JPS6117541A - 液晶化合物 - Google Patents
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- JPS6117541A JPS6117541A JP59137491A JP13749184A JPS6117541A JP S6117541 A JPS6117541 A JP S6117541A JP 59137491 A JP59137491 A JP 59137491A JP 13749184 A JP13749184 A JP 13749184A JP S6117541 A JPS6117541 A JP S6117541A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09K19/2021—Compounds containing at least one asymmetric carbon atom
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、強誘電性スメクチック液晶の電界への応答を
利用した電気光学素子に有角な新規の液晶化合物に関す
る。
利用した電気光学素子に有角な新規の液晶化合物に関す
る。
液晶は、既に種々の電気光学素子として応用され、時計
や電卓等の表示に実用化されてきている。
や電卓等の表示に実用化されてきている。
現在実用化されている液晶表示素子は、ネマティック液
晶やコレステリック液晶の誘電的配列効果を利用したも
のが大部分である。しかし、期待されている画素数の多
い表示素子への応用に当っては、応答性の面や、駆動マ
ージンが取れない事によるコントラスト・視角特性の面
で問題となっている。そのため、各画素毎にスイッチン
グ素子を形成するMOSパネルやTPTパネルが一方に
おいて研究開発がさかんになっている。
晶やコレステリック液晶の誘電的配列効果を利用したも
のが大部分である。しかし、期待されている画素数の多
い表示素子への応用に当っては、応答性の面や、駆動マ
ージンが取れない事によるコントラスト・視角特性の面
で問題となっている。そのため、各画素毎にスイッチン
グ素子を形成するMOSパネルやTPTパネルが一方に
おいて研究開発がさかんになっている。
こうした中で、01arkら(V、 S、 pat、4
367924)は、かかる液晶素子の欠点を除去する、
スメクチック相を用いた新しい表示原理による液晶素子
を考案した。これについて若干の説明をする。
367924)は、かかる液晶素子の欠点を除去する、
スメクチック相を用いた新しい表示原理による液晶素子
を考案した。これについて若干の説明をする。
図1は、スメクチックC*相またはH相の模式図である
。液晶は各分子層1から成っておシ、個個の層の中では
、分子長軸の平均的な方向が、層に垂直な方向と角度曹
。だけ傾いている。MeyerらはLe Journ
al de’ Physique Vow、36(
March、 1975 ppL−69to L−71
)の「強誘電性液晶」というタイトルの論文において、
光学活性な分子から成るスメクチック0*あるいはH相
は、一般に電気双極子密度Pを有し、強誘電的であるこ
とを示している。この双極子密度Tは、分子の傾き方向
舎に垂直で、スメクチックの層面に平行である。彼らの
示したことは、スメクチックH相でも適用可能であるが
、H相では、層に垂直な軸のまわシの回転に対する粘性
がより大きくなる。これらのカイラルスメクチック液晶
における電気双極子の存在は、誘電異方性におけるより
も、電場に対してずつと強い結合力を与える。更に、こ
の結合力は、芋の好ましい方向が電場iとPの方向を反
転させることになる。つまシ、電場を反転させることに
よシ、図2で示したように、分子をコーンに沿った運動
により(このコーンの角2曹。を以下、コーン角という
)、その方向を制御することが出来る。そしてこの分子
の平均的な長軸方向の変化を2枚の偏光板で検出するこ
とにより、電気光学素子として利用し得る。
。液晶は各分子層1から成っておシ、個個の層の中では
、分子長軸の平均的な方向が、層に垂直な方向と角度曹
。だけ傾いている。MeyerらはLe Journ
al de’ Physique Vow、36(
March、 1975 ppL−69to L−71
)の「強誘電性液晶」というタイトルの論文において、
光学活性な分子から成るスメクチック0*あるいはH相
は、一般に電気双極子密度Pを有し、強誘電的であるこ
とを示している。この双極子密度Tは、分子の傾き方向
舎に垂直で、スメクチックの層面に平行である。彼らの
示したことは、スメクチックH相でも適用可能であるが
、H相では、層に垂直な軸のまわシの回転に対する粘性
がより大きくなる。これらのカイラルスメクチック液晶
における電気双極子の存在は、誘電異方性におけるより
も、電場に対してずつと強い結合力を与える。更に、こ
の結合力は、芋の好ましい方向が電場iとPの方向を反
転させることになる。つまシ、電場を反転させることに
よシ、図2で示したように、分子をコーンに沿った運動
により(このコーンの角2曹。を以下、コーン角という
)、その方向を制御することが出来る。そしてこの分子
の平均的な長軸方向の変化を2枚の偏光板で検出するこ
とにより、電気光学素子として利用し得る。
このスメクチックC*相またはH相の電界への応答を利
用した電気光学素子は、その自発分極と電界との結合力
が、誘電異方性による結合力よりも3〜4オーダー大き
い故に、TN型液晶素子に比して、優れた高速応答性を
有し、かつ適当な配向制御を選択することにより、メモ
リー性をもたすことが可能であり、高速光学シャッター
や表示情報量の多いディスプレイとしての応用が期待さ
れている。
用した電気光学素子は、その自発分極と電界との結合力
が、誘電異方性による結合力よりも3〜4オーダー大き
い故に、TN型液晶素子に比して、優れた高速応答性を
有し、かつ適当な配向制御を選択することにより、メモ
リー性をもたすことが可能であり、高速光学シャッター
や表示情報量の多いディスプレイとしての応用が期待さ
れている。
ところで、この強誘電性を有するカイラルスメクチック
液晶材料は、種々合成され研究されてきている。強誘電
性液晶として最初に合成されたのは、DOBAMBOと
呼称されているP−aecyloxy−’benzi1
1dena −P’−amino −2−nrethy
lbuty −Q7unamateであり、この系列の
液晶は、以下の構造式の形で、強誘電性液晶の研究対象
として種種合成されてきている。
液晶材料は、種々合成され研究されてきている。強誘電
性液晶として最初に合成されたのは、DOBAMBOと
呼称されているP−aecyloxy−’benzi1
1dena −P’−amino −2−nrethy
lbuty −Q7unamateであり、この系列の
液晶は、以下の構造式の形で、強誘電性液晶の研究対象
として種種合成されてきている。
1:!nH2n++O◎0H=N◎0H=CH−COO
OH,CHOH。
OH,CHOH。
X Y
(ここで、Xは−Hr−aρ、−ONであり、Yは、−
Cλy −C2HI+であり、*印は不整炭素原子であ
る。) しかし、この系列の液晶は、室温以上の比較的高温側で
カイラルスメクチック相を呈するため、室温では使えな
い事や、シック系であり、水分によシ分解し、安定性が
悪い事などの欠点がある。
Cλy −C2HI+であり、*印は不整炭素原子であ
る。) しかし、この系列の液晶は、室温以上の比較的高温側で
カイラルスメクチック相を呈するため、室温では使えな
い事や、シック系であり、水分によシ分解し、安定性が
悪い事などの欠点がある。
この系の発展系として、一般式
で表わされる。一方のベンゼン環に水酸基が導入され、
分子内の水素結合を有するシッフ系のカイラルスメクチ
ック液晶化゛合物が、B、■、 0strOvskii
ら(Ferroellectrics 24 (198
0) 309)やA。
分子内の水素結合を有するシッフ系のカイラルスメクチ
ック液晶化゛合物が、B、■、 0strOvskii
ら(Ferroellectrics 24 (198
0) 309)やA。
Hallsbyら(Mob、 I:!ryst、 Li
q、 I:!ryst、、 Letter 82(19
82)l) によって発表され、室温を含む広い温度
範囲で、スメクチックC*相を呈する化合物として注目
されている。又、分子内水素結合を有するため、水分に
よる分解が起りに<<、安定性の面でも、通常のシッフ
系液晶に比べ優れている。しかし、実用的には、0℃以
下でも、結晶化しない事が要求されるので、いまだ、こ
の系で合成されている液晶材料だけでは不十分である。
q、 I:!ryst、、 Letter 82(19
82)l) によって発表され、室温を含む広い温度
範囲で、スメクチックC*相を呈する化合物として注目
されている。又、分子内水素結合を有するため、水分に
よる分解が起りに<<、安定性の面でも、通常のシッフ
系液晶に比べ優れている。しかし、実用的には、0℃以
下でも、結晶化しない事が要求されるので、いまだ、こ
の系で合成されている液晶材料だけでは不十分である。
他に、アゾキシ系の液晶材料がP、 Keller
ら(Amn、 Phys、 (1978) 119 )
によって発表されているが、温度範囲の面で十分でなく
、又、濃い黄色の化合物であるため実用上問題がある。
ら(Amn、 Phys、 (1978) 119 )
によって発表されているが、温度範囲の面で十分でなく
、又、濃い黄色の化合物であるため実用上問題がある。
こうした中で、TN型液晶材料として広く実用化され、
安定性の面で実績のあるエステル系液晶は注目し得る液
晶材料である。公知の文献では、B、工、 0stro
vslciiらによって、の構造式で表わされる液晶化
合物が、比較的室温に近い温度範囲でカイラルスメクチ
ック液晶を呈する材料として報告されている。又、 G
、 W、 Grayら〔Mo1.0ryat、 L−1
q、 C!ryst、、 37(1976)189、(
1978)57 )にょ夛、高い温度範囲でカイラルス
メクチック液晶相を呈するビフェニルエステル系材料が
報告されている。
安定性の面で実績のあるエステル系液晶は注目し得る液
晶材料である。公知の文献では、B、工、 0stro
vslciiらによって、の構造式で表わされる液晶化
合物が、比較的室温に近い温度範囲でカイラルスメクチ
ック液晶を呈する材料として報告されている。又、 G
、 W、 Grayら〔Mo1.0ryat、 L−1
q、 C!ryst、、 37(1976)189、(
1978)57 )にょ夛、高い温度範囲でカイラルス
メクチック液晶相を呈するビフェニルエステル系材料が
報告されている。
以上見てきたように、現状では、実用に供せられる、室
温を含む広い温度節1%”C’カイラルスメクチック相
を呈する液晶材料はいまだ存在せず、又、比較的広い温
度範囲でカイラルスメクチック相を呈する材料でも、安
定性に問題があったりした。
温を含む広い温度節1%”C’カイラルスメクチック相
を呈する液晶材料はいまだ存在せず、又、比較的広い温
度範囲でカイラルスメクチック相を呈する材料でも、安
定性に問題があったりした。
そこで、本発明は、安定性に優れ、かつ、室温を含む広
い温度範囲のカイラルスメクチック液晶組成物を得てい
くに当っての有力な新規液晶化合物を提供することを目
的としている。
い温度範囲のカイラルスメクチック液晶組成物を得てい
くに当っての有力な新規液晶化合物を提供することを目
的としている。
上記問題点を解決するため、次の一般式で表わされる新
規化合物を合成した。
規化合物を合成した。
R*0−A−RまたはR*0OO−A−R(ここで、R
*は不整炭素原子を有するアルキル基であり、Rは直鎖
アルキル基であり、Aは、で表わされる光学活性な液晶
化合物である。
*は不整炭素原子を有するアルキル基であり、Rは直鎖
アルキル基であり、Aは、で表わされる光学活性な液晶
化合物である。
これらの液晶化合物は、室温近辺でSC*相を呈する化
合物が多く、これらの液晶化を物をブレンドすることに
よシ、低温領域までSc*相を呈する液晶組成物が得ら
れることが判明した。また、これらの液晶化合物で、側
鎖の短かい化合物は、Sc*相をとらず、コレステリッ
ク相のみを呈するものも多いが、他のSc*相を呈する
液晶化合物とブレンドすることにより、低温までSC*
相を有する液晶組成物を得ることができ、ブレンド材料
として使用できることがわかった。
合物が多く、これらの液晶化を物をブレンドすることに
よシ、低温領域までSc*相を呈する液晶組成物が得ら
れることが判明した。また、これらの液晶化合物で、側
鎖の短かい化合物は、Sc*相をとらず、コレステリッ
ク相のみを呈するものも多いが、他のSc*相を呈する
液晶化合物とブレンドすることにより、低温までSC*
相を有する液晶組成物を得ることができ、ブレンド材料
として使用できることがわかった。
更に、我々の実験では、一般式
%式%
(ここで、R*は不整炭素原子を有するアルキル基であ
シ、Rは直鎖アルキル基であり、Aは、表わされる両側
の側鎖に一〇−または−COO−が入った系では、この
−〇−または−COO−が分子短軸方向(以下、横方向
という)の強いグイポールをもち、それが2つあるため
、分子間の横方向の相互作用が強くな楓スメクチック性
が高く、室温よシ高い温度領域で広い温度範囲でSC*
相を呈するが1、同時に横方向の相互作用が強いため、
コーンに沿った分子運動が起りづらく、応答性が悪いと
いうことが明らかになった。それに比べ、本発明の液晶
化合物のように、片側の側鎖にだけ、横方向のグイポー
ルを有する液晶化合物は、分子間の横方向の相互作用が
弱くなシ、スメクチック性が弱くなる。そのため、こう
した系の液晶化合物は、常温近辺の低い温度領域で、S
C*相を呈するものが多いが、両側の側鎖に一〇−また
は−COO−が入った液晶化合物に比較して、がなシ応
答速度が速いことが明らかになった。
シ、Rは直鎖アルキル基であり、Aは、表わされる両側
の側鎖に一〇−または−COO−が入った系では、この
−〇−または−COO−が分子短軸方向(以下、横方向
という)の強いグイポールをもち、それが2つあるため
、分子間の横方向の相互作用が強くな楓スメクチック性
が高く、室温よシ高い温度領域で広い温度範囲でSC*
相を呈するが1、同時に横方向の相互作用が強いため、
コーンに沿った分子運動が起りづらく、応答性が悪いと
いうことが明らかになった。それに比べ、本発明の液晶
化合物のように、片側の側鎖にだけ、横方向のグイポー
ルを有する液晶化合物は、分子間の横方向の相互作用が
弱くなシ、スメクチック性が弱くなる。そのため、こう
した系の液晶化合物は、常温近辺の低い温度領域で、S
C*相を呈するものが多いが、両側の側鎖に一〇−また
は−COO−が入った液晶化合物に比較して、がなシ応
答速度が速いことが明らかになった。
更に、 液晶分子の骨格がビフェニルエステルの6g!
1の液晶化合物は、2]!Jlの液晶化合物に比べ、高
い温度領域でSc*相を呈するため、液晶組成物のSC
*相の上限温度を上げるブレンド材として、使用できる
ことが明らかになった。
1の液晶化合物は、2]!Jlの液晶化合物に比べ、高
い温度領域でSc*相を呈するため、液晶組成物のSC
*相の上限温度を上げるブレンド材として、使用できる
ことが明らかになった。
以下、実施例を示す。
〔実施例1〕
光学活性な4’−(6−メチルオクチルオキシ)安息香
酸4“−オクチルフェニルエステルまずこの合成法を記
す。
酸4“−オクチルフェニルエステルまずこの合成法を記
す。
第1段
50−三ツロフラスコに、水酸化ナトリウム2.01
?、水10 ml、 −1−1ノ一ル20mを入れ、次
に4−n−ヒドロキシ安息香酸五161を加え゛て溶解
させた。この混合物に、市販の活性アミルアルコールよ
シ合成した光学活性な1−プロモー6−メチルオクタン
4.75 Fを加え、加熱還流下、19時間反応した。
?、水10 ml、 −1−1ノ一ル20mを入れ、次
に4−n−ヒドロキシ安息香酸五161を加え゛て溶解
させた。この混合物に、市販の活性アミルアルコールよ
シ合成した光学活性な1−プロモー6−メチルオクタン
4.75 Fを加え、加熱還流下、19時間反応した。
反応終了後、エーテル洗浄し、水層を濾過し、酸性にし
た。析出した結晶を濾取し、精製を行ない、4−(6−
メチルオクチルオキシ)安息香酸4.759を得た。
た。析出した結晶を濾取し、精製を行ない、4−(6−
メチルオクチルオキシ)安息香酸4.759を得た。
υnujoj!
max(cm−92500〜2200 δ TM
S(ppm)11.54.broeAe、IHl 67
5 &08.d J増血2H1605&
94.cl J=9豫、2H1580399、t J=
6進、2H 第二段 光学活性な4−−(6−メチルオクチルオキシ)安息香
酸2.22に塩化チオニル11−を加え、4時間加熱還
流下反応した後、過剰の塩化チオニルを減圧下留去し、
油状の酸塩化物を得た。
S(ppm)11.54.broeAe、IHl 67
5 &08.d J増血2H1605&
94.cl J=9豫、2H1580399、t J=
6進、2H 第二段 光学活性な4−−(6−メチルオクチルオキシ)安息香
酸2.22に塩化チオニル11−を加え、4時間加熱還
流下反応した後、過剰の塩化チオニルを減圧下留去し、
油状の酸塩化物を得た。
(υf11m1765.1740.””)ax
これに、水冷下、4−n−オクチルフェノール1.72
F、乾燥ピッジン10rIItを加え入れ、ゆつくシと
室温にもどしながら一昼夜反応した。反応終了後、沈澱
物を濾別し、エーテル抽出した。エーテル層は、水、2
NHcn、5%NaOHで順次洗浄後、さらに中性にな
るまで水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を、乾燥後、
減圧下エーテルを留去し、結晶性の化合物を得た。これ
を繰り返し精製し目的のエステルを五212得た。
F、乾燥ピッジン10rIItを加え入れ、ゆつくシと
室温にもどしながら一昼夜反応した。反応終了後、沈澱
物を濾別し、エーテル抽出した。エーテル層は、水、2
NHcn、5%NaOHで順次洗浄後、さらに中性にな
るまで水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を、乾燥後、
減圧下エーテルを留去し、結晶性の化合物を得た。これ
を繰り返し精製し目的のエステルを五212得た。
1610 3;9B、tJ喝鴎汎題、÷158
0 2.59.t 2H,−’;H2−A
rこの液晶化合物は、以下のような転移温度であった。
0 2.59.t 2H,−’;H2−A
rこの液晶化合物は、以下のような転移温度であった。
(ここで*印は過冷却であることを示す。)この液晶化
合物は、モノトロピックのスメクチック液晶であるが、
室温即ち過冷却状態で長時間Sc*相を呈した。
合物は、モノトロピックのスメクチック液晶であるが、
室温即ち過冷却状態で長時間Sc*相を呈した。
この液晶化合物を、PVAラビングの一軸配向処理を施
した基板間に挾持し、液晶層厚を6μ惰とし、±10V
の電圧印加で、直交ニコル下で、特性を測定した。測定
温度は60℃であった。
した基板間に挾持し、液晶層厚を6μ惰とし、±10V
の電圧印加で、直交ニコル下で、特性を測定した。測定
温度は60℃であった。
〔実施例2〕
光学活性な、4−n−オクチル安息香酸4′−(6′−
メチルオクチルオキシ)フェニルエステルこの化合物の
合成法を記す。
メチルオクチルオキシ)フェニルエステルこの化合物の
合成法を記す。
第一段
25−のフラスコにヒドロキノン0.657f。
光学活性なノーブロム−6−メチルオクタン12゜無水
炭酸カリウム0.6671.NN−ジメチルホルムアミ
ド4ゴを入れ、90℃で9.5時間反応した。反応後不
溶物を濾別し、エーテル抽出した。
炭酸カリウム0.6671.NN−ジメチルホルムアミ
ド4ゴを入れ、90℃で9.5時間反応した。反応後不
溶物を濾別し、エーテル抽出した。
エーテル層は、水、飽和食塩水で洗浄後、乾燥し、減圧
下エーテルを留去した。得られた粗生成物をシリカゲル
クロマトグラフィーで精製し、光学活製な4− (6’
−メチルオクチルオキシ)フェノール0.52fを得た
。
下エーテルを留去した。得られた粗生成物をシリカゲル
クロマトグラフィーで精製し、光学活製な4− (6’
−メチルオクチルオキシ)フェノール0.52fを得た
。
i1m
υmax (w−’) 3350
δODOム
TMS(、、、)6.75. s 、 4HAro
naticH5,42,brosA El、 IH−O
H!L87. t J=6Hz、 2H−OH,−0−
第二段 n−オクチル安息香酸2.97tに塩化チオニル15t
rtを加え、4時間還流下反応した。
naticH5,42,brosA El、 IH−O
H!L87. t J=6Hz、 2H−OH,−0−
第二段 n−オクチル安息香酸2.97tに塩化チオニル15t
rtを加え、4時間還流下反応した。
過剰の塩化チオニルを減圧下留去し、油状の酸塩化物を
得た。
得た。
(υf1≧1775.1740.1602の−1)ax
第三段
この酸塩化物に水冷下、第一段のようにして得た4−(
6−メチルオクチルフェノール3ハ乾燥ピリジン10−
を加え入れ、ゆっくりと室温にもどしながら一昼夜反応
した。反応終了後、沈澱物を濾別し、エーテル抽出した
。エーテル層は、水、 2N HOn、 5’%Na
OHで順次洗浄後、中性になるまで水、飽和食塩水で洗
浄した。有機層は、乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得
られた残渣を、繰シ返し精製し、目的のエステル体4.
482を得た。
6−メチルオクチルフェノール3ハ乾燥ピリジン10−
を加え入れ、ゆっくりと室温にもどしながら一昼夜反応
した。反応終了後、沈澱物を濾別し、エーテル抽出した
。エーテル層は、水、 2N HOn、 5’%Na
OHで順次洗浄後、中性になるまで水、飽和食塩水で洗
浄した。有機層は、乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得
られた残渣を、繰シ返し精製し、目的のエステル体4.
482を得た。
信”z (z−’) 1742 ’ TMSL) 6.
85−J12m、m’、8)TI、Ar罵tic H1
6153,94,t J=6砒、 2H,−OH,−0
−16002,70,t、、 2H,−OH2−Arこ
の液晶化合物は、以下のような転移温度であった。
85−J12m、m’、8)TI、Ar罵tic H1
6153,94,t J=6砒、 2H,−OH,−0
−16002,70,t、、 2H,−OH2−Arこ
の液晶化合物は、以下のような転移温度であった。
この液晶化合物は、モノトロピックのスメクチック液晶
であった。
であった。
この液晶化合物を、PVAラビングの一軸配向処理を施
した基板間に挾持し、液晶層厚を3μmとし、±10V
の電圧印加で、直交ニコル下で、特性を測定した。測定
温度は34℃であった。
した基板間に挾持し、液晶層厚を3μmとし、±10V
の電圧印加で、直交ニコル下で、特性を測定した。測定
温度は34℃であった。
〔実施例3〕
光学活性な4−(6−メチルオクチルカルボキシ)安息
香酸4/−n−オクチルフェニルエステルまずこの合成
法を記す。
香酸4/−n−オクチルフェニルエステルまずこの合成
法を記す。
第一段
4−ベンジルオキシ安息香酸4’−n−オクチルフェニ
ルエステルの合成 1’ OOmAIのフラスコに4−ベンジルオキシ安息
香酸B、2t、塩化チオニル50m1を入れ、還流下2
.5時間反応した。過剰の塩化チオニルを減圧下留去し
、粗結晶を得た。これを再結晶し、酸塩化物7.9 #
を得た。
ルエステルの合成 1’ OOmAIのフラスコに4−ベンジルオキシ安息
香酸B、2t、塩化チオニル50m1を入れ、還流下2
.5時間反応した。過剰の塩化チオニルを減圧下留去し
、粗結晶を得た。これを再結晶し、酸塩化物7.9 #
を得た。
(u”jO11770,160oc、:リ m、p
106〜10a2゜mL! 酸塩化物6tは、乾燥ピリジ735ynl、4− n−
オクチルフェノール5.01 fの混合物に水冷下加え
た。加えた後、ゆっくりと室温にもどし、さらに50℃
で2時間反応した。反応終了後、沈澱物を濾別し、酢酸
エチルで抽出した。有機層は、水、2NH(1,水、5
%N a OH、水、飽和食塩水で順次洗浄し、乾燥後
、減圧下有機溶媒を留去した。得られた粗生成物をカラ
ムクロマトグラフィーで精製し、a13#のエステルを
得た。
106〜10a2゜mL! 酸塩化物6tは、乾燥ピリジ735ynl、4− n−
オクチルフェノール5.01 fの混合物に水冷下加え
た。加えた後、ゆっくりと室温にもどし、さらに50℃
で2時間反応した。反応終了後、沈澱物を濾別し、酢酸
エチルで抽出した。有機層は、水、2NH(1,水、5
%N a OH、水、飽和食塩水で順次洗浄し、乾燥後
、減圧下有機溶媒を留去した。得られた粗生成物をカラ
ムクロマトグラフィーで精製し、a13#のエステルを
得た。
mp、 119.5〜120.5゜
、n、u、J、P!−、) 1715 δ溜遍rrl)
6.97−8.24.mr 13H+ Aranati
cH16055,11、S、 2R→−CH,−2、I
Q、 t、 2H1−C迅−に第二段 4−ヒドロキシ安息香酸4′−n−オクチルフェニルエ
ステルの合成 4−ベンジルオキシ安息香酸4′−n−オクチルフェニ
ルエステル7.3L10チpd/CO,73夙酢酸エチ
ル250mlをフラスコに入れた。
6.97−8.24.mr 13H+ Aranati
cH16055,11、S、 2R→−CH,−2、I
Q、 t、 2H1−C迅−に第二段 4−ヒドロキシ安息香酸4′−n−オクチルフェニルエ
ステルの合成 4−ベンジルオキシ安息香酸4′−n−オクチルフェニ
ルエステル7.3L10チpd/CO,73夙酢酸エチ
ル250mlをフラスコに入れた。
この混合物は、油浴45℃で、理論量の水素と反応する
まで攪拌を続けた。反応後触媒を濾別し、有機溶媒を留
去した。得られた粗結晶を再結晶し、4−ヒドロキシ安
息香酸4’−n−オクチルフェニルエステル5.43#
を得た。
まで攪拌を続けた。反応後触媒を濾別し、有機溶媒を留
去した。得られた粗結晶を再結晶し、4−ヒドロキシ安
息香酸4’−n−オクチルフェニルエステル5.43#
を得た。
m、 p 129.5〜130.8℃
’mau?m−’)3460 δ!ii、j5躇−)6
.6O−anl、m、 迅AromaHc H3370
2,54、t、2H* 、CH−Ar第三段 光学活性な4−(6−メチルオクチルカルボキシ) 安
息香酸4’ −n−オクチルフェニルエステルの合成 光学活性な6−メチルオクタン酸21に塩化チオニル1
5−を加え入れ、5時間還流下反応した。
.6O−anl、m、 迅AromaHc H3370
2,54、t、2H* 、CH−Ar第三段 光学活性な4−(6−メチルオクチルカルボキシ) 安
息香酸4’ −n−オクチルフェニルエステルの合成 光学活性な6−メチルオクタン酸21に塩化チオニル1
5−を加え入れ、5時間還流下反応した。
反応後過剰の塩化チオニルを減圧下留去し、油状の酸塩
化物を得た。
化物を得た。
(() filml 800 + 1480 an −
’ )max 。
’ )max 。
これに、冷却下、4−ヒドロキシ安息香酸4′−オクチ
ルフェニルエステル4.23 F 、乾燥ピリジン30
−を加え入れ、ゆっくりと室温にもどしながら一昼夜反
応した。反応後、沈澱物を濾別し、エーテル抽出した。
ルフェニルエステル4.23 F 、乾燥ピリジン30
−を加え入れ、ゆっくりと室温にもどしながら一昼夜反
応した。反応後、沈澱物を濾別し、エーテル抽出した。
エーテル層は、水、2NHOλ。
5%Nal:!Hで順次洗浄し、中性になるまで水。
飽和食塩水で洗浄した。ニーデル層は、乾燥後、エーテ
ルを減圧下留去した。得られた残渣を繰り返し精製し、
目的のエステル化合物1゜387を得た。
ルを減圧下留去した。得られた残渣を繰り返し精製し、
目的のエステル化合物1゜387を得た。
nujol
υmax C1yn−’) 17652.47〜2.
77 、 m、 4H,−am、J!、−1−Arこの
液晶化合物は、以下のような転移温度であった。
77 、 m、 4H,−am、J!、−1−Arこの
液晶化合物は、以下のような転移温度であった。
不
(ここで*印は過冷却であることを示す、、)この液晶
化合物を、PVAラビングの一軸配向処理を施した基板
間に挟持し、液晶層厚を5μ常とし、±10vの電圧印
加で、直交ニコル“下で、特性を測定した。測定温度は
、34℃であった。
化合物を、PVAラビングの一軸配向処理を施した基板
間に挟持し、液晶層厚を5μ常とし、±10vの電圧印
加で、直交ニコル“下で、特性を測定した。測定温度は
、34℃であった。
Cone角−40゜
コントラスト(Ton/Toff)−10,5応答速度
−700μ(8) 〔実施例4〕 光学活性な、4−n−へブチルビフェニル−4′−カル
ボン酸、4“−(6“−メチルオクチルオキシ)フェニ
ルエステル 合成法を以下に記す。
−700μ(8) 〔実施例4〕 光学活性な、4−n−へブチルビフェニル−4′−カル
ボン酸、4“−(6“−メチルオクチルオキシ)フェニ
ルエステル 合成法を以下に記す。
第一段
光学活性なベンジルオキシフェニル6−メチルオクチル
エーテルの合成 100−の四つロフラスコに、N&H五742(50%
011含)、NN−ジメチルホルムアミド50−を入れ
た。N、気流下、氷水浴で冷却し、N、N−ジメチルホ
ルムアミド30−に溶かしたヒドロキノンモノベンジル
エーテル15.46Fを20分にわたって滴下した。2
0分後光学活性な1−ブロム−6−メチルオクタン16
tを45分にわたって加えた後、さらに室温で6時間反
応した。反応混合物は、エーテル抽出した。エーテル層
は、水、5%NaQH,’水、飽和食塩水で順次洗浄後
、乾燥し、減圧下有機溶媒を留去し、粗生成物を得た。
エーテルの合成 100−の四つロフラスコに、N&H五742(50%
011含)、NN−ジメチルホルムアミド50−を入れ
た。N、気流下、氷水浴で冷却し、N、N−ジメチルホ
ルムアミド30−に溶かしたヒドロキノンモノベンジル
エーテル15.46Fを20分にわたって滴下した。2
0分後光学活性な1−ブロム−6−メチルオクタン16
tを45分にわたって加えた後、さらに室温で6時間反
応した。反応混合物は、エーテル抽出した。エーテル層
は、水、5%NaQH,’水、飽和食塩水で順次洗浄後
、乾燥し、減圧下有機溶媒を留去し、粗生成物を得た。
これを精製し、24.57tのエーテル化合物を得た。
1505 6.87. B、 4H,Arom
atic Hl 110 4.99 、 S
、 2H,−0−当−Ar387 、 t J=6Hz
、@−喝−!g!L→−第二段 光学活性な4−(6’−メチルオクチルオキシ)フェノ
ールの合成 光学活性な4−ベンジルオキシフェニル6−メチルオク
チルオキシh2’557f、10%Pd102.55
t、 xり/−h230m!をフラスコに入れた。これ
を、理論量の水素と反応するまで室温で反応させた。反
応後、触媒を濾別し、有機溶媒を減圧下留去し、粗生成
物を得た。これを精製し、目的のフェノール16. q
1tヲ得fc。
atic Hl 110 4.99 、 S
、 2H,−0−当−Ar387 、 t J=6Hz
、@−喝−!g!L→−第二段 光学活性な4−(6’−メチルオクチルオキシ)フェノ
ールの合成 光学活性な4−ベンジルオキシフェニル6−メチルオク
チルオキシh2’557f、10%Pd102.55
t、 xり/−h230m!をフラスコに入れた。これ
を、理論量の水素と反応するまで室温で反応させた。反
応後、触媒を濾別し、有機溶媒を減圧下留去し、粗生成
物を得た。これを精製し、目的のフェノール16. q
1tヲ得fc。
υmax(crn−’) 3!150
δTMS’?ppm)”’ S、”’ ”。nmtio
H5,42,brou s 、 IH−0H387、t
:J=6豫、2H−虫一〇−第三段 4−n−へブチルビフェニル−4′−カルボン酸の合成 500−の四つロフラスコに、水酸化ナトリウム4五2
6fエタノール120td、水120−を入れた。次に
室温で 47−n−へブチル−4−シアノビフェニル1
0tを加え入れた。この混合物を、加熱還流下18時間
反応し、反応終了後、氷水に流し込み、濃塩酸を用い酸
性にした。
H5,42,brou s 、 IH−0H387、t
:J=6豫、2H−虫一〇−第三段 4−n−へブチルビフェニル−4′−カルボン酸の合成 500−の四つロフラスコに、水酸化ナトリウム4五2
6fエタノール120td、水120−を入れた。次に
室温で 47−n−へブチル−4−シアノビフェニル1
0tを加え入れた。この混合物を、加熱還流下18時間
反応し、反応終了後、氷水に流し込み、濃塩酸を用い酸
性にした。
析出した結晶は、濾取し、乾燥した。この粗結晶を再結
晶し、4−n−ヘプチルビフェニル−4′−カルボン酸
B、92fを得た。
晶し、4−n−ヘプチルビフェニル−4′−カルボン酸
B、92fを得た。
nujo’1
υmax (z−’) 2750〜2000δ爬0−’
2ppm) 7−□4,8.。、8□、えrOmati
(!□2.62.t、2H,−0Ht−Ar 第四段 光学活性な4−n−ヘプチルビフェニル−4′−カルボ
ン酸41/(b“−メチルオクチルオキシ)フェニルエ
ステルの合成 4− n−ヘプチルビフェニル−4′−カルボン酸32
に塩化チオニル30−を加え、45時間加熱、還流下反
応後、過剰の塩化チオニルを減圧下留去し、油状の酸塩
化物を得た。
2ppm) 7−□4,8.。、8□、えrOmati
(!□2.62.t、2H,−0Ht−Ar 第四段 光学活性な4−n−ヘプチルビフェニル−4′−カルボ
ン酸41/(b“−メチルオクチルオキシ)フェニルエ
ステルの合成 4− n−ヘプチルビフェニル−4′−カルボン酸32
に塩化チオニル30−を加え、45時間加熱、還流下反
応後、過剰の塩化チオニルを減圧下留去し、油状の酸塩
化物を得た。
(υ 、1770,1740,1600crn )a
x この酸塩化物に、水冷下、4−(6−メチルオクチルオ
キシ)フェノール2.39f、乾燥ピリジン20 ml
を入れ、室温にもどした後、さらに油浴45℃で一昼夜
反応した。反応後、沈澱物を濾別し、エーテル抽出した
。有機層は、水、2NHCn。
x この酸塩化物に、水冷下、4−(6−メチルオクチルオ
キシ)フェノール2.39f、乾燥ピリジン20 ml
を入れ、室温にもどした後、さらに油浴45℃で一昼夜
反応した。反応後、沈澱物を濾別し、エーテル抽出した
。有機層は、水、2NHCn。
5%NaOHで順次洗浄後、さらに水、飽和食塩水で中
性になるまで洗浄、乾燥し、エーテルを減圧下留去した
。得られた粗生成物を繰シ返し精製し、4.07fのエ
ステル体を得た。
性になるまで洗浄、乾燥し、エーテルを減圧下留去した
。得られた粗生成物を繰シ返し精製し、4.07fのエ
ステル体を得た。
’ mar″C−1yB−’ ) 1755δ斜へpp
n) 6.81〜a3o、m、12ヨ、よ。=11o
ヨ!1.92. t ’J=6砒p 2L CH20
−2,64,t 、 2I(、−3−Arこの液晶化合
物は、以下のような転移温度であった。
n) 6.81〜a3o、m、12ヨ、よ。=11o
ヨ!1.92. t ’J=6砒p 2L CH20
−2,64,t 、 2I(、−3−Arこの液晶化合
物は、以下のような転移温度であった。
この液晶化合物・(、−L O−4とする)は、室温よ
シかなシ高い温度領域でSc*相をとるため、液晶組成
物のSc*相の上限温度を上げるだめのブレンド材とし
て使用できる。
シかなシ高い温度領域でSc*相をとるため、液晶組成
物のSc*相の上限温度を上げるだめのブレンド材とし
て使用できる。
更に、応答速度への影響を見るために、この液晶化合物
1に対し、構造式 で表わされるM B ’RA 8を1及び30割合でブ
レンドした液晶組成物をつくり、応答の温度依存性のデ
ータをとった、比較の意味で、MBRA8単体のデータ
も記載した。第5図に示す。
1に対し、構造式 で表わされるM B ’RA 8を1及び30割合でブ
レンドした液晶組成物をつくり、応答の温度依存性のデ
ータをとった、比較の意味で、MBRA8単体のデータ
も記載した。第5図に示す。
これらのデータは、PVAラビングの一軸配向処理を施
した基板間に、液晶層厚が3μ慴になるように挾持し、
±10Vの電圧を印加し、直交ニコル丁で採取した。
した基板間に、液晶層厚が3μ慴になるように挾持し、
±10Vの電圧を印加し、直交ニコル丁で採取した。
第3図が示すように、この液晶化合物は、MBRA8と
混合しても、応答速度を悪くすることは、はとんどない
ことが判明した。
混合しても、応答速度を悪くすることは、はとんどない
ことが判明した。
〔実施例5〕
実施例1の液晶化合物(LC−1とする)と、実施例2
の液晶化合物(LO−2とする)をブレンドした時の相
図を第4図に示す。
の液晶化合物(LO−2とする)をブレンドした時の相
図を第4図に示す。
第4図において、L Ci −1、L C−2ともに、
昇温過程の相変化を採用したため、Be”相を有しない
形になっている。
昇温過程の相変化を採用したため、Be”相を有しない
形になっている。
第4図より明らかなように、LC!=1とLCQをブレ
ンドすることによシ、室温近くで、Sc*相を呈する液
晶組成物が得られることが明らかになった。
ンドすることによシ、室温近くで、Sc*相を呈する液
晶組成物が得られることが明らかになった。
〔実施例6〕
実施例1の液晶組成物(LC!=1)と実施例6の液晶
組成物(LO−sとする)をブレンドした場合の相図を
第5図に示す。
組成物(LO−sとする)をブレンドした場合の相図を
第5図に示す。
第5図よシ明らかなように、LC−1とLO−3をブレ
ンドすることによシ、室温近辺でSc*相を呈する液晶
組成物が得られることが明らかになった。
ンドすることによシ、室温近辺でSc*相を呈する液晶
組成物が得られることが明らかになった。
〔実施例7〕
実施例1の液晶化合物(LO−1)とMBRA8とをブ
レンドした時の相図を第6図に示す。
レンドした時の相図を第6図に示す。
相を呈する液晶組成物が得られることが鞠らかになった
。
。
〔実施例8〕
実施例3の液晶化合物(LC!−5)とM’B RA8
とをブレンドした場合の相図を第7図に示す。
とをブレンドした場合の相図を第7図に示す。
第7図から明らかなように、L ’3 3とMBRA8
をブレンドすることによシ、室温近辺でSC*相を有す
る液晶組成物が得られた。
をブレンドすることによシ、室温近辺でSC*相を有す
る液晶組成物が得られた。
以上、実施例で見てきたように、本発明による新規の液
晶化合物は、応答性が良好であり、室温近辺の液晶組成
物を得るブレンド材または、Sc*相の上限温度を上げ
るブレンド材として有効であシ、室温を含む広い温度範
囲の実用的なSc*液晶組成物を得ていく上で、画期的
な材料である。強誘電性液晶ディスプレイの実用化に大
きく寄与す−るものである。
晶化合物は、応答性が良好であり、室温近辺の液晶組成
物を得るブレンド材または、Sc*相の上限温度を上げ
るブレンド材として有効であシ、室温を含む広い温度範
囲の実用的なSc*液晶組成物を得ていく上で、画期的
な材料である。強誘電性液晶ディスプレイの実用化に大
きく寄与す−るものである。
、第1図はスメクチックC*′相またはH相の模式図で
あシ、第2図はカイラルスメクチック相の液晶分子の電
界によるコーンに沿った運動を示す模式図であり、第3
図は応答速度の温度依存性を示すグラフであシ、第4図
から第7図は、2種類の液晶をブレンドした時の相図で
ある。 第1図 第2図 a ミ ;賓沖!R剣 一33只− 第4図 第5図
あシ、第2図はカイラルスメクチック相の液晶分子の電
界によるコーンに沿った運動を示す模式図であり、第3
図は応答速度の温度依存性を示すグラフであシ、第4図
から第7図は、2種類の液晶をブレンドした時の相図で
ある。 第1図 第2図 a ミ ;賓沖!R剣 一33只− 第4図 第5図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 R^*O−A−RまたはR^*COO−A−R(上式中
、R^*は不整炭素原子を有するアルキル基であり、R
は直鎖アルキル基であり、Aは、▲数式、化学式、表等
があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、ま
たは▲数式、化学式、表等があります▼である) で表わされる光学活性な液晶化合物。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59137491A JPS6117541A (ja) | 1984-07-03 | 1984-07-03 | 液晶化合物 |
US06/743,095 US4710585A (en) | 1984-07-03 | 1985-06-10 | Liquid crystal compound |
EP85304418A EP0167328A3 (en) | 1984-07-03 | 1985-06-20 | Liquid crystal compound |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59137491A JPS6117541A (ja) | 1984-07-03 | 1984-07-03 | 液晶化合物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6117541A true JPS6117541A (ja) | 1986-01-25 |
JPS6330300B2 JPS6330300B2 (ja) | 1988-06-17 |
Family
ID=15199889
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59137491A Granted JPS6117541A (ja) | 1984-07-03 | 1984-07-03 | 液晶化合物 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4710585A (ja) |
EP (1) | EP0167328A3 (ja) |
JP (1) | JPS6117541A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61165313A (ja) * | 1985-01-14 | 1986-07-26 | ヘンケル・コマンデイトゲゼルシヤフト・アウフ・アクテイーン | アルコキシ‐又はアルキルベンジルオキシ‐安息香酸又はその塩を含有する脂漏抑制化粧料 |
JPS63196534A (ja) * | 1987-02-07 | 1988-08-15 | Seiko Epson Corp | 光学活性フエニルエ−テル化合物 |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6143A (ja) * | 1984-06-11 | 1986-01-06 | Chisso Corp | 強誘電性液晶化合物及び液晶組成物 |
EP0191600B1 (en) * | 1985-02-08 | 1991-12-27 | Ajinomoto Co., Inc. | Polyphenyl-based ester compounds and liquid crystal compositions containing same |
JPS62114937A (ja) * | 1985-11-14 | 1987-05-26 | Chisso Corp | 液晶性炭酸エステル及び液晶組成物 |
DE3620049A1 (de) * | 1986-06-14 | 1987-12-17 | Hoechst Ag | Chirale ester aus (alpha)-substituierten phenylalkansaeuren und mesogenen hydroxylverbindungen und ihre verwendung als dotierstoff in fluessigkristall-phasen |
US5132041A (en) * | 1986-07-21 | 1992-07-21 | Polaroid Corporation | Liquid crystal compounds having ether tail moiety |
JPH066555B2 (ja) * | 1986-12-23 | 1994-01-26 | 高砂香料工業株式会社 | 液晶性化合物 |
US4866199A (en) * | 1987-03-20 | 1989-09-12 | Adeka Argus Chemical Co., Ltd. | Optically active ester compound |
US4857227A (en) * | 1987-07-02 | 1989-08-15 | Polaroid Corporation Patent Department | Liquid crystal mixtures having widened smectic temperature range |
US4959173A (en) * | 1987-09-29 | 1990-09-25 | Adeka Argus Chemical Co., Ltd. | Optically active ester compound |
EP0321984B1 (en) * | 1987-12-22 | 1992-10-21 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Mesomorphic compound having beta-hydroxycarboxyl group as chiral source and liquid crystal composition |
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US3975286A (en) * | 1974-09-03 | 1976-08-17 | Beckman Instruments, Inc. | Low voltage actuated field effect liquid crystals compositions and method of synthesis |
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GB1592161A (en) * | 1976-08-13 | 1981-07-01 | Secr Defence | Biphenyl carboxylic esters and their use as liquid crystal materials |
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JPS6090290A (ja) * | 1983-10-05 | 1985-05-21 | Chisso Corp | カイラルスメクチツク液晶組成物 |
JPS60203692A (ja) * | 1984-03-28 | 1985-10-15 | Seiko Instr & Electronics Ltd | 液晶組成物 |
JPS6117552A (ja) * | 1984-07-03 | 1986-01-25 | Seiko Instr & Electronics Ltd | 液晶化合物 |
-
1984
- 1984-07-03 JP JP59137491A patent/JPS6117541A/ja active Granted
-
1985
- 1985-06-10 US US06/743,095 patent/US4710585A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-20 EP EP85304418A patent/EP0167328A3/en not_active Withdrawn
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS5344535A (en) * | 1976-09-29 | 1978-04-21 | Chisso Corp | Liquid crystals |
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JPS61165313A (ja) * | 1985-01-14 | 1986-07-26 | ヘンケル・コマンデイトゲゼルシヤフト・アウフ・アクテイーン | アルコキシ‐又はアルキルベンジルオキシ‐安息香酸又はその塩を含有する脂漏抑制化粧料 |
JPS63196534A (ja) * | 1987-02-07 | 1988-08-15 | Seiko Epson Corp | 光学活性フエニルエ−テル化合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0167328A2 (en) | 1986-01-08 |
US4710585A (en) | 1987-12-01 |
JPS6330300B2 (ja) | 1988-06-17 |
EP0167328A3 (en) | 1988-10-05 |
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