JPS61162383A - 感熱記録シ−ト - Google Patents
感熱記録シ−トInfo
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- JPS61162383A JPS61162383A JP60002968A JP296885A JPS61162383A JP S61162383 A JPS61162383 A JP S61162383A JP 60002968 A JP60002968 A JP 60002968A JP 296885 A JP296885 A JP 296885A JP S61162383 A JPS61162383 A JP S61162383A
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- C08L5/08—Chitin; Chondroitin sulfate; Hyaluronic acid; Derivatives thereof
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- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3372—Macromolecular compounds
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
- B41M5/443—Silicon-containing polymers, e.g. silicones, siloxanes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
た感熱記録シートに関し、更に詳しくは感熱発色成分層
を支持基体上に設けｔコ感熱記録シートに於いて、該感
熱発色成分層中または該層上Ｅζ、ポリビニルアルコー
ル系樹脂、キトサンおよびアルデヒド系化合物を含有す
る、耐水性、耐塔剤性および発色性に優れた感熱記録シ
ートに関する。
を支持基体上に設けｔコ感熱記録シートに於いて、該感
熱発色成分層中または該層上Ｅζ、ポリビニルアルコー
ル系樹脂、キトサンおよびアルデヒド系化合物を含有す
る、耐水性、耐塔剤性および発色性に優れた感熱記録シ
ートに関する。
通常無色または淡色のロイコ染料と有機酸、フェノール
化合物の如き電子受答体とバインダー等を支持基体上に
設け、熱を加えることにより発色させる感熱記録シート
はファクシミリ、コンピュータ一端末砲、電卓用プリン
ター、医療計測機あるいはＰＯＳなどのバーコードラベ
ルその他の用途に広く用いられている。
化合物の如き電子受答体とバインダー等を支持基体上に
設け、熱を加えることにより発色させる感熱記録シート
はファクシミリ、コンピュータ一端末砲、電卓用プリン
ター、医療計測機あるいはＰＯＳなどのバーコードラベ
ルその他の用途に広く用いられている。
従来の技術
従来、クリスタルバイオレットラクトンのような無色ま
たは淡色の発色性ラクトン化合物とフェノール化合物の
まうな酸性化合物とを水溶性バインダーとともに支持基
体上に重布し、感熱記録シートを製造することは公知で
ある。そして従来水溶性バインダーとしては、ポリビニ
ルアルコール（以下ＰｖＡと略記する。）、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸
、スチレン−マレイン酸共重合体あるいはデンプン等の
水溶性島分子が用いられ、中でもＰＶＡは接着性能が優
れているため広く使用されている。
たは淡色の発色性ラクトン化合物とフェノール化合物の
まうな酸性化合物とを水溶性バインダーとともに支持基
体上に重布し、感熱記録シートを製造することは公知で
ある。そして従来水溶性バインダーとしては、ポリビニ
ルアルコール（以下ＰｖＡと略記する。）、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸
、スチレン−マレイン酸共重合体あるいはデンプン等の
水溶性島分子が用いられ、中でもＰＶＡは接着性能が優
れているため広く使用されている。
しかしなからこのような水溶性バインダーを用いて製造
された感熱記録シートの場合、発色性ラクトン化合物と
酸性化合物との相溶および反応によって得られる発色画
像は湿気あるいは有機溶剤に対して不安定であり水と接
触したり、塩ビ系合成皮革中の可塑剤等と接触すると発
色部分は退色、消失しやすいという欠点をもっていた。
された感熱記録シートの場合、発色性ラクトン化合物と
酸性化合物との相溶および反応によって得られる発色画
像は湿気あるいは有機溶剤に対して不安定であり水と接
触したり、塩ビ系合成皮革中の可塑剤等と接触すると発
色部分は退色、消失しやすいという欠点をもっていた。
このような欠点を克服する方法として特公昭５８−３３
）１７号、特公昭５８−３３）１９号、特公昭５８−３
３８３９号、特公昭５９−３０５５５号に見られる如く
、ホルマリン、グリオキザール、ジアルデヒド澱粉、グ
ルタルアルデヒド、アルデヒド化ポリアクリルアミド、
四ポウ酸アルカリ金属塩等の耐水化剤を水溶性バインダ
ーと併用する方法が知られている。その他特開昭５８−
１９１１９４号、特開昭５８−１９３）８９号に示され
た如く、ＰＶＡ自体に架橋性を持たせ耐水性を向上させ
ようとする事も提案されている。
）１７号、特公昭５８−３３）１９号、特公昭５８−３
３８３９号、特公昭５９−３０５５５号に見られる如く
、ホルマリン、グリオキザール、ジアルデヒド澱粉、グ
ルタルアルデヒド、アルデヒド化ポリアクリルアミド、
四ポウ酸アルカリ金属塩等の耐水化剤を水溶性バインダ
ーと併用する方法が知られている。その他特開昭５８−
１９１１９４号、特開昭５８−１９３）８９号に示され
た如く、ＰＶＡ自体に架橋性を持たせ耐水性を向上させ
ようとする事も提案されている。
しかしながらＰＶＡとジアルデヒドとを反応させＰＶＡ
を十分耐水化するためには１００℃以上の高温で熱処理
することか必要であり、一方ｉｏ。
を十分耐水化するためには１００℃以上の高温で熱処理
することか必要であり、一方ｉｏ。
℃以上の高温にすると発色性ラクトン化合物と酸性化合
物との相溶、反応による発色が発生するためこのような
高温にまる熱処理を採用することは不可能で実際には低
温で熱処理しなければならず、結果として不十分な耐水
性しか得られないという問題点を有しており、また架橋
性のＰＶＡを用いる方法も高温での熱処理は必要ではな
いが、最近のＰＯ２等に要求される厳しい耐水性、耐溶
剤性の要求性能を必ずしも十分に満足させるものではな
かった。
物との相溶、反応による発色が発生するためこのような
高温にまる熱処理を採用することは不可能で実際には低
温で熱処理しなければならず、結果として不十分な耐水
性しか得られないという問題点を有しており、また架橋
性のＰＶＡを用いる方法も高温での熱処理は必要ではな
いが、最近のＰＯ２等に要求される厳しい耐水性、耐溶
剤性の要求性能を必ずしも十分に満足させるものではな
かった。
問題点を解決するための手段
本発明者らはかかる現状に鑑み、上記欠点を改良すべく
鋭意研究した結果、感熱発色成分層を支持基体上に設け
た感熱記録シートにおいて、ＰＶＡ系樹脂、キトサンお
よびアルデヒド系樹脂を該感熱発色成分層中にバインダ
ーとして含有せしめるか、または該層上に付与せしめる
ことにより、高温熱処理という特別な条件をとくに採用
せずとも、通常の製造条件下において高い耐水性および
有機溶剤に対する高いバリヤー性が得られ、かつ発色性
も良好で発色画線の保存性にすぐれた感熱記録シートが
得られることを見い出し本発明を完成するに到った。
鋭意研究した結果、感熱発色成分層を支持基体上に設け
た感熱記録シートにおいて、ＰＶＡ系樹脂、キトサンお
よびアルデヒド系樹脂を該感熱発色成分層中にバインダ
ーとして含有せしめるか、または該層上に付与せしめる
ことにより、高温熱処理という特別な条件をとくに採用
せずとも、通常の製造条件下において高い耐水性および
有機溶剤に対する高いバリヤー性が得られ、かつ発色性
も良好で発色画線の保存性にすぐれた感熱記録シートが
得られることを見い出し本発明を完成するに到った。
以下に本発明について更に詳細に説明する。
本発明で使用されるＰＶＡ系樹脂としては水溶性のもの
であればいずれでもよく、通常のＰＶＡの他にカルボキ
シル基変性ＰＶＡ、スルホン酸基変性ＰＶＡ、’）ン酸
基変性ＰＶＡ等のアニオン変性１’ＶＡまたはカチオン
変性ＰＶＡあるいはエチレン、長碩アルキル基を有する
ビニルエーテル、ビニルエステル、（メタ）アクリルア
ミド、アルファオレフィン等を共重合した変性ＰＶＡ等
も使用できる。
であればいずれでもよく、通常のＰＶＡの他にカルボキ
シル基変性ＰＶＡ、スルホン酸基変性ＰＶＡ、’）ン酸
基変性ＰＶＡ等のアニオン変性１’ＶＡまたはカチオン
変性ＰＶＡあるいはエチレン、長碩アルキル基を有する
ビニルエーテル、ビニルエステル、（メタ）アクリルア
ミド、アルファオレフィン等を共重合した変性ＰＶＡ等
も使用できる。
またこれらＰＶＡ系樹脂の重合度としては特に制限はな
いが通常１００〜３０００の範囲から選ばれ、ケン化度
としては水溶性の範囲であれば特に制限はないが通常７
０〜１００モル％の範囲から選ばれる。
いが通常１００〜３０００の範囲から選ばれ、ケン化度
としては水溶性の範囲であれば特に制限はないが通常７
０〜１００モル％の範囲から選ばれる。
本発明に用いられるキトサンとしては、アミノ基を４０
％以上好ましくは９０％以上含有するもの、またはこれ
らのアミノ基の一部あるいは全部が酸によってアンモニ
ウム基に変換されているものが使用される。
％以上好ましくは９０％以上含有するもの、またはこれ
らのアミノ基の一部あるいは全部が酸によってアンモニ
ウム基に変換されているものが使用される。
該キトサンの分子量としては種々なものが使用しうるが
、１％水溶液の２０’Ｃにおける粘度（ＢＬ型粘度計に
よる二以下同じ）が７０センチポイズ（以下センチポイ
ズをｃｐと略記する）を超えるような分子量のものは、
不発明番とおいて用いられる、ＰＶＡ系樹脂とキトサン
およびアルデヒド系化合物からなる壁布液の粘度が高く
なり、また塗布液の濃度が肯い場合にはＰＶＡ系樹脂と
の相浴性が悪くなるためか耐水化効果が十分発現しない
場合があるため、上述の１％水溶液粘度が１〜７℃にお
けるｐであるものが好ましく、更に１〜３℃におけるｐ
であるものが待に好ましい。
、１％水溶液の２０’Ｃにおける粘度（ＢＬ型粘度計に
よる二以下同じ）が７０センチポイズ（以下センチポイ
ズをｃｐと略記する）を超えるような分子量のものは、
不発明番とおいて用いられる、ＰＶＡ系樹脂とキトサン
およびアルデヒド系化合物からなる壁布液の粘度が高く
なり、また塗布液の濃度が肯い場合にはＰＶＡ系樹脂と
の相浴性が悪くなるためか耐水化効果が十分発現しない
場合があるため、上述の１％水溶液粘度が１〜７℃にお
けるｐであるものが好ましく、更に１〜３℃におけるｐ
であるものが待に好ましい。
本発明に用いられるキトサンは水または酸を含有する水
溶液に溶解することができる。酸とじて本発明に用いら
れるアルデヒド系化合物としては水溶性でかつ水溶液中
でアルデヒドを発生するものであれば使用しえ、具体的
には例えばホルマリン、アセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド、ブチルアルデヒド等のモノアルデヒド、グ
リオキザール、グルタルアルデヒド、ジアルデヒドでん
ぷん等の多価アルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン等
のホルマリンとアンモニアとの縮合物、ジメチロール尿
素、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のメチロールアミ
ド、尿素ネルマリン樹脂またはメラミンホルマリン樹脂
等が挙げられる。
溶液に溶解することができる。酸とじて本発明に用いら
れるアルデヒド系化合物としては水溶性でかつ水溶液中
でアルデヒドを発生するものであれば使用しえ、具体的
には例えばホルマリン、アセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド、ブチルアルデヒド等のモノアルデヒド、グ
リオキザール、グルタルアルデヒド、ジアルデヒドでん
ぷん等の多価アルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン等
のホルマリンとアンモニアとの縮合物、ジメチロール尿
素、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のメチロールアミ
ド、尿素ネルマリン樹脂またはメラミンホルマリン樹脂
等が挙げられる。
上述のアルデヒド系化合物のうち、本発明において用い
られる変性ＰＶＡとキトサンおよびアルデヒド系化合物
からなる塗布液の使用しやすさく無臭、粘度安定性など
ノおよび耐水化効果の点でグリオキザールあるいはヘキ
サメチレンテトラミンが好ましく用いられる。
られる変性ＰＶＡとキトサンおよびアルデヒド系化合物
からなる塗布液の使用しやすさく無臭、粘度安定性など
ノおよび耐水化効果の点でグリオキザールあるいはヘキ
サメチレンテトラミンが好ましく用いられる。
また、ｌ’ＶＡ系樹脂とキトサンおよびアルデヒド系化
合物との重合配合比率は、ＰＶＡ系樹脂１００部に対し
キトサンが１〜５０部好ましくは５〜３０部、フェノー
ル系化合物が１〜２０部が好適である。キトサンは１部
未満では効果がなく、５０部を超えると上述の塗布液の
粘度が高くなるため好ましくない。またアルデヒド系化
合物は１部未満では効果がなく、２０部を超えると上述
の塗布液の粘度安定性が悪くなる。
合物との重合配合比率は、ＰＶＡ系樹脂１００部に対し
キトサンが１〜５０部好ましくは５〜３０部、フェノー
ル系化合物が１〜２０部が好適である。キトサンは１部
未満では効果がなく、５０部を超えると上述の塗布液の
粘度が高くなるため好ましくない。またアルデヒド系化
合物は１部未満では効果がなく、２０部を超えると上述
の塗布液の粘度安定性が悪くなる。
本発明の感熱記録シートにおける感熱発色成分としては
発色性物質およびこれと加熱時反応′して発色せしめる
顕色性物質の２ｇ分が代表的なものとしてあげられる。
発色性物質およびこれと加熱時反応′して発色せしめる
顕色性物質の２ｇ分が代表的なものとしてあげられる。
感熱発色成分のうち発色性物質としては発色性ラクトン
化合物が代表的なものとしてあげられる。発色性ラクト
ン化合物としては、加熱時酸性化合物と反応して発色し
うるものであればよく、例えばトリフェニルメタン系、
トリフェニルメタンフタリド系、フルオラン系、ロイコ
オーラミン系、スピロピラン系等の各種のロイコ化合物
が挙げられる。また（感熱発色成分のうち顕色性物質と
しては一般ζζ７０℃以上で液化または気化して、前記
ロイコ化合物と反応して発色させる性質をもった酸性化
合物であればよく、例えば４−フェニルフェノール、４
−ヒドロキシアセトフェノン、２．２′−ジアセトキシ
フェニル、２゜２−メチレンビス（４−クロルフェノー
ル）、２゜２−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、４．４’−イソプロピリデンジフェ
ノール、４，４′−イソプロピリデンビス（２−クロル
フェノール）、４．４−イソプロピリデンビス（２−メ
チルフェノール）、４ 、４’ −５ｅｅ−ブチリデン
フェノール、４，４−エチレンジフェノール、４．４−
エチレンビス（２−メチルフェノール）’４１＋７）フ
ェノール系化合物が挙げられる。
化合物が代表的なものとしてあげられる。発色性ラクト
ン化合物としては、加熱時酸性化合物と反応して発色し
うるものであればよく、例えばトリフェニルメタン系、
トリフェニルメタンフタリド系、フルオラン系、ロイコ
オーラミン系、スピロピラン系等の各種のロイコ化合物
が挙げられる。また（感熱発色成分のうち顕色性物質と
しては一般ζζ７０℃以上で液化または気化して、前記
ロイコ化合物と反応して発色させる性質をもった酸性化
合物であればよく、例えば４−フェニルフェノール、４
−ヒドロキシアセトフェノン、２．２′−ジアセトキシ
フェニル、２゜２−メチレンビス（４−クロルフェノー
ル）、２゜２−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、４．４’−イソプロピリデンジフェ
ノール、４，４′−イソプロピリデンビス（２−クロル
フェノール）、４．４−イソプロピリデンビス（２−メ
チルフェノール）、４ 、４’ −５ｅｅ−ブチリデン
フェノール、４，４−エチレンジフェノール、４．４−
エチレンビス（２−メチルフェノール）’４１＋７）フ
ェノール系化合物が挙げられる。
本発明の感熱記録シートに使用される支持基体としては
上質紙、中質紙、コート紙等の紙あるいはプラスチック
フィルム、フィルムラミネート紙、織布シートなどが挙
げられる。
上質紙、中質紙、コート紙等の紙あるいはプラスチック
フィルム、フィルムラミネート紙、織布シートなどが挙
げられる。
次に本発明の感熱記録シートに関し、具体的に発色性ラ
クトン化合物とフェノール化合物を用いた感熱記録シー
トの一般的な製造方法について説明する。
クトン化合物とフェノール化合物を用いた感熱記録シー
トの一般的な製造方法について説明する。
ＰＶＡ系樹脂とキトサンおよびアルデヒド糸化合物を含
有する水溶液はＰＶＡ系樹脂とキトサンを水あるいは酸
を含有する水に溶解するか、またはＰＶＡ系樹脂水溶液
にキトサンあるいはキトサンと酸を添加して溶解した後
、アルデヒド系化合物を添加することにより調製するこ
とができる。
有する水溶液はＰＶＡ系樹脂とキトサンを水あるいは酸
を含有する水に溶解するか、またはＰＶＡ系樹脂水溶液
にキトサンあるいはキトサンと酸を添加して溶解した後
、アルデヒド系化合物を添加することにより調製するこ
とができる。
また感熱記録シートは次のようにして製造することがで
きる。すなわち、発色性ラクトン化合物とフェノール化
合物は別々に粉砕により微粒化し、これに必要に応じて
各挿クレー類、タルク、炭酸カルシウム等の充填剤、ワ
ックス類、界面活性剤などを加え、更にＰＶＡ系樹脂と
キトサンおよびアルデヒド系化合物を含有する水溶液を
加えて感熱塗液をつくり、これを支持基体上に塗布乾燥
して記録層を形成せしめ、場合によってこの記録ｌ−上
に更にＰＶＡ系樹脂とキトサンおよびアルデヒド系化合
物を含有する層を形成せしめることによって製造するこ
とができる。この際、支持基体上に前もってＰＶＡ系樹
脂とキトサンおよびアルデヒド系化合物を含有する水溶
液を塗布し、ＰＶＡ系ｆＡ脂とキトサンおよびアルデヒ
ド□系化合物を含有する層を形成させた恢、上記感熱塗
液を塗布することも効果的である。またＰＶＡ系樹脂と
キトサンおよびアルデヒド系化合物を添加してない感熱
塗液をつくり、これをＰＶＡ系樹脂とキトサンおよびア
ルデヒド系化合物を含有する塗液を塗布した、または塗
布してない支持基体上に塗布し、感熱発色成分層を形成
し、該層上にＰＶＡ系樹脂とキトサンおよびアルデヒド
系化合物を付与せしめることもできる。
きる。すなわち、発色性ラクトン化合物とフェノール化
合物は別々に粉砕により微粒化し、これに必要に応じて
各挿クレー類、タルク、炭酸カルシウム等の充填剤、ワ
ックス類、界面活性剤などを加え、更にＰＶＡ系樹脂と
キトサンおよびアルデヒド系化合物を含有する水溶液を
加えて感熱塗液をつくり、これを支持基体上に塗布乾燥
して記録層を形成せしめ、場合によってこの記録ｌ−上
に更にＰＶＡ系樹脂とキトサンおよびアルデヒド系化合
物を含有する層を形成せしめることによって製造するこ
とができる。この際、支持基体上に前もってＰＶＡ系樹
脂とキトサンおよびアルデヒド系化合物を含有する水溶
液を塗布し、ＰＶＡ系ｆＡ脂とキトサンおよびアルデヒ
ド□系化合物を含有する層を形成させた恢、上記感熱塗
液を塗布することも効果的である。またＰＶＡ系樹脂と
キトサンおよびアルデヒド系化合物を添加してない感熱
塗液をつくり、これをＰＶＡ系樹脂とキトサンおよびア
ルデヒド系化合物を含有する塗液を塗布した、または塗
布してない支持基体上に塗布し、感熱発色成分層を形成
し、該層上にＰＶＡ系樹脂とキトサンおよびアルデヒド
系化合物を付与せしめることもできる。
またＰＶＡ系樹脂にデンプンなど従来公知の水溶性樹脂
を少割合で併合することはさしつかえない。
を少割合で併合することはさしつかえない。
上記ＰＶＡ系樹脂とキトサンおよびアルデヒド系化合物
の使用量はこれを感熱発色成分層中にバインダーとして
含有させて用いる場合は感熱発色成分１００ｉ量部に対
し１〜５００！秋部、好ましくは２〜２００重量部であ
る。また感熱発色成分層上にＰＶＡ系樹脂とキトサンお
よびアルデヒド系化合物を付与する場合は固形分として
の塗布域が０．５〜５ｇ／７ｒｌとなるようにするのが
よい。またこの場合のＰＶＡ系樹脂とキトサンおよびア
ルデヒド系化合物からなる塗布水溶液の濃度は０．５〜
２０重重％、好ましくは２〜１５重斌％電域る。
の使用量はこれを感熱発色成分層中にバインダーとして
含有させて用いる場合は感熱発色成分１００ｉ量部に対
し１〜５００！秋部、好ましくは２〜２００重量部であ
る。また感熱発色成分層上にＰＶＡ系樹脂とキトサンお
よびアルデヒド系化合物を付与する場合は固形分として
の塗布域が０．５〜５ｇ／７ｒｌとなるようにするのが
よい。またこの場合のＰＶＡ系樹脂とキトサンおよびア
ルデヒド系化合物からなる塗布水溶液の濃度は０．５〜
２０重重％、好ましくは２〜１５重斌％電域る。
本発明の感熱記録シートは、著しく耐水性、耐溶剤性に
優れ、更に発色性も良好なことが特徴である。このよう
な顕著な性能が得られる理由としては詳細は不明である
が以下のように推定さ′れる。
優れ、更に発色性も良好なことが特徴である。このよう
な顕著な性能が得られる理由としては詳細は不明である
が以下のように推定さ′れる。
即ち、本発明において用いられるキトサン、特に低粘度
のキトサンはＰＶＡ系樹脂と分子レベルで相溶しアルデ
ヒド系化合物によって両番が容易に架橋するため水に不
溶で有機浴剤に対しバリヤー性の萬い皮膜を形成するも
のと考えられろ。
のキトサンはＰＶＡ系樹脂と分子レベルで相溶しアルデ
ヒド系化合物によって両番が容易に架橋するため水に不
溶で有機浴剤に対しバリヤー性の萬い皮膜を形成するも
のと考えられろ。
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが本
発明はこれによって限定されるものではない。なお実施
例中特にことわりのないかぎり「％」および「部」は電
域基準を表わす。
発明はこれによって限定されるものではない。なお実施
例中特にことわりのないかぎり「％」および「部」は電
域基準を表わす。
実施例１
重合度５５０、ケン化度９８．５モル％のＰＶ−Ａ（ク
ラレボハーフＬ／Ｐ ＶＡ−１０’５ ） １００部と
１％水溶液の２０℃における粘度（ＢＬ型粘度計による
粘度）が１３０ｐで、アミノ基含有率が９９％であるキ
トサン２０部とを酢酸酸性水溶液に溶解し１５％水溶液
を調製した。（この溶液のｐＨは５．０であった）これ
をＡ液とする。
ラレボハーフＬ／Ｐ ＶＡ−１０’５ ） １００部と
１％水溶液の２０℃における粘度（ＢＬ型粘度計による
粘度）が１３０ｐで、アミノ基含有率が９９％であるキ
トサン２０部とを酢酸酸性水溶液に溶解し１５％水溶液
を調製した。（この溶液のｐＨは５．０であった）これ
をＡ液とする。
次いでクリスタルバイオレットラクトン８部、タルクｚ
ｓＭ！、、ステアリン酸アミド１５部および少産の分散
剤と水を加えて３０％溶液としたものをＢ液とする。
ｓＭ！、、ステアリン酸アミド１５部および少産の分散
剤と水を加えて３０％溶液としたものをＢ液とする。
また別にビスフェノールＡ２５部、タルク２５部および
９慮の分散剤と水を加えて３０％溶液を調製し、これを
Ｃ液とする。このＢ液とＣ液をそれぞれ別々にペイント
シェーカーに入れガラスピーズ５閣φを用いて粉砕、分
散した後、Ｂｆｉ３０部とＣ液３０部を混合し、その溶
液にＡ液３０部を加え、次いで４０％クッオキザールを
固形分換算でＰＶＡに対し４％の割合で添加して感熱塗
液を調製した。
９慮の分散剤と水を加えて３０％溶液を調製し、これを
Ｃ液とする。このＢ液とＣ液をそれぞれ別々にペイント
シェーカーに入れガラスピーズ５閣φを用いて粉砕、分
散した後、Ｂｆｉ３０部とＣ液３０部を混合し、その溶
液にＡ液３０部を加え、次いで４０％クッオキザールを
固形分換算でＰＶＡに対し４％の割合で添加して感熱塗
液を調製した。
この感熱塗液を５０ ｙ／ｒｄの上質紙に乾燥後の塗工
量が７ ｇ／ｄになるようにワイヤーバーを用いて塗工
し、５０℃で乾燥した後、５０℃、５０ｋｇ／ｃｄ、１
０ ｍ／１ｎｉｎの条件でキャレンダーロールに３回通
紙して感熱記録シートを得た。
量が７ ｇ／ｄになるようにワイヤーバーを用いて塗工
し、５０℃で乾燥した後、５０℃、５０ｋｇ／ｃｄ、１
０ ｍ／１ｎｉｎの条件でキャレンダーロールに３回通
紙して感熱記録シートを得た。
この感熱記録シートを、２０℃あるいは４０’（の水中
に１昼夜浸漬した後、指で塗工表面をこすって溶出する
程度を５段階にて判定する耐水性のテストを行った。結
果を表−１に示す。
に１昼夜浸漬した後、指で塗工表面をこすって溶出する
程度を５段階にて判定する耐水性のテストを行った。結
果を表−１に示す。
またこの感熱記録シートを加熱発色させてマクベス濃度
計で測定した後、市販の軟質塩化ビニル樹脂フィルムと
発色面とを接触させ、荷重を乗せて４５℃の恒温槽中へ
２日間放置した後、発色濃度を測定して可塑剤による褪
色性を比較した。結果を表−１に合せて示す。
計で測定した後、市販の軟質塩化ビニル樹脂フィルムと
発色面とを接触させ、荷重を乗せて４５℃の恒温槽中へ
２日間放置した後、発色濃度を測定して可塑剤による褪
色性を比較した。結果を表−１に合せて示す。
実施例２〜８
実施例１のＡ／［中のＰＶＡ系樹脂あるいはキトサン含
有率を辰−１に示すように変える以外は実施例１と同様
に行った。結果を合せて表−１に示す。
有率を辰−１に示すように変える以外は実施例１と同様
に行った。結果を合せて表−１に示す。
比較例１〜３
実施例１のＡ液にかえて表−１に示すような組成のＡ液
を用いる以外は実施例１と同様に行った。
を用いる以外は実施例１と同様に行った。
結果を合せて表−１に示す。
表−１に示す如く、ＰＶＡ系樹脂とキトサンおよびアル
デヒド系化合物を用いる本発明の感熱記録シートは２０
℃、４０℃での耐水性および耐浴剤性が極めて優れてい
ることがわかる。
デヒド系化合物を用いる本発明の感熱記録シートは２０
℃、４０℃での耐水性および耐浴剤性が極めて優れてい
ることがわかる。
７／″
７・・′
、、、、′
実施例９
カルボキシル基単位を１モル％含み重合度１７５０、ケ
ン化度９８．５−ｆ： ル％の変性ＰＶＡ（クラレボバ
ール［Ｌ−１１８） １００部と１％水溶液の２０℃に
おける粘度が２００ｐで、酢酸によりアンモニウム塩に
変換したアミノ基含有率が９９形であるキトサン１５部
とを水に溶解し、１５％水溶液を調製した。（この液の
ｐＨは５．０であった）これをＡ液とする。
ン化度９８．５−ｆ： ル％の変性ＰＶＡ（クラレボバ
ール［Ｌ−１１８） １００部と１％水溶液の２０℃に
おける粘度が２００ｐで、酢酸によりアンモニウム塩に
変換したアミノ基含有率が９９形であるキトサン１５部
とを水に溶解し、１５％水溶液を調製した。（この液の
ｐＨは５．０であった）これをＡ液とする。
次いで実施例１と同様にして作成し、粉砕、分散したＢ
［３０部とＯＲ１４部とを混合し、その溶液にＡ液３０
部を加え、次いでヘキサメチレンテトラミンを変性ＰＶ
Ａに対し１０％となるように添加して感熱塗布液を調製
した。
［３０部とＯＲ１４部とを混合し、その溶液にＡ液３０
部を加え、次いでヘキサメチレンテトラミンを変性ＰＶ
Ａに対し１０％となるように添加して感熱塗布液を調製
した。
この感熱塗布液を用いて実施例１と同様に行った。結果
を表−２に示す。
を表−２に示す。
実施例１０
実施例９のＡＭ中のキトサンに代えて１％水溶液の２０
℃における粘度が５００８ｐでアミノ基含有率が９４％
のキトサンを用いる以外は実施例５と同様に行った。結
果を合せて表−２に示す。
℃における粘度が５００８ｐでアミノ基含有率が９４％
のキトサンを用いる以外は実施例５と同様に行った。結
果を合せて表−２に示す。
実施例１１
Ｐ ＶＡ−１１７（７）１０％水溶故ニ、１％水溶欣の
２０’（、における粘度が５ｃｐでアミノ基含有率が９
９％のキトサンをＰＶＡに対して１０％となるより添加
し、更に酢酸を適鰍加えてキトサンを浴解し１こ（この
層成のｐＩｉは５．０であった）後、グリオキザールを
ＰＶＡに対して５％となるよう添加して塗布液を調製し
た。
２０’（、における粘度が５ｃｐでアミノ基含有率が９
９％のキトサンをＰＶＡに対して１０％となるより添加
し、更に酢酸を適鰍加えてキトサンを浴解し１こ（この
層成のｐＩｉは５．０であった）後、グリオキザールを
ＰＶＡに対して５％となるよう添加して塗布液を調製し
た。
この塗布液を市販のプリント用感熱紙の表面に固形分を
玉量か３ｇβになるようにオーバーコートし、５０℃乾
燥後キャレンダー掛けを行った。
玉量か３ｇβになるようにオーバーコートし、５０℃乾
燥後キャレンダー掛けを行った。
このオーバーコートした（感熱紙（ζついて２０℃、４
０℃での耐水性、発色性及び壜ビ中の可塑剤による褪色
性（耐溶剤性）を測定比較した。結果を表−３に示す。
０℃での耐水性、発色性及び壜ビ中の可塑剤による褪色
性（耐溶剤性）を測定比較した。結果を表−３に示す。
実施例１２．１３
実施例１１で用いた塗布故に表−３に示すような顔料を
ＰＶＡに対し３０部添加した塗布液を用いる以外は実施
例１１と同様に行った。結果を合せて表−３Ｉζ示す。
ＰＶＡに対し３０部添加した塗布液を用いる以外は実施
例１１と同様に行った。結果を合せて表−３Ｉζ示す。
実施例１４〜１７
実施例１１で用いられたアルデヒド系化合物を表−３に
示すようなアルデヒド系化合物に替えろ １以外は
実施例１２と同様に行った。結果を合せて表−３に示す
。
示すようなアルデヒド系化合物に替えろ １以外は
実施例１２と同様に行った。結果を合せて表−３に示す
。
比較例４
実施例１１で用いられた塗布液に代えてキトサンを用い
ず未変性ＰＶＡ（クラレボバールＰＶＡ−１１７）単独
の１０％水溶液にグリオキザールをＰＶＡに対して１０
％となるように添加した塗布液を用いる以外は実施例１
１と同様に行った。
ず未変性ＰＶＡ（クラレボバールＰＶＡ−１１７）単独
の１０％水溶液にグリオキザールをＰＶＡに対して１０
％となるように添加した塗布液を用いる以外は実施例１
１と同様に行った。
結果を合せて表−３に示す。
比較例５
比較例４で用いられたｆ重液Ｉζ微粉シリカをＰＶＡζ
ζ対して３０％となるまう添加した塗布液を用いる以外
は実施例１１と同様に行った。結果を合せて表−３に示
す。
ζ対して３０％となるまう添加した塗布液を用いる以外
は実施例１１と同様に行った。結果を合せて表−３に示
す。
表−３に示す如く、ＰＶＡ系鎧脂とキトサンおよびアル
デヒド系化合物を用いる本発明の感熱記録シートは耐水
性、耐溶剤性ともに極めてすぐれていることがわかる。
デヒド系化合物を用いる本発明の感熱記録シートは耐水
性、耐溶剤性ともに極めてすぐれていることがわかる。
／″
７、・′
／′
Claims (6)
- （１）感熱発色成分層を支持基体上に設けた感熱記録シ
ートにおいて、ポリビニルアルコール系樹脂、キトサン
およびアルデヒド系化合物を該感熱発色成分層中に含有
せしめるか、または該層上に付与せしめることを特徴と
する感熱記録シート。 - （２）キトサンが２０℃における１％水溶液の粘度とし
て１〜７０センチポイズを有するものである特許請求の
範囲第１項記載の感熱記録シート。 - （３）キトサンが２０℃における１％水溶液の粘度とし
て１〜３０センチポイズを有するものである特許請求の
範囲第１項記載の感熱記録シート。 - （４）アルデヒド系化合物が水溶性のモノアルデヒド、
多価アルデヒド、アミンとホルマリンとの縮合物、メチ
ロールアミド、尿素ホルマリン樹脂またはメラミンホル
マリン樹脂からなる群から選ばれた１種または２種以上
の化合物である特許請求の範囲第１項記載の感熱記録シ
ート。 - （５）アルデヒド系化合物がグリオキザールまたはヘキ
サメチレンテトラミンである特許請求の範囲第１項記載
の感熱記録シート。 - （６）ポリビニルアルコール系樹脂とキトサンおよびア
ルデヒド系化合物との重量配合比率が、ポリビニルアル
コール系樹脂１００部に対し、キトサンが１〜５０部、
アルデヒド系化合物が１〜２０部である特許請求の範囲
第１項記載の感熱記録シート。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60002968A JPS61162383A (ja) | 1985-01-10 | 1985-01-10 | 感熱記録シ−ト |
| US06/815,468 US4708947A (en) | 1985-01-10 | 1986-01-02 | Water resistant composition and heat-sensitive recording sheet containing the same |
| DE8686100233T DE3677996D1 (de) | 1985-01-10 | 1986-01-09 | Wasserbestaendige zusammensetzung und diese enthaltendes waermeempfindliches aufzeichnungsblatt. |
| EP86100233A EP0187673B1 (en) | 1985-01-10 | 1986-01-09 | Water resistant composition and heat-sensitive recording sheet containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60002968A JPS61162383A (ja) | 1985-01-10 | 1985-01-10 | 感熱記録シ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61162383A true JPS61162383A (ja) | 1986-07-23 |
| JPH0515558B2 JPH0515558B2 (ja) | 1993-03-01 |
Family
ID=11544170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60002968A Granted JPS61162383A (ja) | 1985-01-10 | 1985-01-10 | 感熱記録シ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61162383A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63135594A (ja) * | 1986-11-28 | 1988-06-07 | 日本ピー・エム・シー株式会社 | 紙用塗工組成物 |
| JPS6414396A (en) * | 1987-07-03 | 1989-01-18 | Dic Hercules Chemicals Inc | Surface coating composition of paper |
| US5132146A (en) * | 1987-01-16 | 1992-07-21 | Kuraray Co., Ltd. | Method of aqueous ink printing on an ink absorbing layer being coated on a substrate |
| JP2006247585A (ja) * | 2005-03-14 | 2006-09-21 | Sanki Gomme Kk | 抗菌性皮膜の形成方法 |
| DE112004000801B4 (de) * | 2003-10-14 | 2015-10-29 | Mitsubishi Paper Mills Ltd. | Thermisches Aufzeichnungsmaterial |
-
1985
- 1985-01-10 JP JP60002968A patent/JPS61162383A/ja active Granted
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63135594A (ja) * | 1986-11-28 | 1988-06-07 | 日本ピー・エム・シー株式会社 | 紙用塗工組成物 |
| JP2516751B2 (ja) * | 1986-11-28 | 1996-07-24 | 日本ピー・エム・シー株式会社 | 紙用塗工組成物 |
| US5132146A (en) * | 1987-01-16 | 1992-07-21 | Kuraray Co., Ltd. | Method of aqueous ink printing on an ink absorbing layer being coated on a substrate |
| JPS6414396A (en) * | 1987-07-03 | 1989-01-18 | Dic Hercules Chemicals Inc | Surface coating composition of paper |
| DE112004000801B4 (de) * | 2003-10-14 | 2015-10-29 | Mitsubishi Paper Mills Ltd. | Thermisches Aufzeichnungsmaterial |
| JP2006247585A (ja) * | 2005-03-14 | 2006-09-21 | Sanki Gomme Kk | 抗菌性皮膜の形成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0515558B2 (ja) | 1993-03-01 |
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