JPS61116584A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に白色度が高く、高速記
録適性にも優れた感熱記録体に関するものである。

「従来の技術」 従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤との呈色
反応を利用し、熱により両全色物質を接触せしめて発色
像を得るようにした感熱記録体は良く知られている。

近年、かかる感熱記録体を用いる感熱ファクシミリ、感
熱プリンター等の感熱記録装置は、著しい改良が加えら
れ高速記録が可能になってきている。このような機器、
ハード分野の高速化に伴い使用される感熱記録体も記録
感度の大幅な向上を要求され、これに関する多くの提案
がなされている０例えば、塩基性染料と呈色剤との組み
合わせにステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の
脂肪酸アミドを併用して記録感度を向上させる提案があ
る。しかし、記録感度の向上に伴い記録層の白色度が低
下する等の新たな欠点が付随するため必ずしも満足すべ
き結果が得られていない。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、白色度の低下を伴うことなく記録感度
の改良された感熱記録体を提供することであり、かかる
目的は塩基性染料と呈色剤との組み合わせに特定の構造
を存する熱可融性物質を併用することによって達成され
る。

「問題を解決するための手段」 本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と
接触して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感熱
記録体において、感熱記録層中に、下記一般式ＣＩ）で
表される化合物の少なくとも一種を含有せしめたことを
特徴とする感熱記録体である。

〔式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素原子、Ｃ。

〜Ｃ４のアルキル基、ＣＩＡ”　Ｃａのアルコキシル基
又はハロゲン原子を示す。

但し、Ｒ３及びＲ２は同時に水素原子であることはない
、〕 「作用」 上記の如き特定の熱可融性物質が白色度の低下を来すこ
となく記録感度の改良効果を発揮する理由については明
らかではないが、化学構造が塩基性染料や有機呈色剤の
構造と類似しており、結果として混合系全体の相溶性が
高められることが一つの要因として考えられる。

かかる熱可融性物質の具体例としては例えば３．４　’
　　−ジメチルベンゾフェノン　（ｍｐ、　８３℃）４
．４゛　　−ジメチルベンゾフェノン　（＋ｓｐ、　９
８℃）４−クロロベンゾフェノン　　　　　（ｍｐ、　
７６℃）４．４”−ジメトキシベンゾフェノン（ａ＋ｐ
、　１４５℃）４．４′　　−ジクロロベンゾフェノン
　　（閣ｐ、１５０℃）４．４゛−ジフルオロベンゾフ
ェノン（ｍｐ、　１０８℃）等が挙げられる。

これらの化合物の中でも４．４°　−ジフルオロベンゾ
フェノンは記録感度の改良効果においてより優れている
ため、本発明において最も好ましく用いられる。

なお、これらの化合物は二種以上を併用してもよく、又
本発明の所望の効果を阻害しない範囲で例えばステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、２，２
°　−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、４．４”−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル
−３−メチルフェノール）、１．１°、３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール
）ブタン等のヒンダードフェノール類や２−（２°　−
ヒドロキシ−５”−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾ
ール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェ
ノン等の紫外線吸収剤、さらには各種公知の熱可融性物
質を併用することもできる。

上記特定の構造を存する熱可融性物質の使用量について
は、必ずしも特定するものではないが、一般に呈色剤１
００重量部に対して１０〜１０００重量部、好ましくは
５０〜５００重量部程度の範囲で調節されるのが望まし
い。

本発明の感熱記録体において、記録層を構成する無色な
いし淡色の塩基性染料としては例えば３．３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタ
リド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）　−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１
，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチル
アミノフタリド、３．３−ビス（１゜２−ジメチルイン
ドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３
．３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニ
ルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチ
ルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド
等のトリアリルメタン系染料、４，４′−ビス−ジメチ
ルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフ
ェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−）リクロ
ロフェニルロイコオーラミン等のジフェニルメタン系染
料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベン
ゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、３−
メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ
−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピ
ラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メ
チル−ナフト（６′−メトキシベンゾ）スピロピラン、
３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染
料、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（
ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン（０−クロ
ロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジメチ
ルアミノ−７−メドキシフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メドキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−メドキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−シメ
チルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）
−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノー７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル
−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジノ）−６
＝メチル−７−（ｐ−）ルイジノ）フルオラン、３−ジ
エチルア胤ノー６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ
−フェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
　−１ｓｏ−アミルアミノ）−６−メチル−７−ツー二
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−
メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−
ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フ
ルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチ
ルフェニルアミノフルオラン等が挙げられる。

本発明において、上記の如き塩基性染料と組み合わせて
用いられる呈色剤については、特に限定されるものでは
なく、温度の上昇によって液化、気化ないし溶解する性
質を有し、かつ上記塩基性塗料と接触して呈色させる性
質を有する各種の物質が用いられる。代表的な具体例と
しては、活性白土、酸性白土、アクパルジャイト、ベン
トナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウムなどの
無機酸性物質、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−
ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフ
トール、４−ヒドロキシアセトフェノール、４−ｔｅｒ
ｔ−オクチルカテコール、２．２’−ジヒドロキシジフ
ェノール、２．２’−メチレンビス（４−メチル−５−
ｔｅｒｔ−イソブチルフェノール）、４．４’−イソプ
ロピリデンビス（２−ｔｅｒ　ｔ−ブチルフェノール）
　、４．４’＝ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−
フェニルフェノール、４．４′−イソブロピリデンジフ
ェ′ノール（ビスフェノールＡ）、２．２’−メチレン
ビス（４−クロルフェノール）、ハイドロキノン、４．
４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル
、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ノボラック型フ
ェノール樹脂、フェノール重合体などのフェノール性化
合物、安息香酸、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ト
リクロル安息香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ−ブチル
−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−
ヒドロキシ安息香酸、３．５−ジメチル−４−ヒドロキ
シ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸
、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリ
チル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−
クロル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，
５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル
−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．
５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸などの芳香族カ
ルボン酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カ
ルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、
カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケルなどの
多価金属との塩などの有機酸性物質等が例示される。

塩基性染料と呈色剤の使用比率は、−ａに染料１００重
量部に対して呈色剤が１００〜７００重量部、好ましく
は１５０〜４００重量部程度使用される。なお、塩基性
染料、呈色剤とも無給必要に応じて二種以上を併用して
もよい、これらの物質を含む塗布液の調製には、一般に
水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、サンド
グラインダー等の攪拌・粉砕機により染料と呈色剤とを
一緒に又は別々に分散し、塗液として調製される。

かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アゴム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマル
ジョンなどが全固形分の２〜４０重量％、好ましくは５
〜２５重量％程度用いられる。

さらに、塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加する
ことができる０例えば、ジオクチルスルフオコハク酸ナ
トリウム、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、
ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪
酸金属塩などの分散剤、その他項泡剤、螢光染料、着色
染料などが挙げられる。

また、記録ヘッドへのカス付着を改良し、かつ感熱記録
層をさらに白くするためにカオリン、クレー、タルク、
炭酸カルシウム、焼成りレー、酸化チタン、珪藻土、微
粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料を添加するこ
ともできる。さらに、ステアリン酸、ポリエチレン、カ
ルナバロウ、パラフィンワックス、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸亜鉛、エステルワックスなどの分散
液もしくはエマルジョン等のワックス類を記録ヘッドと
の接触に際し記録層がスティッキングを生じないよう添
加することもできる。

本発明の感熱記録体において、記録層の形成方法につい
ては特に限定されるものではなく、従来から周知慣用の
技術に従うて形成することができる０例えば感熱塗液を
支持体に塗布する方法ではエアーナイフコーター、ブレ
ードコーター等適当な塗布装置が用いられる。また、塗
布量についても特に限定されるものではなく、一般に乾
燥重量で２〜１２ｇ／ｒｒｆ、好ましくは３〜１０ｇ／
ｒｙｆ程度の範囲で調製される。支持体についても特に
限定されず、紙、合成繊維紙、合成樹脂フィル等が適宜
使用されるが、一般には紙が好ましく用いられる。

さらに、記録層上には記録層を保護する等の目的でオー
バーコート層を設けることも可能であり、支持体に下塗
り層を設けるなど感熱記録体分野における各種の公知技
術が付加し得るものである。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部及び重量％を示す。

実施例１ ■　Ａ液調成 ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−フエ二ルアミノフルオラン　　　　　　　
　　　　　　１０部４．４”　−ジフルオロベンゾフェ
ノン２０部メチルセルロース５％水溶液　　　　１５部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０部
この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が３μｍ
となるまで粉砕した。

■　Ｂ＊！ｉｌ成 ４．４”　−イソプロピリデンジフェノール３０部 メチルセルロース５％水溶液　　　　３０部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部この組成物
をサンドグラインダーで平均粒子径が３μｍとなるまで
粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ液１６５部、Ｂ液１３０部、酸化珪素顔料３０部、２
０％酸化澱粉水溶液１５０部、水５５部を混合、撹拌し
塗液とした。得られた塗液を５０ｇ／ｒｒｆの原紙に乾
燥後の塗布量が７．５ｇ／ｒｄとなるように塗布乾燥し
て感熱記録紙を得た。

実施例２ Ａ液調成において４．４′　−ジフルオロベンゾフェノ
の代わりに４，４°　−ジメチルベンゾフェノンを用い
た以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例３ Ａ液調成において４，４゛−ジフルオロベンゾフェノの
代わりに４，４“　−ジクロロベンゾフェノンを用いた
以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例Ｉ Ａ液調成において４．４°−ジフルオロベンゾフェノの
代わりにステアリン酸アミドを用いた以外は実施例１と
同様にして感熱記録紙を得た。

かくして得られた４種類の感熱記録紙について記録感度
及び記録層の白色度のテストを行いその結果を表に示し
た。なお、記録感度はＧＩ［［タイプの実用高速感熱フ
ァクシミリ（日立社製）ＩＩＦＡＸ−７００型）を用い
て記録した記録像の発色濃度をマクベス濃度計（マクベ
ス社製ＲＤ−１００Ｒ型）により測定した。又白色度に
ついてはハンター白色度針で測定した。

表 「効果」 表の結果から明らかなように、本発明の実施例で得られ
た感熱記録体はいずれも高速記録適性に優れ、しかも白
色度が高く極めて品質面でバランスのとれた性質を有し
ていた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と接触
   して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感熱記録
   体において、感熱記録層中に、下記一般式〔 I 〕で表
   される化合物の少なくとも一種を含有せしめたことを特
   徴とする感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれ水素原子、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿４のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルコキシル
   基又はハロゲン原子を示す。 但し、Ｒ＿１及びＲ＿２は同時に水素原子であることは
   ない。〕