JPS6050641A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■１発明の背景 技術分野 本発明は、光記録媒体、Ｗにヒートモードのビット形成
により記録を行なう光記録媒体ＶＣ関する。

先行技術とその問題点 ビット形成用の媒体の一例として、テルル。

テルルーセレンーヒ素、テルルーカーボン等カらなる記
録層を、スノぐツタリング等の気相仮着によって基体上
に形成し、レーザー光をレンズによって記録層上にしぼ
シ込み、光熱によって記録層を融解して、ｉ／７ｍ径程
度Ｑビットを形成するものが知られている。

そしてこのような媒体では、基体にトラッキング用の溝
を形成し、溝の凹部と溝で隔てられる凸部面上とに、均
一の厚さで記録層を被着し。

凸または凹のいずれかの溝の面上に位置する記録層の部
分を、ビット形成用の記録トラック部として記録を行々
う。

このような記録層材質の場合、記録層の厚さは、記録感
度と、再生の感度が最大になるように、０．０１〜０．
０５　ｐｍ　６度とされる。

また、トラッキング用の溝は、記録光あるいけ再生光の
ビームスポットが記録トラック部をはずれかけたとき、
溝深さによる位相差を利用した干渉効果によ９１反射光
が一方にかたよる現象を利用して、トラッキング制御を
行うためのものでるって、基体側から光を照射して、記
録再生を行うときには％溝の深さはλ／８ｎ（λは真空
中の光の波長、ｎＶｉ基体の屈折率）程度のとさ、最も
効率よくトラッキング制御が行なえることが知られてい
る。

ところで、ビット形成酸の媒体の一例としては、光吸収
色素からなる記録層を塗布によって設層し、記録光によ
って色素を融解して、ビットを形５Ｑするものや；ニト
ロセルロース等の自己酸化（１化合物と色素とを含む記
録層を塗設して、ニトロセルロース等を分解してビット
を形成するものや；熱可塑性樹脂と色素とからなる記録
層を塗設して樹脂および色素ヶ融解してビット全形成す
るものなどが知られている。

このような記録層を塗設してなる媒体μ１．Ａ空被着金
剛いないので、その製造が容易である。

また、使用できる電話の種類に関する制限が少ないので
、媒体設計上有利である。

しかし５色素または色素組成物からなる単層の記録層を
塗布によって設層Ｊる場合、多くの楊介、光の反射率が
低くなりｈ再生のＯ／Ｎが小さくなシ、またそのために
トラッキング側斜も不安定ｅこなる。

これらを解決するために、基体上に反射層を設け、さら
にその上に記録層を塗設して、基体側からでＹまなく記
録層上側から光を照射して記録を行なうなどの方法をと
る例がある。　し力し１反射層を用いるときＫは、製造
上の工程が多くなる。　また、記録層上に保護層や保護
板を設ける必要が生じる等の不都合が生じる。

このために色素または色素組成物の記録層を反射層と積
層せず単ノーにて塗設して、なおかつ十分な反射率と十
分な感度を得るだめの色素等の材料の開発が望まｔ’し
ており、またその記録層の厚さなどの構造を決定するこ
とが必要とされている。

な訃、本発明者らは、先に、溝と有する１々体面上に、
記録層を塗設する際、記録層塗膜表面が溝の凹凸に拘ら
ず、実質的に平担に形成される場合の構造について、こ
の出願の先願として提案を行っている。

記録層を塗設するに際しては、その塗布条件等に応じ、
溝の四部と凸部とに塗設された記録層の厚さけ相′ｑし
くなることが必シ１本発明は。

このような場合についてのものである。

■１発明の目的 本発明はこのような英状に鑑みなざｔＬだものであって
、その主な目的Ｖよ、トラッキング用の溝を有する基１
２ド上に１色素またμ色素組成物の塗布膜からなる記録
層を反射！−と積層することなく単層にて設層し、基体
側から記録、再生を行う光記録媒１イ（にＪ、・いて、
記録感度と１反射率。

再生のＣ／Ｎ比等が最も良好とな）、トラツーしングの
制御卸が４易となる構造を提供じんとするものである。

とのよ′）な目的は、下記の本発明によっ−Ｃ進成され
る。

ナ々わち不発明（′ｉ１ 一力のｌｉ１］にトラッキング用の′ｆ４￥全４￥奮自
゛シ、シき込与光ｄよび読与出し光に対して実質的ｒｃ
透明な益！４−を備え。

この溝を有する面上のはｆ！全全域亘って、色素またμ
色素組成物からなる記録層１１１１によって設けてなシ
。

しかもこの記録層に反射層が積層さｔしてぃない光記録
媒体でろって。

溝の凹部と溝の凸部とに塗設された記録層の厚さが実質
的に相等しく。

溝の凹部および溝の凸部のいずれか一方に位置する記録
層を記録トラック部とし。

この記録トランク部の厚さをｔとし、読み出し光に対し
最大反射率を与える記録層厚さをｔ。

としたとき。

０．７　ｔｏ≦ｔ≦１．３　ｔｏなる関係を有し。

記録トラック部の基体をとおしての読み出し光に対する
反射率が２０チ以上であシ。

基体をとおし０ｎ込み光を照射して記録トラック部にビ
ットを形成して記録を行い。

記録後のビットの有無を、基体をとおしての読み出し光
の反射光によって検知するように構成したことを特徴と
する光記録媒体である。

■１発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の光記録媒体１における基体２１Ｚｉ：、記録光
および再生光に対して実質的に透明なものである。　実
質的に透明であるとは１．・、に体側からの記録層への
記録、再生を阻害しない程度であればよく１通常、書き
込み光および読み出し九九対して、９０％以上の透過率
を持つものであればよい。　基体としては、特に成形性
やコストの点で、アクリル樹脂やポリカーボネート等の
舘脂がＩ好適である。

このような基体２の片面には、第１図に７Ｊ＜されるよ
うに、トラッキング用の溝３が形成ざｔ’Ｌる。

そして、この溝３を有する重体の面上には。

その全域に亘って、はぼ均一の厚ｑｖ）記録層４が塗設
される。

すなわち、溝３の凹部の上に位置する記録層４の厚さｔ
ｌと溝３で隔てられる基体面の凸部上に位置する記録層
４の厚さｔ２とけ、実質的に相等しくなるように塗布さ
れるものである。

この場合、実質的に相等しいとシま、１ｌ（１常、上記
の１２をｔｌで除した匝ｔａ／ｌ＋が０．７〜１．０　
′Ｖｆに０．８〜１．０となるものである。

記録層４は１色素またけ色素組成物からなシ、溝３凹部
の上に位置する記録層あるいは満３で隔てらｔしる基体
面凸部の上Ｖｃｔｉ置する記録層のうちのいずれか一方
をピット形成用の記録トラック部とする。

この記録トラック部の記録層の厚さく記録層の厚さ）に
関してμ以下のような条件が課せられるっ すなわち、読み出し光に対し、多重反射効果によって最
大反射率を与える記録層厚さを１．１としたとき。

ｏニアｔ、≦ｔ≦１゜３ｔ。

なる関係をもつものである。

この場合、ｔが０．７ｔ、ｏ未満となった。９，１．３
ｔｏをこえたりすると、記録感度が低下してしまう。　
また反射率も低下し、再生のＯ／Ｎ比が低下する。　さ
らに１反射率の低下例よシ、トラッキングエラー信号が
小さくなり、トラッキング制（財）が困難になる。

このような場合、ｔは、ｔｏに対し、０．７　ｔｏ〜１
．３　ｔｏ、よシ好ましく　ｌｄ、　０．９　ｔｏ　〜
１．１　ｔｏであることが好ましい。

この最大反射率を与える厚さｔｏｌｄ実験的にめること
ができる。　あるいけ１石黒浩三「光学」（共立全書５
６）などに記載された方法によって、容易ｌこ計算する
こともできる。

すなわち、基体側からの、基＃、裏面の反射を除いた記
録層の反射率ＲＶｉ、下記式で与えられる。

ここに、 ｒｔ−ｎ２ λ であシ、さらに、 打”’ｎｔ−ｊ几Ｉ Ｒ宜　＝　２．３ＥＯλ／４π ｎ１’；Ｎ（ｉ−ａ）＋Ｎａ。

である。

そして、ｎは基体の屈折率、 ｎ２は空気の屈折率（ｎ２　＝ｌ　）。

Ｎｕ色素組成物中の樹脂成分の実効屈折率。

ＥＶｉ色素の実効吸収係数、 λは光の波長。

Ｎｄは色素の実効屈折率。

Ｃは色素の型針濃度である。

従って、各定数からＲは、上式によってｔの関数として
めることができる。　そしてそのａｉｌ：実験値とほぼ
一致する。　なお第２図には。

色素組成物系での基体側からの反射率の計算値（実線カ
ーニブ）と実ｉ１１＋１　呟（プロットした点）とが示
される。

このようにしでめられる１（、［対し、ｔが０．７　ｔ
ｏ〜１．３　ｔｏとなると７反射率がきわめて高く、膜
厚も記録感度の高い厚さになシ、再生の０／Ｎも高くな
る。、　また、トラッキング制御も容易になる。

このような場合、優き込み光および読み出し光としては
、装置を小型化する上で、波長８３０゜７８０ないし７
５０　ｎｍの半導体レーザーを用いることが好ましめ。

このためにｔｊ：　、ｔ　ｌ’ｊ：　、　０．０４〜０
．１０　Ｊｉｍ、よシ好１しくけ０．０５〜０．０９μ
口〕であることが好ましい。

さらに、記録層（記録トラック部）のｂ（体をとおして
の読み出し光に苅する反射率は２０チ以上なければなら
ない。

２０係未満の反射率では、十分な再生のＯ／Ｎ比が得ら
れない１．　また、焦点側向やトラツキング制旬が困難
となる。

一方、溝の深さｄｉ−ｊ、 λ／７ｎ≧ｄ≧λ／１０ｎ よシ好“ましくけ λ／　８　ｎ≧ｄ≧λ／９ｎ であることが好ましい。

ここに、λは用いるドラッギング挟入ＩＪ用の光（通常
ｆＦき込み光および読み出し光で代用）の真空中での波
長で必り、ｎけλにンける基体の屈折率である。

検知用の光のビームスポットを基体裏面側から照射ノー
れば、トラック部と他の領域での反射光の位相差が生じ
、この位相差の干渉効果によシ、干渉光の１次光が所定
のモードで生じ、この１次光の偏よシを検知することに
よってトラックエラー信号を検出するものである。

なお、上記の波長の光を用いるときに′ｒｉ％　ｄは、
０．０４〜０．０８ＩｒｎＷ度とする。

゛また、記録ｌ・ランク部の幅（第′１図では溝の幅）
ａμ、０．６〜０．９μｍ　程度とし、記録トラックの
間隙（オ１図では溝の１司隙）ｂは、１．０〜２．５＃
ｍ程度とさｈる。

本発明の光記録媒体の記録Ｉｎ　Ｖｉ、色素またけ色票
組成物から形成される。

用いる色素には、特Ｖご制限はなく、シアニン系、フタ
ロシアニン系、ナノタロシアニン畢。

スクワリリウム糸、コリンないしコロール系。

アントラキ７．／糸、アゾ糸、トリフェニルメタン系、
ビリリウムないしナアビリリウム塩系等の色素はいずれ
も使用可能である。

ただ、このような甲で、２０％以上の篩い反射率かえら
れるのＶｉ、シアニンｅ［である。

シアニン色素のなかでは、前記式〔Ｉ〕で示されるもの
が好ましい。

式（１） ％式％（） 上記式〔１〕において、ψおよびΦμ、芳香族環、し０
えばベンゼン環、ナフタレン環、フエーＪ−７トレン塊
等が縮合しでもよいインドール環。

チアゾール環、オキサゾール環、セレナゾール環、イミ
ダゾール環、ピリジン環等をあられす。

これらΦおよびＷＶｉ、同一でも異なっていてもよいが
、通常は同一のものであり、これらの検知は１種々の置
換基が結合していてもよい。

なお、Φは、環中の窒素原子が十電荷をもち。

Ｗは、環中の窒素原子が中性のものである。

これらのΦおよびＦの骨格環としては、下記式〔Φ■〕
〜〔ΦＸ■〕で示されるものであることが好ましい。

なお、下記においては、構造けΦの形で示される。

〔ΦＩ〕

９ 〔Φ■〕 （几４）Ｑ 〔Φ川〕 〔Φ■〕 （Ｒ４）ｑ 〔Φ■〕 〔Φ■〕　１” 〔Φ■川用　”°″ 〔Φ■〕 （几４）ｑ 〔ΦＸ〕 〔ΦＸ〕 ｔ 〔Φ判〕 〔ΦＸ１ｌｌ） （几４）　ｐ　］’　＋ 〔ΦＷ〕 〔ΦＸＶ） 几ｌ′ Ｒ。

このような各種環において、環中の窒素原子（イミダゾ
ール環では２個の窒素原子）に結合する基Ｒ１（Ｒ＋　
＋几１′）は、置換または非置換のアルギル！ｉ＝　捷
たけアリール基である。

このような環中の屋素原子に結合する基几簾。

几Ｉ′の炭素原子数には、特に制限はない。　また、こ
の基がさらに置換基を有するものである場合、置換基と
しては、スルホン酸基、アルキルカルヂニルオキシ基、
アルキルアミド基、アルキルスルホ゛／アミド誘、アル
コキシカルボニル基、アルキルアミノ基、アルキルカル
Ａモイル基、アルキルスルファモイル基、水酸茫、カル
ボキシ基、ハロゲン原子等いずれであってもよい。

なお、後述のｍが０である場合、Φ中の望素原子に結合
する基几Ｉは、置換アルキルまたけアリール基であり、
かつ−重荷をもつ。

さらに、ΦおよびＦの環が、縮合ないし非縮合のインド
ール環（式〔ΦＩ〕〜〔ΦＩｎ）である場合、その３位
には、２つ（１）置換基ｉＬ２．Ｒ，３が結合すること
が好ましい。　この場合、３酢に結合する２つの置換承
几２．几、とじてｌ−ｊ、アルキル基またはアリール基
であることが好ましい。

そして、これらのうちでは、炭素原子数ｉ−ｔたけ２．
特に１の非置換アルキル基であることが好ましい。

一方、Φおよび１で次わされる環中の所定の位置には、
さらに他の置換基几４が結合していてもよい。　このよ
うな置換基としては、アルキル基、アリール基、複素環
残基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アルキルオキシカルヂニル基、アルキルカルボニルオキ
シ基。

カルボン酸基等種々の置換基であってよい。

そして、これらの置換基の数（ｐｓ　ｑ　Ｈｒ　Ｈ８＃
　ｔ　ｌｔ１通常、０または１＝４程度とされる。　な
お＊　ｐ＋Ｑ＋ｒ＋Ｓ＊ｊが２μ上であるとき、複数の
几４は互いに異なるものであってよい。

なお、これらのうちでは、式〔ΦＩ〕〜〔ψ■〕の縮合
ないし非縮合のインドール環を有するものが好ましい。

　これらＶ′ｉ、塗膜性、安定性にすぐれ、きわめて高
い反射率を示し、読み出しのＳ／Ｎ比がきわめて高く、
シかも再生劣化等もきわめて少なくなるからである。

他方、、Ｔ、ｌｄ、モノ、ジ、トリまたシまテトラカル
ゼシアニン色素を形成するだめの連結基を表わすが、特
に式（Ｌｌ）〜（Ｌ　Ｖｌｌｌ’）のいず゛れ力・であ
ることが好ましい。

式（Ｌｌ） ＯＨ＝Ｏ）１−　Ｃ’Ｔ＝ＣＪ］　−０＝ＯＨ−０Ｈ＝
ＯＨ−ＯＨ式（’Ｌｍ） ０１１＝ＯＩ−１−Ｃ１−１＝０−０Ｈ＝ＣＨ−ＯＪ（
式〔Ｌ■〕 式ＣＬ　ＩＶ　Ｅ Ｙ 式（Ｌ　Ｖ　） 式［、Ｍ） 式　［Ｌ■　］　０Ｈ＝Ｏ］（−０＝Ｏ）（−ＯＨ式（
Ｌ　Ｖｌ！Ｉ　）　０１（−０＝ＯＨ−ＯＨここに、Ｙ
は、水素原子またμｍ　１ｉ１１ｉの基を表わす。　こ
の場合、１価の基としては、メチル基等の低級アルキル
基、メトキシ苓等の低級アルコキシ基、ジメチルアミノ
基、ジフェニルアミノ承、メチルフェニルアミノ１．（
１モルホリノ基、イゴダゾリジン基、エトキシ力ルポニ
ルビペラジン橘などのジ置換アミノ基、アセトキシ基等
のアルキル力ルゼニルオキシノ、Ｌメチルチオ基等のア
ルキルチオ基、シアノ基、二１・口塞。

Ｂｒ４ＯＬ等のハロゲン原子などであることが好ましい
。

また、几、および几、は、そｔ′Ｌぞれ水素原子提たは
メチル基等の低級アルキル基金表わす。

そして、ｔは、０捷たｌ′ｉ１である。

なお、これら式［：ＬＩ）〜（Ｌ　Ｖｌｌ＋　）の中で
は。

トリカルデシアニン連結基、詩に式（ＩＩ）、（：Ｌ］
Ｉ［）が好ましい。

さらに、Ｘ″　は陰イオンであり、その好ましい岡とし
てはｈ　ニーｅ　Ｂｒ−＋　０ｌ−０４−ａ　ＢＦ４−
１挙げることができる。

なお、　ＩｎはＯ捷だは１であるが１ｍがＯであるとき
には、通常、Φの几！が一電荀をもち１分子内塩となる
。

次に１本発明の光吸収色素、特にシアニン色素の具体例
を挙げるが１本発明はこｉｔらのみに限定されるもので
はない。

色素扁　Φ、Ｆ　几ｒ　ｒ　ＲＩＦＬ２ｒ　Ｒｓ　Ｒ＝
＜ＤＩ　（Φ■〕ＯＨ３ＣＨｓ　− Ｄ２　（ΦＩ〕　ＯＨ３０Ｈ３− Ｄ３　（ΦＩ）　０２Ｈ４０ＨＯＨｓ　−Ｄ５　［Φｌ
）　ＯＨＢ　ＯＨｘ　− Ｄ７　ＣｏＩＩ　）　ＯＨ２０Ｈ２０ＨＯＨｓ　−Ｄ８
　Ｃｏｌ１ｌ）　（ＯＨｚ　）２００００Ｈｓ　０１４
３　−Ｄ９　Ｃ０Ｍ［］　（ＯＨ２）ｚ００００Ｈ３０
Ｈｚ　−Ｄｌｏ　〔ΦＩ）　ＯＨ３０Ｈｓ　− Ｄｌｌ　［ΦＩ］　ＯＨ３０Ｈ３− ＤＩ２　〔ΦＩ）　Ｃ３ｌｌＨ３γ　ＯＨ，−ＤＩ３　
〔ΦＩ）　０４Ｈ９０Ｈ，− ＤＩ４　〔ΦＴ　）　０ｓＨ１６００００Ｈ≦　ＯＨ，
−Ｌ　Ｙ　Ｘ （Ｔ、　ｌ［）　Ｈ１ ［ＬＴＩ）　Ｉ（ｃｔｏ４ ［Ｌｌｌ）　ＨＢｒ （ＬＴＩ）　Ｈ− ［：ＬＩＩ］　）ｌ　ＣｔＯｓ （Ｔ、　［］　Ｈ〜 Ｃｒ、？［：］　）−１ｃｔｏ。

ＣＬＴ［）　Ｈｒｌｒ （Ｌｌｌｌ〕　−Ｎ（０ｓＨｓ）２　Ｃ４０４（Ｔ、Ｔ
Ｉ）　Ｉ−１０ＡＯ４ ＣＬＮ〕　−Ｎ（ＣｇＨｉ）ｚ　Ｃ１−０４［Ｔ、　Ｕ
　）　Ｉ］Ｉ 〔Ｌ■）　ＨＯｌＯ。

ＣＴｒｉ）　−Ｎ（０６Ｈ６）２　Ｃ１０４Ｄ１５　〔
ΦＴ　）　０ｙＨ１４０ＨｚＯＨＯＨｇ　−ＤＩ６　〔
ΦＩＴ　）　０８　Ｈｌ７　０　Ｈｌ　・　−Ｄ１７　
〔ΦＩＩ）　ＯｇＨｌｙ　ＯＨＩ　−ＤＩ９　〔Φ［）
　０７Ｈ１４００００，Ｈ，（ＪＨ，−Ｄ２０　〔Φ］
Ｉ）　０ｓｆ（ｓ＋　ＯＨｓ　−Ｄ２１　（ΦＩｆ）　
（３ｓｓＨｓ７０１（３−Ｄ２２　〔Φｌ［）　０４　
Ｈｇ　ＯＨｌ　−Ｄ２３　〔Φｉ）　０１７Ｈ３１００
０ＣＨ３０Ｈｚ　−Ｄ２４　〔ΦＩ）　Ｃ５ＨｔａＯ０
０ＣＨ：＋　ＯＨｓ　−Ｄ２５　〔ΦＩ）　０ｓＨｒｙ
　０ｘＨｉ　−Ｄ２６　〔ΦＩ）　０７Ｈ１５０ｗｎ５
　−Ｄ２７　〔Φｌ　）　０１７　Ｈ３４００００Ｈ３
０Ｈｌ　−Ｄ２８　〔ΦＴｌ　）　Ｏｓ　Ｆ１６０Ｈ＊
　ＯＣｏ　ＯＨｍ　ＯＨｌ　−Ｄ２９　〔ΦＩ　）　Ｏ
Ｉ？Ｉ（３５０１ｈ　−ＣＬ　ｎ　）　ＨＩ ＣＬＩＩ）　Ｈ０１０４ （Ｔ、　ｌ　）　Ｈ− −Ａ 二ＬＩ［）　Ｎ　Ｎ　００００ｚＨ５−−１ ［Ｔ、ＩＴ）　ＨＢＦ４ ＣＬＩ）　Ｎ（ＯｓＨｓｈ　Ｃ４Ｏ＜ （Ｌｉｔ）　Ｈ０１０４ （Ｌ　Ｈ）　Ｈａ　ｔ　ｏ　４ ［Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ （Ｔ、］！［）　−Ｎ　（０６Ｈ５ｈ　Ｉ（Ｔ、　Ｉｆ
　）　ＨＩ （ＬＴＩ）　ＨＩ （ＬＩ）　Ｉ（ＯｔＯ４ Ｄ３０　ＣΦＨ〕Ｃ７Ｈ１４００００Ｈ３０２Ｈ５Ｄ３
１　〔Φｌ）　０ｆＨ１４０Ｈ２０Ｈ０Ｉ（３Ｄ３２　
〔０Ｍ）　０７Ｈ１４０Ｈ２００００２Ｈｓ　０Ｈ３Ｄ
３３　〔ΦＩ）　ＣｘｔＨ：ｕｏｏｏ０２Ｈ５０）■３
Ｄ３４　〔ΦＩ）　０１７）１３５　０Ｈ３Ｄ３５　〔
ΦＩｆ　）　０７　Ｈ１５０２Ｈ５Ｄ３Ｇ　〔Φｆｆ）
　ＯＨｓ　０Ｈ３ Ｄ３７　〔Φ７７）　ＯＨ，０Ｈ３ Ｄ３８　〔ψｆｆ）　０４Ｈ９０１１ｓＤ３９　〔Φ■
）　（ＯＨ２）２００００１（３０ＨｓＤ４ｏ　〔ΦＭ
ｌ）　０ｚＨｓ　４　０Ｈ３Ｄ４１　〔ΦＶ）　ＯＨｓ
　４　０Ｈ３Ｄ４２　〔ΦＶｌ　）　０２８５　− Ｄ４３　〔ΦＶｌ’ｌ　０２Ｈ５５−０１Ｄ４４　〔Φ
Ｖｌ）　０２Ｈ５５−００Ｈ３Ｄ４５〔ΦＶｆ）　Ｏ・
Ｈ・　（５−００Ｈ・５−（ＩＯＨ。

−〔ＬＩ）　Ｈ０４Ｏ４ （ＬＴＩ）　Ｈ０１０４ −（Ｔ、Ｉｔ）　ＨＩ ［Ｌ［）　−Ｎ（ＯｓＨｓｈ　！ −（ＬＩＶ）　ＨＩ −（ＬＩＩ）　ＨＩ −（Ｔ、ＴＩ）　ＨＩ −［Ｔ、１１）　Ｔ（０１０４ −〔Ｊ、　ｌ　）　ＨＣｌＯ４ −［Ｔ、　ｌ　”Ｊ　ＨＩ −（ＬＩ　ＨＪ −［ｒ、　［］　Ｈ１ −（Ｔ、　Ｔｔ　）　ＨＢ　ｒ ［ＬＩＩＩ）　Ｎ（０６Ｈ６ｈ　Ｂｒ −（Ｔ、ｌ）　Ｈ（ｊＬｌ、、０６１−１５８０３（Ｌ
ＩＴ：］　Ｈ１３ｒ Ｄ４６　〔ΦＷ）　Ｃ２１（５− Ｄ４７　〔ΦＶｌ）　０２Ｈｓ　− Ｄ４８　〔ΦＶＴ）　０．Ｈ５−− Ｄ４９　〔ΦＶｌ）　０２Ｈ５−− Ｄ５０　ＣΦ’ｉ’ｌ　）　０２Ｈ５−Ｄ５１　〔ΦＶ
ｌ）　０２Ｈ５− Ｄ５２　〔Φ■）　Ｃ１２Ｈ６−− Ｄ５３　〔ΦＶｌｌ　）　（ＯＨ２）３００００Ｈ３−
−Ｄ５４　（＜１）Ｖｌ　）　ＣＨｚＯＨｔＯＨ５−０
１−Ｄ５５　〔Φ■）　０２Ｈ，−− Ｄ５６　〔Φ■）　Ｃ２）１５　’　−Ｄ５７　〔ΦＮ
〕　０２Ｈ１１’　−−Ｄ５８　〔Φｆｌ　）　０ｚＨ
５− Ｄ５９　〔ΦＸ　）　０ｚｉｈ　− Ｄ６０　ＣΦＸＩ）　０Ｈ２ＣＩＨ２０Ｈ−−Ｄ６１　
〔ΦＸＩＴ）　０２Ｈａ　−一（’ＬｒＶ）　Ｂｒ （Ｌ　Ｉ！　）　ＨＢ　ｒ ［Ｌ　ｌ　）　Ｉ−］　Ｂ　ｒ ＣＬＵ）　ＯＨ３Ｂｒ （ＬＶ）　ＨＢｒ ［Ｌ　■］　ＨＢ　ｒ （ＬＶＴ）　Ｂｒ 〔Ｌ’）　’　（Ｃ６Ｈ１＋）２　０Ｈ３０６Ｈ５ＳＯ
３［ＬＩ）　Ｈ０Ｈ３０ｓＨｓＳＯｓ ［ＬＴｌ）　ＨＢｒ （Ｉ、　７１　）　ＨＢ　ｒ 〔Ｉ、Ｉ〕　０ＣＲ３■ （Ｌ　ＩＩ　）　ＨＴ ［Ｌ　ＩＩ　）　■３　Ｒｒ ＣＬ　Ｈ）　ＨＩ Ｄ６２　〔ΦＸＩＴ）　（ＯＨ２）３００００Ｈ３−Ｄ
６３　〔ΦＸＲＩ）　０ｚＨｉ　− Ｄ６４　〔ΦＸＭＥ　０ＨｚＯＨｚＯＨ２ＳＯｓＨ−Ｄ
６５　〔ΦＸＩ）　０２Ｈ５− Ｄ６６　〔ΦＸ■〕Ｃ２１１５− Ｄ６７　［［ＸＶ）　Ｃ２Ｈ５− Ｄ６８　〔ΦＶｌ）　０ｓＨｔフ　４−０Ｈ３Ｄ６９　
〔ΦＷ　）　０１１１Ｈ３７−Ｄ７０　ＣΦＶｌ）　０
ｓ１４＋７− Ｄ７１　〔ΦＶｌ　〕Ｏ０ＩＨＩ７　５−０１Ｄ７２　
〔ΦＶｌ　）　０１ｓＨｉｙ　５−０１Ｄ７４　〔Φ■
）　０８ＨＩ７　５−００Ｈ３Ｄ７５　〔ΦＶｌ）　Ｏ
ｓＨ＋ン　５−ａｔＤ７６　〔Φ■）　０＋５Ｈｓ７　
５−０４Ｄ７７　〔ΦＶｌ）　０ｓＨ１γ　− −、（Ｌｌｌ）　ＨＩ ＣＬｍ：］　−Ｎ（ＯｇＨｉｈ　０ＬＯ４［ＬＩ）　−
Ｎ　（０６Ｈ５）２　Ｉ −（Ｌｌｌ　）　ＨＢｒ −［Ｌｌｌ〕ＨＢｒ −［Ｌｌ］　Ｈ’　Ｉ （Ｌｌ［）　Ｎ　（０６Ｈ５）２　Ｂｒ［Ｌｌｌ）　Ｈ
ｃｔｏ４ ＣＬＩ［Ｉ）　−Ｎ（０ｓＨｓ）２　０ｔＯイー（Ｔ、
ＴＩ）　Ｈ１ −（ＬＩ）　ＨＩ −ＣＬＡＹ）　１ ［■１）　−Ｎ（０ｓＨｓ）２　Ｔ３ｒ［：Ｌｌｌ）　
Ｎ　（０６Ｈ６）２　ＢｒＤ７８　〔Φ’ＩＩ　）　０
１Ｈ１７−−Ｄ７９　〔ΦＶｌ　：］　０Ｉ８Ｈ３７５
−０１−Ｄ８０　［ΦＶｌ　〕Ｃｌ８ｌ−Ｉ３７　５−
０１　−Ｄ８１　〔Φ’Ｖｌ）　０８ＨＩ７　−　−Ｄ
８２　〔Φｌ’ｌ）　０８ＨＩ７　−Ｄ８３　〔Φ’Ｉ
Ｔ）　Ｃ３ｌ（Ｉｆ　−−Ｄ８４　〔Φ■）　ＯＲＩＩ
７　− Ｄ８５　〔Φ■）　０ｕＨｓ７　− Ｄ８６　〔Φ■）　０１３Ｈ２ｔ　− Ｄ８７　〔Φ■）　０１３Ｈ２７− Ｄ８８　〔Φ■　）　ＯｓＨ厘７　− Ｄ８９　〔Φ■）　ＯｓＨ＋γ　− Ｄ９０　〔Φ■　）　０Ｉ８Ｈ３フ　−Ｄ９１　〔Φ■
）　０８ＨＩ７　− Ｄ９２　〔Φ■）　０ｕＨｓｒ　−− Ｄ９３　〔ΦＸＩ）　０８Ｈ１７− （Ｔ、　ｌｉ　）　ＨＩ （ＬＩＴ）　Ｈ０Ｈ３０ａＨ５ＳＯ３ （Ｌ　ｌｌ　）　ＨＯｔＣ６Ｈｉ　Ｓ　Ｏ３［ＬＶ］　
ＨＩ （ＬＶＩ）　ＦＩ　Ｂｒ 〔Ｌ■〕　■ （Ｌｌ）　−Ｎ（ＯＪ（ｓ）２　Ｂｒ ［、ｌ）　Ｈ，０Ｈ３Ｃ！、Ｔ−１５Ｓ０３（Ｌｌｌ）
　ＩＩ　Ｂｒ （Ｌｌ）　ＨＢｒ （：ＬＪＩＩ）　ｔ）ＯＨ３１ ［ＬＩ：］　Ｈ０Ｈ３０６Ｔ（５ＳＯ３（ＬＨ）　Ｈ０
Ｈ３０６１−１，Ｓ０３［：ＬＪＩＩ）　Ｎ（Ｃｅ１ｌ
ｓ）ｚ　ＣＨｓ０６Ｈ５ＳＯ３［：ＬＩＴ）　ＨＢｒ Ｄ９４　〔ΦＸＴＩ）　０８Ｈ１７− Ｄ９５　〔ΦＸｆｆ〕ＯｇＨ＋７　− Ｄ９６　〔ΦＸ１ｌ）　Ｃ＋’５Ｈ２ｙ　５−　ＯｔＤ
９７　〔ΦＸ１ｌ）　Ｏ＋Ｈｕ　− Ｄ９８　〔ΦＸＵ）　０１ｍＨｓｒ　−Ｄ９９　〔ΦＸ
ＴＶ）　ＯｓＨ＋７　−ＤｉＯＯ（ΦＸＶ）　０ｓＨ１
ｙ　− ＤＩＯＩ　ＣΦ’Ｖ）　Ｃ８Ｈ１７− Ｄ１０２　ＣΦ■　）　０．Ｈ，、− Ｄｌ、０３　’（Φ■〕０８Ｈ１７− Ｄ１０４　（ΦＩ　）ＯＨ２０Ｈ２０Ｃｏ　ＯＨＯＨ１
ｌＤ１０５　ＣΦＩ　）　ＯＨ２０Ｈ２ＯＨＯＨｓＤ１
０６　ＣｏＩＩ）　０Ｈ３０Ｈ３ −［ＬＴＩ）　Ｈ１ −ＣＬ■）　ＨＩ （ＬＭ）　−Ｎ（ｃ６Ｈ５）ｚ　Ｂｒ ［ＬＮ）　−Ｎ　（ＩｊｓＨｓ）ｚ　Ｂｒ（ＬＨ）　Ｈ
Ｂｒ （Ｌ　Ｔ［）　ＨＢ　ｒ −（Ｌ［）　ＨＢｒ ＣＬ　Ｍ　）　ＨＢ　ｒ （Ｌ［）　Ｈ１３ｒ （ＬＷ　）　ＨＯＩ　Ｏ４ ［：ＬＴｆ）　ＨＢｒ ＣＬＶＴ）　Ｂｒ　０４０４ このような色素は、公知の方法で合成される。

特にシア０ン色素の場合には大有機化学（朝倉書店）含
窒素複素環化合物１４３２ページ等の底置に記載された
方法に準じて容易に合成することかで　１きる。

すなわち、例えばシアニン色素の場合には、まず対応す
るΦ’　−ＯＨ，（Φ′は前記Φに対応する環を表わす
。〕を、過剰のＲＩＩ（Ｒ，はアルキル基またはアリー
ル基）とともに加熱して、Ｒ１をΦ′中の窒素原子に導
入してΦ−ｏＨ３■−を得る。　次いで、−これを不飽
和ジアルデヒドまたは不飽和ヒドロキシアルデヒドとア
ルカリ触媒を用いて脱水縮合すればよい。

さらに、このような色素は、通常、単量体の形で記録層
中に含有させられるが、必袈に応じ、重合体の形で含有
させられてもよい。

この場合、重合体は、色素の２分子以上を有するもので
あって１これら色素の縮合物であっても　１よい。

例えば、−ＯＨ，−０００Ｈ，−８ＯｓＨ等の官能基の
１種以上を、１個または２個以上有する」：記色素の単
独ないし共縮合物、 あるいはこれらと、ジアルコール、ジカルゼン酸ないし
その塩化物、ジアミン、ジないしトリインシアネート、
ジェポキシ化合物、酸無水物、ジヒドラジＦ１　ジイミ
ノカルゼナート等の共縮合成分や他の色素との共縮合物
がある。

あるいは、上記の官能基を有する色素を、単独で、ある
いはスイーサー成分や他の色素とともに、金属系架橋剤
で架橋したものであってもよい。

この場合、金属系架橋剤としては、 チタン、ジルコン、アルミニウム・等のアルコキシド、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のキレート（例えば
、β−ジケトン、ケトエステル、ヒドロキシカルゼン酸
ないしそのエステル、ケトアルコ−３、アミノアルコー
ル、エノール性情性水素化ａ物等を配位子とするもの）
、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のアシレートなどが
あるっ さらには、−〇Ｈ基、−０００Ｒ基および−ｃｏ６ａ基
（ここに、Ｒは、置換ないし非置換のアルキル基ないし
アリール基である〕のうちの少なくとも１つを有する色
素の１種または２種以上、あるいはこれと他のスペーサ
ー成分ないし他の色素とをエステル交換反応罠よって、
−Ｃｏｏ−基によッテ結合したものも使用可能である、 この場合、エステル交換反応は、チタン、ジルコン、ア
ルミニウム等のアルコキシドＩＩ！ｌｌ媒１”ることか
好ましい、 加えて、上記の色素は、樹脂と結合したものであっても
よい。

このような場合には１所定の基を有する樹脂を用い、上
記の重合体の場合に準じ、樹脂の側鎖に、縮合反応やエ
ステル交換反応によったり、架橋によったシして、必要
に応じスペーサー成分等を介し、色素全連結する。

さらＫは、記録層中には、樹脂が含まれていてもよい。

用いる樹脂としては、自己酸化性、解重合性彦いし熱可
塑性樹脂が好適である。

これらのうち、特に好適に用いることができる樹脂には
、以下のようなものがある。

１）ポリオレフィン ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテ
ン−１など。

１１）ポリオレフィン共重合体 例えに、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン−１共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、
エチレンプロピレンターポリマー（ＥＰＴ）など。

この場合、コモノマーの重合比は任意のものとすること
ができる。

）］１）塩化ビニル共重合体 例えば、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−無水マレイン
酸共重合体、アクリル酸エステルないしメタアクリル酸
エステルと塩化ビニルとの共重合体、アクリロニトリル
−塩ｆヒビニル共重合体、塩化ビニルエーテル共重合体
、エチレンないしプロピレン−塩化ビニル共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルをグラフト重
合したものなど。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

ｌｖ　）塩化ビニリデン共重合体 塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン
−塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニリ
デン−ブタジェン−ハロゲン化ビニル共重合体ガど。

この場合、共重合比は、任意のものとすることができる
。

■）ポリスチレン ｖｉ　＞スチレン共重合体 例えば、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳａ
ＬＪＮ）、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン共
重合体（ＡＢ８樹脂ン、スチレン−無水マレイン酸共重
合体（８ＭＡ樹脂）、スチレン−アクリル酸エステル−
アクリルアミド共重合体、スチレン−ブタジェン共重合
体（Ｓ　Ｂ　Ｒ，）　、スチレン−塩化ビニリデン共重
合体、スチレン−メチルメタアクリレート共重合体など
。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

ｖｌｌ）スチレン型重合体 例えば、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２
．５−ジクロルスチレン、ｄ、β−ビニルナフタレン、
α−ビニルピリジン、アセナフテン、ビニルアントラセ
ンなど、あるいはこれらの共重合体、例えば、α−メチ
ルスチレンとメタクリル酸エステルとの共重合体。

ｖｌ　）クマロン−インデン樹脂 クマロン−インデン−スチレンの共重合体。

１ｘンテルペン樹脂ないしピコライト 例えば、α−ピネンから得られるリモネンの重合体であ
るテルペン樹脂や、β−ピネンがら得られるピコライト
。

×）アクリル樹脂 特に下記式で示される原子団を含むものが好ましい。

式 ％式％（ 上記式において、ＲＩＧは、水素原子またはアルキル基
を表わし＊　Ｒ２０は、置換または非置換のアルキル基
を表わす。　この場合、上記式において＊　ＲｊＯは、
水素原子または炭素原子数１〜４の低級アルキル基、特
に水素原子またはメチル基であることが好ましい。

また＊　ＦＬｇｏは、置換、非置換いずれのアルキル基
であってもよいが、アルキル基の炭素原子数は１〜８で
あることが好ましく、また％　Ｒ２Ｏが置換アルキル基
であるときには、アルキル基を置換する置換基は、水酸
基、ハロゲン原子またはアミノ基（特に、ジアルキルア
ミノ基）であることか好ましい。

このような上記式で示される原子団は、他のくシかえし
原子団とともに、共重合体を形成して各種アクリル樹脂
をｍ戊してもよいが５通常は、上記式で示される原子団
の１種または２種以上をくシかえし単位とする単独重合
体または共重合体を形成してアクリル樹脂を構成するこ
とに寿る。

ｘｉ　）ポリアクリミニトリル Ｘ１１）アクリロニトリル共重合体 例えば、アクリロニトリル−酢酸ビニル共重合体、アク
リロニトリル−塩化ビニル共重合体、アクリ日ニトリル
ーステンン共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニリデ
ン共重合体、アクリロニトリル−ビニルピリジン共重合
体、アクリロニトリル−メタクリル酸メチル共重合体、
アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリロニト
リル−アクリル酸ブチル共重合体など。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

ｘｉ　）ダイア七トンアクリルアミドポリマーアクリロ
ニトリルにアセトンを作用させたダイア七トンアクリル
アミドポリマー。

ｘｔｖンポリ酢酸ビニル ×■ン酢酸ビニル共重合体 例えば、アクリル酸エステル、ビニルエーテル、エチレ
ン、塩化ビニル等との共重合体など。

共重合比は任意のものであってよい。

刈りポリビニルエーテル 例えば、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチル
エーテル、ポリビニルメチルエーテルなど。

ｘｖｉｌ）ポリアミド この場合、ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン
６−６、ナイロン６−１０．＋’ｌロン６−１２　ｂナ
イロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン１３
等の通常のホモナイロンの他、ナイロン６／６−６／６
−１０．ナイロン６／６−６／１２、ナイロン６／６−
６／１１等の重合体や、場合によっては変性ナイロンで
あってもよい。

力１１［）ポリエステル 例えば、シュウ酸、コハク酸、マレイン酸。

アジピン酸、セ／々ステン酸等の脂肪族二塩基酸、ある
いはイソ７クル酸、テレフタル酸などの芳香族二塩基酸
などの各種二塩基酸さ、エチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ヘキサメチレングリコール等のグリ
コール類との縮合物や、共縮合物が好適である。

そして、これらのうちでは、特に脂肪族二塩基酸とグリ
コール類との縮合物や、グリコール類と脂肪族二塩基酸
との共縮合物は、特に好適である。

さらに、゛例えば、無水フタル酸とグリセリンとの縮合
物であるグリシタル樹脂を、脂肪酸、天然樹脂等でエス
テル化変性した変性グリシタル樹脂等も好適に使用され
る。

Ｘ１Ｘ）ポリビニルアセタール系樹脂 ポリビニルアルコ−Ａ−ｔｌ−＊　アセクール化して得
られるポリビニルホルマール、ポリビニルアセクール系
樹脂はいずれも好適に使用される。

この場合、ポリビニルアセクール系樹脂のアセタール化
度は任意のものとすることができる。

××）ポリウレタン樹脂 ウレタン結合をもつ熱可塑性ポリウレタン樹脂。

特に、グリコール類とジイソシアナート類との縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂、とシわケ、アルキレン
グリコールとアルキレンジイソシアネートとの縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂が好適である。

××１）ポリエーテル スチレンホルマリン樹脂、環状アセクールの開環重合物
、ポリエチレンオキザイドおよびグリコール、ポリプロ
ピレンオキサイドおよびグｌＪコー、ｎ、、フロピレン
オキサイドーエチ’Ｌ／　７７キサイド共重合体、ポリ
フェニレンオキサイドなど。

刈１１）セルロース誘導体 例、ｔ　ハ、ニトロセルロース、アセチルセルロース、
エチルセルロース、アセチルブチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース
、メチルセルロース。

エチルヒドロキシエチルセルロースなト、セルロースの
ｌｌｉｌミニステルーテルないしこれらの混合体。

ｘｘｉｉｉ　＞ボリカーヂネート 例えば、ポリジオキシジフェニルメタンカーｙｊ？、＋
−ト、シオキシジフェニルゾロノξンカーボネート等の
各種ポリカーヂネート。

ｘｘｉ■）アイオノマー メタクリル酸、アクリル酸なとのＮａ　、　Ｌ！　。

Ｚｎ　、　ＭＳ’塩など。

××ｖ）ケトン樹脂 １’ｌｌハ、シクロヘキサノンやアセトフェノン等の環
状ケトンとホルムアルデヒドとの縮合物。

Ｘｘｖｌ）キシレン樹脂 例えば１ｍ−キシレンまたはメシチレンとホルマリンと
の縮合物、あるいはその変性体。

Ｘｘｖｌ１）石油樹脂 Ｃｓ系、Ｃ９系、Ｏ，−０，共重合系、ダシ。クロペン
タジェン系、あるいは、これらの共重合体ないし変性体
ガどっ ｘｘｎｏ上記１）〜ｘｘｖｉ＋）の２種以上のブレンド
体。

またはその他の熱可塑性樹脂とのブレンド体。

なお、樹脂の分子量等は、種々のものであってよい。

このような樹脂と、前記の色素とは、通常、重量比で１
対０．１〜１００の広範な量比にて設層される。

このような記録層中には、クエンチャ−が、含有される
。

これによシ、読み出し光のくシかえし照射によるＯ／Ｎ
比の再生劣化が減少する。　また、明室保存による耐光
性が向上する。

クエンチャ−としては、種々のものを用いることができ
るが、特に、再生劣化が減少すること、そして色素結合
樹脂との相溶性が良好であることなどから、遷移金属キ
レート化合物であることが好ましい。　この場合、中心
金属としては、Ｎｉ。

Ｃｏ　、　Ｏｕ　、　Ｍｎ等が好ましく、特に、下記の
化合物が好適である。

■）　アセチルアセトナートキレート系Ｑｌ−Ｉ　Ｎ１
（ＩＩ）アセチルアセトナートＱｌ　−２ｃｕ（Ｉｌｌ
ア七アセアセトナートＱ　１−３　Ｍｎ　（１）アセチ
ルアセトナートＱｌ　−４０ｏ（Ｉｆ）アセチルアセト
ナート２）　下記式で示されるビスジテオ−α−ジケト
ン系 ここに、Ｒ（］）〜Ｒ，（４）は、置換ないし非置換の
アルキル基またはアリール基を表わし１Ｍは、Ｎｉ　、
　Ｏｏ　、　Ｃｕ、Ｐｄ　、　ＰＬ　等の遷移金属原子
を表わす。

この場合、Ｍは一電荷をもち、４級アンモニウムイオン
等のカチオン（Ｏａｔ）と塩を形成してもよい。

なお、以下の記載においてｖｐｈｉｄフェニル基、ΦＨ
１，４−フェニレン基、Φ’　ｔｉｌ。

２−フェニレン基、ｂｅｎｚは環上にてとなりあう基が
互いに結合して縮合ベンゼン環を形成することを表わす
ものである。

０’０’Ｃ／　σ　σ ３）　下記式で示される♂スフェニルジチオ゛−Ｒ，（
８）　ＦＬ（５） ここに、几（５）およびＲ（６）は、水素またはメチル
基などのアルキル基、あるいはＣｔなどのハロゲン原子
等を表わし、 Ｍは、Ｎｌ　、　Ｃｏ　、　Ｃｕ　、　Ｐｄ　、　Ｐｔ
　等の遷移金属原子を表わす。

また、上記構造のＭは一電荷をもって、カチオン（Ｏａ
＋）と塩を形成してもよく、さらにはＭの上下には、さ
らに他の配位子が結合していてもよい。

このようなものとしては、下記のものがある。

（５１（６１（７１（８１ Ｂ　ＲＲＲＭ　Ｏａｔ ＋ Ｏ３−］　ＨＩ−Ｉ　ＨＨＮｉ　Ｎ（Ｃｄ（ｓ）４＋ Ｏ３−２ＨＯＨｓ　ＨＨＮｉ　ＮＣｎ−０４Ｈｅ）４＋ Ｏ３−３ＨＣＬ　ＣＬ　ＨＮｉ　Ｎ（ｎ−０４Ｈ１）４
＋ Ｏ３−４０Ｈｓ　ＨＨＯＨｓ　Ｎｉ　Ｎ（ＯＨ３）３０
１６Ｈ３Ｓ＋ Ｏ３−５ＣＬＨｇ　ＯＨｓ　０Ｈ１ｌ　ＯＨｓ　Ｎｉ　
Ｎ　＜ｎ−０ａＨｅ）４＋ Ｏ３−６ＨＯ４ＨＨＮｉ　Ｎ（ｎ−０＜Ｈｅン４＋ Ｏ３−７０ｔ　Ｏ４ＣＬ　Ｏ４Ｎｉ　Ｎ（ｎ０４１４ｏ
）４＋ Ｏ３−３Ｈｃｚ　ＣＬ　Ｏｔ　Ｎｉ　Ｎ　（ｎ　０４＋
１９）４＋ Ｏ３−９’ｆｌ　ＨＨＨＣ−ｎ　Ｎ　（ｎ−Ｃ４１４９
）＜＋ Ｏ３−ｉＱ　ＨＯＨ８ＯＨ３ＨＣｏ　Ｎ　（ｎ−０４Ｉ
（ｇ）４Ｑ３１１　ＨＣＩ］３　０Ｈａ　ＨＮｉ　Ｎｉ
（ｎ−０４Ｈｓ）ｓ＋ Ｏ３−１２ＨＯＨ３０Ｈ３ＨＮｉ　Ｎ　（ＯＨ３）３０
１６８３３＋ Ｏ３−１３ＣＬ　Ｏｌ　Ｃｊｔ　Ｏｌ　Ｎｉ　Ｎ（ＯＨ
Ｂ）ｇｏｒ６Ｈ３ｍ＋ Ｏ３−１，４ＨＯｔ　０１　０ｔ　Ｎｉ　Ｎ（０１（３
）３０１６ｔｌｓ３４）　下記式で示されるジテオカル
ｌクミン酸キレート系 ここに、Ｒ，（９）およびＲμｍ°）はアルキル基を表
わす。また、ＭはＮｌ　、　Ｏｏ　、　Ｏｕ　、　Ｐｄ
　。

Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。

０４　Ｈｇ　Ｎ　１ ５）　下記式で示される化合物 ここに、Ｍは、遷移金属原子を表わし。

Ｑｌｕ、−０＝Ｏ（Ｑｌｌ）　ｔ＊ｉｊニー　０−ＯＮ
　（Ｑ１２）　’ｔｆｆワＬ、１１ 一〇＝０　−０−ＯＮ Ｏａｔは、カチオンを表わす。

Ｍ　Ｑ　０ａｔ Ｑ５−Ｉ　Ｎｉ　Ｑ　２０１６ＨｉｓＮ　（ＣＨｓ）３
＋ Ｑ５−２　ＮＩ　Ｑ　２（０４Ｈｅ）４ＮＱ５−３　０
ｏ　Ｑｊ２２（０４Ｈ９）４Ｎ＋′Ｑ５−４　０ｕ　Ｑ
１２２　（０４８９）４Ｎ＋Ｑ５−５　Ｐｄ　Ｑ１２２
（ＯｚＨｓ）４Ｎ＋６）下記式で示される化合物 ここに、 Ｍは、遷移金属原子を表わし、 し、 几（１１）および几（１２）け、それぞ几、ＯＮ、００
几（１３）、Ｃ００Ｒ（１４）、ＣＯｘ几（１５）几（
１６）またげ５０２Ｒ（１７）全表わし、 几（１３）〜Ｒ（１７）は、それぞれ、水素原子また（
は置換もしくは非置換のアルキル基もしくはアリール基
（ｉｌ−表わし、 Ｑ２は、５員または６員環を形成するのに必要な原子群
を表わし、 Ｏａｔば、カチオンを表わし、 ｎ　１−ｔｌまたは２である。

へ　勾　ヘ　へ　６１　Ｃａ１ −へ　の　寸ＩＱＯ ＩＩ　Ｉ　ＩＩ　１ ０　ＣＤ　（Ｄ　■　ｂ　ｊＤ Ｏ’（ｐ　σ　Ｏ’０’　Ｇ？ ７）下記式で示される化合物 ここに、Ｍは、遷移金属原子を表わし、Ｏａｔは、カチ
オンを表わし、 ｎは１または２である。

Ｏ７−Ｉ　Ｎｉ　２Ｃ（ｎ−０４Ｈ１ｌ）３ＮＱ７−２
　Ｎｉ　２Ｃｎ−０□６ＨＨＨＣＯＨ３）ｓＮＪ８）ビ
スフェニルチオール系 ＱＢ−Ｉ　Ｎｉ−ヒス（オクチルフェニル）？ル７アイ
ド ９）下記式で示されるチオカブコールキレート系 ここに、Ｍは、Ｎｉ　、　Ｃｏ　、　Ｏｕ　、　Ｐｄ　
、　Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。

また、Ｍは一電荷をもち、カチオン（Ｏａ　ｔ　）と塩
を形成していてもよく、ベンゼアＲｈｋ換基を有してい
てもよい。

Ｑ９−Ｚ　Ｎｉ　Ｎ　（０４Ｈ０）４ １０）下記式で示される化合物 ここに、１．（１８）は、１価の凸七帽ル、！は、θ〜
６であジ、 Ｍは、遷移金属原子を表わし、 Ｏａｔは、カチオンを我わす。

Ｍ　ＩＬ（１８）Ａ　Ｏａ　ｔ ＱＩＯ−Ｉ　Ｎｉ　ＨＯＮ（ｎ−０４Ｈ９）４Ｑｔｏ−
２Ｎｉ　０ｊ１３　１　Ｎ（ｎ　Ｏ４Ｈｇ　）４１１）
下記の両式で示される化合物 ここに、上記一般式（Ｉ）およびＣＩＩ　：］において
、 Ｒ（２０）　（２１）、ｇ（２２）および１．１（２３
）　ｌ、ｊ、そ、几 れぞれ水素原子または１価の基を表わし、Ｒ（２４）　
、几（２５）　、几（２６）および、、　（２７）　Ｆ
ｉ、水素原子またけ１価の基ケ衣わ丁が　Ｂ（２４）と
Ｉｔ（２５）　、　Ｒ（２５）とＢ（２６）ｌ□（２６
）と□、（２７）は、互いに結合して６員環と形成して
もよい。

また、Ｍは、遷移金属原子孕表わす。

１１ σ　σ １２）下記式で示される化合物 ここに、ＭＶ−１、Ｐｔ　、　ＮｉまたはＰｄを表わし
、ＸＩ　＋　ｘ、　＋　ＸＩ　＋　ｘ４は、そ几ぞれ、
ＯまたはＳを衣わす。

Ｏ１２−ＩＮｉ　０　０　０　０ Ｑ１２２ＮｉＳ　Ｓ　Ｓ　５ １３）下記式で示される化合物 ことに、ｒｇ３１）Ｈ１置換もしくけ非置換のアルキル
基またはアリール基で１、 Ｒ（３２）、　Ｒ（３３）、几（３４）および几（３５
）は、水素原子または１価の基金衣わすが、几（３２）
と几（３３）　、　Ｒ（３３）とＲＣ３４，）　ＩＬ（
３４）とＲ（３５）は、互いに結合して６員環を形成し
てもよい。

また、Ｍは、遷移金属原子全表わす。

Ｏ１３１ｎＯ４Ｈｇ　ＨＨＩ（ＨＮ１ Ｑ１３−”２０６Ｈ５Ｈｌ−ＩＣ１！２Ｈ５ＨＮ１Ｑ１
３−３　ｎ０４１１ｇ　ＨＨｂｅｎｚ　Ｎｉ１４）下記
両式で示される化合物 （ （ ことに、Ｒ（４１）、　■、（４２）、　ＲＩ（ｌＩ３
）およびＲ（４４）　Ｖｉ、そＩＬぞれ、水素原子また
は１価の茫を衣ゎすが１．、、（４１）とＲ（４２）　
、　Ｊも（４２）と１（（４３）　（４３）と几（４４
）は、互いに結合して、ＩＬ ６員環を形成してもよい。

ま几、几（４５）および、、（４６）は、水素原子また
は１価の基を表わす。

さらに、Ｍは、涛移金属原子全表わす。

≧１４−Ｉ　Ｈ丁（ＨＨＩ（−Ｎｉ ≧１４−２ＩＩ　Ｈ０４Ｈ７０００ＨＨＮｉ１５）下記
式で示さ１１．る化合物 Ｒ（５１） ここに　Ｊｌ、（５１）　、　ＩＬ（５２）、。（５３
）、ル（５４）。

Ｒ，（５５）、Ｒ（５６）、□（５７）およびＲ（５８
）は、そｎぞｎ１水素原子または１価の基を表わすが、
ＦＬ（５１）とＲ（５２）　、、（５２）と、１．（５
３）　、　１（５３）と、（５４）　、　Ｒ（５５）と
Ｒ（５６）　、　１１（５６）と、（５７）および几（
５７）とＲ（５８）は、互いに結合して６員環を形成し
てもよい。

■、（５９）は、水素原子または置換もしくは非置換の
アルキル基もしくはアリール基金衣わすＯ Ｘは、ハロゲンを表わす。

Ｍは、遷移金梢原子葡表わす。

×１　ご　ご （ｊ（Ｊ １６）下記式で示されるサリチルアルデヒドオキシム系 ここに、几（６０）および１Ｂ、（（ｉｌ）　ｔよ、ア
ルキル基を俟わし、Ｍは、Ｎｉ　、　Ｃｏ　、　Ｏｕ　
、　Ｐｄ　、　Ｐｔ等の逓移金桐原子を表わす。

Ｑ１６−１　１０３Ｈ７ｉ　−０３）Ｔ７　Ｎ１Ｑ１６
−２　（Ｃ１１２）■０Ｔ１３ＣＣ１■２）■にＨ３Ｎ
　１Ｑ１６−３　（（コＩＩ２〕目０ｆ（３（ＯＨｚ　
）＋　ｒ　’３１ｔ＋　Ｃ。

Ｑ１６−４　（ＯＴ−ｂ）Ｉ　＋０Ｉ−Ｉ３　ｃｃｉｒ
２）目Ｉ−月１３　０ｕＱ１Ｇ−５０ｓ　ｔｌｓ　０６
１１５　Ｎ　１Ｑ１６−６０６　Ｔ４Ｓ　０６Ｈｓ　Ｃ
。

Ｑ１６　７　０６Ｈ５Ｃ６Ｈ５。０ Ｑ１６−８　ＮＨＯ６Ｈ５ＮＨＯ６Ｈ５ＮｒＱ１６−９
　０Ｈ０Ｔ−Ｉ　Ｎｉ １７）下記式で示されるチオビスフェルレートキレート
系 ここに、Ｍは前記と同じであり、ＩＬ（６５）および几
（６６）は、アルキル基を表わす。またＭは一定荷をも
ち、カチオン（Ｏａ　ｔ　）と塩と？形成していてもよ
い。

Ｑ１７−１　ｔ−ＯｇＨ＋７　Ｎｉ　ＮＨ３ＣＣａＴ（
ｏ　）Ｑ１７−２ｔ−０１１Ｈ１７Ｃｏ　ＮＨ３（０４
Ｈｇ）Ｑ１７−３　ｔ−０ｓＨ１□　Ｎｉ　−１８）下
記式で示さルる亜ホスホン酸キレート系ここに、Ｍは前
記と同じてあジ　、−、（７１）および几（７２）は、
アルキル基、水酸基等の置換基を表わす０ ＱＩＦｉ−１３ｔ　０４）（ｇ　、５　ｔ　−０４Ｈｇ
　、＋３−ＯＨＮｉ１９）下記谷式で示さ扛る化合物 ここに１．ｔ（８１）　−（８２）訓（８３）およびＩ
、（８４）は、水菜原子または１価の基１１りすが、 ■、（８１）　と几（８２）　□（８２）とｍ１８３）
、Ｂ（８３）と１４（８４）　’　６−３１、互いに結
合して、６員環を３杉成してもよい０ 几（８５）およびＩＬ（８８）は、それぞれ、水素原子
゛！！′たけ置換もしくは非置換のアルキル基もしくは
アリール基を表わす。

凡（８６）は、水素原子、水酸基まｆＣは置換もしくけ
非置換のアルキル基もしくはアリール基を賢わす。

几（８７）は、置換または非置換のアルキル基またはア
リール基？衣わす。

２は、５員または６員の環を形成するのに必要な非金貨
原子群を表わす。

Ｍは、遷移金属原子を表わす。

■　（Ｄ　■ ０’０’　σ ２０）下記式で示される化合物 ここに１．、（９，１）およびＲ（９２）は、それぞれ
水素原子、置換または非置換のアルキル基、アリール基
、アシル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アリー
ルカルバモイル基、Ｎ−フルキルスルファモイル基、Ｎ
−アリールスルファモイル基、アルコキシカルボニル基
またはアリーロキシカルボニル基を表わし、Ｍは遷移金
属原子を表わす。

Ｏ２０−１ｎＯ４Ｈｇ　ｏＨ３Ｎｉ Ｑ２０−２　０Ｈ３０Ｈ３Ｃ＋φ−ＮＩｌｏｏ　Ｎｉこ
の他、他のクエンチャ−としては、下記のよ！５なもの
がある。

２１）ベンゾエート系 Ｏ２１−１既存化学物質３−３０／ＩＯｃチヌピン−１
２０（チバガイギー社製）〕 ２２）ヒンダードアミン系 Ｏ２２−１既存化学物質５−３７３２　［：　５ＡＮＯ
ＬＬＳ−７７０（王女製薬社製）〕 これら各クりンチヤ−は、色素１モルあたｐ　ｏ、　ｏ
　ｉ〜１２モル、特に０．１〜１．２モル程度含有さ１
２る。

なお、クエンチャ−の極太吸収波長は、用いる色素の極
大吸収波長以上であることが好ましい。

とｎにより、再生劣化はきわめて小さくなる。

この場合、両者の差は０か、３５０ｎｍ以下Ｔあること
が好ましい。

このような記録層勿設層するに（・Ｊｌ一般に常法に従
い塗設すればよい。

そして、記録層の厚さは、ｙα常、０．０３〜１０μｍ
程度とされる。

なお、このような記録層には、この他、他の色素や、他
のポリマーないしオｖ３マー、各種可塑剤、界面活性剤
、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、安定剤、分散剤、酸化防
止剤、そして架橋剤等が含有さ九ていてもよい。

このような記録層を設層するには、基体上に所定の溶媒
？用いて塗布、乾燥すればよいなお、塗布に用いる溶媒
としては、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のクトン系、酢酸ブチル
、酢酸エチル、カルピトールアセテート、ブチルカルピ
トールアセテート等のエステル系、メチルセロソルツ、
エチルセロンルブ等のエーテル系、ないしトルエン、キ
シレン等の芳香族系、ジクロロエタン等のノ・ロゲン化
アルキル系、アルコール系などを用いルばよい。

このような記録層を設層する基体の材質には特に制限は
なく、各種樹脂、ガラス、セラミックス、金属等いずれ
であってもよい。

また、その形状は使用用途に応じ、テープ、ドラム、ベ
ルト等いずれであってもよい。

なお、基体は、頒常、ドラッギング用の溝を有する０　
また、必要に応じ、反射層等のＴ地層や蓄熱層や光吸収
層などを有するものであってもよい。

このような記録層を塗設する基体の材質等についてに、
記録再生光に対して透明でありさえすれば特に制限はな
く、その形状は使用用途に応じ、テープ、ディスク、ド
ラム、カー１２等いすｔしであってもよい。なお、基体
は、必！！２に応じて、透明蓄熱層や、表面処理層など
奮イ１するものであってもよい。

本発明の媒体は、基体の一面上に記録層定塗設したもの
全２つ用い、そｎらを記録層力師りがい合うよう（Ｃし
て、所定の間隙企もって対向させ、ぞｔ″Ｌを密閉した
りして、ホコリやキメがっかないようにしたディスク形
状やカード形状のものＩｆＣすることもできる。

■　発明の具体的作用 本発明の媒体は、走行ないし回転下において、書き込み
光を基体側からＡルス状に照射する。

このとき、記録層中の色素の発熱により、自己酸化性の
樹脂が分解するか、あるいは熱可塑性樹脂や、色素が融
解し、ビットが形成される。

この場合、特に、トリないしテト２カルボシアニン色素
などを用いるときＶＣは、８３０゜７８０　ｎｍの波長
の半導体レーザーなどを用いたとき、きわめて良好な記
録ができる。このように形成されたピットは、やはジ媒
体の走行ないし回転下、基体側から上記の波長の読み出
し光の反射を検出することにより読め出さｆ’Ｌる。

また、トラッキングの制御２行うには、通常、記録また
は再生を行ないながら、反射光？２分割した一対のセン
サーに導入する。このときビームスポットが記録トラッ
ク部をけずれかけると、溝の存在により反射光に位相差
が生じ、干渉効果による一次光が一方（／′Ｃ偏よるの
で、両センサーの信号の差を検出すれば、トラックエラ
ー信号が検出されることになる。このトラックエラー信
号はフィードバック電子回路に導かれ、レンズアクチュ
エータを駆動することによって、常ｃｃｅトラック部に
ビームスポットが位１６′するように制御される。

また光学系としては、開口数（ＮＡ　）　０．５〜０．
６程度のレンズで集光することが望ましい０■　発明の
具体的効果 本発明によれば、色素または色素組成物の単層膜全トラ
ッキング用の溝をもつｊ’ｉｌ；体上に塗布によって設
層した光記録媒体の記録感度と再生のＯ／Ｎ比がきわめ
て良好ＶＣする。さらにトラッキング制御も容易になる
。

本発明者らは、本発明の効果？確認するために、実験？
行なった。以下にその一例を示す。

実験例 上記色素＆Ｄ１０と、 窒素含量１１．５〜１２．２％３．Ｔｌ５Ｔ（６７０３
にもとづく粘度２０秒のニトロセルロースと、上記クエ
ンチャ−Ｑ３−８とを、 重量比で、それぞｆ１６５ｗｔ％、１０ｗｔ％、２５　
ｗｔｃＸとなるようＩｃ溶媒中に浴解し、直径３０ｍ１
厚さ１．５調のアクリルディスク基体上に塗布設層した
。

このとき、基体としては、塗布面に０．０７μｍの深さ
くｄ）の矩形溝をスノぐイラル状に形放したものを用い
た。

牛導体−ザー（λ−８３０ｎｍ）の光を基体側から照射
したときの反射率と膜厚との計算値プロット図全幅２図
に示す。第２図には、膜厚をかえたときの反射率の実測
値が○印にて併記されている。

次いで先の基体の溝′ｆｒ：有する面に下記表１に示ざ
ｔＬる膜厚の記録層を塗布設層した。

この場合、塗布庶粘度は１〜３ＣｐＮスピンナ一塗布回
転速度ｉ”ｌ：１０００〜２０００ｒｐｍ程度とした。

これらはいず１１もｔ２／ｌｌが帆８〜１程度のもので
あった。

このようにして作成（−だ各ディスク状媒体につき、半
導体レーザーの書き込み光（λ−８３０ｎｍ）ｆＫ：、
Ｎ　Ａ　＝　０．５のレンズで１μｍφ程度に集光しく
記録層上１０ｍＷのパワー）、記録トランク部を溝の凹
部として、この上にパルス列状に光を照射して記録を行
なった。

各媒体につき記録光のパルス幅を変更して照射し、消光
比１．４が得られるパルス幅を測ボし１その逆数？とっ
て記録感度とした。結果を表１に示す。

この場合、消光比は、後述の再生光の媒体賢面の反射率
のピント部における減衰度である。

これとは別にノぐルス幅を１００　ｎ５ｅｃ　として記
録し、読み出し光を上記に同じＮＡ＝０．５のレンズで
１μｍφ程度に集光し、記録層上で、ｌｒｒ＋ｖのノ々
ワーとして、ピットの再生信号のＣハ比を測定した◎ なお、記録トランク部からの反射光を２分割センサーに
導き、両センサーの検知化合の差音と９、トラックエラ
ー信号の大きさを測定した。

このトラックエラー信号の大きさを相対値にて下記表１
に併記する。

表　１ （μｍ）　Ｘ１Ｏ−２ ０，０６０，８５５３１，８ ０，０７０，９６５５２，０ ０，０８１，１５５５２，０ ０，０９１，２４５３２，０ ０，１２１，６０，５４１１，４ ０，３０４，００，５４１１，０ 我ｌＶｃ示される結果から、本発明の効果があきらかで
ある。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例を示す断面図であり、第２図ｒ
よ反射￥と記録層厚との関係の一例を示すグラフである
。 １・・・光記録媒体　２・・・基体 ３・・・溝　４・・・記録層 化１ｊｌｉ人　弁理土石井陽− 第１頁の続き ＠発明者黒岩　顕彦 ＠発明者南波　窓長 東京都中央区日本橋１丁目１３１１号　ティーディーケ
イ株式会社内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　一方の面にトラッキング用の溝を有し、しかも
   書き込み光および読み出し光に対して実質的に透明な基
   体を備え。 この溝を有する面上のはげ全域に亘って。 色素または色素組成物からなる記録層を塗布によって設
   けてなり、 しかもこの記録層に反射層が積層されていない光記録媒
   体であって。 溝の凹部と溝の凸部と罠塗設された記録層の厚さが実質
   的に相等しく。 溝の凹部および溝の凸部のいずれか一方に位置する記録
   層を記録トラック部とし。 この記録トラック部の厚さをｔとし、読み出し光に対し
   最大反射率を与える記録層厚さをｔｏとしたとき。 ９．７　ｔｏ≦ｔ≦１．３ｔｏなる関係を有シ。 記録トラック部の基体をとおしての読み用し光に対する
   反射率が２０％以上であり、基体をとおして書き込み光
   を照射して記録トラック部にビットを形成して記録を行
   し０゜記録後のビットの有無を、基本全とおしての読み
   出ＬＪ　、％の反射光によって検知するよううに構成し
   たことを特徴とする光記録媒体。 （２）書き込み光および読み出し光の波長が７５０〜８
   ４０ｎｒｎである特許請求の範囲第１項に記載の光記録
   媒体。 （３）ｔが０．０４〜０．１０１１ｍ　である特許請求
   の範囲第１項またｌ−を箸２項に記載の光記録媒体。 （４）溝の四部の深さをｄとしｆｃとき。 λ／７　ｎ≧ｄ≧λ／１０ｎ （ただし、λは用いる光の波長であり、ｎは読み出し光
   の波長における基体の屈折率である。） である特許請求の範囲粥１項ないし第３項のいずれかに
   記載の光記録媒体。 （５）　ｄが帆０４〜０．０８μｍである特許請求の範
   囲第４項に記載の光記録媒体。 （６）記録層が色素のみからなる特許請求の範囲第１項
   ないし第５項のいずれかに記載の光記録媒体。 （７）　記録層が色素組成物からなシ、色素組成物が、
   色素とともに樹脂を含む特許請求の範囲第１項ないし殖
   ５項のいずれかに記載の光記録媒体。 （８）記録層が色素組成物からな多、色素組成物がクエ
   ンチャ−を含む特許請求の範囲Ｍ１項ないし第５項およ
   び第７項のいずれかに記載の光記録媒体。 （９）色素が、シアニン色素である特許請求の範囲第１
   項ないし第８項のいずれかに記載の光記録媒体。 θ０　シアニン色素が、芳香族環が縮合してもよいイン
   ドール環を特徴とする特許請求の範囲第９項に記載の光
   記録媒体。 θυ　溝の凸部に塗設さ１また記録層の厚さを、溝の凹
   部に塗設された記録層の厚さで除した餠か０．７〜１．
   ０である特許請求の範囲第１項ないし蘂１０項のいずｔ
   しかに記載の光記録媒体。