JPS59192595A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は、光記録媒体、特にヒートモードの光記録媒体
に関する。

先行技術 光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出しヘットが
非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化しないという特
徴をもち、このため、種々の光記録媒体の開発研究が行
われている。

このような光記録媒体のうち、暗室による画像処理が不
要である等の点で、ヒートモード光記録媒体の開発が活
発になっている。

このヒートモードの光記録媒体は、記録光を熱として利
用する光記録媒体であり、その１例として、レーザー等
の記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ピットと称
される小穴を形成して書き込みを行い、このピットによ
り情報を記録し、このピットを読み出し光で検出して読
み出しを行うものがある。

そして、このようなピット形成型の媒体の１例として、
基体上に、光吸収色素からなる記録層を設層して、色素
を融解してピットを形成するものや、ニトロセルロース
等の自己酸化性の樹脂と光吸収色素とを含む記録層を設
層し、ニトロセルロース等を分解させピットを形成する
ものや、熱可塑性樹脂と光吸収色素とからなる記録層を
塗設し、樹脂および色素を融解してピットを形成するも
のなどが知られている。

そして、色素として、インドール環を有するシアニン色
素は、きわめて高い反射率を示し、きわめて高い読み出
しのＳ／Ｎ比かえられるものである。

しかし、このようなインドール環を有するシアニン色素
を用いる媒体では、シアニン色素としては安定であるが
、保存によって、色素がマイグレーションして、基体中
に混入したり、再凝集、再結晶したり、ブリードアウト
を生じて、書き込み感度が低下したり、読み出しのＳ／
Ｎ比が低下したりする不都合がある。　　特に、記録後
の高温保存による読み出しのＳ／Ｎ比の低下が大きい。

ＩＩ　　発明の目的 本発明は、このような実状に鑑みなされたものであって
、その主たる目的は、保存性がさらに向上し、特に記録
後の高温保存にょるＳ／Ｎ比の劣化が減少した、インド
ール環を有するシアニン色素を用いた光記録媒体を提供
することにある。

このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち第１の発明は、 光吸収体からなる記録層を基体上に有する光記録媒体に
おいて、光吸収体として、官能基を有し、かつ芳香族環
が縮合してもよいインドール環を両端に有するシアニン
色素の１種または２種以上を金属系架橋剤によって架橋
してなるものを用いることを特徴とする光記録媒体であ
る。

さらに第２の発明は、 光吸収体と樹脂とからなる記録層を基体上に有する光記
録媒体において、光吸収体として、官能基を有し、かつ
芳香族環が縮合してもよいインドール環を両端に有する
シアニン色素の１種または２種以上を金属系架橋剤によ
って架橋してなるものを用いることを特徴とする光記録
媒体である。

そして第３の発明は、 光吸収体とクエンチャ−とからなるか、あるいはこれら
に加えて樹脂を含む記録層を基体上に有する光記録媒体
において、光吸収体として、官能基を有し、かつ芳香族
環が縮合してもよいインドール環を両端に有するシアニ
ン色素の１種または２種以上を金属系架橋剤によってゝ
　　　架橋してなるものを用いることを特徴とする光記
録媒体である。

■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明における記録層は、光吸収体からなり、光吸収体
として、官能基を有する色素の１種または２種以上を金
属系架橋剤によって架橋してなるものを用いる。

用いる色素は、後述の金属系架橋剤と反応する官能基を
有するものである。

この場合、官能基は、水酸基、カルボキシ基およびスル
ホン基のうちの１種または２種以上であることが好まし
い。　なお、これら官能基は、金属塩であってもよい。

そして、色素は、これら官能基を１〜４個、より好まし
くは２個程度有するものであることが好ましい。

用いる色素は、芳香族環が縮合してもよいインドール環
を両端に有するシアニン色素である。

このようなシアニン色素のなかでは、下記式で示される
ものが好ましい。

式 ％式％（） 上記式において、ψおよびΦは、芳香族環、例えばベン
ゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環等が縮合して
もよいインドール環をあられす。

これらΦおよびψは、同一でも異なっていてもよいが、
通常は同一のものであり、これらの環には、種々の置換
基が結合していてもよい。

なお、Φは、環中の窒素原子が十電荷をもち、市は、環
中の窒素原子が中性のものである。

これらのΦおよびψの骨格環としては、下記式〔Φ工〕
〜〔Φ■〕で示されるものであることが好ましい。

なお、下記においては、構造はΦの形で示される。

１ （Ｒ４）ｑ １ 〔Φ■〕 （Ｒ４）ｑ このような各種環において、環中の窒素原子に結合する
基Ｒ１は、置換または非置換のアルキル基またはアリー
ル基である。

このような環中の窒素原子に結合する基Ｒ１の炭素原子
数には特に制限はない。

また、この基がさらに置換基を有するものである場合、
置換基としては、スルホン基、水酸基、カルボキシ基等
の官能基が置換するが、この他、アルキルカルボニルオ
キシ基、アルキルアミド基、アルキルスルホンアミド基
、アルコキシオキシ基、アルキルアミ７基、アルキルカ
ルバモイル基、アルキルスルファモイル基、ハロゲン原
子等であってもよい。

なお、後述のｍがＯである場合、Φ中の窒素原子に結合
する基Ｒ１は、置換アルキルまたはアリール基であり、
かつ−電荷をもつ。

なお、Ｒ１は、水酸基、カルボキシ基、スルホン基で置
換したアルキル基であり、これらの官能基がＲ１中に含
まれることが好ましい。

さらに、芳香族環が縮合してもよいインドール環の３位
には、２つの置換基　Ｒ２，Ｒ，が結合することが好ま
しい。　この場合、３位に結合する２つの置換基Ｒ２，
Ｒ３としてはアルキル基またはアリール基であることが
好ましい。　そして、これらのうちでは、炭素原子数１
または２、特にｌの非置換アルキル基であることが好ま
しい。

一方、Φおよびψで表わされる環中の所定の位置には、
さらに他の置換基Ｒ４が結合していてもよい。　このよ
うな置換基としては、カルボキシ基、スルホン基、水酸
基の官能基の他、１ アルキル基、アリール基、複素環残基、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルオキシカルボ
ニル基、アルキルカルボニルオキシ基等種々の置換基で
あってよい。

そして、これらの置換基の数（ｐ　、　ｑ）は、通常、
Ｏまたは１〜４程度とされる。　なお、ｐ、ｑが２以上
であるとき、複数のＲ４は互いに異なるものであってよ
い。

他方、Ｌは、モノ、ジ、トリまたはテトラカルボシアニ
ン色素を形成するための連結基を表わすが、特に式（Ｌ
Ｉ）〜〔Ｌ■〕のいずれかであることが好ましい。

式〔ＬＩ〕 ＣＨ＝　Ｃ）Ｉ−ＣＨ＝　（Ｊ−Ｃ＝　ＣＨ−ＣＨ＝　
ＣＨ−Ｃ）１式（ＬＩＴ）”　ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ）ｌ＝ｃ
−ＣＨ＝Ｃ：Ｈ−ＣＨ２ 式（Ｌｍ） 式（ＬＶＩＩ）　　ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ＝ＣＨ−ｃＨ式〔Ｌ
■）　　ＣＨ−Ｃ＝Ｉ：Ｈ−（Ｊ■ ここに、Ｙは、水素原子または１価の基を表わす。　こ
の場合、１価の基としては、メチル基等の低級アルキル
基、メトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメチルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、モ
ルホリノ基、イミダソリジン基、エトキシカルボニルピ
ペラジン基なとのジ置換アミノ基、アセトキシ基等のア
ルキルカルボニルオキシ基、メチルチオ基等のアルギル
チオ基、シアノ基、ニトロ基、Ｂｒ、ＣＩ等のハロゲン
原子などであることが好ましい。

なお、これら式〔Ｌ丁〕〜〔Ｌ■〕の中では、ｉ・リカ
ルポシアニン連結基、特に式〔Ｌ１１〕、（ＬＩＩＩ）
が好ましい。

、　　　　さらに、Ｘ−は陰イオンであり、その好まし
い例としては、Ｉ　−、Ｂ　ｒ　−、ＣＩ　Ｏ４−、Ｂ
　Ｆ　４−　。

ｐ−トルエンスルホニルアニオン、ｐ−クロロベンゼン
スルホニルアニオン等を挙げることができる。

なお、ｍはＯまたは１であるが、ｍが０であるときには
、通常、ΦのＲ１が一電荷をもち、分子内塩となる。

また、官能基は、前記Ｒ１中に結合することが好ましい
。

次に、本発明で用いる色素の具体例を挙げるが、本発明
はこれらのみに限定されるものではない。

５ 色ｍ　　　　土工ｙ　　　　　　　−尺り−引Ｄ　１　
　　　　　ΦＩ　　　　　　−ＣＨ２ＣＨ２０ＨＣＨ３
Ｄ　　２　　　　　　　　　ｔｔ　　　　　　　　　　
　　　　　　／／　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ｔｔＤ　　３　　　　　　　　　ｔｔ　　　　　　
　　　　　　　　　　ｔｔ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　／／Ｄ４　　　　　　　　　／／　　　　
　　　　　　　　　　　　／／　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ｔｔＤ５　　　　　　　ｔｔ　　　　
　　　−（：Ｒ２ＣＨ２Ｃ０ＯＨ／／Ｄ６　　　　　　
ΦＩＩ　　　　　　−ＣＨ２ＣＨ２０ＨｔｔＤ７／／ｌ
／ｌ／ Ｄ８１／ｌ／ｌｌ Ｄ　　９　　　　　　　　　ｔｔ　　　　　　　　　　
　　　　　　ｔｔ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　／／ＤｌＯ／／ｌ／ｌ／ ＤＩｌ　　　　　　　　ΦｆＪＪ　　　　　　　　　　
　　　ｔｔ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｔ
Ｄ１２　　　　　　　　　／／　　　　　　　　　　　
　　　　　ｔｔ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｔｔＤ１３　　　　　　　ｌｌ　　　　　　　　　　
　　　　　ｌｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｌｌＤ１４１／ｌ／ｌ／ Ｄ１５　　　　　　　　　ｔｔ　　　　　　　　　　　
　　　　　ｔｔ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　／／Ｄ１６　　　　　　　／／　　　　　　　−ＣＨ
２ＣＨ２Ｃ０ＯＨ／／ＤＩ？　　　　　　　　／／　　
　　　　　　　　　　　　　　ｔｔ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　ｔｔＤ１８１１１／／／ ＤＩ９　　　　　　　／／　　　　　　　−（ＣＨ２）
Ｂ　　ＯＨｔｔＤ２０　　　　　　　　ｔｔ　　　　　
　　　　　　　　　　／／　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ｔｔ５１９− ６ ＨＩＩ　　　　　　　　ＨＣｌＯ４ ”　　　　　　　　　　ＴＶ　　　　　　　　　　−ｔ
ｔｔｔ　　　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　Ｎφ２　
　　　　　　　／／／／■１ｌｌｌ ｌｌ■■／／ｌ／ ／’　　　　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　　Ｈ
ｔｔ／／■−７／ ｌｔ　　　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　Ｎφ２　　
　　　　　　／／／／　　　　　　　　　　ＶＩ　　　
　　　　　　　Ｈ’　　　　　　／１／ｌ　　　　　　
　　ｖＩ　　　　　　Ｎφ２　　　　　　　ｌｌ”　　
　　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　　Ｈｔｔｔｔ
　　’　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　Ｎφ２　　　
　　　　　ｔｔｔｔ　　　　　　　　　　ＩＶ　　　　
　　　　　　Ｈｔｔｔｒ　　　　　　　　　　Ｖｌ　　
　　　　　　　　ｔｔ　　　　　　　　　　ｔｔｔｔ　
　　　　　　　　ＶＩ　　　　　　　Ｎφ２　　　　　
　　／／／ｌＩＩ　　　　　　　　　　Ｈｔｔ ｔｒ　　　　　　　　　　ｖＩｔｐ　　　　　　　　　
　ｔｔｔｔ　　　　　　　　　ＶＩ　　　　　　　Ｎ　
φ２　　　　　　　　ｔｔ”　　　　　　　　　　ＩＩ
　　　　　　　　　　Ｈ／／ｌ／　　　　　　　　ＶＩ
　　　　　　　Ｎφ２　　　　　　　　／／７ このようなシアニン色素は、公知の方法に準じて容易に
合成することができる。

すなわち、まず対応するΦ′−ＣＨ５（Φ′は前記Φに
対応するインドール環を表わす。）を、過剰の例えばＡ
−Ｒ１−Ｉ　（ここに、Ｒ１はアルキル基またはアリー
ル基、Ａはスルホン基、カルボキシ基、水酸基）ととも
に加熱して、ＡＲ，をΦ′中の窒素原子に導入してΦ−
ＣＨ５Ｉ−を得る。　次いで、これを不飽和ジアルデヒ
ドと酸無水物を用いて脱水縮合すればよい。

なお、ＡがＯＨであるときには、アセチル化体かえられ
るため、メタノール等とエステル変換反応を行い、フリ
ーのＯＨとする。

このような色素の１種または２種以上、通常１〜２種は
、金属系架橋剤によって架橋され・、　　　　る・ 用いる金属系架橋剤としては、チタン、ジルコニウムま
たはアルミニウムの有機化合物またはキレ−１・化物で
あることが好ましい。

これらのうち、特に好適なものとしては、下記のような
ものがある。

Ｂ１　チタンアルコキシド テトラ−１−プロポキシチタン（ＴＰＴ）、テトラ−ｎ
−ブＩ・キシチタン（ＴＢＴ）、テトラキス（２−エチ
ルヘキソキシ）チタン、 テトラステアロキシチタン、 ＴＰＴポリマー　（ｒ３＝　２〜１０）、ＴＢＴポリマ
ー　（ｎ　＝　２〜Ｉ　Ｏ）、トリブトキシステアロイ
ルチタンポリマー（ｎ−２〜１０）など。

Ｂ２　チタンキレート ジ−ミープロポキシ−ビス（アセチルアセトナート）チ
タネート、 ジ−ｎ−ブトキシ−ビス（Ｉ・リエタノールアミナート
）チタネート、 ８ ジヒドロキシ−ビス（ラフタート）チタネート、 （エチレングリコラート）チタンビス（ジオクチルフォ
スフェート）、 チタニウム−１−プロポキシオクチレングリ　　コ　　
し　−　　ト　　、 ジ−ミープロポキシ−ビス（アセト酢酸エチル）チタネ
ートなど、 β−ジケトン、ケトエステル、ヒドロキシカルボン酸な
いしそのエステルや塩、ケトアルコール、アミノアルコ
ール、エノール性活性化合物などを配位子とするもの。

Ｂ３　チタンアシレート オキソチタンビス（モノアンモニウムオキサレート）、 トリーｎ−ブトキシチタンモノステアレート、 ｉ−プロポキシチタンジメタクリレート−１−ステアレ
ート、 ９ １−プロポキンチタントリス（４−アミノベンゾエート
）、 ｉ−プロポキシチタントリス（ジオクチルフォスフェー
ト）など。

Ｂ４　ジルコンアルコキシド テトラエトキシジルコネート、 ｒトラ−ｉ−プロポキシジルコネート、テトラ−ｎ−プ
ロポキシジルコネート、テトラ−ｎ−ブトキシジルコネ
ート、 テトラ−ｔ−ブトキシジルコネート、 テトラ−（２−メチル）ブトキシジルコネート、 テトラ−（３−メチル）ペントキシジルコネート、 テトラ−ｎ−へブチルオキシジルコネート、 テトラ−ｎ−オクチルオキシジルコネートなど。

Ｂ５　ジルコンキレート ジルコニウムテトラアセチルアセトナート等の、 β−ジケトン 例えば、２，４−ペンタンジオン、２，４−へブタンジ
オンなと ケトエステル 例えば、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト
酢酸ブチルなど ヒドロキシカルボン酸ないしそのエステルや塩 例えば、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸アンモニウム塩
、サリチル酸、サリチル酸メチル、サリチル醇エチル、
サリチル酸フェニル、リンゴ酸、リンゴ酸エチル、酒石
酸、酒石酸メチル、酒石酸エチルなど ケトアルコール ′） 例えば、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン
、４−ヒドロキシ−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−
２−ヘプタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ヘ
プタノンなど アミノアルコール 例えば、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、
トリエタノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミ
ン、Ｎ−エチルモノエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミ
ンなど エノール性活性水素化合物 例えば、マロン酸ジエチル、メチロールメラミン、メチ
ロール尿素、メチロールアクリルアミドなど 等を配位子とするもの。

Ｂ６　ジルコン石けん 例えば、 ジルコニウム−２−エチルヘキソエート、ナフテン酸ジ
ルコニウム、 ステアリン酸ジルコニウムなど。

２ Ｂ７　酢酸ジルコニウム Ｂ８　アルミニウムアルコキシド アルミニウムイソプロピレート、 モハｅＣ−ブトキシアルミニウムジイソプロピレ−１・
、 アルミニウム５ｅｃ−ブチレートなど。

Ｂ９　アルミニウムキレート エチルアセトアセテートアルミニウムジインプロピレー
ト、 アルミニウムトリス（エチルアセトアセテ　−　ト　）
　　、 アルミニウムトリスアセチルアセトナート、 アルミニウムーモノ−アセチルアセトナートビス（エチ
ルアセトアセテート）、 アルミニウムジ−ｎ−ブトキシド−モノ−エチルアセト
アセテ−１・、 アルミニウムジ−ミープロポキシド−モノ３ 一エチルアセトアセテート、 アルミニウムオキシドオクトエート、 アルミニウムオキシドステアレートなど、β−ジケトン
、ケトエステル、ヒドロキシカルボン酸ないしそのエス
テルや塩、ケトアルコール、アミノアルコール、エノー
ル性活性化合物などを配位子とするもの。

上記色素の１種または２種以上は、これら金属系架橋剤
によって架橋される。

架橋物を得るには、色素と架橋剤の所定量ずつを溶媒中
に溶解し、室温〜５０°Ｃ程度の温度で反応を生じさせ
ればよい。　あるいは−これを塗布して、記録層として
設層したのちに、好ましくは加熱を施して架橋を行って
もよい。

このとき、脱離したアルコールやキレート化剤等は、蒸
散させることが好ましい。

このような架橋反応により、色素は、−〇−９−Ｃ０Ｏ
−、−５Ｏ３−等を介し、Ｔｉ　、Ｚｒ、ＡＩと結合す
る。　そして、Ｔｉ、Ｚｒ、ＡＩ原子には、２または４
個のＭ−０−ＣまたはＭ−０−（ｉｌｌ：０またはＳＯ
２）−Ｃ（ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ａｌ）結合が生じることに
なる。

この場合、色素を２官能以上とすれば、このような結合
単位を複数個もつ架橋物が生じることになる。

本発明の媒体の記録層は、このような架橋物からなるも
のであるが、記録層中には、別途、他の樹脂が含まれて
いてもよい。

このとき、塗布性と塗膜性とが向上し、記録感度や読み
出しのＳ／Ｎ比等が向上する。

用いる樹脂としては、自己酸化性のもの、あるいは熱可
塑性樹脂が好適である。

記録層に含有される自己酸化性の樹脂は、昇温したとき
、酸化的な分解を生じるものであるが、これらのうぢ、
特にニトロセルロースが好適である。

また、熱可塑性樹脂は、記録光を吸収した色素の昇温に
より、軟化するものであり、熱可塑性樹脂としては、公
知の種々のものを用いることができる。

これらのうち、特に好適に用いることができる熱可塑性
樹脂には、以下のようなものがある。

ｌ）ポリオレフィン ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテ
ン−１など。

ｌＩ）ポリオレフィン共重合体 例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリレート酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体
、エチレン−プロピ６ レン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、エチレンプロピレンター
ポリマー（ＥＦＴ）など。

この場合、コモノマーの重合比は任意のものとすること
ができる。

１ｉｉ）塩化ビニル共重合体 例えば、　酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−無水マレイ
ン酸共重合体、アクリル酸エステルないしメタアクリル
酸エステルと塩化ビニルとの共重合体、アクリルニトリ
ル−塩化ビニル共重合体、塩化ビニルエーテル共重合体
、エチレンないしプ台ピレンー塩化ビニル共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルをグラフト重
合したものなど。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

ｉｖ）　塩化ビニリデン共重合体 ７ 塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン
−塩化ビニル−アクリルニトリル共重合体、塩化ビニリ
デン−ブタジェン−ハロゲン化ビニル共重合体など。

この場合、共重合比は、任意のものとすることができる
。

Ｖ）ポリスチレン マｉ）スチレン共重合体 例えば、スチレン−アクリルニトリル共重合体（ＡＳ樹
脂）、スチレン−アクリルニトリル−ブタジェン共重合
体（ＡＢＳ樹脂）、スチレン−無水マレイン酸共重合体
（ＳＭＡ樹脂）、スチレン−アクリルエステル−アクリ
ルアミド共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体（Ｓ
ＢＲ）、スチレン−塩化ビニリデン共重合体、スチレン
−メチルメタアクリレート共重合体など。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

ｖｉｉ）スチレン型重合体 例えば、α−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、２
，５−ジクロルスチレン、α、β−ビニルナフタレン、
α−ビニルピリジン、アセナフテン、ビニルアントラセ
ンなと、あるいはこれらの共重合体、例えば、α−メチ
ルスチレンとメタクリル酸エステルとの共重合体。

ｖｉｉｉ）クマロン−インデン樹脂 クマロン−インデン−スチレンの共重合体。

ｉｘ）テルペン樹脂ないしピコライト 例えば、α−ピネンから得られるリモネンの重合体であ
るテルペン樹脂やβ−ピネンか得られるピコライト。

′さ Ｘ）アクリル樹脂 特に下記式で示される原子団を含むものが好ましい。

Ｃ−０Ｒ２゜ １ 」二記式において、Ｒｌｏは、水素原子またはアルキル
基を表わし、Ｒ２Ｏは、置換または非置換のアルキル基
を表わす。　この場合、上記式において、Ｒｌｏは、水
素原子または炭素原子数１〜４の低級アルキル基、特に
水素原子またはメチル基であることが好ましい。

また、Ｒ２Ｏは、置換、非置換いずれのアルキル基であ
ってもよいが、アルキル基の炭素原子数は１〜４である
ことが好ましく、また０ Ｒ２Ｏが置換アルキル基であるときには、アルキル基を
置換する置換基は、水酸基、ハロゲン原子またはアミン
基（特にジアルキルアミノ基）であることが好ましい。

このような上記式で示される原子団は、他のくりかえし
原子団とともに、共重合体を形成して各種アクリル樹脂
を構成してもよいが、通常は、上記式で示される原子団
の１種または２種以上をくりかえし単位とする単独重合
体または共重合体を形成してアクリール樹脂を構成する
ことになる。

ｘｉ）ポリアクリルニトリル ｘｉｉ）アクリルニトリル共重合体 例えば、アクリルニトリル−酢酸ビニル共重合体、アク
リルニトリル−塩化ビニル共重合体、アクリルニトリル
−スチレン共重合体、アクリルニトリル−塩化ビニリデ
ン共重１ 合体、アクリルニトリル−ビニルピリジン共重合体、ア
クリルニトリル−メタクリル酸メチル共重合体、アクリ
ルニトリル−ブタジェン共重合体、アクリルニトリル−
アクリル酩ブチル共重合体など。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

ｘｉｉｉ）ダイアセトンアクリルアミドポリマーアクリ
ルニトリルにアセトンを作用させたダイア七トンアクリ
ルアミドポリマー。

ｘｉｖ）ポリ酢酸ビニル Ｘマ）酢酸ビニル共重合体 例えば、アクリル酸エステル、ビニルエーテル、エチレ
ン、塩化ビニル等との共重合体など。

共重合比は任意のものであってよい。

ｘｖｉ）ポリビニルエーテル 例えば、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチル
エーテル、ポリビニルブチルエーテルなど。

ｘｖｉｉ）ポリアミド この場合、ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン
６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２．ナイロン９、
ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン１３等の通常の
ホモナイロンの他、ナイロン６／６６／６１０、ナイロ
ン６７６６／１２、ナイロン６／６６７１１等の重合体
や、場合によっては変性ナイロンであってもよい。

ｘｖｉｉｉ）ポリエステル １　　　　　　側地ｔｆ　、シュウ酸、コハク酸、マレ
イン酸、アジピン酸、セバステン酸等の脂肪族二塩基酸
、あるいはイソフタル酸、テレフタル酸などの芳香族二
塩基酸などの各種二塩基酸と、エチレングリコール、テ
トラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等
のグリコール類との縮合物や、共縮合物が好適である。

　そして、これらのうちでは、特に脂肪族二塩基酸とグ
リコール類との縮合物や、グリコール類と脂肪族二塩基
酸との共縮合物は、特に好適である。

さらに、例えば無水フタル酸とグリセリンとの縮合物で
あるグリブタル樹脂を、脂肪酸、天然樹脂等でエステル
化変性した変性グリプタル樹脂等も好適に使用される。

ｘｌりポリビニルアセタール系樹脂 ポリビニルアルコールを、アセタール化して得られるポ
リビニルホルマール、ポリビニルアセタール系樹脂はい
ずれも好適に使用される。

この場合、ポリビニルアセタール系樹脂のアセタール化
度は任意のものとすることができる。

４ ＝ｘ）ポリウレタン樹脂 ウレタン結合をもつ熱可塑性ポリウレタン樹脂。

特に、グリコール類と、ジイソシアナート類との縮合物
によって得られるポリウレタン樹脂、とりわけアルキレ
ングリコールとアルキレンジイソシアナートとの縮合に
よって得られるポリウレタン樹脂が好適である。

ｘｘｉ）ポリエーテル スチレンホルマリン樹脂、環状アセタールの開環重合物
、ポリエチレンオキサイドおよびグリコール、ポリプロ
ピレンオキサイドおよびグリコール、プロピレンオキサ
イド−エチレンオキサイド共重合体、ポリフェニレンオ
キサイドなど。

ｘｘｉｉ）セルロース誘導体 例えば、アセチルセルロース、エチルセルロース、アセ
チルブチルセルロース、ヒドロ５ キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース
、メチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロー
スなど、セルロースの各種有機酸エステル、エーテルな
いしこれらの混合体。

ｘｘｉｉｉ）ポリカーボネート 例えば、ポリジオキシジフェニルメタンカーボネート、
ポリジオキシジフェニルプロパンカーポネート等の各種
ポリカーボネート。

ｘｖｉｉ）アイオノマー メタクリル酸、アクリル酸などのＮａ。

Ｌｉ、Ｚｎ、Ｍｇ塩など。

！！マ）ケトン樹脂 例えば、シクロヘキサノンやアセトフェノン等の環状ケ
トンとホルムアルデヒドとの縮合物。

ｘｘｖｉ）キシレン樹脂 例えば、ｍ−キシレンまたはメシチレンとホルマリンと
の縮合物、あるいはその変性体。

ｘｘｖｉｉ）石油Ｓ＋脂 Ｃ５系、Ｃ９系、Ｃ５−ｃｇ共重合系、ジシクロペンタ
ジェン系、あるいは、これらの共重合体ないし変性体な
ど。

ｘｘｖｉｉｉ）上記ｉ）　−＋ｒｘｖｉｉ）の２種以上
のブレンド体、またはその他の熱可塑性樹脂とのブレン
ド　体　。

なお、自己酸化性または熱可塑性の樹脂の分子量等は種
々のものであってよい。

＼　　　　このような自己酸化性または熱可塑性の樹脂
と、前記の色素の架橋物とは、通常、重量比で１対０．
１〜１００の広範な量比にて設層される。

このような記録層中には、さらに、クエンチャ−が含有
されることが好ましい。

これにより、読み出し光のくりかえし照射によるＳ／Ｎ
比の再生劣化が減少し、また耐光性が向上する。

クエンチャ−としては、種々のものを用いることができ
るが、特に色素が励起して一重項酸素が生じたとき、−
主項酸素から電子移動ないしエネルギー移動をうけて励
起状態となり、自ら基底状態にもどるとともに、−主項
酸素を三重項状態に変換する一重項酸素クエンチャーで
あることが好ましい。

一重項酸素クエンチャーとしても、種々のものを用いる
ことができるが、特に、再生劣化が減少すること、そし
て色素結合樹脂との相溶性が良好であることなどから、
遷移金属キレート化合物であることが好ましい。　この
場合、中心金属としては、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ等が
好ましく、特に、下記の化合物が好適である。

ｌ）　アセチルアセトナートキレート系８ ＱＩＮｉ（ＩＩ）アセチルアセトナートＱ２　　Ｃｕ（
ＩＩ）アセチルアセトナートＱ３　　Ｍｎ（ｍ）アセチ
ルアセトナートＱ４Ｃｏ（ＩＩ）アセチルアセトナート
２）　ビスジチオ−α−ジケトン系 ここに、Ｒ（１′Ｌ（４）は、置換ないし装置換のアル
キル基またはアリール基を表わし、Ｍは２価の遷移金属
原子を表わす。

この場合、Ｍは一電荷をもち、４級アンモニウムイオン
等と塩を形成してもよい。

Ｑ５Ｎｉ（ＩＩ）ジチオベンジル Ｑ６Ｎｉ（ＩＩ）ジチオビアセチル ９ ９ Ｎ”（Ｃ４Ｈ８）４ ３）　ビスフェニルジチオール系 （５）　　　　　（８） ここに、ＲおよびＲは、メチル基 などのアルキル基、あるいはＣＩなどのハロゲン原子等
を表わし、ＭはＮｉ等の２価の遷移金属原子を表わす。

　さらに、ａおよびｂは、それぞれ、Ｏまたは４以下の
整数である。

また、上記構造のＭは一電荷をもって、アニオンと塩を
形成してもよく、さらにはＭの上下には、さらに他の配
位子が結合していてもよい。

このようなものとしては、下記のものがある。

） ＱＩＯＰＡ−１００１（商品名　三井東圧ファイン株式
会社製） Ｑｌｌ　　ＰＡ−１００２（同　上　Ｎｉ−ビス（トル
エンジチオール）テＩ・う（ｔ−ブチル）アンモニウム
〕 Ｑ１２　　ＰＡ−１００３（同　」−）Ｑ１３　　ＰＡ
−１００５［同　］二　Ｎｉ−ビ゛ス（ジクロロベンゼ
ン）テトラ（ｔ− ブチル）アンモニウム〕 Ｑ１４　　ＦＡ−１００６（同　」二　Ｎｉ−ビ゛ス（
トリクロロベンゼンジチオール） テトラ（ｔ−ブチル）アンモニウム〕 Ｑ１５　　Ｃｏ−ビス（ベンゼア−１，２−ジチオール
）テトラブチルアンモニウム Ｑ１６　　Ｃｏ−ビス（Ｏ−キシレン−４，５−ジチオ
ール）テトラ（ｔ−ブチル） アンモニウム Ｑ１７　　Ｎｉ−ビス（ベンゼン−１，２−ジチオール
）テトラブチルアンモニウム Ｑ１８　　Ｎｉ−ビス（０−キシレン−４，５−ジチオ
ール）テトラブチルアンモニ ２ ラム Ｑ１９　　Ｎｉ−ビス（５−クロロベンゼン−１，２−
ジチオール）テトラブチルア ンモニウム Ｑ２０　　Ｎｉ−ビス（３，４，５，６−テトラメチル
ベンゼン−１，２ジチオー ル）テトラブチルアンモニウム Ｑ２１　　Ｎｉ−ビス（３，４，５，６−テトラクロロ
ベンゼン−１，２ジチオー ル）テトラブチルアンモニウム ４）　ジチオカルバミン酸キレート系 （７）　　　　　（８） ここに、ＲおよびＲはアルキル基 を表わす。　また、Ｍは２価の遷移金属原子を表わす。

３ Ｑ２２Ｎｉ−ビス（ジブチル　ジチオカルバミン酸）〔
アンチゲン　ＮＢＣ（住 友化学社製〕〕 ５）　ビスフェニルチオール系 Ｑ２３　　Ｎｉ−ビス（オクチルフェニル）サルファイ
ド ６）　チオカテコールキレート系 ここに、Ｍは２価の遷移金属原子を表わす。　また、Ｍ
は一電荷をもち、・アニオンと塩を形成していてもよく
、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。

Ｑ２４Ｎｉ−ビス（チオカテコール）テトラブチルアン
モニウム塩 ５ ７）　サリチルアルデヒドオキシム系 （９）　　　　　（１０） ここに、ＲおよびＲは、アルキル 基を表わし、Ｍは２価の遷移金属原子を表わす。

Ｑ２５　　Ｎｉ　　（ＩＴ）０−　（Ｎ−イソプロピル
ホルムイミドイル）フェノール Ｑ２６　　Ｎｉ　　（ＩＩ）Ｏ−（Ｎ−ドデシルホルム
イミドイル）フェノール Ｑ２７　　Ｃｏ　（ＩＩ）Ｏ−（Ｎ−ドデシルホルムイ
ミドイル）フェノール Ｑ２８　　Ｃｕ　（ＩＩ）Ｏ−（Ｎ−ドデシルホルＳ］
、　　　　　　　ムイミドイル）フェノールＱ２９　　
Ｎｉ　（ＩＩ）２．２′−（エチレンビスにトリロメチ
リジン）〕−ジフェ ノール Ｑ３０　　Ｃｏ（ＩＩ）２．２′　（エチレンビスにト
リロメチリジン）〕−ジフェ ノール Ｑ３１　　　Ｎ１（ＩＩ）２．２　　′−（１，８−ナ
フチレンビスにトリロメチリジ ン）〕−ジフェノール Ｑ３２　　Ｎｉ　（ＩＩ）−（Ｎ−フェニルホルムイミ
ドイル）フェノール Ｑ３３　　Ｃｏ　（ＩＩ）　　　（Ｎ　　７ｘ−＝−ル
ホＪＬ／　ムイミドイル）フェノール Ｑ３４　　Ｃｕ　（ＩＩ）−（Ｎ−７，＝ルホＪＬ／　
ムイミドイル）フェノール Ｑ３５　　Ｎ１（ＩＩ）サリチルアルデヒドフェニルヒ
ドラゾン Ｑ３６　　Ｎ１（ＩＩ）サリチルアルデヒドオキシム ６ ８）　チオビスフェルレートキレート系（１１） ここに、Ｍは前記と同じであり、Ｒお よびＲ（１２）は、アルキル基を表わす。　またＭは一
電荷をもち、アニオンと塩とを形成していてもよい。

Ｑ３７　　Ｎｉ　　（ＩＩ）ｎ−ブチルアミノ〔２゜２
′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチＪｌ／）　−７，
／Ｌｚ−ト）　　（Ｃｙａｓｏｒｂ　　−Ｕ　Ｖ　−１
０８４（７メＩＪ　カンシフす　ミ　　ド　　　　Ｃｏ
、、Ｌｔｄ、）　　　〕Ｑ３８　　Ｃｏ（ＩＩ）ｎ−ブ
チルアミノ〔２゜７ ２′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル）−フェルレ
ート〕 Ｑ３９　　Ｎｉ　（ＩＩ）　−２、２′チオビス（４−
ｔｅｒｔ−オクチル）−フェルレート９）　亜ホスホン
酸キレート系 （１３） ここに、Ｍは前記と同じであり、Ｒお よびｕ（１４）は、アルキル基、水酸基等の置換基を表
わす。

９ Ｑ４０ この他、他のクエンチャ−としては、下記のようなもの
がある。

１０）　　ベンゾエート系 Ｑ５１　　既存化学物質３−ｊ０４０（チヌビ゛ンー１
２０（チバガイギー社製）〕 １１）　　　ヒンダードアミン系 Ｑ５２　　既存化学物質５−３７３２　Ｃ５ＡＮＯＬＬ
Ｓ−７７０（三共製薬社製）〕 このようなりエンチャーは、公知の方法番こ従い合成さ
れる。

そして、これらのクエンチャ−は、前記色素′へ の架橋物中の色素１モルあたり、一般に０８Ｏ５〜１２
モル、特に０．１〜１．２モル程度含有される。

なお、クエンチャ−の極大吸収波長は用いる色素の極大
吸収波長具」二であることが好ましい。

これにより、再生劣化はきわめて小さくなる。

この場合、両者の差はＯか、３５０ｎｍ以下であること
が好ましい。

このような記録層を設層するには、一般に常法に従い塗
設すればよい。

そして、記録層の厚さは、通常、０．０３〜１０ｐＬｍ
程度とされる。

なお、このような記録層には、この他、他のポリマーな
いしオリゴマー、各種可塑剤、界面活性剤、帯電防止剤
、滑剤、難燃剤、安定剤、分散剤、そして架橋剤等が含
有されていてもよい。

このような記録層を設層するには、基体上に、所定の溶
媒を用いて塗布、乾燥すればよりり い。

なお、塗布に用いる溶媒としては、例えばメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エチル、カルピトールア
セテート、ブチルカルピトールアセテート等のエステル
系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のエーテル
系、ないしトルエン、キシレン等の芳香族系、ジクロロ
エタン等のハロゲン化アルキル系、アルコール系などを
用いればよい。

このような記録層を設層する基体の材質には特に制限は
なく、各種樹脂、ガラス、セラミックス、金属等いずれ
であってもよい。

また、その形状は使用用途に応じ、テープ、ディスク、
ドラム、ベルト等いずれであってもよい。

なお、基体は、通常、トラッキング用の溝を有する。　
また、必要に応じ、反射層等の下地層や蓄熱層や光吸収
層などを有するものであってもよい。

１ また、基体用の樹脂材質としては、ポリメチルメタクリ
レート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテルサルフォン
、メチルペンテンポリマー等の、みぞ付きないしみぞな
し基体が好適である。

これらの基体には、耐溶剤性、ぬれ性、表面張力、熱伝
導度等を改善するために、基体上にプライマーをコーテ
ィングすることもできる。

プライマーとしては、例えば、チタン系、シラン系、ア
ルミ系のカップリング剤や、各種感光性樹脂等を用いる
ことができる。

また、記録層上には、必要に応じ、透明基体を用いると
きに裏面として機能する反射層や、各種最上層保護層、
ハーフミラ一層・などを設けることもできる。

本発明の媒体は、このような基体の一面上に上記の記録
層を有するものであってもよく、その両面に記録層を有
するものであってもよい。

また、基体の一面上に記録層を塗設したものを２つ用い
、それらを記録層が向かいあうようにして、所定の間隙
をもって対向させ、それを密閉したりして、ホコリやキ
ズがつかないようにすることもできる。

さ ■　発明の具体的作用 本発明の媒体は、走行ないし回転下において、記録光を
パルス状に照射する。　このとき記録層中の架橋物中の
色素の発熱により、色素架橋物が融解し、ピットが形成
される。

このように形成されたピットは、やはり媒体の走行ない
し回転下、読み出し光の反射光ないし透過光、特に反射
光を検出することにより読み出される。

この場合、記録および読み出しは、基体側から行うこと
が好ましいが、記録層側から行ってもよい。

そして、一旦記録層に形成したピットを光ないし熱で消
去し、再書き込みを行うこともできる。

なお、記録ないし読み出し光としては、半導体レーザー
、Ｈｅ−Ｎｅ１ｚ−ジー、Ａｒレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレ
ーザー等を用いることができる。

５ ４ ■　発明の具体的効果 本発明によれば、媒体の長期保存を行っても、書き込み
感度や、Ｓ／Ｎ比の劣化がきわめて少ない。　特に、記
録後に高温にて保存したのちの読み出しのＳ／Ｎ比の劣
化はきわめて小さくなる。

また、インドール環を有するシアニン色素を用いるので
、反射率が高く、読み出しのＳ／Ｎ比がきわめて高い。

　なお、第２の発明によれば、塗布性、塗膜性が向上し
、また第３の発明によれば、再生劣化が格段と減少し、
耐光性がきわめて高くなる。

本発明者らは、本発明の効果を確認するため種々実験を
行った。

以下にその１例を示す。

実施例 下記表１に示される色素と架橋剤とを、同表に示される
モル比にて用い、これをポリメチルメタクリレ−１・型
基体上に塗布し、４０℃に加熱して、０．０７ｐＬｍ厚
の記録層をえた。

これらはいずれもＩＲ測測定結果、架橋物を形成してい
ることが確認された。

これとは別に比較のため、色素のみからなる記録層を形
成した。

なお、用いた架橋剤Ａ、Ｂ、Ｃは下記のとおりである。

架橋剤Ａ　ジ−ミープロポキシビス（アセチルアセトナ
ート）チタン 架橋剤Ｂ　エチルアセトアセテートアルミニウムジーｉ
−プロピレート 架橋剤Ｃジルコニウムテトラアセチルアセトナート このようにして作製した各サンプルについて、１８００
　ｒｐｍで回転させながら、基体裏面側から半導体レー
ザー（８３０ｎｍ）を１ｇ、ｍφに集光しく集光部出力
１０ｍＷ）、パルス巾１００　ｎ　ｓｅｃで書き込みを
行った。

この後、１ｍＷの半導体レーザー読み出し光を１ＪＬｓ
ｅｃ巾、３ＫＨｚのパルスとして照射して、その反射光
を検知して、Ｃ／Ｎ比を測定した。

次いで、各サンプルを、５０°Ｃ１相対湿度９０％にて
１０００時間保存したのち、Ｃ／Ｎ比の劣化を測定した
。

保存後のＣ／Ｎ比の劣化率（％）を表１に示す。

） ８ 表１に示される結果から、本発明の効果があきらかであ
る。

実施例 実験例１のサンプル崩、ｌにおいて、色素ノ架橋物に対
し、重量比で３０％の樹脂を添加したサンプル陥、２１
．２２をえた。

用いた樹脂はクマロン−インデン樹脂（ＣＩ数平均分子
量８００）、およびポリα−メチルスチレン（ＭＳｔ　
　数平均分子量８万）である。

これらの結果を表２に示す。

表　　　　２ 樹　　　　脂　　　　　　　ＣＩ　　　　　　　　　　
ＭＳｔＣ／Ｎ比　　　　５２　　　　５３ 劣化率（％）４４ 表２に示される結果から、第２の発明の効果があきらか
である。

実施例 実験例１のサンプルＮｏ、１において、色素の重合体に
対し、重量比で４０％のクエンチャ−Ｑ１４を添加した
サンプルＮｏ、３１をえた。

サンプル陽、１．３１に、ｌ　ｍＷ、Ｉ　ＪＬＳ、３Ｋ
Ｈｚの読み出し光を４分間照射した後の反射率の劣化率
（％）を表３に示す。

表　　　　３ 陽。

クエンチャ−Ｑ１４ Ｃ／Ｎ比劣化率 高温保存劣化（Ｘ）　　　　２　　　　１反射率劣化率 再生劣化（＄）　　　　　３５　　　　２表３に示され
る結果から、第３の発明の効果があきらかである。

出願人　　ティーディーケイ株式会社 代理人　　弁理士　　石　井　陽　− Ｉ） 手続補正書（自発） 昭和５８年　６月：２テ日 昭和５８年特許順第　６７３５９号 ２、発明の名称 光記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　　特許出願人住　　所　　
　　東京都中央区日本橋−丁目１３番１号名　　称　　
　（３０６）　　ティーディーケイ株式会社代表者　　
大　歳　　寛 ４、代理人　　〒１７１ 住　　所　　　　東京都豊島区西池袋五丁目１７番１１
号矢部ビル１階　電話　９８８−１６８０明細書の発明
の詳細な説明の欄 ２ ６、補Ｉ「の内容 明細書のｌ＋’３、発明の詳細な説明Ａの欄の記載を、
Ｆ記のとおり補正する。

■）第３Ｔページ第１ビ行に、「Ｎｉ　、Ｃｏ　、Ｃｕ
　。

Ｍ　ｎ　ｊ　とあるを、ｆＮｉ　、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ。

Ｐｄ　、Ｐｔｊと補正する。

「１）　アセチルアセトナートキレート系ＱＩＮｉ（Ｉ
Ｉ）アセチルアセトナートＱ２Ｃｕ（ＴＩ）アセチルア
セトナートＱ３　　Ｍｎ（ＩＩＩ）アセチルアセトナー
トＱ４Ｃｏ（ＩＩ）アセチルアセトナート２）　ビスジ
チオ−α−ジケトン系 ここに、Ｒ（１１（４）は、置換ないし装置換のアル午
ル基またはアリール基を表わし、Ｍは、Ｎｉ　、Ｃｏ、
Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。

この場合、Ｍは一電荷をもち、４級アンモニウムイオン
等のカチオンと塩を形成してもよい。

Ｑ５Ｎｉ（ＩＩ）ジチオベンジル Ｑ６Ｎｉ（ＩＩ）ジチ才ビアセチル Ｑ７ Ｎ”（Ｇ４Ｈ９）４ ） ３）　ビスフェニルジチオール系 （５）　　　　　（６） ここに、ＲおよびＲは、メチル基 などのアルキル基、あるいは（、Ｑなどのハロゲン原子
等を表わし、Ｍは、Ｎｉ、Ｃｏ。

Ｃｕ　、Ｐｄ　、Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。　さ
らに、ａおよびｂは、それぞれ、Ｏまたは４以下の整数
である。

また、上記構造のＭは一電荷をもって、カチオンと塩を
形成してもよく、さらにはＭの土工には、さらに他の配
位子が結合していてもよい。

このようなものとしては、下記のものがある。

ＱＩＯＰＡ−ｆｏｏｌ　（商品名　三井東圧ファイン株
式会社製） Ｑｌｌ　　ＰＡ−１００２（回　上　Ｎｉ−ビス（トル
エンジチオール）テトラ（ｔ −ブチル）アンモニウム〕 Ｑ１２　　ＰＡ−１００３（同　上） Ｑ１３　　ＰＡ−１００５（同　上　Ｎｉ−ビス（ジク
ロロベンゼン）テ）う（ｔ− ブチル）アンモニウム〕 Ｑ１４　　ＰＡ−１００６（同　上　Ｎトビス（トリク
ロロベンゼンジチオール） テトラ（ｔ−ブチル）アンモニウム〕 Ｑ１５　　Ｃｏ−ビス（ベンゼン−１，２−ジチオール
）テトラブチルアンモニウム Ｑ１６Ｃｏ−ビス（Ｏ−キシレン−４，５−ジチオール
）テトラ（ｔ−ブチル） アンモニウム Ｑ１７Ｎ＋−ビス（ベンゼン−１，２−ジチオール）テ
トラブチルアンモニウム Ｑ１８Ｎｉ−ビス（ｏ−キシレン−４，５−ジチオール
）テトラブチルアンモニ ウム Ｑ１９Ｎｉ−ビス（５−クロロベンゼン＝１．２−ジチ
オール）テトラブチルア ンモニウム Ｑ２０　　Ｎｉ−ビス（３，４，５，６−テトラメチル
ベンゼン−１，２ジチオー ル）テトラブチルアンモニウム Ｑ２１　　Ｎｉ−ビス（３，４，５，６−テトラクロロ
ベンゼン−１，２ジチオー ル）テトラブチルアンモニウム ４）　ジチオカルバミン酸キレート系 （？）　　　　　（８） ここに、ＲおよびＲはアルキル基 を表わす。　また、ＭはＮｉ、Ｃｏ、Ｃｕ。

Ｐｄ　、Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。

Ｑ２２Ｎｉ−ビス（ジブチル　ジチオカルバミン酸）〔
アンチゲン　ＮＢＣ（住 友化学社製）〕 ５）　ビスフェニルチオール系 Ｑ２３Ｎｉ−ビス（オクチルフェニル）サルファイド ６）　チオカテコールキレート系 ココに、Ｍは、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｄ。

Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。　また、Ｍは一電荷を
もち、カチオンと塩を形成してい・）　　　　てもよく
、ベンゼン環は置換基を有してし）てもよい。

Ｑ２４Ｎｉ−ビス（チオカテコール）テトラブチルアン
モニウム塩 ７）　サリチルアルデヒドオキシム系 （９）　　　　　（１０） ここに、ＲおよびＲは、アルキル 基を表わし、Ｍは、　Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ。

Ｐｄ　、Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。

Ｑ２５　　Ｎｉ　　（ＩＩ）ｏ　−（Ｎ−イソプロピル
ホルムイミドイル）フェノール Ｑ２６　　Ｎｉ　　（ＩＩ）ｏ　−（Ｎ−ドデシルホル
ムイミドイル）フェノール Ｑ２７　　Ｃｏ　（ＩＩ）ｏ　−（Ｎ−ドデシルホルム
イミドイル）フェノール Ｑ２８　　Ｃｕ　（ＩＩ）Ｏ−（Ｎ−ドデシルホルムイ
ミドイル）フェノール Ｑ２９　　Ｎ１（ＩＩ）２．２′−（エチレンヒスにト
リロメチリジン）〕−ジフェ ノール Ｑ３０　　Ｃｏ　（ＩＩ）２　、２′−（エチレンヒス
にトリロメチリジン）〕　−ジフェ ノール Ｑ３１　　Ｎｉ　　（ＩＩ）２．２　′−（１，８−ナ
フチレンビスにトリロメチ１）シ ン）〕−ジフェノール Ｑ３２　　Ｎ１（ＩＩ）　−（Ｎ−フエニＪレホＪレム
イミドイル）フェノール Ｑ３３　　Ｃｏ（ＩＩ）−（Ｎ−７ｚ＝ルホルムイミド
イル）フェノール Ｑ　　３　４　　　　Ｃｕ　　　（ＩＩ　　）　　　　
　　（Ｎ　　　　７　　ｘ　　−’−ＪＬ／　ホ　ＪＬ
／　　ムイミトイル）フェノール Ｑ３５　　Ｎ１（ＩＩ）サリチルアＪレデヒドフェニル
ヒドラゾン Ｑ３６　　Ｎ１（ＩＩ）サリチルアルデヒドオキシム ８）　チオビスフェルレートキレート系（１１） ここに、Ｍは前記と同じであり、Ｒお よびＲ（１２）は、アルキル基を表わす。　またＭは一
電荷をもち、カチオンと塩とを形成していてもよい。

Ｑ３７　　Ｎｉ　　（ＩＩ）ｎ−ブチルアミノ〔２゜２
′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル〕−フェル−ト
）　　（Ｃｙａｓｏｒｂ　　−ＵＶ−１０８４（７メリ
カンシア ナ　ミ　　ド　　　　Ｃｏ、、Ｌｔｄ、）　　　）Ｑ３
Ｂ　　Ｇｏ　（ＩＩ）ｎ−ブチルアミノ〔２゜２′−チ
オビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル）−フェルレート〕 Ｑ３９　　Ｎ１（ＩＩ）−２，２′−チオビス（４−ｔ
ｅｒｔ−オクチル）−フェルレート９）　椎ホスホン酸
キレート系 （１３） ここに、Ｍは前記と同じであり、Ｒお よびＲ（１４）は、アルキル基、水酸基等の置換基を表
わす。

２ ようなものがある。

１０）　　提ンゾエート系 Ｑ４１　　既存化学物質３−３０４０　（チヌビン−１
２Ｏ（チバガイギー社製）〕 １１）　　　ヒンダードアミン系 Ｑ４２　　既存化学物質５−３７３２　Ｃ５ＡＮＯＬＬ
Ｓ−７７０（三共製薬社製）〕」 ３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　光吸収体からなる記録層を基体上に有する光記録
   媒体において、光吸収体として、官能基を有し、かつ芳
   香族環が縮合してもよいインドール環を両端に有するシ
   アニン色素の１種または２種以上を金属系架橋剤によっ
   て架橋してなるものを用いることを特徴とする光記録媒
   体。 ２、　金属系架橋剤がチタン、ジルコニウムまたはアル
   ミニウムの有機化合物またはキレート化物である特許請
   求の範囲第１項に記載の光記録媒体。 ３、　官能基が、水酸基、カルボキシ基およびスルホン
   基からなる群から選ばれた官能基の少なくとも１種であ
   る特許請求の範囲第１項または第２項に記載の光記録媒
   体。 ４、　光吸収体と樹脂とからなる記録層を基体上に有す
   る光記録媒体において、光吸収体として、官能基を有し
   、かつ芳香族環が縮合してもよいインドール環を両端に
   有するシアニン色素の１種または２種以上を金属系架橋
   剤によって架橋してなるものを用いることを特徴とする
   光記録媒体。 ５、　金属系架橋剤がチタン、ジルコニウムまたはアル
   ミニウムの有機化合物またはキレート化物である特許請
   求の範囲第４項に記載の光記録媒体。 ６、　官能基が、水酸基、カルボキシ基およびスルホン
   基からなる群から選ばれた官能基の少なくとも１種であ
   る特許請求の範囲第４項または第５項に記載の光記録媒
   体。 ７、　光吸収体とクエンチャ−とからなるか、あるいは
   これらに加えて樹脂を含む記録層を基体上に有する光記
   録媒体において、光吸収体として、官能基を有し、かつ
   芳香族環が縮合してもよいインドール環を両端に有する
   シアニン色素の１種または２種以上を金属系架橋剤によ
   って架橋してなるものを用いることを特徴とする光記録
   媒体。 ８、　金属系架橋剤がチタン、ジルコニウムまたはアル
   ミニウムの有機化合物またはキレ−１・化物である特許
   請求の範囲第７項に記載の光記録媒体。 ９、　官能基が、水酸基、カルボキシ基およびスルホン
   基からなる群から選ばれた官能基の少なくとも１種であ
   る特許請求の範囲第７項または第８項に記載の光記録媒
   体。 １０、　　クエンチャ−が遷移キレート化合物である特
   許請求の範囲第７項ないし第９項のいずれかに記載の光
   記録媒体。 ＋１．　　クエンチャ−の極大吸収波長が、芳香族゛７
   ゛　　　　　環が縮合してもよいインドール環を両端に
   有するシアニン色素の極大吸収波長以上である特許請求
   の範囲第７項ないし第１０項のいずれかに記載の光記録
   媒体。