JPH074981B2 - 光情報記録媒体 - Google Patents

光情報記録媒体

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JPH074981B2
JPH074981B2 JP62197153A JP19715387A JPH074981B2 JP H074981 B2 JPH074981 B2 JP H074981B2 JP 62197153 A JP62197153 A JP 62197153A JP 19715387 A JP19715387 A JP 19715387A JP H074981 B2 JPH074981 B2 JP H074981B2
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    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、光情報記録媒体に係り、特にヒートモードに
よる追記型光情報記録媒体に関する。
従来の技術 文字、図形等の画像あるいは音声等のデータを記録し、
再生する手段としてヒートモードによる追記型光情報記
録媒体を使用することが行われている。
このヒートモードによる追記型光情報記録媒体は、例え
ばテルル等の低融点金属を絶縁基板上に真空蒸着させる
ことによって作成されるもので、これに記録を行うとき
は、例えばカメラで撮った画像の信号を例えば半導体レ
ーザやヘリウム・ネオンレーザ等による光信号に変換し
てテルルの真空蒸着膜に照射し、その膜の反射率を変化
させ画像に対応するこの反射率の相違のパターンを形成
する。一方、その読み出しを行うときは、弱いレーザ光
で走査することにより上記反射率の相違を検知し、この
信号を画像信号に変換して画像を表示させるものであ
る。
ところで、最近上記のようなテルルの蒸着膜を用いる代
わりに、金属に比べ反射率は低いが有機色素材料の中で
は比較的反射率の高いパナジルフタロシアニン、シアニ
ン色素等の有機色素を記録層に用いた光情報記録媒体が
注目されるようになってきた。その理由は 記録層をスピンコート法と呼ばれる、回転の遠心力
を利用して基板に滴下した塗料を周辺に行き渡らせる塗
装方法により形成でき、これにより真空系を用いずに容
易に製造でき、生産性を高めることができること、 耐酸化性に優れ腐食されないこと 熱伝導性が低いので熱の影響を周辺部に及ぼすこと
なく局所的な加熱ができること 等の優れた性質を備え、高密度記録に適することによ
る。
特にシアニン色素は、半導体レーザ光の波長域700〜900
nmに高い吸収、反射を示すことから注目されている。
発明が解決しようとする課題 しかしながら、従来のシアニン色素系記録層をプラスチ
ック基板上に有する光情報記録媒体においては、コンパ
クトディスクプレーヤーをはじめ、最も広く使用されつ
つある750〜810nmの半導体レーザに対し、読み取りを行
うときのプラスチック基板側から入射し、シアニン色素
系記録層で反射するときの反射率が30%以上になり、し
かも記録層に線速1.2〜1.4m/秒、周波数500KHzの条件で
4mW以下のパワーで記録できる吸収性を有する材料は得
られていない。
例えば、反射率が高いことで一般に良く知られている一
般式〔III〕 (ただしR3、R3′はアルキル基、アルコキシ基、アルキ
ルヒドロキシ基又はアルキルカルボキシル基、X2 -はハ
ロゲン原子、過塩素酸、ホウフッ化水素酸、トルエンス
ルホン酸又はアルキルスルホン酸等の陰イオンを表
す。) で示されるシアニン色素を用いて第6図に示すような記
録層1をプラスチック基板2上に設けた光情報記録媒体
について考えてみると、記録層の光学特性は第5図に示
される。これにプラスチック基板の屈折率n(約1.5)
を用いてこの基板を通った光の記録層の複素屈折率n-ik
を求めると第2図のようになる。これから記録層の反射
率を求め、その最大反射率になるように記録層の膜厚を
最適化したとき、最も良い反射率を示す波長は約880nm
であり、良く用いられている780nmの半導体レーザの反
射率はこの約半分に過ぎない。
このように反射率が低い場合、サーボ信号が小さいため
エラーを発生し易くなったり、再生信号が小さいため十
分な出力が得られなかったりする。また、十分なC/Nを
とるために光学系、電気系に厳しい精度や変更を求めな
ければならないという問題点もある。
また、上記シアニン色素よりメチン鎖が1つ少ない一般
式〔IV〕 (ただし、R4、R4′はアルキル基、アルコキシ基、アル
キルヒドロキシ基又はアルキルカルボキシル基、X3 -
ハロゲン原子、過塩素酸、ホウフッ化水素酸、トルエン
スルホン酸又はアルキルスルホン酸等の陰イオンを表
す。) で示されるシアニン色素を用いて上記と同様に記録層を
有する光情報記録媒体を作り、その記録層の複素屈折率
n-ikを求めると第3図のようになり、これから上記と同
様に最大反射率が得られるようにすると、そのピークが
780nmにあるが、今度は吸収が不足するため前記条件で4
mW以下の低パワーでは良い品質の信号を記録することが
できなくなる。
このようにシアニン系色素を従来の方法で用いた光情報
記録媒体は、半導体レーザ波長に対してその反射率が低
かったり、その吸収が小さく、両方を満足できるものは
得られていない。
また、一般のCD(コンパクトディスク)プレーヤーでは
再生できないという問題がある。
本発明の目的は、一般のCDプレーヤーでも使用できる40
%以上の反射率を有し、低パワーレーザに適する吸収性
を有する光情報記録媒体をシアニン系色素を用いて実現
することにある。
課題を解決するための手段 本発明は、上記課題を解決するために、透明な基板に下
記一般式〔I〕で表されるインドレニン系シアニンと、
下記一般式〔II〕で表される金属錯体を含有する記録層
を有する光情報記録媒体において、上記基板側から入射
した750〜810nmのレーザ光の反射率が40%以上である光
情報記録媒体を提供するものである。
(ただし、A、A′は置換ベンゼン環又はナフタレン環
を示し、 Bはペンタメチン(‐CH=CH-CH=CH-CH=)又は置換ペ
ンタメチンであり、複数の炭素間にわたる環状側鎖を有
していても良く、 R1、R1′はアルキル基又はアルカリ金属イオン若しくは
アルキル基と結合したアルキルスルホン酸基を示し、 X1 -はハロゲン原子、過塩素酸、ホウフッ化水素酸、ベ
ンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸の陰イオンを表
し、R1、R1′がアルカリ金属イオンと結合した基を有す
るときはX1 -は存在しなくとも良い。) (ただし、MはNiを表し、 Y1、Y2はS、O、NHのいずれかであり、同種であっても
異種であっても良く、 C1、C2は置換又は未置換のベンゼン環であり、同種又は
異種であっても良く、両者は環状炭化水素で結合してベ
ンゼン環を形成しても良く、 R2はアルキル基を示し、 N(R2はY1、Y2、C1、C2によって陰イオンを形成し
ないときはなくても良い。) 次に本発明を詳細に説明する。
本発明では、上記一般式〔I〕で表される反射率の高い
インドレニン系シアニン色素に吸収性の良い一般式〔I
I〕で表される金属錯体色素を併用することにより2つ
の性質を共に満足させることができる。
すなわち、一般式〔I〕のシアニン色素からなる記録層
の屈折率n、k、例えば第3図と一般式〔II〕の金属錯
体色素からなる記録層の屈折率n、k、例えば第4図と
から加成性をもとに計算された第1図のような記録層を
形成することができる。
本発明で使用できる上記一般式〔I〕のシアニン色素の
置換基A、A′としては、置換ベンゼン環又はナフタレ
ン環が挙げられ、置換基としてはアルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、
アリル基、アルキルカルボキシル基、アルキルアルコキ
シ基、アラルキル基、アルキルカルボニル基、金属イオ
ンと結合したスルホネートアルキル基、ニトロ基、アミ
ノ基、アルキルアミノ基、アリール基、フェニルエチレ
ン基、さらには また、これらの各置換基を有するインドレニン系シアニ
ンを複数組み合わせたものも使用でき、例えばそれらの
物質の置換基A、A′としては次のものが例示できる。
また、上記一般式〔I〕のBの環状側鎖としてはペンタ
メチン鎖の複数炭素間、例えば第2、第4炭素間に結合
し、例えば4員環、5員環、6員環を形成する炭素その
他の原子からなる結合鎖が挙げられ、Bは置換基を有し
ていても良い。この置換基にはハロゲン原子、ジフェニ
ルアルミ基、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ
等の低級アルコキシ基)、アルキル基(例えばメチル、
エチル等の低級アルキル基)などが挙げられる。
具体的には後述の実施例に挙げられるもののほか例えば
次のものが例示できる。
なお、これらの合成法としては、The Chemistry of Syn
thetic Dyes Vol 4に記載されているものを利用でき
る。
上記一般式〔II〕に属する金属錯体としては、次のもの
が例示できる。
ただし、下記式中、Rn′=H、Cl、OCH3、CmH2m+1(m
=1〜8)、n=1,2,3,4、R1′〜R4′は同一でも異な
っても良い。
本発明における光情報記録媒体を製造するには、上記一
般式[I]で示されるインドレニン系シアニンと上記一
般式[II]の金属錯体を溶解した色素溶液を調製し、こ
れを基板に塗布するが、この色素溶液にはクロロホル
ム、ジクロロエタン、メチルエチルケトン、ジメチルホ
ルムアミド、メタノール、トルエン、シクロヘキサノ
ン、アセチルアセトン、メチルセロソルブ等のセロソル
ブ類、ジオキサン等を用いることができる。この場合の
シアニン色素の混合割合は1%〜10%が好ましい。
また、本発明において用いられる基板にはガラス、エポ
キシ樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等が使用できる。
また、上記シアニン色素溶液を基板に塗布するにはスピ
ンコート法を用いることが好ましい。この場合乾燥後の
塗布層の厚さは従来用いられるものが適用できる。
実施例 次に本発明を実施例に基づき詳細に説明する。
実施例1 1,1′‐ジプロピル3,3,3′,3′テトラメチル4,5,4′,
5′ジベンゾインドジカーボシアニンパークロレート
(日本感光色素研究所製商品番号NK3241) 0.4g及びビス(1,2,4トリクロロ‐5,6-ジチオフェノレ
ート)ニッケルテトラブチルアンモニウム 0.1gをジメチルホルムアミド10ccに溶解し、エポキシ樹
脂基板上にスピンコート法により塗布・記録し、500Å
の記録層を形成した光情報記録媒体を作製した。
この得られた光情報記録媒体に780nmの半導体レーザを
用いて線速1.2m/秒、記録周波数0.5MHzで信号を記録し
たところ、記録パワーは3.6mWであり、ピット形状は良
好で再生時のC/Nは50dBであった。
また、基板側から入射した上記レーザの反射率は41%で
あった。
実施例2 1,1′ジエチル3,3,3′,3′テトラメチル5,7,5′,7′テ
トラメトキシインドジカーボシアニンパークロレート 0.42g及びビス(2,3,4,2′,3′,4′ヘキサクロロジチオ
ベンジル)ニッケル 0.14gを1,2-ジクロロエタン20ccに溶解し、実施例1と
同様に塗布して500Åの記録層を有する光情報記録媒体
を作製した。
この得られた光情報記録媒体に実施例1と同様に記録を
行ったところ、記録パワーは3.4mWであり、ピット形状
は良好で再生時のC/Nは49dBであった。
また、基板側から入射した上記レーザの反射率は42%で
あった。
比較例1 1,1′,3,3,3′,3′ヘキサメチルインドトリカーボシア
ニンパークロレート(日本感光色素研究所製商品番号NK
2421) 0.5gをエタノール10ccに溶解し、アクリル樹脂基板上に
実施例1と同様に塗布して500Åの記録層を有する光情
報記録媒体を作製した。
この得られた光情報記録媒体に実施例1と同様に記録を
行ったところ、記録パワーは2.4mWであり、再生時のC/N
は49dBであった。
また、基板側から入射した上記レーザの反射率は28%で
あった。
比較例2 1,1′,3,3,3′,3′ヘキサメチル4,5,4′,5′ジベンゾイ
ンドジカーボシアニンアイオダイド(日本感光色素研究
所製NK2929) 0.6gをジメチルホルムアミド10ccに溶解し、エポキシ樹
脂上に実施例1と同様に塗布して500Åの記録層を有す
る光情報記録媒体を作製した。
この得られた光情報記録媒体に実施例1と同様に記録を
行ったところ、記録パワーは4.4mWであり、再生時のC/N
は47dBであった。
また、基板側から入射した上記レーザの反射率は45%で
あった。
比較例3 1,1′ジエチル3,3,3′,3′テトラメチルインドトリカー
ボシアニンアイオダイドを2−ニトロプロパンに溶解し
て用い、膜厚を450Åとしたこと以外は実施例1と同様
にして光情報記録媒体を作製した。この光記録媒体の基
板側から入射した上記レーザの反射率は28%であった。
次に実用性試験を行った。
上記実施例及び比較例で得た光情報記録媒体の上記反射
率がCDプレーヤーにて再生するのに十分かどうかを確か
めるために、各反射率の場合の市販の各社CDプレーヤー
22機種に於いての再生可能な機種はいくつあるか(再生
可能率(プレーヤビリティー))を調べた。
試験に用いたCDプレーヤーは以下のとおりである。
ソニー社製 CDP-101、CDP-502ES、CDP-570、CDP-338ESD、CFP-D70 松下電器産業社製 SL-PA10(Panasonic)、SL-120(Technics)、SL-333
(Technics)、SL-500(Technics)、SL-770(Technic
s)、SL-1200(Technics)、SL-X845(Tecnics) パイオニア社製 PD-535、PD-4700 ヤマハ社製 CD-1000 日本コロムビア社製 DCD-1650G ケンウッド社製 DP-8010 日本電気社製 CD-410、CD-430 日本ビクター社製 XL-V501 日本マランツ社製 CD-34 シャープ社製 QT-35CD 評価方法としては、フォーカスサーボ及びトラッキング
サーボが作動し、TOC情報の読み出しが可能で、なおか
つ記録された情報が実際に再生できた光情報記録媒体を
「再生可能」とした。
そして、「再生可能」と評価したCDプレーヤーの機種の
その総数に対する割合を「再生可能率(プレーヤービリ
ティ)(%)」とした。
なお、記録特性として記録時のパワーを併記した。
上記結果から、本発明による光情報記録媒体は従来の光
情報記録媒体に比較して「再生可能率」及び記録特性
(具体的には記録パワー等)の点で顕著な相違となるこ
とがわかる。この相違は、従来の光情報記録媒体では実
用不可能もしくは大きな記録パワーを必要とするのに対
し、本発明の光情報記録媒体では低いパワーで記録で
き、かつCDプレーヤーにて再生可能な機種が少なくとも
6割近くあるという実用上の格段の効果の相違となる。
発明の効果 本発明によれば、上記一般式〔I〕で示されるシアニン
色素と、上記一般式〔II〕で示される金属錯体を併用し
た記録層を有し、その記録層の反射率を40%以上にした
ので、この反射性の良いことにより再生特性を格段に改
善し、市販の一般のCDプレーヤーで再生できる機種を少
なくとも例えば6割近くにすることができるとともに、
一般式〔II〕の金属錯体の吸収性の良い点を併せ持つこ
とにより例えば4.0mW以下の低いパワーで記録すること
ができるというような記録特性に優れた光情報記録媒体
を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の一般式〔I〕のシアニン系色素と一般
式〔II〕の金属錯体を併用した光情報記録媒体の光学特
性を示すグラフ、第2図、第3図はそれぞれ異なるシア
ニン系色素を用いた光情報記録媒体の光学特性を示すグ
ラフ、第4図は一般式〔II〕の金属錯体の光学特性を示
すグラフ、第5図はシアニン色素の一例の光学特性を示
すグラフ、第6図は光情報記録媒体の再生状態を示す説
明図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石黒 隆 東京都台東区上野1丁目2番12号 太陽誘 電株式会社内 (56)参考文献 特開 昭59−85791(JP,A) 特開 昭61−248789(JP,A) 特開 昭59−67092(JP,A)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】透明な基板に下記一般式〔I〕で表される
    インドレニン系シアニンと、下記一般式〔II〕で表され
    る金属錯体を含有する記録層を有する光情報記録媒体に
    おいて、上記基板側から入射した750〜810nmのレーザ光
    の反射率が40%以上である光情報記録媒体。 (ただし、A、A′は置換ベンゼン環又はナフタレン環
    を示し、 Bはペンタメチン(‐CH=CH-CH=CH-CH=)又は置換ペ
    ンタメチンであり、複数の炭素間にわたる環状側鎖を有
    していても良く、 R1、R1′はアルキル基又はアルカリ金属イオン若しくは
    アルキル基と結合したアルキルスルホン酸基を示し、 X1 -はハロゲン原子、過塩素酸、ホウフッ化水素酸、ベ
    ンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸の陰イオンを表
    し、R1、R1′がアルカリ金属イオンと結合した基を有す
    るときはX1 -は存在しなくても良い。) (ただし、MはNiを表し、 Y1、Y2はS、O、NHのいずれかであり、同種であっても
    異種であっても良く、 C1、C2は置換又は未置換のベンゼン環であり、同種又は
    異種であっても良く、両者は環状炭化水素で結合してベ
    ンゼン環を形成しても良く、 R2はアルキル基を示し、 N(R2はY1、Y2、C1、C2によって陰イオンを形成し
    ないときはなくても良い。)
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