JPS60234886A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 工　発明の背景 技術分野 本発明は、光記録媒体、特にヒートモードの光記録媒体
存番井≠替に関する。

先行技術 光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出しヘッドが
非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化しないという特
徴をもち、このため、種々このような光記録媒体のうち
、暗室による現　。

の光記録媒体の開発研究が行われている。

像処理が不要である等の点で、ヒートモード光記録媒体
の開発が活発になっている。

このヒートモードの光記録媒体は、記録光を熱として利
用する光記録媒体であり、その１例として、レーザー等
の記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ピットと称
される小穴を形成して書き込みを行い、このピットによ
り情報を記録し、このピットを読み出し光で検出して読
み出しを行うピット形成タイプのものがある。

このようなピット形成タイプの媒体、特にそのうち、装
置を小型化できる半導体レーザーを光源とするものにお
いては、これまで、Ｔｅを主体とする材料を記録層とす
るものが大半をしめている。

しかし、近年、Ｔｅ系材料が有害であること、そしてよ
り高感度化する必要があること、より製造コストを安価
にする必要があることから、Ｔｅ系にかえ、色素を主と
した有機材料系の記録層を用いる媒体についての提案や
報告が増加している。

例えば、Ｈｅ−Ｎｅレーザー用としては、スクワリリウ
ム色素〔特開昭５６−４［１２２］号　Ｖ。

Ｂ、　Ｊｉｐｓｏｎ　ａｎｄ　Ｃ，Ｒ，Ｊｏｎｅｓ、Ｊ
、Ｖａｃ、Ｓｃｉ。

Ｔｅｃｈｎｏｌ、、　１Ｂ　（１）　１０５　（１９８
１）　）や、金属フタロシアニン色素（特開昭５７〜８
２０９４号、同５７−８２０８５号）などを用いるもの
がある。

また、金属フタロシアニン色素を半導体レーザー用とし
て使用した例（特開昭５８−８８７９５号）もある。

これらは、いずれも色素を蒸着により記録層薄膜とした
ものであり、媒体製造上、Ｔｅ系と大差はない。

しかし、色素蒸着膜のレーザーに対する反射率は一般に
小さく、反射光量のピットによる変化（減少）によって
読み出し信号をうる、現在性われている通常の方式では
、大きなＳ／Ｎ比をうることができない。

また、記録層を担持した透明基体を、記録層が対向する
ようにして一体化した、いわゆるエアーサンドイッチ構
造の媒体とし、基体をとおして書き込みおよび読み出し
を行うと、書き込み感度を下げずに記録層の保護ができ
、かつ記録密度も大きくなる点で有利であるが、このよ
うな記録再生方式も、色素蒸着膜では不可能である。

これは、通常の透明樹脂製基体では、屈折率がある程度
の値をもち（ポリメチルメタクリレートで１　、５）　
、また、表面反射率がある程度大きく（同　４％）、記
録層の基焦をとおしての反射率が、例えばポリメチルメ
タクリレートでは６０％程度以下になるため、低い反射
率しか示さない記録層では検出できないからである。

色素蒸着膜からなる記録層の、読み出しのＳ／Ｎ比を向
上させるためには、通常、基体と記録層との間に、Ａ！
；Ｌ等の蒸着反射膜を介在させている。

この場合、蒸着反射膜は、反射率を上げてＳ／Ｎ比を向
トさせるためのものであり、ピット形成により反射膜が
露出して反射率が増大したり、あるいは場合によっては
、反射膜を除去して反射率を減少させるものであるが、
当然のこ・とながら、基体をとおしての記録再生はでき
ない。

同様に、特開昭５５−１１１１１ＨＯ号には、ＩＲ−１
３２色素（コダック社製）とポリ酢酸ビニルとからなる
記録層、また、特開昭５７−７４８４５号には、１．１
′−ジエチル−２，２′−トリ力ルポシアニンイオダイ
ドとニトロセルロースとからなる記録層、さらにはに、
Ｙ、Ｌａｗ、　ｅｔ　ａｔ、、　Ａｐｐｌ、　Ｐｈｙｓ
。

Ｌｅｔｔ、　３９　（９）　７１８　（＋９８１）には
、３，３′−ジエチル−１２−アセチルチアテトラカル
ボシアニンとポリ酢酸ビニルとからなる記録層など、色
素と樹脂とからなる記録層を塗布法によって設層した媒
体が開示されている。

しかし、これらの場合にも、基体と記録層との間に反射
膜を必要としており、基体裏面側からの記録再生ができ
ない点で、色素蒸着膜の場合と同様の欠点をもつ。

このように、基体をとおしての記録再生が可能であり、
Ｔｅ系材料からなる記録層をもつ媒体との互換性を有す
る。有機材料系の記録層をもつ媒体を実現するには、有
機材料自身が大きな反射率を示す必要がある。

しかし、従来、反射層を積層せずに、有機材料の単層に
て高い反射率を示す例はきわめて少ない。

わずかに、バナジルフタロシアニンの蒸着膜が高反射率
を示す旨が報告〔Ｐ、Ｋｉｖｉｔｓ、ｅｔａｌ、、Ａｐ
ｐｌ、　Ｐｈｙｓ、　Ｐａｒｔ　Ａ　２６　（２）　１
０１　（＋９８１）、特開昭５５−８７０３３号〕され
ているが、おそらく昇華温度が高いためであろうと思わ
れるが、書き込み感度が低い。

また、チアゾール系やキノリン系等のシアニン色素やメ
ロシアニン色素が報告〔山木他、第２７回　応用物理学
会予稿集　１ｐ−Ｐ−９（１９８０）　）されており、
これにもとづく提案が特開昭５８−１１２７９０号にな
されているが、これら色素は、特に塗膜として設層した
ときに、溶剤に対する溶解度が小さく、また結晶化しや
すく、さらには読み出し光に対してきわめて不安定でた
だちに脱色してしまい、実用に供しえない。

このような実状に鑑み、本発明者らは１．先に、溶剤に
対する溶解度が高く、結晶化も少なく、かつ熱的に安定
であって、塗膜の反射率が高いインドレニン系のシアニ
ン色素を単層膜として用いる旨を提案している（特―昭
５７−１３４３８７号、同　５７−１３４１７０号）。

また、インドレニン系、あるいはチアゾール系、キノリ
ン系、セレナゾール系等の他のシアニン色素においても
、長鎖アルキル基を分子中に導入して、溶解性の改善と
結晶化の防止がはかられることを提案している（特願昭
５７−１８２５８８号、同　５７−１７７７７８号等）
。

さらに、光安定性をまし、特に読み出し光による脱色（
再生劣化）を防１トするために、シアニン色素にクエン
チャ−を添加する旨の提案を行っている（特願昭５７−
１８Ｅｉ８３２号、同５７−１６８０４８号等）。

しかし、シアニン色素と遷移金属化合物クエンチャ−の
混合物では、不要な対カチオン、対アニオンの存在によ
り耐湿性に問題がある。

このため、耐湿性を改善し、保存性を良くするために、
シアニン色素カチオンと遷移金属化合物クエンチャ−ア
ニオンの等モルイオン結合体による塗膜の提案を行って
いる（特願昭５８−１８８７８号）。

ところで、シアニン色素カチオンと遷移金属クエンチャ
ーナニオンの等モルイオン結合体では、シアニン色素の
比率が相対的に小さくなり、塗膜単位重量当りのシアニ
ン色素が薄められてしまうので、光記録媒体としての吸
収率がやや低くなり、書き込み感度と読み出しのＳ／Ｎ
比が十分でない場合が多い。

さらに、シアニン色素カチオンと遷移金属クエンチャ−
アニオンの等モルイオン結合体では一般に溶解性が悪く
、成膜性が悪いので、そのためＳ／Ｎ比等も十分大きな
値かえられない問題がある。

■　発明の目的 本発明は、このような実状に鑑みなされたものであって
、その主たる目的は、より吸収率が大きく、反射率が高
く、溶解性の良好なシアニン色素を含む記録層を有する
光記録媒体を提供することにある。

このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち本発明は、 基体りに記録層を設層してなる光記録媒体において、記
録層がシアニン色素と、シアニン色素カチオンとクエン
チャ−アニオンの結合体との混合物を含むことを特徴と
する光記録媒体である。

■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の光記録媒体の記録層は、シアニン色素を含む。

本発明におけるシアニン色素には特に制限はなく、種々
のものを用いることができる。

ただ、シアニン色素として、記録層中に含有させたとき
、書き込み感度が高く、読み出しのＳ／Ｎ比が高いもの
は、下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ　）で示されるもの
が好ましい。

一般式（Ｉ）　Φ＋−Ｌ＝’Ｐ　（Ｘ−）＋ｍ一般式（
ＩＩ　）　Φ＝Ｌ−ψ＋　（Ｘ−）＋ｍ上記一般式（Ｉ
）および〔■〕において、Φは、それぞれ芳香族環が縮
合してもよいチアゾール環、オキサゾール環、セレナゾ
ール環、イミダゾール環またはピリジン環の１価ないし
２価の残基を表わし、 ！は、Φと同様にそれぞれ芳香族環が縮合してもよいチ
アゾール環、オキサゾール環、セレナゾール環、イミダ
ゾール環、ピリジン環またはインドレニン環の２価ない
し１価の残基を表わし、Φとψは同一であっても異なる
ものであってもよい。

ＬＡ、　シアニン色素を形成するためのポリメチン連結
基を表わし、 Ｘ−は、酸アニオンを表わす。

また、ｍは０またはｌである。

上記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で示される異性化構造
において、Φは、芳香族環、例えばベンゼン環、ナフタ
レン環、フェナントレン環、キノキサリン環等が縮合し
てもよいチアゾール環、オキサゾール環、セレナゾール
環、イミダゾール環、ピリジン環の１価ないし２価の残
基を表わす。

また、！は、芳香族環１例えばベレゼン環、ナフタレン
環、フェナントレン環、キノキサリン環等が縮合しても
よいチアゾール環、オキサゾール環、セレナゾール環、
イミダゾール環、ピリジン環、インドレニン環の２価な
いし１価の残基を表わす。

これらΦおよび！は、同一の環でも異なる環であっても
よい。

なお、Φ＋および！÷は、環中の窒素原子が＋電荷をも
ち、！およびΦは、環中の窒素原子が中性のものである
。

これらのΦおよび！の骨格環としては、下記式〔Φ’　
Ｉ）〜〔Φ’ＸＩ）および（？’　ｒ）〜〔ψ′双〕で
示されるものであることが好ましい。

なお、下記においては、Φと！の構造は、一般式（Ｉ）
における　Φ＋−と　ψ＝　の形で示される。

Ｒ１′ このような各種環において、ｇ中の窒素原子（イミダゾ
ール環では２側の窒素原子）に結合する基ＲＲ′（Ｒ、
Ｒ′）は、置換また１’ｌ　ＩＩ　ＩＩ は非置換のアルキル基、アリール基、アルケニル基、特
にアルキル基である。

このような環中の、窒素原子に結合する基Ｒ，，Ｒ，′
の炭素原子数には、特に制限はない。

また、この基かさらに置換基を有するものである場合、
置換基としては、スルホン酸基、アルキルカルボニルオ
キシ基、アルキルアミド基、アルキルスルホンアミド基
、アルコキシカルボニル基、アルキルアミノ基、アルキ
ルカルバモイル基、アルキルスルファモイルｚ、　水ｍ
基、カルボキシ基、ハロゲン原子等いずれであってもよ
い。

さらに、ψ（ψ十）の環が、縮合ないし非縮合のインド
レニン環（式〔ψ■〕〜（！ＩＴ）　）である場合、そ
の３位には、２つの置換基Ｒ２′　、Ｒ３’が結合する
ことが好ましい。

この場合、３位に結合する２つの置換基Ｒ２’、Ｒ３′
としては、アルキル基またはアリール基であることが好
ましい、　そ゛して、これらのうちでは、炭素原子数１
または２、特にｌの非置換アルキル基であることが好ま
しい。

一方、Φおよび！で表わされる環中の所定の位置には、
さらに他の置換基Ｒ４、Ｒ４’が結合していてもよい。

　このような置換基としては、アルキル基、アリール基
、複素環残基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリーロ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカ
ルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルオキシカ
ルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルキルカル
ボニルオキシ基、アリ−Ｊにカルボニルオキシ基、アル
キルアミド基、アリールアミド基、アルキルカルバモイ
ル基、アリールカルバモイル基、アルキルアミノ基、ア
リールアミノ基、カルボン酸基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、アルキルスルホンアミド基、
アリールスルホンアミド基、アルキルスルファモイル基
、アリールスルファモイル基、シアノ基、ニトロ基等、
種々の置換基であってよい。

そして、これらの置換基の数（ｐ　、　ｑ　、　ｒ　。

ｓ、ｔ）は、通常、０または１〜４程度とされる。　な
お、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔが２以上であるとき、複数のＲ
４、Ｒ４’は互いに異なるものであってよい。

他方、Ｌは、モノ、ジ、トリまたはテトラカルボシアニ
ン色素等のシアニン色素を形成するためのポリメチン連
結基を表わすが、特に式（Ｌｌ）〜〔Ｌ■〕のいずれか
であることが好ましい。

式（ＬＩ） ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−υＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ式
（Ｌ　Ｈ）　ＣＨ＝ＣＨ−ＣＪ（＝Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ↓ ！ 式〔Ｌ■）　ＣＨ＝ＣＨ−７＝ＣＨ−ＣＨ式（ＬＶＩ）
　。

式（ＬＩＸ）　（ｉ： ここに、Ｙは、水素原子または１価の基を表わす、　こ
の場合、１価の基としては、メチル基等の低級アルキル
基、メトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメチルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、モ
ルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシカルボニルピ
ペラジン基などのジ置換アミノ基、アセトキシ基等のア
ルキルカルボニルオキシ基、メチルチオ基等のフルキル
チオ基、シアン基、ニトロ基、Ｂｒ、Ｃ見等のハロゲン
原子などであることが好ましい。

また、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ水素原子またはメチ
ル基等の低級アルキル基を表わす。

そして、見は、０または１である。

さらに、Ｘ−は陰イオンであり、その好ましげることが
できる。

なお、ｍは０または１であるが、ｍが０であるときには
１通常、ΦのＲ１が一電荷をもち、分子内塩となる。

次に、本発明のシアニン色素の具体例を挙げるが、本発
明はこれらのみに限定されるものではない。

なお、下記において、Φおよび中は、！の式％式％ 色皇迦　免よ一１／　ｌＬ工Ｊ上′　ｋ工１１　旦土Ｄ
’　１　（！’　Ｖ）　Ｃ２Ｈ５−４−ＣＨ５Ｄ′　２
　〔ψ’Ｖ）　ＣＨ３−４−ＣＨ５Ｄ′　３　〔ψ’　
Ｖｌ）　Ｃ２ＨＦ、　−−Ｄ′　４　〔ψ’Ｖｌ）　Ｃ
２Ｈ５−５−ＣＩＤ′　５　〔ψ’　■）　Ｃ２Ｈｓ　
−５−０ＣＨ３Ｄ’　６　（！’　Ｖｌ）　Ｃ２Ｈｓ　
−５−０ＣＨ３Ｄ′　７　〔ψ’　■）　Ｃ２Ｈｓ　−
−Ｄ’８　（’ｉ／’ＶＤ　Ｃ２Ｈ５−−Ｄ”　９　（
’Ｐ’　Ｖｌ）　Ｃ２Ｈ３Ｄ’ｌＯ（ψ′■〕　Ｃ２Ｈ
３ Ｄ”ｌｌＣψ′■〕　Ｃ２Ｈ３ Ｄ’１２（ψ′■〕　Ｃ２Ｈ３ Ｄ’１３（ψ’　Ｖｌ）　Ｃ２Ｈ５−−Ｄ’１４（ψ′
■〕　（ＣＨ）　ＯＣＯＣＨ３−−３ Ｄ’１５　（’ｊ’ＶＩ）　Ｃ）ｆ２ＣＨ２０Ｈ−５−
ＣＩＤ’１８（ψ′■〕　Ｃ２Ｈ５−− Ｌ　Ｙ−窯　−Ｘ− （ＬＩＩ）　ＨＩ （Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ （Ｌｌｌ）　ＨＢｒ （Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃ８Ｈ５）２　０　Ｂｒ（Ｌ　ＩＩ
　）　Ｈ０Ｈ３Ｃ６）１４ＳＯ３（Ｌ■）　’　ＨＢｒ （Ｌｌｌ）　ＨＢｒ （Ｌｌ）　ＨＢｒ （Ｌｌｌ）　ＣＨ３Ｂｒ （ＬＶ）　ＨＩ　Ｂｒ （Ｌ、Ｖ）　ＨＯＢｒ （Ｌｍ）　Ｎ　（Ｃａ　Ｈｓ　）　２　０　Ｃｌ４３０
６８４ＳＯ３’（Ｌ　ＩＩ　）　Ｈ０Ｈ３ｔｌ：８Ｈ４
ＳＯ３（ＬＩＩ）　ＨＢ　ｒ 飯工漫　免工’ｌ’ＬＬ工１上　ｋ工ｊＬＬ、ＬＬＤ′
　１７（ψ’ＩＸ）　Ｃ２Ｈ５−−Ｄ’１８（ψ′■〕
　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ’１８（ψ”ＩＸ）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ’２０　（’ｉ”Ｘ）　Ｃ２Ｈ５−−Ｄ’　２１　（
？’　Ｘ［］　ＣＨ２Ｃ１（２０ＨＤ”２２（ψ′■〕
　Ｃ２Ｈ３ Ｄ’２３Ｃψ′■）（ＣＨ）　ＯＣＯＣＨ３−−３ Ｄ”　２４　（’！”虐〕　Ｃ２Ｈ５−−Ｄ’　２５　
Ｃ？’虐）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｏ３Ｈ−−Ｄ’　２ｆ
ｌ　Ｃ’ｌ”虐）　Ｃ２Ｈ３Ｄ”２７（ψ′窟）　Ｃ２
Ｈ５ ［）’　２８　（？’双〕　Ｃ２Ｈ３ Ｄ′シθ　〔ψ”　Ｖｌ）　ｃ８Ｈ１□　−４−ＣＨｓ
Ｌ　Ｙ　又　Ｘ （Ｌｌｌ）　ＨＢｒ （Ｌｍ）　ＯＣＨ３１Ｉ （Ｌ■）　ＨＩ （Ｌｌｌ）　ＨＢｒ （Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ （Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ （Ｌｍ）　−Ｎ（ＣａＨ２）２　０　０文０４（Ｌｍ）
　−Ｎ（ＣｆｌＨ＆）２　０　Ｉ（ＬＩＩ）　ＨＢｒ （Ｌｌｌ）　ＨＢｒ （Ｌｌｌ）　Ｈ’　Ｉ Ｕ（ト）乞」　紅二Ｌ　紅工ＬＬ！ＬＬＤ’３：）（ψ
′■〕Ｃ３Ｈ１□　−−５−０文−５−０文 Ｄ′３３〔ψ′■〕　Ｃｌ８Ｈ３□ −０ＣＲ３ Ｄ′３４　（’Ｐ’　ｎ）　０Ｂ　Ｈ１？　−（６−０
゜Ｈ３Ｄ′３５〔ψ′■〕Ｃ３Ｈ１゜　−５−０ＣＨ３
−５−Ｃｌ Ｄ’　３８　（’Ｐ”　Ｖ’Ｉ）　Ｃ８Ｈ１７−５−Ｃ
ｌ Ｄ”３？（ψ′■〕　０１８Ｈ３□ Ｄ’３８（ψ′■〕　Ｃ３Ｈ１７ ｐ”３９Ｃψ′■〕　Ｃ８Ｈ１７ −５−０文 Ｄ’４（１（’Ｐ’　■〕Ｃｌ８Ｈ３７−５−Ｃｌ Ｄ’４１（重′■）　Ｃｌ８Ｈ３７ Ｄ’　４２　（’Ｐ’　Ｖｌ）　Ｃ３）１１□Ｄ′４３
〔ψ’Ｖｌ）　Ｃｌ１ＨＩ７ Ｄ′４４〔ψ’　Ｖｌ）　Ｃ８Ｈ，□ Ｄ’　４５　（’ｉ”■〕　Ｃ３Ｈ１□　−Ｄ”　４８
　Ｃｆ’■）　Ｃｓ８Ｈ３□Ｌ　上　至上 （ＬＩＩ［）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２０　ＣｆＬＯ４（Ｌ
ＩＩ）　ＨＩ （ＬＴＩ）　ＨＩ （ＬＩＶ）　−〇Ｉ （Ｌｍ）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２０　Ｂｒ（Ｌｍ）　−Ｎ
（Ｃ６Ｈ５）２０　Ｂｒ（Ｌｌｌ）　’ＨＩ （ＬＩＩ）　ＨＣ１３ＣｅＨ，５Ｏ３ （Ｌｌｌ）　ＨＣ愛Ｃ８１（，５Ｏ８ （ＬＶ）　ＨＯＩ ■ （Ｌｖｌｌ）　− 〔Ｌ■〕ＨＢｒ （Ｌ　ＩＩ　）　ＨＣｎ３ｃ６ｕ４ｓｏ３１（ト）　乞
」　魁、」上′　Ｌ−」ユ　ｈＤ′ζ７　〔！′■）　
Ｃ１３Ｈ２７−−Ｄ’４８（重′■）　Ｃ１３Ｈ２□　
−−Ｄ’４９（ψ′■〕　Ｃ３Ｈ１□　−−〇’５０（
ψ′■〕　Ｃ３Ｈ１□　−−Ｄ’　５１　（’ｌ”　■
）　Ｃｌ８Ｈ３□　−−Ｄ’５２（ψ′■〕　Ｃ３Ｈ１
□　−−Ｄ’５３（ψ′■）　Ｃｌ８Ｈ３□　−−Ｄ’
５４（ψ’Ｘ［）　Ｃ８Ｈ，？　−−Ｄ’５５（ψ′刈
）　Ｃ８Ｈ１７−− Ｄ’５８（ψ′　刈）Ｃ６Ｈ＋７　−　−〇’５７（ψ
′■）　Ｃ１３Ｈ２？　−５−Ｃ立り’　５８　（’ｌ
”■〕　Ｃ３Ｈ１゜　−−Ｄ’５１１（ψ′刈〕　Ｃｌ
８Ｈ３？　−−Ｄ’　８０　（’ｉ”落〕　Ｃ３Ｈ１□
　−−］）’８１（ψ′　双）　Ｃｌ１Ｈ１７−−１、
　Ｙ−又　−Ｘ− （ＬＴＩ）　ＨＢｒ （Ｌｌｌ）　ＨＢｒ ｆ−λ （Ｌｍ）　−υ０ＯＣ２Ｈ５°　Ｃ見０４〔Ｌｍ）　Ｏ
ＣＨ３Ｉ 〔Ｌｍ）　ＨＣＨ３Ｃ６Ｈ，５ｏ３ （Ｌ　ＩＩ　）　ＨＣＨ３（：８Ｈ４Ｓ０３゜（Ｌｍ）
　−Ｎ　ＣＣ６Ｈ５）　２　０　Ｃ）１３Ｃ６）１４Ｓ
ｏ３（Ｌｌｌ）　ＨＢｒ （Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ 〔Ｌｍ〕−υ。ｏｏ２Ｈ５０ＣｆＬ０４ｆ−八 （Ｌｌｌ）　ＨＩ （Ｌｍ）　−Ｎ（ＣａＨｓ）２　０　Ｂｒ（Ｌｍ）　−
Ｎ（Ｃ８Ｈ５）２　０　Ｂｒ〔Ｌｍ）　ＨＢｒ 〔Ｌｍ）　Ｉ（Ｂｒ 色棗均　免工？　１Ｌ１１上′　上２」ユＤ’　８２　
ＩＩ”　Ｖ）　Ｃ３Ｈ１７Ｄ’１ｌ１３（重′■〕　Ｃ
８Ｈ１７−〇’　８４　（’ｌ”に）　Ｃ３Ｈ１？　−
〇’８Ｂ（ψ′　廟）　Ｃ！（２＝　ＣＨＣＩ（２−〇
’８？（ψ′　隙）　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−ｐ’ｅｓｃ
ψ′　潤）　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−Ｄ’ｅ９Ｃψ′　履
）　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−Ｄ’７０Ｃψ′　席）　ＣＨ
２＝ＣＨＣＨ２−Ｄ’　７２　（’Ｐ’　肩）ＣｓＨｓ
　−Ｄ”　７３　（’？’　刺）　Ｃ２Ｈ４０ＣＨ３−
Ｄ’７４（ψ′　潤）　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−Ｄ’　７
５　（’Ｐ’　瑠’）　Ｃ２ＨａＯＣｌ（３−ＲＬ　Ｌ
　−Ｘ−”−−Ｘ− −、、（ＬＶＩｒ）　ＨＢｒ （Ｌ■）　ＨＢｒ （Ｌ■）　ＨＢｒ ５−Ｃ［ｌ　Ｈ５ＧＯ−％ｌ”　Ｉ　（ＬＶＩ）　ＨＣ
Ｈ３ＣＢ）１４ＳＯ３−（Ｌ　Ｖｆｆｉ）　Ｈｃｏ３ｃ
８ｎ４ｓｏ３５−ＣＭ　（Ｌ’ｉ［）　ＨＣＨ３Ｇ６Ｈ
４５Ｏ３５−Ｃａ　Ｈ５Ｓ　０２　（Ｌ’１ｌｌ）　Ｈ
Ｃ）１３０Ｂ）１ａｓＯａ５−Ｃａ　Ｈ２ＣＯ（Ｌ■）
　ＨＣｉＯａ（５−ＮＯ２〔ＬｖＩｌ！〕ＨＣＨ３Ｃ６
Ｈ４ＳＯ３−ＣＫＬ （５−Ｃａ　Ｈ５３０２ＣＬ■）　Ｍ　ＣｌＯ４−ＮＯ
２ ５−Ｃａ　ＨＦ、　ＳＯ２（ＬＶＩ）　’　ＨＣＨ３Ｃ
ＢＨ４Ｓ０３５−　ＮＯ２（ＬｌｌＩ［）　ＨＣＨ３Ｃ
ＢＨ，５ｏ３５−ＮＯ２（ＬＶＩ）　ＨＣ１０４ ５−Ｃｓ　Ｈｓ　Ｓ　０２　（Ｌ　ＶＩＩ）　ＨＣＨ３
Ｃ６Ｈ４ＳＯ３匹棗当　免よＮＰＪ上　Ｕよ１ユ Ｄ′　７８　（！’　劇）　Ｃ２Ｈ４０ＣＨ３−Ｄ’　
？７　（’ｌ”　刺）　ＣＨ２ＣＨＣＨ２−Ｄ’７８（
ψ′　■〕！′　可−Ｃ２Ｈ５−〔ψ′　潤〕ψ′　蹟
−Ｃ２Ｈａ　Ｃ０ＣＩ（３Ｄ’　７９　Ｃ’ｌ”　Ｖｌ
）　’Ｐ’　Ｖｌ−Ｃ２Ｈｓ　−〔ψ′　刺〕！′　蹟
＝（ＣＨ２）ａ　Ｓ０３−−１土　Ｌ　Ｙｌ　−Ｘ− ５−Ｃ６Ｈ５３０２（Ｌ■）ＨＣ文０４ＮＯ２（Ｌ■）
　ＨＣｌ０ａ ５−ＮＯ２−％Ｐ”　Ｖｌ　（Ｌ■）ＨＩ５〜Ｃａ　Ｈ
５Ｃｏ−’ｉ”　蹟 ５−ＮＯ２−’Ｐ’　Ｖｌ　（ＬＪＩ）　Ｈ−５−Ｃｓ
　Ｈ５Ｓ、０２　−’？’　蹟また、これらシアニン色
素は、公知の方法に準じて容易に合成することができる
。

すなわち、まず対応するΦ−−ＣＨ３（Φ〜は前記Φに
対応する環を表わす、）を、過剰のＲＩ　Ｉ　（Ｒ，は
フルキル基またはアリール基）とともに加熱して、Ｒ１
をΦ″中の窒素原子に導入してΦ−ＣＨ５Ｉ−を得る。

　次いで、これを不飽和ジアルデヒド、不飽和ヒドロキ
シアルデヒド、ペンタジェンアリル、またはインホロン
などと、ピペ、リジン、トリアルキルアミンなどアルカ
リ触媒を用いて脱水縮合すればよい。

これらシアニン色素は１通常、単量体の形で記録層中に
含有させられるが、必要に応じ、重合体の形であっても
よい。

この場合、重合体は、シアニン色素の２分子以上を有す
るものであって、これらシアニン色素の縮合物であって
もよい。

例えば、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−３０３Ｈ等の官能基の
１種以上を、１個または２個以上有する上記・色素の単
独ないし共縮合物、あるいはこれらと、ジアルコール、
ジカルボン酸ないしその塩化物、ジアミン、ジないしト
リイソシアナート、ジェポキシ化合物、酸無水物、ジヒ
ドラジド、ジイミノカルボナート等の共縮合成分や他の
色素との共縮合物がある。

あるいは、上記の官能基を有するシアニン色素を、単独
で、あるいはスペーサー成分や他の色素とともに、金属
系架橋剤で架橋したものであってもよい。

この場合、金属系架橋剤としては、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のアルコキシド、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のキレート（例えば
、β−ジケトン、ケトエステル、とドロキシカルボン酸
ないしそのエステル、ケトアルコール、アミンアルコー
ル、エノール性活性水素化合物等を配位子とするもの）
、チタン、ジルコン、アルミニウム等のシアレートなど
がある。

さらには、−ＯＨ基、−０ＣＯＲ基、および−ＣＯＯＨ
基（ここに、Ｒは、置換ないし非置換のアルキル基ない
しアリール基である）のうちの少なくとも１つを有する
シアニン色素の１種または２種以上、あるいはこれと他
のスペーサー成分ないし他の色素とをエステル交換反応
によって、−ＣＯＯ−基によって結合したものも使用可
能である。

この場合、エステル交換反応は、チタン、ジルコン、ア
ルミニウム等のアルコキシドを触媒ン色素を用いてもよ
い。

２種以上のシアニン色素を用いる場合の好ましい組合わ
せは、特願昭５９−８２０２５号に提示されている。

また、本発明の効果をそこなわない範囲で、他の色素と
組み合わせて記録層を形成してもよい。

ニン色素カチオンとクエンチャ−アニオンとの結合体を
含む。

この場合、゛シアニン色素カチオンとクエンチャ−アニ
オンとのイオン価数については制限はなく１種々の組合
せが可能であるが、通常は、両者は１価である。

すなわち、シアニン色素カチオンをＤ◆、クエンチャ−
アニオンをＱ−とすると、通常、結合体は、　Ｄ◆・Ｑ
− のちのである。

本発明におけるイオン結合体を構成するシアニン色素の
カチオンには特に制限はなく、種々のものを用いること
ができる。

ただ、このような各種シアニン色素のカチオンとして、
記録層中に含有させたとき、書き込み感度が高く、読み
出しのＳ／Ｎ比が高いものは、下記一般式（ｍ）または
（ＩＶ）で示されるシアニン色素のカチオンである。

一般式（ｍ）　Φ＋−Ｌ＝！・Ｑ− （上記一般式（ｍ）および（Ｎ）におｌ、Ｎて、Φは、
前述したシアニン色素の場合と同様の１価ないし２価の
残基を表わし。

！も前述したシアニン色素の場合と同じ２価ないし１価
の残基を表わす。

Ｌも前記と同様である。

Ｑ−は、クエンチャ−アニオンを表わす。

次に、本発明におけるシアニン色素カチオンの具体例を
挙げる。

土１１１１′ Ｄ”ｌ　ΦＩＩ　Ｃ２Ｈ５−ψＶＩ　Ｃ２Ｈ３Ｄ＋２　
ΦＩＩ　Ｃ２Ｈ５６−Ｃ文　！■ｃ２ｔｔ、５Ｄ”３　
Φｎ　、Ｃ８Ｈ１７−’ｉ’ＶＩ　Ｃ３ＨＩＤ＋４　Φ
■　ＣＨ６−Ｃ見　ｖｖｌ　Ｃ，Ｈ１１７ Ｄ＋５　ΦＩＴ　ＣＨ６−ＣＪｌ　’ＰＶＩ　Ｃ８Ｈ。

８　１７ Ｄ◆６　Φｍ　Ｃ８Ｈ１？　’ｉ’■　Ｃ８Ｈ。

Ｄ＋７　ΦＩＩＩ　Ｃ８Ｈ１７−ψ■　Ｃ８Ｈｌｌ）”
８　ＯＸ　Ｃ２）１５　−　％ｒＷ　Ｃ２）１５Ｄ”９
　ＯＸ　Ｃ２ＨＦ１　−　ψ）ａｇ　Ｃ２Ｈ３Ｄ＋１０
　ΦＸ　Ｃ２Ｈ５−重＞１１１１　Ｃ２Ｈ３Ｄ◆１１　
’ΦＩＸ　Ｃ２Ｈ５−’Ｉ’Ｘ１ｌｌ　Ｃ２Ｈ６ＬＬ二
１１′　−且ｉ’　Ｌ−−ヱ一　−文−−Ｌｌｌ　Ｈ− ’　６　ＣＩ　Ｌｍ　Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　１−　−　Ｌ
Ｕ　Ｈ− ？ 、　−６−ＣＪＩ　ＬＨＨ− −６−ＣＩ　Ｌｍ　Ｎ（Ｃ６Ｈ５）、、　１−　ＬＩＩ
　Ｈ− −−Ｌｍ　Ｎ（Ｃ８）１５）２　１ ？ −−ＬＶＩｉ　Ｈ− −−ＬＶＩＩ　Ｈ− −ＬＶＩＩ　Ｃ見　− −ＬｒＶ　Ｂｒ　１ （Ｒ８、Ｒ９＝Ｈ） −土−−１上　−１土　−！−−１上′Ｄ＋　１２　Φ
ＩＸ　（：２Ｈ５−’ＰＸＩＩＩ　Ｃ２Ｈ３Ｄ＋　１３
　ΦＩＸ　Ｃ２Ｈ５−’ｉ’ＸＩ　Ｃ２Ｈ３Ｄ＋　１４
　（！ＩＩＸ　０Ｈ２ＣＯＯＣ２Ｈ５−’ＰＸＩＩＩ　
Ｃ）１２ＣｏｏＣ，、）Ｉ５Ｄ＋１５　ΦＸＩ［Ｃ２Ｈ
５−’ｆ’ａ　Ｃ２Ｈ３Ｄ＋１６　ΦＩＸ　Ｃ７Ｈ１５
−’ｌ’ＸＩＩＩ　Ｃ７Ｈ１５Ｄ＋１７　ΦＩＸ　ＣＨ
３Ｂ−０２Ｈ５０’Ｊ’＞Ｉ　ＣＨ３Ｄ＋１８　ΦＤ（
０２Ｈ５Ｂ−Ｎ（ＣＨ３）２　ψＸ１ｌｌ　Ｃ２）１５
Ｄ”１９　Φ■Ｃ２Ｈ５Ｂ−Ｃ２Ｈ５０ψＸｌｌ　Ｃ２
Ｈ３Ｄ令２０　Φ”　Ｃｌ８Ｈ３７−重ＸｌＩＣ１８Ｈ
３７Ｄ＋２１　ΦＩＸ　Ｃ２Ｈ５Ｂ−Ｃ２）１５０　ψ
）Ｉ　Ｃ２Ｈ３Ｄ＋　２２　ΦＸＣＨ３−’ｌ’暦　Ｃ
Ｈ３尺りニー１１′　−１土’Ｌ　Ｙ−−ニー−−Ｌｎ
　Ｈ− −−ＬＩＸ　Ｈ− −−Ｌｌｌ　Ｈ− −−Ｌｍ　Ｎ（Ｃ，Ｈ５）２１ ＋、　−Ｌｍ　Ｈ− −６−０２１（５Ｑ　ＬｖｒＩＣｌ− −６−Ｎ（ＣＩ５）２ＬｖＩＩｃｔｘ　−−８−０２Ｈ
５０Ｌ　ｍ　Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２１−　−　ＬＩＩ　Ｈ− −６−Ｃ，２Ｈ５０ＬＵ　Ｈ− −−ＬＤ　Ｈ− 土工上１１′ Ｄ＋２３　ΦＩＴ　Ｃ２）（５５−ＣＩ（３ψＶＩ　Ｃ
２Ｈ３Ｄ＋２４　ΦＩＩ　Ｃ３Ｈ７５−ＣＨ３ψＩＦＩ
　Ｃ３Ｈ７Ｄ＋２５　ΦＩＩ　Ｃ２１（ｓ　５−ＣＨ３
０’ｆＶＩ　Ｃ２Ｈ５Ｄ”２７　ＯＶ　Ｃ２Ｉ（５−ψ
ＩＸ　Ｃ２Ｈ３Ｄ◆２８　Φ■Ｃｌ８Ｈ３７−ψ■Ｃｌ
８Ｈ３７Ｄ中２８　ΦＩＩ　Ｃｌ８Ｈ３７Ｂ−Ｃｌ　ｖ
■　Ｃ，８Ｈ３７Ｄ”３０　ΦＴＩ　Ｃ８Ｈ，７６−１
１１’［１１Ｃ８Ｈ，７Ｄ◆３１　ΦＩＩ　Ｃｌ８Ｈ３
７６−Ｃｌ　’ｌ’　ＶＩ　Ｃ１ｅ　Ｈ３７Ｄ＋３２　
ΦＩＩ　０Ｈ２ＣＨ２０Ｈ−ψＩＩ　ＯＨ２ＣＭ、、Ｏ
ＨＤ＋３３　ΦＵ　Ｃ２Ｈ５−’Ｉ／ＶＩ　Ｃ２Ｈ３Ｄ
＋３４　ΦｒＶ　Ｃ２Ｈ５’■　Ｃ２，Ｈ５１Ｌ二１１
′　一旦１′　−１−−ニー　−ｌ−−５−ＣＨ３Ｌｌ
ｌ　Ｈ− 一５−ＣＨ３ＬＶＩＩ　Ｈ− −５−（：Ｈ２ＯＬＶＩＩ　Ｈ− −ＬＵ　Ｈ− −ＬＩＴ　Ｈ− −６−Ｃ，Ｑ、　ＬＵ　Ｈ− −６−ＣＩ　Ｌ　ｍ　Ｎ（ＣａＨ２）２　１−　６−Ｃ
Ｍ　Ｌｍ　Ｎ（Ｃ６）１５）２１−　Ｌｌｌ　Ｈ− Ｌ　ｍ　Ｎ（ＧｅＨ４）２　１ −Ｌｍ　Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　１ −土一　−且二　−且土　−！− Ｄ”３５　ＯＶ　Ｃ２Ｈ５−’ＰＩＸ Ｄ＋　３６　ΦＩＩ　Ｃ２Ｈ５−’ｉ’ｌＶＤ＋３７　
ΦＩＩ　ＣＨ３−’！’ｍ Ｄ÷３８　ΦＨＣ４）Ｉｌｌ　−’ＰｍＤ＋　３８　Φ
ＨＣＨ３−’ｉｒｍ Ｄ＋　４０　ΦＩＸ　Ｃ４Ｈ９−’ＰｍＤ＋４１　０１
Ｘ　ＣＨ３’Ｐｍ Ｄ＋４２　Φ■ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ３−重■Ｄ”４
３　（１■　ＣＨ３−’ｉ’ｍ Ｄ＋　４４　ΦＵ　ＣＨ３−平Ｉ Ｄ＋４５　ΦＩＸ　Ｃ４Ｈ９−’ｌ’　ＩＤ＋４６　Φ
ＩＸ　Ｃ８Ｈ１７−？Ｉ 一旦上′　且りニー１１′　一旦ｆ’　Ｌ−−ニー　１
−Ｃ２Ｈｓ　Ｌｍ　Ｎ　ＮＣ００Ｃ２Ｈ５１Ｃ２Ｈ５−
−Ｌｍ　ＮＮＣ００Ｃ，、Ｈ５１ＣＨ３ＣＨ３−Ｌ　Ｉ
Ｉ　Ｈ− （、＋Ｈｑ　ＣＨ３−ＬＩＩ　Ｈ− ＣＨ３ＣＨ３Ｌ　ｍ　Ｎ（Ｃｓ）Ｉ５）　２　０Ｃ４Ｈ
！ｌ　ＣＨ３Ｌｍ　Ｈ− ＣＨ３ＣＨ３Ｌｍ　Ｎ（Ｃ８Ｈ５）２　００Ｈ２０Ｈ２
０１１：Ｏｉｌ：Ｈ３ＣＨ３−ＬＩＩ　Ｈ−ＣＨ３ＣＨ
３Ｌｍ　Ｎ（Ｃ６）１５）、、　ＯＣＨ３ＣＨ３−Ｌ　
ＩＴ　Ｈ− Ｃ４Ｈ９ＣＨ３−ＬＩＩ　Ｈ− Ｃ８Ｈ１７ＣＨ３−Ｌｎ　Ｈ− 一夕一　−１二　−１土　−ヱ一　−見Ｌ′Ｄ”　４７
　１！ＩＩＸ　Ｃ４Ｈｇ　−ψＩｃ４Ｈ９Ｄ÷４８　Φ
ＩＸ　ＣＨ３−’ｉ’Ｉ　ＣＨ３Ｄ＋４１１　０１１　
Ｃ４Ｈｇ　−’ｉ’Ｉ　Ｃ４Ｈ９Ｄ＋　５０　１ＤＩＩ
　Ｃ３Ｈ１？　−ψ■ｃ８Ｈ１７Ｄ＋５１　ΦＩＩ　Ｃ
Ｈ３−重Ｉ　ＣＨ３Ｄ”５２　ΦＩＫ　Ｃ２Ｈ５−’Ｐ
Ｉ　Ｃ２Ｈ３ＪＬに１↓′　一旦１′　±　Ｙ　文 ＣＨ３−Ｌｍ　Ｎ（０８Ｈ５）、、Ｉ ＣＨ３−Ｌ　Ｗ　Ｈ− ＣＨ３−ＬＩＩ　Ｈ− ＣＨ３−Ｉ、ＩＩ　Ｈ− ＣＨ３Ｌ　ｍ　Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　１ ＣＨ３−ＬＩＶＢｒ　ｌ このようなシアニン色素カチオンは、 Ｉ−、Ｂｒ−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４　−。

Ｃ）１３０３０３　−　、Ｃ文ＯＳ　Ｏ３−等の酸アニ
オンとの結合体として公知のものである。

また、これらシアニン色素系カチオンと酸アニオンとの
結合体は、公知の方法に準じて容易に合成することがで
きる。

すなわち、まず対応するΦ’　−ＣＨ３（Φ′は前記Φ
に対応する環を表わす。）を、過剰のＲ１Ｉ　（Ｒ＋　
はアルキル基またはアリール基）とともに加熱して、Ｒ
１をΦ′中の窒素原子に導入してΦ−ＣＨ３Ｉ−を得る
。　次いで、これを不飽和ジアルデヒド、不飽和ヒドロ
キシアルデヒド、ペンタジェンアリル、またはインホロ
ンなどと、ピペリジン、トリアルキルアミンなどとアル
カリ触媒または無水酢酸等を用いて脱水縮合すればよい
、　これらシアニン色素カチオンは、通常、単量体の形
をとるが、必要に応じ、重合体の形であってもよい。

この場合、重合体は、シアニン色素カチオンの２分子以
上を有するものであって、これらシアニン色素カチオン
の縮合物であってもよい。

例えば、−ＯＨ，−〇〇ＯＨ，−３０３　Ｈ等の官能基
の１種以上を、１個または２個以上有する上記シアニン
色素カチオンの単独ないし共縮合物、　あるいはこれら
と、ジアルコール、ジカルボン酸ないしその塩化物、ジ
アミン、ジないしトリイソシアナート、ジェポキシ化合
物、酸無水物、ジヒドラジド、ジイミノカルボナート等
の共縮合成分や他の色素との共縮合物がある。

あるいは、上記の官能基を有するシアニン色素カチオン
を単独で、あるいはスペーサー成分や他の色素とともに
、金属系架橋剤で架橋したものであってもよい。

この場合、金属系架橋剤としては、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のアルコキシド。

チタン、ジルコン、アルミニウム等のキレート（例えば
、β−ジケトン、ケトエステル、ヒドロキシカルボン酸
ないしそのエステル、ケトアルコール、アミンアルコー
ル、エノール性活性水素化合物等を配位子とするもの）
、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のシアレートなどが
ある。

さらには、−ＯＨ基、−０ＣＯＲ基、および−ＣＯＯＲ
基（ここに、Ｒは、置換ないし非置換のアルキル基ない
しアリール基である）のうちの少なくとも１つを有する
シアニン色素カチオンのｌｓまたは２ｓ以上、あるいは
これと、他のスペーサー成分ないし他の色素とをエステ
ル交換反応によって、−ＣＯＯ−基によって結合したも
のも使用可能である。

この場合、エステル交換反応は、チ、タン、ジルコン、
アルミニウム等のアルコキシドを触媒とすることが好ま
しい。

加えて、上記のシアニン色素カチオンは、樹脂と結合し
たものであってもよい。

このような場合には、所定の基を有する樹脂を用い、上
記の重合体の場合に準じ、樹脂の側鎖に、縮合反応やエ
ステル交換反応によったり、架橋によったりして、必要
に応じスペーサー成分等を介し、シアニン色素カチオン
を連結する。

他方、結合体を構成するクエンチャーアニすンとしては
、種々のクエンチャ−のアニオン体を用いることができ
るが、特に、再生劣化が減少すること、そして色素結合
樹脂との相溶性が良好であることなどから、遷移金属キ
レート化合、物のアニオンであることが好ましい、　こ
の場合、中心金属としては、Ｎｔ、Ｃｏ、Ｃｕ。

Ｍ　ｎ　、　Ｐ　ｄ　、　Ｐ　を等が好ましく、特に、
下記の化合物が好適である。

ｌ）　下記式で示されるビスフェニルジチオール系 ここに、ＨないしＲ４は、水素またはメチル基、エチル
基などのアルキル基、Ｃ１などのハロゲン原子、あるい
はジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのアミ７基
を表わし、Ｍは、Ｎｆ　、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ等の
遷移金属原子を表わすが、特にＮｉであることが好まし
い。

また、Ｍの上下には、さらに他の配位子が結合していて
もよい。

このようなものとしては下記のものがある。

Ｒ’　Ｒ２Ｒ３Ｒ’　Ｍ Ｑ−１−Ｉ　ＨＨＨＨＮ１ Ｑ−１−２ＨＣＨ３ＨＨＮ１ Ｑ−１−３ＨＣＩ　Ｃ又　ＨＮ１ Ｑ−１４ＣＨ３ＨＨ（Ｒ３Ｎ１ Ｑ−１−５ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＮｆＱ−１−θ　
ＨＣＩ　ＨＨＮ１ Ｑ−１−７Ｃ交　Ｃ見　Ｃ見　ＣＩ　Ｎ１Ｑ−１８Ｈ０
文　０文　０文　Ｎ１ Ｑ−１−１１ＨＨＨＨＣ。

Ｑ−１−１０ＨＣＨ３ＣＨ３、ＨＣ。

Ｑ−１−１１ＨＣＨ３ＯＲ３ＨＮ１ Ｑ−１−１２ＨＮ（Ｃ：）Ｒ３）２ＨＨＮ１Ｑ−，１−
１３ＨＮ（ＯＨ）　Ｎ（ＯＨ）　ＨＮ　Ｒ３２３２ Ｑ−１−１４ＨＮ（（Ｒ３）２ＣＨ３ＨＮ　１Ｑ−１−
１５ＨＮ（ＣＢ）ＣＭ　ＨＮｉ２ Ｑ　−１−１［Ｉ　ＨＮ（Ｃ２Ｈ５）　２　ＨＨＮ　１
２）　下記式で示されるビスジチオ−α−ジヶここに、
ＨないしＲ８は、置換ないし非置換のアルキル基または
アリール基を表わし、Ｍは、Ｎｆ　、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｄ
、Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。

なお、以下の記載において、ｐｈは、フェこル基、φは
、１．４−２エニレン基、φ′は、１，２−フヱこレン
基、ｂｓｎｚは、環上にてとなりあう基、が互いに結合
して縮合ベンゼン環を形成することを表わすものである
。

８ Ｒ５Ｒ８ＲＲＭ Ｑ−２−１ｃｂＮｃｃＨ）　ｐｈ　φＮ（ＣＨ３）２ｐ
ｈ　Ｎ　ｉ２ Ｑ−２−２ｐｈ　ｐｈ　ｐｈ　ｐｈ　Ｎ１Ｑ−２−３φ
Ｎ（０２Ｈ５）２　Ｐｈ　ΦＮ（Ｃ２Ｈ５）２　ｐｈ　
Ｎ　Ｒ３）　下記式で示されるもの ここに、Ｍは、遷移金属原子を表わし、Ｑｌは、 を表わす。

性−灸− Ｑ−３−Ｉ　Ｎ　ｔ　Ｑｌ２ Ｑ−３−２Ｎ　Ｉ　Ｑ” Ｑ−３−３ＣＯＱｌ２ Ｑ−３−４Ｃｕ　Ｑ１２ Ｑ−３−５Ｐｄ　ＣＲ２ ４）　、下記式で示されるもの ここに、 Ｍは遷移金原子を表わし、 １１２ Ｒｔ−Ｊ、Ｊ：ヒＲハ、それぞれＣＮ、ｃＯＲ１！１４
　１５　１１３ ＣＯＯＲ、Ｃ０ＮＲ、ＲｔたはｓＯ２Ｒ１７を表わし、 ３ ＨないしＲ１７は、それぞれ水素原子または置換もしく
は非置換のアルキル基もしくはアリール基を表わし、 Ｑｌは、５員または６員環を形成するのに必要な原子群
を表わす。

Ｍ　−人− Ｑ”−４−Ｉ　Ｎｉ　５ Ｑ−４−２Ｎｉ　Ｓ Ｑ　−４−４Ｎ　ｉ　Ｃ（ＣＮ）２ Ｑ−４−５Ｎ　ｉ　Ｃ（ＣＮ）２ ５）　下記式で示されるもの − Ｑ−５−Ｉ　Ｎｉ この他、特願昭５８−１２７０７５号に記載したもの。

６）　下記式で示されるチオカテコールキレート系 ここに１Ｍは、Ｎ　ｉ　、　Ｃｏ　、　Ｃｕ　、　Ｐ　
ｄ　、　Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。

また、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。

７）　下記式で示されるもの ここに、Ｒ１８は、１価の基を表わし、文は、０〜６で
あり、 Ｍは、遷移金属原子を表わす。

Ｑ−７−Ｉ　Ｎｉ　Ｈ０ Ｑ−７−２Ｎｉ　ＣＨ３１ ８）　下記式で示されるチオビスフェルレートＩ ２ ３ ４ ゜：、：、　Ｍｔ士前記と同じヤあり、Ｒ６５および　
Ｄ５Ｄ　〔 ７ Ｅ Ｑ−８−１ｔ−Ｃ８Ｈ１７Ｎ　ｉ　ＤＳＱ−８−２ｔ−
Ｃ３Ｈ１７Ｃｏ　ＤＩ −ＤＩ なお、上記のクエンチャ−アニオンの中で　Ｄｌは、上
記１）のフェニルビスジチオール系のも　Ｄｌのが最も
好ましい。　これは、読み出し光によ　Ｄする再生劣化
がより一層少なくなり、耐光性がき　Ｄｌわめて高くな
るからである　ＤＩ Ｉ 次に、本発明の光安定化シアニン色素結合体　Ｄ１Ｄ十
　只二二一一− Ｄ÷　Ｉ　Ｑ−１−８ Ｄ◆　２　９−１−８ Ｄ◆　３　Ｑ−１−８ Ｄ◆　４　Ｑ−１−８ ０＋５　Ｑ−１−８ Ｄ÷　３　Ｑ−１−１２ ０＋　ｌ　Ｑ−１−１４ Ｄ◆　２　Ｑ−１−７ Ｄ＋６　Ｑ−１−８ ０ＤＩ７　Ｑ−１−１２ １０＋８　９−１−８ ２　ＤＩ　１０　Ｑ−１−８ ３Ｄ”ｌｌ　Ｑ−１−８ ４Ｄ”　＋２　９−　１−１２ ５　ＤＩ１３　Ｑ−１−１２ ｅ　Ｄ”１４　Ｑ−１−８ ７ＤＩ　１４　Ｑ−１−１２ ８ＤＩ　１４　Ｑ−１−７ Ｄ２０　Ｄ”　ＩＥＩ　Ｑ−１−２ Ｄ２１　Ｄ＋　１７　Ｑ−１−１４ Ｄ２２　Ｄ＋　１８　Ｑ−１−１３ Ｄ２３　Ｄ”　１８　Ｑ−１−７ Ｄ２４　Ｄ＋２０　Ｑ−１−３ Ｄ２５　Ｄ＋　２Ｉ　Ｑ−１−８ Ｄ２ｆｌ　Ｄ”　２２　Ｑ−１−１２ ０２７’Ｄ＋　２３　Ｑ−１−２ Ｄ２８　Ｄ”　２４　Ｑ−１−１４ Ｄ２１１　Ｄ＋　２５　Ｑ−１−１４ Ｉ）３０　Ｄ＋　２８　Ｑ−１−１２ ０３１Ｄ＋　２７　Ｑ−１−１２ Ｄ３２　Ｄ＋２８　Ｑ”’１−３ Ｄ３３　Ｄ＋２９　Ｑ−１−７ Ｄ３４　Ｄ＋　５　Ｑ−１−７ Ｄ３５　Ｄ＋３Ｉ　Ｑ−１−７ Ｄ３８　Ｄ＋３２　Ｑ−１−２ Ｄ３？　Ｄ＋　３３　Ｑ−１−＋４ Ｄ３８　Ｄ＋３４　Ｑ−１−７ Ｄ３９　Ｄ”３５　Ｑ−１−８ ０４０Ｄ”３６　Ｑ−１−３ Ｄ４１　Ｄ＋　３７　Ｑ−１−１３ Ｄ４２　Ｄ＋　３８　Ｑ−１−１４ Ｄ４３　Ｄ＋３＋］　Ｑ−１−２ Ｄ４４　Ｄ”４０　Ｑ−１−７ Ｄ４５　Ｄ＋４１　Ｑ”−１−２ Ｄ４ｅ　Ｄ”　４２　Ｑ−１−３ Ｄ４７　Ｄ　◆　４３　Ｑ−１−８ Ｄ４８　Ｄ”　４４　Ｑ−１−８ Ｄ４９　Ｄ”４５　Ｑ”’１−８ Ｄ５０　Ｄ”　４８　Ｑ−１−１２ Ｄ５１　Ｄ＋４７　Ｑ−１−８ Ｄ５２　Ｄ”４８　Ｑ−１−２ Ｄ５３　Ｄ＋　４９　９”’　１−１４Ｄ５４　Ｄ”５
０　Ｑ−１−７ ０５５Ｄ　＋　５Ｉ　Ｑ−１−３ Ｄ５６　Ｄ”　５２　Ｑ−１−１２ Ｄ５７　Ｄ　◆　３　Ｑ−２−Ｉ Ｄ５８　Ｄ＋６　９−１−３ Ｄ５９　Ｄ”９　Ｑ−３−１ Ｄ８０　Ｄ”　１４　Ｑ−４−１ Ｄ８１　Ｄ＋　１５　Ｑ−５−２ ＤＢ２　Ｄ＋　１７　Ｑ−７−１ Ｄ８３　Ｄ”　１８　Ｑ−６−１ ＤＩ１４　Ｄ＋２０　Ｑ−８−１ このような本発明の光安定化シアニン色素は、例えば、
以下のようにして製造される。

まず、アニオンと結合したカチオン型のシアニン色素を
用意する。

この場合のアニオン（Ａｎ−）としては、Ｉ　−、Ｂ　
ｒ　−、ＣＩ　Ｏ４−、Ｂ　Ｆ４−１ＣＨ３（＞　ＳＯ
３−。

０文０Ｓ０３−等であればよい。

このようなシアニン色素は、公知のものであり、常法に
従い合成される。　すなわち、例えば大有機化学（朝食
書店）含窒素複素環化合−物工４３２ページ等に記載さ
れた方法に準じればよい。

他方、カチオンと結合したアニオン型のクエンチャ−を
用意する。

この場合のカチオン（Ｃａｔ”　）としては、特にＮ”
（ＣＨ３）４．Ｎ’（Ｃ４Ｈ９）４等のテトラアルキル
アンモニウムが好適である。

なお、これらクエンチャ−は、特開昭５７−１１３６８
３２号公報、特願昭５８−１８３０８０号等に従い合成
される。

次いで、これらシアニン色素とクエンチャ−の等モルを
、極性有機溶媒に溶解する。

用いる極性有機溶媒としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド等が好適である。

また、その濃度は、０．Ｏ１モル／文程度とすればよい
。

この後、これに水系溶媒、特に水を加え、複分解を生起
させ、沈澱をうる。　加える水の量は、１０倍以上の大
過剰とすればよい。

なお、反応温度は、室温〜９０℃程度がよい。

次いで、両液相を分離し、濾過乾燥を行い、ＤＭＦ−エ
タノール等で再結晶を行えば、光安定化シアニン色素か
えられる。

なお、以上の方決の他、クエンチャー力チオンの中間体
である中性のものを、増化メチレン等に溶解し、これに
シアニン色、素を等モル添加し濃縮し、再結晶を行って
もよい。

または、特願昭５７−１８８８３２号に従って、空気を
吹き込みからニッケルを酸化し、アニオン型として塩を
形成してもよい。

なお、本発明の結合体の合成例は特願昭５８−１８８７
８号に示す方法で作製することができる。

次いで、これらシアニン色素と、シアニン色素カチオン
とクエンチャ−アニオンの結合体の混合比は１０〜８０
ｗｔ％、好ましくは３０〜６０ｗｔ％とする。

結合体が８０ｗｔ％をこえると、光記録媒体としての吸
光度および反射率が小さくなる。

また、相溶性が悪くなり、成膜性が劣るので、Ｓ、　／
　Ｎ比等が小さくなり感度劣化が起こる。

結合体が１ｏｓｔ％未満であると、クエンチャ−アニオ
ンの部分が少なくなるので、再生劣化を生じる。　また
、不要な対アニオンが記録層中に存在し、このため加水
分解が起こり、酸、アルカリ等を生じやすく、耐湿性が
悪くなる。

このようなシアニン色素と、シアニン色素カチオンとク
エンチャ−アニオンの結合体との混合物からなる光記録
媒体は、本発明の効果をそこなわない範囲で、他の色素
と組み合わせて記録層を形成してもよい。

記録層中には、必要に応じ、樹脂が含まれていてもよい
。

用いる樹脂としては、自己酸化性、解重合性ないし熱可
塑性樹脂が好適である。

これらのうち、特に好適に用いることができる熱可塑性
樹脂には、以下のようなものがある。

１）ポリオレフィン ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテ
ン−１など。

ｉｔ）ポリオレフィン共重合体 例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン−１共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、
エチレンプロピレンターポリマー（ＥＰＴ）など。

この場合、コモノマーの重合比は任意のものとすること
ができる。

１１１）塩化ビニル共重合体 例えば、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体、塩化ヒニルー無水マレイン
酸共重合体、アクリル酸エステルないしメタアクリル酸
エステルと塩化ビニルとの共重合体、アクリロニトリル
−塩化ビニル共重合体、塩化ビニルエーテル共重合体、
エチレンないしプロピレン−ｔｔｒｐ化ビニルビニル共
重合体レン−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルをクラフ
ト重合したものなど。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

目）塩化ビニリデン共重合体 塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン
ー塩化ビニルーアクリロニトリル共重合体、塩化ビニリ
デン−ブタジェン−ハロゲン化ビニル共重合体など。

この場合、共重合比は、任意のものとすることができる
。

マ）ポリスチレン マｌ）スチレン共重合体 例えば、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹
脂）、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン共重合
体（ＡＢＳ樹脂）、スチレン−無水マレイン酸共重合体
（ＳＭＡ樹脂）、スチレン−アクリル酸エステル−アク
リルアミド共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体（
ＳＢＲ）、スチレン−塩化ヒニリデン共重合体、スチレ
ンーメチルメタア、クリレート共重合体など。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

マ自）スチレン型重合体 例えば、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２
．５−ジクロルスチレン、α。

β−ビニルナフタレン、α−ビニルピリジン、アセナフ
テン、ビニルアントラセンなど、あるいはこれらの共重
合体、例えば、α−メチルスチレンとメタクリル酸エス
テルとの共重合体。

マｊｉｉ）　クマロン−インデン樹脂 クマロン−インデン−スチレンの共重合体。

１りテルペン樹脂ないしピコライト 例えば、α−ピネンから得られるリモネンの重合体であ
るテルペン樹脂や、β−ピネンから得られるピコライト
。

冨）アクリル樹脂 特に下記式で示される原子団を含むものが好ましい。

式　Ｒ１０ ＣＨ−Ｃ− 、ｃ−Ｆｏｌ（２０ １ 上記式において、ＲＩＱは、水素原子またはアルキル基
を表わし、Ｒ２０は、置換または非置換のアルキル基を
表わす、　この場合、上記式において、Ｒ１０は、水素
原子または炭素原子数１〜４の低級アルキル基、特に水
素原子またはメチル基であることが好ましい。

また、Ｒ２０は、置換、非置換いずれのアルキル基であ
ってもよいか、アルキル基の炭素原子数は１〜８である
ことが好ましく、また、Ｒ２０が置換アルキル基である
ときには、アルキル基を置換する置換基は、水酸基、ハ
ロゲン原子またはアミン基（特に、ジアルキルアミノ基
）であることが好ましい。

このような上記式で示される原子団は、他のくりかえし
原子団とともに、共重合体を形成して各種アクリル樹脂
を構成してもよいが、通常は、上記式で示される原子団
の１種または２種以上をくりかえし単位とする単独重合
体または共重合体を形成してアクリル樹脂を構成するこ
とになる。

ｘｉ）ポリアクリロニトリル ｘｉｉ）アクリロニトリル共重合体 例えば、アクリロニトリル−酢酸ビニル共重合体、アク
リロニトリル−塩化ビニル共重合体、アクリロニトリル
−７チレン共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニリデ
ン共重合体、アクリロニトリルーヒニルピリジン共重合
体、アクリロニトリル−メタクリル酸メチル共重合体、
アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリロニト
リル−アクリル酸ブチル共重合体など。

この場合、共重合比は任意のものとすることかできる。

１ｉｉｉ）ダイアセトンアクリルアミドポリマー７クリ
ロニトリルにアセトンを作用させたタイアセトンアクリ
ルアミドポリマー。

！１マ）余り酢酸ビニル Ｘマ）酢酸ビニル共重合体 例えば、アクリル酸エステル、ビニルエーテル、エチレ
ン、塩化ビニル等との共重合体など。

共重合比は任意のものであってよい。

ｘｖｉ）ポリビニルエーテル 例えば、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチル
エーテル、ポリビニルブチルエーテルなど。

Ｘマ１１）ポリアミド この場合、ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン
６−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１２、ナイロ
ン９、ナイロンｌｌ、ナイロン１２、ナイロン１３等の
通常のホモナイロンの他、ナイロン６／６−６／６−１
０、ナイロン６／６−６７１２、ナイロン６／６−６／
１１等の重合体や、場合によっては変性ナイロンであっ
てもよい。

買マ１１１）ポリエステル 例えば、シュウ酸、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸
、セパステン酸等の脂肪族二塩基酸、あるいはイソフタ
ル酸、テレフタル酸などの芳香族二塩基酸などの各種二
塩基酸と、エチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール等のグリコール類との
縮合物や、共縮合物が好適である。

そして、これらのうちでは、特に脂肪族二塩基酸とグリ
コール類との縮合物や、グリコール類と脂肪族二塩基酸
との共縮合物は、特に好適である。

さらに、例えば、無水フタル酸とグリセリンと、の縮合
物であるグリプタル樹脂を、脂肪酸、天然樹脂等でエス
テル化変性した変性グリプタル樹脂等も好適に使用され
る。

ｘｌｘ）ポリビニルアセタール系樹脂 ポリビニルアルコールを、アセタール化して得られるポ
リビニルアルコール、ポリビニルアセタール系樹脂はい
ずれも好適に使用される。

この場合、ポリビニルアセタール系樹脂のアセタール化
度は任意のものとすることができる。

■）ポリウレタン樹脂 ウレタン結合をもつ熱可塑性ポリウレタン樹脂。

特に、クリコール類とジイソシアナート類との縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂、とりわけ、アルキレン
グリコールとアルキレンジイソシアナートとの縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂が好適である。

ｘｘｉ）ポリエーテル スチレンホルマリン樹脂、環状アセタールの開環重合物
、ポリエチレンオキサイドおよびグリコール、ポリプロ
ピレンオキサイドおよびグリコール、プロピレンオキサ
イド−エチレンオキサイト共重合体、ポリフェニレンオ
キサイドなど。

ｘｘｉｉ）セルロース誘導体 例えば、ニトロセルロース、アセチルセルロース、エチ
ルセルロース、アセチルブチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メ
チルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースな
ど、セルロースの各種エステル、エーテルないしこれら
の混合体。

Ｘ菫１１１）ポリカーボネート 例えば、ポリジオキシジフェニルメタンカーボネート、
ジオキシジフェニルプロノぐンカーポネート等の各種ポ
リカーボネート。

ｘｘｉｉ）アイオノマー メタクリル酸、アクリル酸などのＮａ。

Ｌｉ、Ｚｎ、Ｍｇ塩など。

Ｘ！マ）ケトン樹脂 例えば、シクロヘキサノンやアセトフェノン等の環状ケ
トンとホルムアルデヒドとの縮合物。

！Ｘマ亀）キシレン樹脂 例えば、ｍ−キシレンまたはメシチレンとホルマリンと
の縮合物、あるいはその変性体。

ｘｘｖｉｉ）石油樹脂 Ｃ５系、Ｃ９系、Ｃ３−Ｃ９共重合系、ジシクロペンタ
ジェン系、あるいは、これらの共重合体ないし変性体な
ど。

Ｘ！マｌ目）上記ｉ）〜！！マｉｉ）の２種以上のブレ
ンド体、またはその他の熱可塑性樹脂とのブレンド体。

なお、樹脂の分子量等は１種々のものであってよい。

このような樹脂と、前記の色素とは１通常、重量比で１
対０．１−１００の広範な量比にて設層される。

なお、このような記録層中には、別途他のクエンチャ−
１例えば特願昭５８−１８１３６８号等に記載したもの
が含有されてもよい。

このよう、な記録層を設層するには、一般に常法に従い
塗設すればよい。

そして、記録層の厚さは１通常、０．０３〜ｌＯルｍ程
度とされる。

なお、このような記録層には、この他、他の色素や、他
のポリマーないしオリゴマー、各種可塑剤、界面活性剤
、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、安定剤、分散剤、酸化防
止剤、そして架橋剤等が含有されていてもよい。

このような記録層を設層するには、基体上に、所定の溶
媒を用いて塗布、乾燥すればよい。

なお、塗布に用いる溶媒としては、例えばメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エチル、カルピトールア
セテート、ブチルカルピトールアセテート等のエステル
系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のエーテル
系、ないしトルエン、キシレン等の芳香族系、ジクロロ
エタン等のハロゲン化アルキル系、アルコール系などを
用いればよい。

このような記録層を設層する基体の材質としては、書き
込み光および読み出し光に対し実質的に透明なものであ
れば、特に制限はなく、各種樹脂、ガラス等いずれであ
ってもよい。

また、その形状は使用用途に応じ、テープ、ドラム、ベ
ルト等いずれであってもよい。

なお、基体は１９通常、トラッキング用の溝を有する。

また、基体用の樹脂材質としては、ポリメチルメタクリ
レート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテルサルフォン
、メチルペンテンポリマー等の、みぞ付きないしみぞな
し基体が好適である。

これらの基体には、耐溶剤性１、ぬれ性、表面張力、熱
伝導度等を改善するために、基体上に下地層を形成する
ことが好ましい。　下地層の材質としては、Ｓｉ、Ｔｉ
、ＡＪＬ、Ｚｒ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ｔａ等の有機錯化合物や
有機多官能性化合物を塗布、加熱乾燥して形成された酸
化物であることが好ましい。

この他、各種感光性樹脂等下地層としてを用いることも
できる。

また、記録層上には、必要に応じ、各種最上、層保護層
、ハーフミラ一層などを設けることもできる。　ただし
、記録層は単層膜とし、反射層を記録層の上または下に
積層しないことが好ましい。

本発明の媒体は、このような基体の一面上に上記の記録
層を有するものであってもよく、その両面に記録層を有
するものであってもよい。

また、基体の一面上に記録層を塗設したものを２つ用い
、それらを記録層が向かいあうようにして、所定の間隙
をもって対向させ、それを密閉したりして、ホコリやキ
ズがつかないようにすることもできる。

■　発明の具体的作用 本発明の媒体は、走行ないし回転下において記録光をパ
ルス状に照射する。　このとき記録層中の色素の発熱に
より、色素が融解し、ピットが形成される。

このように形成されたビットは、やはり媒体の走行ない
し回転下、読み出し光の反射光ないし透過光゛、特に反
射光を検出することにより読み出される。

この場合、記録および読み出しは、基体側から基体をと
おして行う。

そして、一旦記録層に形成したビットを光ないし熱で消
去し、再書き込みを行うこともできる。

なお、記録ないし読み出し光としては、半導体レーザー
、Ｈｅ−ＮｅＬｙ−ザー、Ａｒ１ｚ−ザー、Ｈｅ−Ｃｄ
レーザー等を用いることができる。

■　発明の具体的効果 本発明によれば、光記録媒体としての吸光度が大きくな
り、反射率が高くなる。

そして、溶解性が良好で成膜性が良いので、書き込み感
度のよい読み出しＳ／Ｎ比の良好な光記録媒体かえられ
る。

この場合、本発明では、シアニン色素にシアニン色素カ
チオンとクエンチャ−アニオンとのイオン結合体を混合
するので、シアニン色素とクエンチャ−の混合物より、
読み出し光による再失劣化が小さく、耐光性も良いので
、明室保存による特性劣化が少ない。

さらに、シアニン色素カチオンとクエンチャ−アニオン
とのイオン結合体のみからなるものより吸光度が太きく
なり、反射率が高くなる。　従って、反射層を設層しな
くても、基体をとおして書き込みと読み出しを良好に行
うことかできる。

そして、溶解性が良好で、結晶化も少ない。

■　発明の具体的実施例 以下１本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ 下記表１に示されるように、所定の溶媒中に色素二色素
結合体が所定の重量比となるようにして溶解し、シリコ
ンコロイド分散線〔コルコートＮ−１０３Ｘ（コルコー
ト社〕〕を塗布、加水分解して下地層（０，Ｏｌｇ）を
設けた直径３０ｃ腸のアクリルディスク基板上に、０．
０（０、０１ｇ）を設けた直径３０ｃ曹のアクリルディ
スク基板上に、０．０６．謡の厚さに塗布設層して、各
種媒体をえた。

この場合、表２において、ＮＣは、窒素含量１１．５〜
１２．２％、ＪＩＳ　Ｋ　６７０３にもとづ〈粘度８０
秒のニトロセルロースであり、その含有量は１ｏｕｔ％
である。

これとは別に比較のため、シアニン色素とクエンチャ−
の結合体のみからなる媒体と、シアニン色素のみの媒体
、およびＤ”４のバークロレート（Ｄ′４）およびＱ−
１−８のテトラブチルアンモニウム塩（Ｑｌ−８）なら
ひにＤ”１２のバークロレート（Ｄ′１２）およびＱ−
１−１２のテトラブチルアンモニウム塩（Ｑｌ　−１２
）を混合して含む媒体を作成した。

なお、用いた色素は上記にて例示した陽、のちのを用い
た。

このようにして作製した各媒体を、半導体レーザー（８
３０ｎｍ）を用いて、基板裏面側から書き込みを行った
。　パルス巾をかえながら２．０の消光比かえられるパ
ルス巾をめ、その逆数を算出して感度を表示した。

また、集光部用力をｌＯ■賀、周波数は２　ＭＨｚにて
書き込みを行い、次いで、半導体レーザー（８３０ｎ■
、集光部用力はｌ■りを読み出し光とし、基板をとおし
ての反射光を検出してヒユーレットパラカード社製のス
ペクトラムアナライザーにて、バンド巾３０ＫＨｚでＣ
／Ｎ比を測定した。

また、１ｍＷのレーザー読み出し光をＩ＃Ｌｓｅｃ巾、
３　ＫＨｚのパルスとして、静止状態で５分間照射した
後（再生劣化）および４０℃、８８％ＲＨにて５００時
間保存した後（保存性）の、基体裏面側からの反射率の
変化（％）を測定した。

これらの結果を表１、表２に示す。

表２に示される結果から、本発明の効果があきらかであ
る。

すなわち、本発明のサンプルＮｏ、１−ｔｏはシアニン
色素単独のサンプル尚、と比較して、再生劣化が格段と
減少する。

また、シアニン色素とクエンチャ−とを混合して含むサ
ンプルＮｏ、１３．１４と比較して、２ｄＢ以上のＣ／
Ｎ比の向上があり、なおかつ保存性も格段と向上する。

さらに、結合体単独のサンプルＮｏ、１２と比較して３
〜５ｄＢ以上のＣ／Ｎ比の大きな向上をみる。

第１頁の続き ０発　明　者　高　橋　−夫　東京都中央区式会社内 ０発　明　者　黒　岩　顕　彦　東京都中央区式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ｌ）　基体上に記録層を設層してなる光記録媒体におい
   て、記録層がシアニン色素と、シアニン色素カチオンと
   クエンチャ−アニオンの結合体との混合物を含むことを
   特徴とする光記録媒体。