JPH01206093A - 光情報記録媒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光情報記録媒体に係り、特にヒートモードに
よる追記型光情報記録媒体に関する。

〔従来の技術〕

文字、図形等の画像あるいは音声等のデータを記録し、
再生する手段としてヒートモードによる追記型光記録媒
体を使用することが行われている。

このヒートモードによる追記型光記録媒体は、例えばテ
ルル等の低融点金属を絶縁基板上に真空蒸着させること
によって作成されるもので、これに記録を行うときは、
例えばカメラで撮った画像の信号を例えば半導体レーザ
やヘリウム・ネオンレーザ−等による光信号に変換して
テルルの真空蒸着膜に照射し、その膜の反射率を変化さ
せ画像信号に対応するこの反射率の相違のパターンを形
成する。一方、その読み出しを行うときは、弱いレーザ
光で走査することにより上記反射率の相違を検知し、こ
の信号を画像信号に変換して画像を表示させるものであ
る。

ところで、最近上記のようなテルルの蒸着膜を用いる代
わりに、金属に比べ反射率は低いが有機色素材料のなか
では比較的反射率の高いバナジルフタロシアニン、シア
ニン色素等の有機色素を記録層に用いた光情報記録媒体
が注目されるようになってきた。その理由は、 ■　記録層をスピンコード法と呼ばれる、回転の遠心力
を利用して基板に滴下した塗料を周辺に行き渡らせる塗
装方法により形成でき、これにより真空系を用いずに容
易に製造でき、生産性を晶めることができること ■　耐酸化性に優れ腐食されないこと ■　熱伝導性が低いので熱の影響を周辺部に及ぼすこと
なく局所的な加熱ができること等の優れた性質を備え、
高密度記録に適することによる。

特にシアニン色素は、半導体レーザー光の波長域７００
〜９００　ｎｍに高い吸収、反射を示すことから注目さ
れている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、従来のシアニン色素系記録層をプラスチ
ック基板上に有する光情報記録媒体においては、最大反
射率を示す波長と極大吸収を示す波長が一致しない。最
大反射率を示す波長を記録レーザー波長に一致させると
吸収が少なくなるため、低パワーのレーザーで安定に記
録を行うことが困難になる。そこで、極大吸収を示す波
長の方を記録レーザー波長に一致させることができる記
録層が用いられてきた。

シアニン色素系記録層は高い反射率を示し、このため再
生出力が大きく得られることがら、再生系の負担を大幅
に軽減でき、また、従来の再生専用型光ディスクとの互
換も可能となる利点を有することが特長であるので、こ
れらを活かすために適当な光吸収物質の併用が望まれる
。

この観点から、記録レーザー光吸収性の物質をシアニン
色素と併用した光記録層を有する光情報記録媒体につい
て特願昭６２−１９７１５３号、同１９７１５４号号明
細書で提案した。これら明細書で示されている記録レー
ザー光吸収性の物質は、記録レーザー光の波長が６７０
〜８５０ｎａ＋　（半導体レーザー）であるため、この
波長領域に吸収帯を有する物質として、次の一般式〔■
〕　〔ｍ〕に示される物質を挙げた。

（ただし、ｎはＮｉ、　　Ｃ，、Ｃｏ、　Ｐｄ又はｐｔ
を表し、Ｙ＋、　ＹｚばＳ　、０　、ＮＨのいずれかで
あり、同種であっても異種であっても良く、 ＣＩ、　Ｃｚは置換又は未置換のベンゼン環、アルキル
、基、シアノ基のうちの１種で あり、同種で為−つでも異種であって も良く、両者は環状炭化水素で結合 してベンゼン環、飽和６員環等を形 成しても良く、 Ｒ１′はアルキル基を示し、 Ｎ　（Ｒ；　）　４はＹいＹ２、Ｃｔ、　Ｃｔによって
陰イオンを形成しないときはなくても良い、） （ただし、ｎは１，２．３．４のいずれかの値であり、
Ｒｚは水素原子又はアルキル基であり、ｘｌ−はハロゲ
ン原子、過塩素酸、ホウフッ化水素酸、ヘキサフルオロ
酢酸、 フッ化アンチモン、フッ化砒素等の 陰イオンを表す。） 一方、これらの物質と併用される色素としては、シアニ
ン色素のうち、メチン鎖がペンタメチンでアルモの、Ａ
ＮＣｆｆｉフタロシアニン及びその五換体、キノシアニ
ン色素のうち、メチン鎖がペンタメチンであるもの、ス
クアリリウム色素、クロコニックメチン系色素、ピリリ
ウム色素、アズレニウム色素、テトラデヒドロコリン色
素等多（のちのが存在する。

しかし、これらのシアニン色素と上記一般式〔■〕　〔
■〕で示される物質とを混合し、溶剤に溶解させて溶解
液を調製でき、これを用いてスピンコード法で塗布し、
記録層を形成できるこれら色素と物質の組み合わせは限
られており、さらにこの系で上記した記録レーザー光の
吸収性と再生レーザー光反射性の両方を備える適切な組
み合わせとなるとこれに該当するものはまだ知られてい
ない。

例えば、上記一般式（ｎ）属する下記一般式（ＩＶ）で
示される化合物 （Ｒ３゛はＨかジアルキルアミノ基） を用いようとした場合、スピンコード法により塗布する
塗液を調製する際に、シアニン系色素とともに熔解され
る溶剤が通常使用されているエタノール、アセチルアセ
トン、ヒドロキシアセトン、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ、メタノール、ジクロロエタン、メチルエチ
ルケトン等であると、これらに対する溶解性が低くて使
用しにくく、また、ジメチルホルムアミド等の溶解性が
比較的良い溶剤に溶解させる場合には、その塗液を基板
に塗布するときに、この基板を溶解させないことが必要
なため、ガラス等の限られた材質の基板にしか用いられ
ないという問題点があった。

本発明の目的は、例えば６７０〜８５０ｎｍの波長領域
に吸収性を有する一般式（ＩＩ）の化合物についてその
熔解性を改善し、この波長領域で最大反射率を有する有
機色素と併用した塗液の調製を可能にしてこれを用いた
スピンコード法による記録層の形成を可能にし、この波
長領域のレーザー光に対して反射率が大きく、低パワー
レーザーに適する吸収性を有する光記録媒体を提供する
ことにある。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的を達成するために、本発明の光情報記録媒体に
おいては、有機系色素とともに下記一般式し口で表され
る化合物を含有することを特徴とするものである。

〔ただし、Ｒ，〜Ｒ，２はＨ、ＯＣＨ３，０ＣｎＨ２１
＋１（ｎ＝２．３　　・・・、８）のいずれかの基であ
り、 かつ０ＣｎＨ２ｙ１＋１　（ｎ＝２＋　３　　・・・＋
　８）を少なくとも２つ含む。〕 また、有機系色素はメチン鎖がペンタメチンで構成され
るシアニン色素を使用することが好ましい。

次に本発明の詳細な説明する。

本発明に用いられる上記一般式ＣＩ）の化合物の金属錯
体は、６７０ｎｍ〜８５０ｎｍの波長範囲、特に７００
ｎｎ＋より長波長側に吸収性の良いものが好ましいが、
その置換基Ｒ１〜Ｒ１２の内に少なくとも２つの０Ｃｎ
Ｈｚｎ＋＋（ｎ＝２．３　　Ｈ＋　Ｈ、ａ）を含ムノテ
、有機系色素を熔解させる上記アルコール等の溶剤に溶
解し易くすることができる。

また・本発明に用いられる有機系色素としては、例えば
下記一般式（Ｖ）に示される化合物が挙げられる。

（Ｖ） （但し、ｌ＝２、またメチン鎖（−（ＣＩＩ＝ＣＨ）「
ｃＨ・）の水素原子はハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、ジフェニルアミノ基等に置換さていても良く
、また複数の炭素間にわたる置換又は未置換の環状側鎖
を有していても良（、Ｚ、Ｚ’はベンゼン環又はナフタ
レン環を形成する原子群であり、同種であっても異種で
も良＜　、Ｒ１３、Ｒ１゛３はハロゲン等の置換又は非
置換のアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カル
ボキシル基、アリル基、アルキルヒドロキシ基、アラル
キル基、アルケニル基、アルキルカルボキシル基、アル
キルスルホニル基、又はアルカリ金属若しくはアルキル
基と結合したアルキルカルボキシル基又はアルキルスル
ホニル基であり、同種でも異種でも良く、（Ｒｉ）ｍ、
　（Ｒ’　ｉ）ｎはそれぞれ−、ｎが置換基の数を示し
、ａ＋、ｎ　＝ｌ〜４の整数であり、Ｒｉ、　Ｒ’ｉは
それぞれｉが２から５までとり得る異なる置換基を示す
一般式であり、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、水素原子、スルホンアミノ基、スルホンアルキルア
ミノ基、ニトロ基、アミノ基から選択され、（旧）ｍ（
Ｒ’ｉ）ｎはそれぞれ園、ｎの数に応じて上記Ｒ１５Ｒ
’ｉから任意に選択される同種又は異なる置換基を示し
、（Ｒｉ）ａ＋　（Ｒ’ｉ）ｒ＋はそれぞれ入れ換える
ことも同じであることもでき、Ｘｉはハロゲン原子、過
塩素酸、ホウフッ化水素酸、ベンゼンスルホン酸、トル
エンスルホン酸、アルキルスルホン酸、ベンゼンカルボ
ン酸、アルキルカルボン酸又はトリフルオロメチルカル
ボン酸等の陰イオンを表し、Ｒ１３゜ＲｌＢ　がアルカ
リ金属と結合した基を有する場合にはＸ】は存在しなく
ても良い、） 具体的には特願昭６２−１１３００号明ｌｌｌ１書、特
願昭６２−１９５７９３〜１９５７９９号明細書、特願
昭６２−１９７１５３〜１９７１５４号明ｍＷに記載さ
れているものが挙げられる。

また、下記一般式（Ｖｌ）に示される化合物を用いるこ
ともできるが、これらに限定されるものではない。

ものからなる。

本発明における光情報記録媒体を製造するには例えば上
記一般式（Ｖ）及び／又は（ＶＩ）で示されるシアニン
及び上記一般式〔−■〕の化合物を熔解した色素溶液を
調製し、これを基板に塗布するが、この色素溶液にはジ
クロロエタン、メチルエチルケトン、ヒドロキシアセト
ン、アセチルアセトン１．メチルセロソルブ等のセロソ
ルブ類、ジオキサン、メタノール、エタノール等の低級
アルコール、メルカプトエタノール等を用いることがで
きる。この場合の上記一般式（Ｖ）及び／又は〔■〕の
シアニン色素の熔解量は１重量％〜ｌＯ重量％が好まし
く、上記一般式（１）の化合物のシアニン色素に対する
混合割合は２重量％〜５０重量％が好ましい。

また、本発明において用いられる基板にはガラス・エポ
キシ樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等が使用できる。

また、上記シアニン色素溶液を基板に塗布するにはスピ
ンコード法を用いることが好ましい。この場合乾燥後の
塗布層の厚さは従来用いられるものが通用できる。また
、記録層の上には、保護層を設けたり、基板を対向させ
てエアサンドインチ構造をとることもできる。

〔作用〕

上記一般式（，１）の化合物の置換基に０Ｃｎｌ１２叶
１（ｎ＝２．３・・・、８）を２つ以上導入したので、
その有機溶剤に対する溶解性が向上する。このように溶
剤に対する溶解性が良いと有機系色素とともに溶剤に溶
解した塗液を調製でき、その塗液を用いて樹脂基板に均
一に塗布することができ、この化合物を持つ光記録層に
記録レーザー光吸収性を付与し、有機系色素のこの吸収
性の不足を補うことができる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例に基づき詳細に説明する。

実施例ｌ Ｎｉ−ビス（３，３°、５．５’テトラメトキシ４，４
゛ジエトキシジチオベンジル） を１重量％、ｌ、１′−ジエチル３．３．３°３１−テ
トラメチル５．６．５’　、６’　テトラメトキシイン
ドジカーボシアニンパ・−クロレート を４ｆｆｉｆｆｉ％メタノールに溶解した塗液をスピン
ナーを用いて射出成形したプリグループ付きアクリル基
板に塗布し、７００人の光記録層を形成した。

この出来上がった状態で光記録層に波長７８ｏ　ｎｍの
レーザーを５００ＫＨ２、線速１．２ｍ／秒で照射し、
記録を行ったところ、最適記録パワーは３．２ｍＷであ
った。この記録された信号を出力０．３ｍＷのレーザー
で読みとったところ、Ｃ／Ｎは５３　ｄＢであった。

実施例２ Ｎｉ−ビス（３，３’、５．５’テトラメトキシ４．４
゛ジプロポキシジチオベンジル） を０．５重量％、１，１゛−ジブチル３．３．３’　、
３’−テトラメチル１０−クロロ−９，１１−エチレン
４．５．４’　、５’　ジペンゾインドジカーポシアニ
ンパークロレートを４重量％ヒドロキシアセトンに熔解
し、スピンナーを用いて実施例１と同様に射出成形した
プリグループ付きアクリル基板に塗布し、６７０人の光
記録層を形成した。

この出来上がった状態で光記録層に実施例１と同様に記
録、再生を行ったところ、最適記録パワーは３．４ｍＷ
であり、再生したときのＣ／Ｎは５０ｄＢであった。

実施例３ Ｎｉ−ビス（３，３°、　５．５’テトラメトキシ４，
４゛ジオクトキシジチオベンジル） を０．８重量％、 ３．３°−ジエチル９，１１−ネオペンチレンチアジカ
ーポジアニンアイオダイド（日本感光色素研究所製商品
番号ＮＫ１８３６）を３．５　ｉｉ量％をベンジルアル
コールに熔解し、スピンナーを用いて実施例１と同様に
射出成形したプリグループ付きアクリル基板に塗布し、
７５０人の光記録層を形成した。

この出来上がった状態で光記録層に実施例１と同様に記
録、再生を行ったところ、最適記録パワーは２．８１で
あり、再生したときのＣ／Ｎは５０ｄＢであった。

比較例 実施例１において、Ｎｉ−ビス（３，３°、５．５’テ
トラメトキシ４．４”ジェトキシジチオベンジル）を用
いなかった以外は同様にしてアクリル基板上に光記録層
を形成した。

この出来上がった状態で光記録層に実施例１と同様に記
録、再生を行ったところ最適記録パワーは４．４ｍＷで
あり、再生したときのＣ／Ｎは４７ｄＢであった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、溶剤に対する溶解性を向上させた上記
一般式〔Ｉ〕で示される化合物を有機系色素と併用した
ので、有機系色素を溶解する溶剤に上記一般式〔Ｉ〕で
示される化合物を溶解させて塗液を調製することができ
、これにより従来よく使用されている基板に例えばスピ
ンコード法により塗布層を形成すると、有機系色素と上
記一般式（１）の化合物が均一に混合した光記録層が得
られる。これにより、その光記録層は例えば７８０ｎｍ
のレーザー光に対するシアニン色素の反射性と一般式（
１）の金属錯体の吸収性の良い点を併せもち、記録特性
と再生時の特性の優れた光情報記録媒体を提供すること
ができる。

昭和６３年０２月１３日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機系色素とともに下記一般式〔 I 〕で表され
   る化合物を含有することを特徴とする光情報記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔ただし、Ｒ＿１〜Ｒ＿１＿２はＨ、ＯＣＨ＿３、ＯＣ
   ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１（ｎ＝２、３・・・、８）のい
   ずれかの基であり、 かつＯＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１（ｎ＝２、３・・・、
   ８）を少なくとも２つ含む。〕
2. （２）有機系色素はメチン鎖がペンタメチンで構成され
   るシアニン色素であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の光情報記録媒体。