JPS60165294A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 工　発明の背景 技術分野 本発明は、特に液晶層を有する光記録媒体に関する。

先行技術とその問題点 近年、消去、書きかえ可能な光記録媒体の開発が盛んに
なり、その１つとして液晶の相転移を利用したものが知
られている（ＳＰＩＣ４２０ｐ１９４〜ｐ１９９等）。

このような媒体は、電極層を有する第１の基体と、透明
電極層を有する透明電極との間に、例えばスメクチック
等の液晶層を設けて構成される。

そして、このような媒体に、レーザービームを照射する
ことにより、第１の基体の電極層が発熱し、かつ急冷さ
れることにより、照射部にて、スメクチック−ネマチッ
ク相転移等が生じ、記録点が形成され、書き込みが行わ
れる。　また、書き込み後の媒体に読み出し用のレーザ
ー光を照射すると、記録点での光散乱により、読み出し
を行うことができる。

さらに、書き込み後の媒体の電極間に、電場を印加する
か、あるいは加熱、採熱することによって、もとのスメ
クチック相等への転移が行われ、消去が行われ、書きか
え可能となる。

この他、電圧印加を行いながらレーザー照射を行ったり
、電圧印加なしの加熱で消去を行うこともできる。

このような液晶層にシアニン色素等の色素を含有させる
と、記録感度および読み出しのＳ／Ｎ比が向上する。

しかし、シアニン色素は耐光性に劣り、再生や消去によ
って感度およびＳ／Ｎ比が劣化してしまうという不都合
がある。

ＩＩ　発明の目的 本発明の目的は、液晶層を有するヒートモードの書きか
え可能な光記録媒体において、記録感度と読み出しのＳ
／Ｎ比を向上させ、消去や再生による劣化を減少させる
ことにある。

このような目的は下記の発明によって達成される。

すなわち第１の発明は、 電極層を有する基体と、透明電極層を有する透明基体と
の間に液晶を含む記録層を有する光記録媒体において、 前記記録層がシアニン色素とクエンチャ−とを含むこと
を特徴とする光記録媒体である。

また第２の発明は、 電極層を有する基体と、透明電極層を有する透明基体と
の間に液晶を含む記録層を有する光記録媒体において、 前記記録層がシアニン色素とクエンチャ−とを含み、電
極層がシアニン色素とクエンチャ−とを含む層を有する
ことを特徴とする光記録媒体である。

そして第３の発明は、 電極層を有する基体と、透明電極層を有する透明基体と
の間に液晶を含む記録層を有する光記録媒体において１ 、前記電極層がシアニン色素とクエンチャ−とを含む層
を有するか、あるいは前記記録層がシアニン色素とクエ
ンチャ−とを含み、前記電極層および／または前記透明
電極層の上に配向剤層が設層されていることを特徴とす
る光記録媒体である。

■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の媒体は第１および第２の基体を有する。

第１の基体は−、ガラスや、ポリカーポ、ネートなどの
各種樹脂や、各種感光性樹脂や、各種金属等からなり、
その表面には、電極層が形成される。

この電極層としては、導電性材料からなる層であればよ
いが、通常は、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化イ
ンジウム、酸化スズ等の金属酸化物； ＡＭ、Ａｕ、Ｃｒ、Ｐｂ等の単一金属；Ｃｒ合金や。

ＴｂＦｅＣｏ　、ＴｂＤｙＦｅ　、ＧｄＴｂＦｅ　。

ＧｄＦｅ　、ＧｄＣｏ　、ＴｂＦｅ　、ＧｄＦｅ　。

ＴｂＦｅＯ３等の希土類（Ｇｃｔ、”ｒｂ、Ｄｙ。

ＨＯ等）と遷移金属（Ｆｅ、Ｃｏ等）の合金薄膜や。

ＭｎＢ１．ＭｎＣｕＢ１等の合金； ５ｂＳｅ　、ＴｅＡｓＧｅ　、ＴｅＯｘ等のカルコゲナ
イド系； Ｍ　ｇ　、　Ｃａを含む１１−　ＩＶ族化合物半導体（
Ｍｇ２Ｓｉ、Ｍｇ２Ｇｅ、Ｍｇ２Ｓｎ。

Ｃａ２　Ｓｔ　、Ｃａ２　Ｓｎ、Ｃａ２　Ｐｂ）や、Ｚ
ｎ、Ｃｄを含むＩＩ　−Ｖ族化合物半導体（ＺｎＡｓ２
　、Ｚｎ３Ａｓ２　、Ｚｎ５ｂ。

Ｃｄ３Ａｓ２　、Ｃ：ｄＳｂ、Ｍｇ２５ｂ２）や、Ｔｅ
を含むＩＩ　−Ｖｌ族、Ｖ−ＶＩ族化合物半導体（Ｃｄ
Ｔｅ　、　Ｓ　ｂ２　Ｔｅａ　）　；サーメット（Ｃｒ
、Ａｕ等の金属を含むガラス質抵抗膜） 等の０．０１〜２ＩＬｍ程度の厚さの層とされる。

なお、このような電極層上に、光吸収層を設けると、記
録感度と再生のＳ／Ｎ比がより一層向上して好ましい結
果を得る。

この場合、光吸収層としては、各種色素からなる層など
種々のものであってよいが、特に、後述のシアニン色素
量とクエンチャ−とからなるものであることが好ましい
、このとき、再生および消去による劣化はより一層減少
する。

このような光吸収層は、０．００５〜５ｇｍ程度の厚さ
とされ、蒸着、スパッタリング、塗布等によって形成さ
れる。

なお、光吸収層中には、他の色素や、他のポリマーない
しオリゴマー、各種可塑剤、界面活性剤、帯電防止剤、
安定剤、架橋剤、触媒、開始剤、増感剤、配向剤、配向
処理剤等が含有されていてもよい。

他方、第２の基体は透明基体であり、ガラスや、ポリカ
ーボネート、アクリル、エポキシ。

各種光硬化樹脂等の各種透明樹脂等から形成される。

そして、この第２の基体上には、酸化インジウム、ＩＴ
Ｏ（酸化インジウムスズ）、＃化スズ、Ａｌ１．Ａｕ、
Ｃｒ、Ｃｒ合金、Ｐｂ等の各種金属等の透明ないし半透
明電極層がｏ、ｏｏｔ〜１０弘ｍ程度に形成される。

このような第１および第２の基体は、両基体が担持する
電極層が対向するようにして、スペーサー等を介して一
体化され、セルを構成し、このセル中には液晶が収蔵さ
れる。

用いる液晶にはネマチック、コレステリック、スメクチ
ック液晶等、特に制限はないが、感度、Ｓ／Ｎ比の点で
は、スメクチック液晶であり、スメクチックーアイント
ロピック転移、スメクチック−ネマチック転移ないしス
メクチックーネマチックーアイントロピーク転移を行う
ものであることが好ましい。

このような液晶化合物としては、下記のものが好適であ
る。

（１）アゾメチン化合物 ８ ＣＨ３ Ｃ２Ｈ５ Ｃ３Ｈ７ Ｃ４Ｈ９ Ｃ３Ｈｔｌ Ｃ９Ｈ１９ ｃｒｓ　−（ｃｎ、、）７ａｎ邦Ｈ（ＯＨ，、）７０Ｈ
３ｃｉｓ　−（ＣＨ２）１．　ｃｎ＝ｃＨ（ＣＩ、、）
７０Ｈ３（／！８５イ）Ｌ　（ＣＨＨＯ２Συ−Ｃ）！
３ Ｋ）工（０４Ｈｓ　０Ｈ） ２）アゾ化合物 ＬＣ１１Ｃａ　Ｈ９＋Ｎ、、＝ＮＯＯＣ４Ｈ１３ＬＣＩ
２　Ｃ２Ｈ５べ＞Ｎ、Ｎべ＞０ＣＯＣ４Ｈｕ（３）アゾ
キシ化合物 （４）エステル化合物 ＬＣ１７Ｃ３Ｈ１３０ＣＯ０ＯＣＯ０００Ｃ７Ｈ１ａＬ
Ｃ１８Ｃａ　Ｈ９０工ＣＯ０００Ｃ４Ｈ７Ｌ、Ｃ１１］
　’　Ｃ３ＨｕＯＣＯＳ（）ＣＮ（５）ビフェニル化合
物 ＬＣ２０Ｃ３Ｈｌｌべ）べ）ＣＮ ＬＣ２１Ｃ７Ｈ，３０ベコＨ二ΣＣＮ Ｌ　Ｃ２２Ｃａ　Ｈ１７ＭＣＮ ＬＣ２３Ｃ９Ｈ１９ベフＨご）ＣＮ ＬＣ２４Ｃｌ０Ｈ２１ベフＨ口＞ＣＮ ＬＣ２５ＣＩＩＨｚＩベニ８０＞ＣＮ Ｌ　Ｃ２６Ｃ１２Ｈ２５ＭＣＮ ＬＣ２７Ｃａ　ＨＩ７０＜Σ（ΣＣＮ ＬＣ２８Ｃ９Ｈ２Ｏ２＜Σ（ΣＣＮ ＬＣ２１３ＣＩＯＨ２１Ｃｌ０Ｈ ２１０ビシクロヘキシル系 Ｃ２Ｈ５−−ＣＮ Ｃ４Ｈ９−−ＣＮ Ｃ５Ｈｌｌ　−−ＣＮ Ｃ４Ｈ９−−Ｃｏｏべ）Ｃ３Ｈ７ （７）テトラジン系 Ｃ４Ｈ９０−Ｃ５Ｈｌｌ− Ｃ４Ｈｇ　Ｏ−Ｃ８Ｈ２Ｓ　− Ｃ５Ｈｌｌｏ−Ｃｓ　Ｈｌｓ− Ｃ５Ｈｌｌ　ＯＣ７Ｈｌｓ　− ｃａ　ＨＩ３０−　Ｃ７Ｈ２Ｓ　− （８）フェニルシクロヘキサン系 （９）ピリミジンないしピリダジン系 このような液晶は、通常、単独ないし混合されて、さら
に他のネマチックやコレステリック液晶を加えて、そし
て必要に応じ電解質を加えてセル中に流しこまれるか、
例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エチ
ル、カルピトールアセテート、ブチルカルピトールアセ
テート等のエステル系、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ等のエーテル系、ないしトルエン、キシレン等の
芳香族系、ジクロロエタン等のハロゲン化アルキル系、
アルコール系等の溶媒に溶解して、セル中に収蔵される
。

なお、液晶層の厚さは、０．０１−１００ルｍ程度とさ
れる。

さらに、液晶層中には、シアニン色素の１種以上とクエ
ンチャ−とが含有されていてる。

シアニン色素のなかでは、下記式（Ｉ）で示されるもの
が好ましい。

式ＣＩ） Φ−Ｌ＝’Ｐ　（Ｘ−）ｍ 上記式ＣＩ）において、Φおよびψは、芳香族環、例え
ばベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、キノ
キサリン環等が縮合してもよいチアゾール環、オキサゾ
ール環、セレナゾール環、イミダゾール環、ピリジン環
等をあられす。

これらΦおよび！は、同一でも異なっていてもよいが、
通常は同一のものであり、これらの環には、種々の置換
基が結合していてもよい。

なお、Φは、環中の窒素原子が十電荷をもち。

！は、環中の窒素原子が中性のものである。

これらのΦおよびψの骨格環としては、下記式〔ΦＩ〕
〜〔Φ店〕で示されるものであることが好ましい。

なお、下記においては、構造はΦの形で示される。

（Ｒ４）　ｑ 〔ΦＸ〕 ような各種卵において、環中の窒素原子ダゾール環では
２個の窒素原子）に結合Ｒ１（Ｒ１、Ｒ１′）は、置換
または非アルキル基またはアリール基である。

ような環中の、窒素原子に結合する基 Ｒ１”の炭素原子数には、特に制限はなまた、この基が
さらに置換基を有するもる場合、置換基としては、スル
ホン酸 ルキルカルポニルオキシ基、アルキルア、アルキルスル
ホンアミド基、アルキ ルモル基、アルキルアミ７基、アルキルモイル基、アル
キルスルファモイル基１、カルボキシ基、ハロゲン原子
等いずれてもよい。

、後述のｍがＯである場合、Φ中の窒素結合する基Ｒ１
は、置換アルキルまたはル基であり、かつ−電荷をもつ
。

、Φおよび！で表わされる環中の所定のは、さらに他の
置換基Ｒ４が結合していい、　このような置換基として
は、アルキル基、アリール基、複素環残基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基、アルキルオキシカルボニル基、アリーロキシ
カルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アリール
カルボニルオキシ基、アルキルアミド基、アリールアミ
ド基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル
基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルボン酸
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、
アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基
、シアノ基、ニトロ基等１種々の置換基であってよい。

そして、これらの置換基の数（Ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ　、　ｔ
）は、通常、Ｏまたは１〜４程度とされる。　なお、Ｐ
　＋　ｑ＊　ｒ　＋　Ｓ　＋　ｔが２以上であるとき、
複数のＲ４は互いに異なるものであってよい。

他力、Ｌは、メチン鎖、すなわちモノ、ジ、トリまたは
テトラカルボシアニン色素を形成するための連結基を表
わすが、特に式（ＬＩ）〜〔Ｌ■〕のいずれかであるこ
とが好ましい。

式〔Ｌ■）　ＣＨ−ＣミＣＨ ↓ ここに、Ｙは、水素原子または１価の基を表わす。　こ
の場合、１価の基としては、“メチル基等の低級アルキ
ル基、メトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメチルアミ
ン基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基１
モルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシカルボニル
ピペラジン基などのジ置換アミン基、アセトキシ基等の
フルキルカルボニルオキシ基、メチルチオ基等のアルキ
ルチオ基、シアノ基、ニトロ基、Ｂｒ、Ｃ１等のハロゲ
ン原子などであることが好ましい。

また、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ水素原子またはメチ
ル基等の低級アルキル基を表わす。

そして１文は、０またはｌである。

なお、これら式（Ｔ、　Ｉ　）〜〔Ｌ■〕の中では、ト
リカルボシアニン連結基、特に式〔ＬＩＩ）、（ＬＩＩ
［］、（ＬｒＶ）、（ＬＶ）が好ましい。

さらに、Ｘ−は陰イオンであり、その好ましい例として
は、Ｉ　−、Ｂ　ｒ−、Ｃ４１０ａ　−、Ｂ　Ｆａ　−
＋ＣＨ３＜）　ＳＯａ　−、Ｃ１０ＳＯ３−等を挙げる
ことができる。

なお、ｍはＯまたはｌであるが、ｍが０であるときには
、通常、ΦのＲ１が一電荷をもち、分子内塩となる。

次に、本発明のシアニン色素の具体例を挙げるが、本発
明はこれらのみに限定されるものではない。

色稟掬　免−ｊ　且Ｌ４」ｂ−′　ｌＬ工１工　且ｔＤ
ｉ　（ΦＩ）　Ｃ２Ｈ５−４−ＣＨ５Ｄ２　（ΦＩ）　
ＣＨ３４−ＣＨ３１ Ｄ３　（ΦＩＩ）　Ｃ２Ｈ５−−１ Ｄ４　（ΦＩＩ）　Ｃ２Ｈ５−５−Ｃ１ＩＤ５　’（Φ
（Ｉ）　Ｃ２Ｈ５−５−ＯＣＩ３　１０６　（ΦＩＩ）
　Ｃ２Ｈ５−５−ＯＣＩ−１３１Ｄ７　（ΦＩＩ）　Ｃ
２Ｈ５１ Ｄ８　（ΦＩＩ）　Ｃ２Ｈ５−−Ｉ Ｄ９　（ΦＩＩ）　Ｃ２Ｈ５−−Ｉ Ｄ１０　（ΦＩｔ）　Ｃ２Ｈ５−−Ｉ Ｄ１ｌ　（ΦＩＩ）　Ｃ２Ｈ５１ Ｄ１２　〔ΦＩＩ）　０２Ｈ５−−Ｉ Ｄ１３　〔ΦＩＩ）　Ｃ２Ｈ５−−Ｉ Ｄ１４　〔Φｍ）　（ＣＨ）ＯＣＯＣ）（３−−［３ Ｌ　Ｙ−文　Ｘ ：ＬＩＩ）　Ｈ１ ：ＬＩＩ）　ＨＩ ’、ＬＩＩ）　ＨＢｒ ：Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃ６Ｈｓ）２　１　ＢｒＬ　ＩＩ　
）　ＨＣＨ３Ｃ３Ｈ，Ｓｏ３’、ＬＨ）　ＨＢｒ ＬＩＴ）　Ｉ　Ｂｒ ＬＩＩ）　ＨＢｒ Ｌ工）　ＨＢｒ Ｌｌｌ）　ＣＨ３Ｂｒ ＬＶ）　ＨＩ　Ｂｒ ＬＶ）　ＨＩ　Ｂｒ ＬＶＩ）　Ｉ　Ｂｒ Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃｏ　Ｈ６）　２　１　Ｃ）１３Ｇ８
）＋４９Ｏ３色皇匙　車重覆　１−エ１上　ｌＬＬｌｌ
　且ｔＤ１７　（ΦＶ　）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ１８（ｅＶ）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ１８（（りＶ）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ２０　〔ΦＶｌ）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ２１　（Φ■）　ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ−−Ｄ２２　（Φ
■）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ２３　〔Φ■〕　（ＣＨ２）３０ＣＯＣＨ３−−Ｄ２
４　〔ΦＩＸ）　Ｃ２）（５−− Ｄ２５　〔ΦＩＸ　）　ＣＭ２Ｃ）Ｉ２ＣＨ２Ｓｏ３）
１　−　−Ｄ２８　〔Φ■）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ２７　〔ΦＸ）　Ｃ２Ｈ３ Ｄ２Ｂ　（ＯＸ［）　０２Ｈ５−− Ｄ２９　〔ΦＩＩ）　Ｃ８Ｈ１７−４−ＣＨ５Ｄ３０　
〔ΦＩＩ）　Ｃｌ８Ｈ３７−−Ｄ３１　〔ΦＩＩ　）　
Ｃｓ　Ｈ１７−−Ｌ　Ｙ　見　Ｘ （Ｌｌｌ）　ＨＢｒ ””〕−Ｎ　ＣＯＯＣ２Ｉ５１　０文０４（Ｌｍ）　Ｏ
ＣＨ３１Ｉ （Ｌ　ｎ　）　Ｈｒ （ＬＴＩ）　ＨＢｒ （Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ 〔Ｌ■Ｉ〕　−Ｎ　Ｃ００Ｃ２Ｈ５０文０４（Ｌ　ＩＩ
　）　Ｈ１ （Ｌｍ）　Ｎ　（Ｃ６８５）２　ｌ　Ｃ交０４（Ｌｍ）
　−Ｎ　（Ｃ８Ｉ５）２　１　１（ＬＩＩ）　ＨＢｒ （Ｌｒｌ）　ＨＢｒ （Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ （Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃ６Ｉ５）２　１　Ｂｒ（Ｌ　ＩＩ
　）　ＨＣ文Ｏ４ 匹皇掬　免よｊ　且エヨ」ｂ−且ヱー、１１Ｄ３２　〔
Φ■Ｉ）　Ｃ３Ｈ１７ Ｄ３３　〔ΦＩＩ）　Ｃｌ８Ｈ３７− Ｄ３４　〔ΦＩ■〕　Ｃ３Ｈ１７ Ｄ３５　〔ΦＩＩ）　Ｃ３Ｈ１□ Ｄ３Ｂ　（ΦＩＩ）　Ｃ３Ｈ１７ Ｄ３７　〔ΦＩＩ）０１８Ｈ３７ Ｄ３８　〔Φ■Ｉ）Ｃ８Ｈ１゜ Ｄ３８　〔ΦＩＩ）　Ｃ８Ｈ，□　− Ｄ４０　〔ΦＩＩ）　Ｃｌ８Ｈ３□　−Ｄ４１　〔ΦＩ
Ｉ）　Ｃｌ８Ｈ３７− Ｄ４２　〔ΦＩＩ）　Ｃ３Ｈ１７ Ｄ４３　〔ΦＩＩ　）　ｃ　ａ　Ｈ１７Ｄ４４　〔Φ■
■〕　Ｃ３Ｈ１７ Ｄ４５　〔Φｍ〕　Ｃ３Ｈ１７ Ｄ４８　〔Φｍ〕　Ｃｌ８Ｈ３□ ＬＬ　Ｌ　Ｙ−文　Ｘ ５−Ｃ交　（Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃ８Ｉ５）２　１　ｃ交
０４５−０文　（ＬＩＩ）　ＨＩ （５−ＯＣＩ３　（Ｌ　ＩＤ　ＨＩ −０ＣＨ３ ５−ＯＣＨ３（ＬＩＶ）　−１Ｉ ５−０文　（Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃ８Ｉ５）２　１　Ｂｒ
５−Ｃ１（ＬＩＩＩ）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　１　Ｂｒ
−〔ＬＩ■〕　−Ｎ　Ｃ００Ｃ２Ｉ５　■−（Ｌｌｌ）
　ＨＩ ５−０文　〔ＬＩ■〕ＨＣＨ３Ｃ６Ｈ６５０３５−０文
　（ＬＴＩ）　Ｈ０文Ｃ６Ｈ４Ｓ０３−　（ＬＶ）　Ｈ
１ｒ −（ＬＶＴ）　ＨＩ　Ｂｒ −（Ｌ■〕　Ｉ （Ｌｍ）　Ｎ　（Ｃ８Ｉ５）２　１　Ｂｒ−（Ｌ　ＩＩ
　）　ＨＯＨ３Ｃ８Ｈ４ＳＯ３匹稟與　免よ’Ｐ　ｌＬ
工１工　ＬＬ工１エ　且ＬＤ４７　〔Φ■〕　Ｃ１３Ｈ
２□ Ｄ４８　〔Φ■〕　Ｃ１３Ｈ２□ Ｄ４９　〔９ｍ）　０８Ｈ，−− Ｈ５０〔Φｍ〕　Ｃ３Ｈ１□ Ｄ５１　（Φ”）　Ｃｌ８Ｈ３？ Ｄ５２　１）ＩＩＩ）　Ｃ３Ｈ１゜ Ｈ５３〔Φ■〕　Ｃｌ８Ｈ３□　−− Ｈ５４（Φ■〕　Ｃ３Ｈ１□ Ｄ５５　〔Φ■〕　Ｃ３Ｈ１７ Ｄ５８　〔Φ■〕　Ｃ３Ｈ１７ Ｄ５７　（Φ■）　Ｃ１３Ｈ，，７−５−Ｃ又Ｄ５８　
〔Φ■）　Ｃ８Ｈ１７−− Ｈ５８〔Φ■〕Ｃｌ８Ｈ３□ Ｈ８０〔Φｘ）　Ｃ３Ｈ１７ Ｉ）＋１１１　〔ΦＸ）　Ｃ８Ｈ１７−−Ｌ　Ｙ−−ｌ
−Ｘ− （Ｌｌｌ）　ＨＢｒ （ＬＩＩ）　ＨＢｒ （Ｌｍ）　Ｎ　ＣＯＯＣ２Ｈ５１ＣＩＣｌ０４（Ｌ　Ｏ
ＣＨ３１Ｉ （Ｌ　Ｈ）　ＨＣ）１３Ｃ６）１，５ｏ３（Ｌ　ＩＩ　
）　ＨＣ）Ｉ３Ｃ８Ｈ４Ｓｏ３（Ｌｍ）　−Ｎ（Ｃ８Ｈ
５）２　１　ＣＭ３Ｃ６Ｈ，５ｏ３（Ｌｌｌ）　ＨＢｒ （Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ 〔Ｌ■〕　−Ｎ　ｃｏｏｃ２Ｈ５１Ｃｆ、−０４（Ｌ　
ＩＩ　）　ＨＩ （ＬＩＩ［）　−Ｎ（Ｃ８Ｈ５）２　１　Ｂｒ（Ｌｍ）
　−Ｎ（０６Ｈ５）２　１　Ｂｒ（Ｌｌｌ）　ＨＢｒ （Ｌｌｌ）　ＨＢｒ 色棗当　免　？ＬＬ工１上′　ｌＬＬｌｌり８２　〔Φ
ｒ）　Ｃ３Ｈ１７ Ｄ８３　〔Φ■〕　Ｃ３ＨＩ７ Ｄ６４　〔ΦＩＶ）　Ｃ３Ｈ１□ Ｄ８５　〔Φ刈）　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−Ｈ６６（Φ■
）　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−Ｈ６７〔Φ■）　ＣＨ２＝Ｃ
ＨＣＨ２−Ｈ８８〔Φ■）　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−Ｈ８
９〔Φ双）　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２（Ｈ７０（Φ■）、Ｃ
Ｈ２ＯＣＨ３−（ （ＣＨ２）　３　Ｎ　（ＣＨ３）　２ Ｄ７１　〔Φ刈）　Ｃ３Ｈ５− Ｈ７２〔Φ刈）　Ｃ２Ｈ４０ＣＨ３− Ｈ７３〔Φ■）　ＣＨ２＝ＣＨＣ１（２−Ｈ７４〔Φ刈
）　Ｃ２Ｈ４０Ｃ）１３　−Ｈ７５（Φ双）　Ｃ２Ｈ４
０ＣＨ３− ０７８（Φ）０１）　ＣＨ２ＣＨＣＨ２−ＲＬ　Ｌ−Ｙ
　文　Ｘ −（ＬＩＩ）　ＨＢ　ｒ −（Ｌｌｌ）　ＨＢｒ −（Ｌｌｌ）　ＨＢｒ −〔ＬｖＩ［〕〕ＨＣＨ３Ｃ６Ｈ４Ｓ０３５−ＣｆＬＬ
■）　Ｈ０Ｈ３Ｃ６）１４ＳＯ３５−Ｃ８Ｈ６ＳＯ２（
Ｌｍ）　ＨＣＨ３Ｃ６Ｈ４５ｏ３５−Ｃ６Ｈ５ＣＯ（Ｌ
ＶＩ［）　ＨＣ見０４５−ＮＯ２（Ｌ■）　ＨＣＨ３Ｃ
３Ｈ４Ｓｏ３Ｂ−０文 ５−Ｃ６Ｈ５Ｓ０２　（Ｌ■）　ＨＣ文０４−ＮＯ２ ５−ＣＯＨ５３０２（Ｌ■）　ＨＣ１３Ｃ８）１４Ｓｏ
３５−ＮＯ２（Ｌ■）　ＨＣＨ３Ｃ６Ｈ４５ｏ３５−Ｎ
Ｏ２（Ｌ■）　ＨＣ文０４ ５−Ｃｏ　Ｈ５３０２（Ｌ■）　ＨＣＭ３Ｃｅ　Ｈａ　
ＳＯ３５−Ｃｏ　Ｈ５Ｓ０２　（Ｌ■）　Ｈ０文０４Ｎ
Ｏ２（Ｌ■）　ＨＣｌ　０４ このような色素は、大有機化学（朝食書店）含窒素複素
環化合物１４３２ページ等の載置に記載された方法に準
じて容易に合成することカーできる。

すなわち、まず対応するΦ′−ＣＨ３（Φ′は前記Φに
対応する環を表わす。）を、過剰のＲＩ　Ｉ（Ｒ１はア
ルキル基またはアリール基）とともに・加熱して、Ｒ１
をΦ′中の窒素原子に導入してΦ−ＣＨ３Ｉ−を得る。

　次しλで、これを不飽和ジアルデヒドまたは不飽和ヒ
ドロキシアルデヒドとアルカリ触媒を用いて脱水縮合す
れ！ｆよい。

さらに、このような色素は、通常、単量体の形で記録層
中に含有させられるが、必要に応じ、重合体の形で含有
させられてもよｌ、％。

この場合、重合体は、色素の２分子以上を有するもので
あって、これら色素の縮合物であってもよい。

例えば、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−３０３Ｈ等の官能基の
１種以上を、１個または２個以上有する上記色素の単独
ないし共縮合物、 あるいはこれらと、ジアルコール、ジカルボン酸ないし
その塩化物、ジアミン、ジな１．ｔ％　Ｌ、　）リイソ
シアナート、ジェポキシ化合物、酸無水物、ジヒドラジ
ド、ジイミノカルボナート等の共縮合成分や他の色素と
の共縮合物がある。

あるいは、上記の官能基を有する色素を、単独で、ある
いはスペーサー成分や他の色素とともに、金属系架橋剤
で架橋したものであってもよい。

この場合、金属系架橋剤としては。

チタン、ジルコン、アルミニウム等のアルコキシド、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のキレート（例えば
、β−ジケトン、ケトエステル、ヒドロキシカルボン酸
ないしそのエステル、ケトアルコール、アミノアルコー
ル、エノール性活性水素化合物等を配位子とするもの）
、チタン、ジルコン、アルミニウム等の７シレートなど
がある。

さらには、−ＯＨ基、−０ＣＯＲ基　および−ＣＯＯＨ
基（ここに、Ｒは、置換ないし非置換のアルキル基ない
しアリール基である）のうちの少なくとも１つを有する
色素の１種または２種以上、あるいはこれと他のスペー
サー成分ないし他の色素とをエステル交換反応によって
、−Ｃ０〇−基によって結合したものも使用可能である
。

この場合、エステル交換反応は、チタン、ジルコン、ア
ルミニウム等のアルコキシドを触媒とすることが好まし
い。

加えて、上記の色素は、樹脂と結合したものであっても
よい。

このような場合には、所定の基を有する樹脂を用い、上
記の重合体の場合に準じ、樹脂の側鎖に、縮合反応やエ
ステル交換反応によったり、架橋によったりして、必要
に応じスペーサー成分等を介し、色素を連結する。

このような色素に加え、クエンチャ−が含崩される。

これにより、読み出し光や消去光のくりかえし照射によ
るＳ／Ｎ比の再生劣化や消去劣化が減少する。

また、明室保存による耐光性が向上する。

クエンチャ−としては、種々のものを用いることが、特
に、再生および消去劣化が減少すること、そして色素と
の相溶性が良好であることなどから、遷移金属キレート
化合物であることが好ましい、　この場合、中心金属と
しては、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｐｄ、Ｐｔ等が好ま
しく、特に、下記の化合物が好適である。

ｌ）　アセチルアセトナートキレート系Ｑｌ−ＩＮｉ（
■）アセチルアセトナートＱｌ−２Ｃｕ（ＩＩ）アセチ
ルアセトナートＱｌ−３Ｍｎ（ＩＩ）アセチルアセトナ
ートＱｌ−４Ｃｏ（ＩＩ）アセチルアセトナート２）下
記式で示されるビスジチオ−α−ジケトここに、Ｒない
しＲ４は、置換ないし卵膜換のアルキル基またはアリー
ル基を表わし、Ｍは、Ｎｉ　、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ
等の遷移金属原子を表わす。

この場合、Ｍは一電荷をもち、４級アンモニウムイオン
等のカチオン（Ｃａｔ）と塩を形成してもよい。

なお、以下の記載において、ｐｈは、フェニル基、φは
、１．４−フェニレン基、φ′は、ｌ、２−フ二二レン
基、ｂｅｎｚは、環上にてとなりあう基が互いに結合し
て縮合ベンゼン環を形成することを表わすものである。

：）ｉ：１２２２　＝　２ −　〜　の　寸　り σ　ＣＩ　σ　σ　σ ３）　下記式で示されるビスフェニルジチオール系 ここに、ＨないしＲ８は、水素またはメチル基、エチル
基などのアルキル基、Ｃ又などのハロゲン原子、あるい
はジメチルアミ７基、ジエチルアミノ基などの７ミノ基
を表わし、Ｍは、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ等の遷
移金属原子を表わす。

また、上記構造のＭは一電荷をもって、４級アンモニウ
ムイオン等のカチオン（Ｃａｔ）と塩を形成してもよく
、さらにはＭの上下には、さらに他の配位子が結合して
もよい。

このようなものとしては、下記のものかある。

σ　σ　σ　σ　σ　σ　Ｏｌｄ　σ　σＯｌｄ　σ　
σ　Ｃｉ　σ　σ　σ　σ　σこの他、特開昭５０−４
５０２７号や特願昭５８−１６３０８０号に記載したも
のなど。

４）　下記式で示されるジチオカルバミン酸キレート系 ここに、Ｒ９およびＲ１０はアルキル基を表わす。

また、ＭはＮｉ　、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ等の遷移金
属を表わす。

５）　下記式で示されるも（ ここに１Ｍは、遷移金属原子を表わし。

Ｑｌは、 を表わし、Ｃａｔは、カチオンを表わす。

Ｍ　灸−Ｃａｔ Ｃ５−Ｉ　Ｎ　ｉ　Ｃ１２２Ｃ）Ｉ　Ｎ”　（Ｇ）１３
）３１θ　３３ Ｑ　５−２　Ｎ　ｔ　Ｑ　１２２０　（ＣａＨＢ）　４
”Ｑ　５−３　Ｃｏ　Ｑ　”’　２Ｃ（Ｃ４）＋９）４
”Ｑ　５−４　Ｃｕ　Ｑ　１２　２０（Ｃ４）１８）、
Ｎ”Ｑ　５−５　Ｐ　ｄ　Ｑ　１２　２Ｇ（Ｃ２）１８
）４Ｎ”この他、特願昭５８−１２５６５４号に記載し
たもの。

６）　下記式で示されるもの ここに、 Ｍは遷移金原子を表わし、 　１２ Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれＣＮ、ＣＯＲ”？ｃ　
ｏ　ＯＲ’：ＣＯＮ　Ｒ’！Ｒ１８または５Ｏ２Ｒ１７
を表わし、 Ｒ１３ないしｎｌ？は、それぞれ水素原子または置換も
しくは非置換のアルキル基もしくはアリール基を表わし
、 Ｃ２は、５員または６員環を形成するのに必要な原子群
を表わし、 Ｃａｔは、カチオンを表わし。

ｎは１または２である。

２　．２ （ＮＮ　工 ８８　≧ χ　Ｚ　寡　；Ａ　０２ −　〜　Ｖ　寸　り　ω ＩＩ　Ｉ　ＩＩ　Ｉ Ｃｏｃｏ　Ｃｏ　（０（０（０ σ　Ｃ１１σ　σ　σ　σ この他、特願昭５８−１２７０７４号に記載したもの。

７）　下記式で示される化合物 ここに、Ｍは遷移金属原子を表わし、 Ｃａｔは、カチオンを表わし、 ｎは１または２である。

Ｃ，ａｔ Ｍ　・ Ｑ　７　１　Ｎ　ｉ　２　（（ｎ−ｃ４ｏ８）３Ｎ）Ｑ
　７−２　Ｎ　ｉ　２　（ｎ−ＣｔｓＨ３３（ＣＨ３）
３Ｎ　）この他、特願昭５８−１２７０７５号に記載し
たもの。

８）　ビスフェニルチオール系 Ｑ８−ＩＮｆ−ビス（オクチルフよニル）サルファイド ９）　下記式で示されるチオカテコールキレート系 ここに、Ｍは、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ等の遷移
金属原子を表わす。

また、Ｍは一電荷をもち、カチオン（Ｃａｔ）と塩を形
成してもよく、ベンゼン環は置換基を有していてもよい
。

Ｍ　Ｃａｔ Ｑ９−Ｉ　Ｎ　ｉ　Ｎ”　（Ｃ４Ｈｇ　）　４１０）　
下記式で示される化合物 ここに、Ｒ１８は、１価の基を表わし、見は、θ〜６で
あり、 Ｍは、遷移金属原子を表わし、 Ｃａｔは、カチオンを表わす。

８ Ｍ　Ｒｎ　Ｃａｔ Ｑ　１０−Ｉ　Ｎ　ｉＨＯＮ（ｎ−ＣａＨａ）ａＱ　１
０−２　Ｎ　ｉＣＨ３１Ｎ（ｎ−（ＥａＨＢ）４特願昭
５８−１４３５３１号に記載したもの。

１１）　下記の両式で示される化合物 ここに、上記一般式ＣＩ）および（ＩＩ　）において、
Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ２３は、それ２０　２１　２２ ぞれの水素原子または１価の基を表わし、Ｒ２４，Ｒ２
５，Ｒ２ｆｉおよびＲ２７は、水素原子または１価の基
を表わすが、 ＲとＲ、ＲとＲ、Ｒ２６とＲ２７ ２４２５２５２Ｂ は、互いに結合して６員環を形成してもよい。

また、Ｍは、遷移金属原子を表わす。

Σ１　＝　蔓 閃１　工　ニ ー１　工　工 匡１　工　ニ ー１　匡　工 σ　σ この他、特願昭５８−１４５２ｉ３４号に記載したもの
。

１２）　下記式で示される化合物 ここに、Ｍは、Ｐｔ、ＮｉまたはＰｄを表わし、ｘｌ　
、ｘ２　、ｘ３　、ｘ４は、それぞれ０またはＳを表わ
す。

性−ｎ　ｈ　２ｕエ　人工 Ｑ１２−Ｉ　Ｎｉ　Ｏ０００ Ｑ１２−２　Ｎｉ　Ｓ　Ｓ　Ｓ　Ｓ この他、特願昭５８−１４５２９５号に記載したもの。

１３）　下記式で示される化合物 ここに、Ｒ３１は、置換もしくは非置換のアルキル基ま
たはアリール基であり、 ３２　３３　３４ Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ３５は、水素原子 または１価の基を表わすが、Ｒ３２とＲ３３、Ｒ３３と
Ｒ３４、Ｒ３４とＲ３５は、互いに結合して６員環を形
成してもよい。

また、Ｍは、遷移金属原子を表わす。

３１　３２　Ｒ３３１入　ピ　￥ Ｒ ｑｔ３−ｔ　ｎｃ４Ｈ８ＨＨｌ（ＨＮ１Ｑ１３−２　０
６Ｈ５ＨＨＣ２Ｈ３ＨＮ１Ｑ１３−３　ｎｃ、Ｈ２ＯＨ
ｂｅｎｚ　Ｎｉこの他、特願昭５８−１５１１３２８号
に記載したも１４）　下記両式で示される化合物 Ｒｊｔ　、ＲおよびＲ４４は、それぞれ４１　４１　４
３ 水素原子または１価の基を表わすが。

Ｒ４１とＲ４２、Ｒ４２とＲ４３、Ｒ４３とＲ４４（±
、互いに結合して６員環を形成してもよい。

また、Ｒ４５およびＨ４Ｏは、水素原子または１価の基
を表わす。

さらに、Ｍは、遷移金属原子を表わす。

と−−Ｒ４４゜４５　□４６８ Ｑ１４−ＩＨＨＨＨＨ−旧 Ｑ１４−２　ＨＨＣ，Ｎ７Ｑ００　ＨＨ−Ｎｉこの他、
特願昭５８−１５１９２１３号に記載したもの。

１５）　下記式で示される化合物 ｖ、５１ ここに、Ｒ５１，Ｒ５２，Ｒ５３，Ｒ５４，Ｒ５５゜５
８　５７ Ｒ、Ｒ、およびＲ５８は、それぞれ、水素原子または１
価の基を表わすが、 ５１　５２　５２　５３　５３　５４ ＲとＲ、ＲとＲ、ＲとＲ、 ＲとＲ、ＲとＲおよびＲ５７とＲ５８は５５　５８　５
８　５？ 互いに結合して６員環を形成してもよい。

Ｘは、ハロゲンを表わす。

Ｍは、遷移金属原子を表わす。

Ｕ　σ この他、特願昭５８−１５１３９２号に記載したもの。

１６）　下記式で示されるサリチルアルデヒドオキシム
系 、８１ ０ ここに、ＲおよびＲ６１は、アルキル基を表わし、Ｍは
、Ｎｉ、Ｇｏ、Ｃｕ、Ｐｄ。

ＰＬ等の遷移金属原子を表わす。

Ｑ　１６−１　１−Ｃ３Ｈ７１−Ｃ３Ｈ７Ｎ　１Ｑ１６
−２　（ＣＭ）　ＯＨＣＣＨ２）１□０８３　Ｎ　ｉ１
１３ Ｑ１６−３（ＣＨ）ＯＨ（ＯＨ２）１、（Ｈ２Ｏ。

１１３ Ｑ１６−４　（ＯＨ）　ＧＨ（ＯＨ２）１、（Ｊ３Ｃ。

１１３ Ｑ１６−５　ＣＢ　Ｈ５、Ｃａ　Ｈ５Ｎ１ＱｌＢ−８Ｃ
８Ｈ５Ｃ３−）１５　Ｃ０Ｑ１６−７　Ｃ６Ｈ５０Ｂ　
Ｈ５Ｃｕ Ｑ１６−８　ＮＨＯ２）（５ＮＨＣｓＨ５ＮｔＱ１６−
９　０ＨＯＨＮｉ １７）　下記式で示されるチオビスフェルレートキレー
ト系 ここに、Ｍは前記と同じであり、ＲＲ５おざびＲ６６は
、アルキル基を表わす、　また、Ｍは一電荷をもち、カ
チオン（Ｃａｔ）と塩とを形成していてもよい。

Ｒ６５Ｒ”　Ｍ　Ｃａｔ Ｑ　１７−１　ｔ−Ｃ８Ｈ１７Ｎ　ｉ　Ｎ＋Ｈ３（Ｃ，
Ｈ８）ＣＯＮ”Ｈ３（Ｃ，Ｈ８） Ｑ１７−２　ｔ−Ｃ８Ｈ１７ Ｑ　ｌ　７−３’　ｔ−Ｃ３Ｈ１７Ｎ　ｉ　−１Ｂ）　
下記式で示される亜ホスホン酸キレート系 ここに、Ｍは前記と同じであり、Ｒ７１およびＨ７２は
、アルキル基、水酸基等の置換基を表わす。

１７２ ＲＲＭ Ｑ　１８−１　３−ｔ−ＣＨ、５−ｔ−（Ｅ４Ｈ８，ｆ
ｌ−ＯＨＮｉ８ １９）　下記各人で示される化合物 ８７８７ ８１　８２　８３ ここに、Ｒ、Ｒ、Ｒおよびｎ８４は、水素原子または１
価の基を表わすが、 Ｒ８１とＲ８２，Ｒ８２とＲ８３，Ｒ８３とＲ８４は、
互いに結合して、６Ｑ環を形成してもよい。

５ ＲおよびＲ８８は、それぞれ、水素原子または置換もし
くは非置換のアルキル基もしくはアリール基を表わす。

Ｒ８６は、水素原子、水酸基または置換もしくは非置換
のアルキル基もしくはアリール基を表わす。

Ｒ８７は、置換または非置換のアルキル基またはアリー
ル基を表わす。

′Ｚは、５ｒＡまたは６員の環を形成するのに必要な非
金属原子群を表わす。

Ｍは、遷移金属原子を表わす。

σ　σ　σ この他、特願昭５８−１５３３９３号に記載したもの。

２０）　下記式で示される化合物 ここに、Ｒ９１およびＲ９２は、それぞれ、水素一原子
、置換または非置換のアルキル基、アリール基、アシル
基、Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバ
モイル基、Ｎ−フルキルスルファモイル基、Ｎ−アリー
ルスルファモイル基、アルコキシカルボニル基またはア
リーロキシカルボニル基を表わし、 Ｍは、遷移金属原子を表わす。

Ｒ８１Ｒ１１１２。

Ｑ２０−１　ｎＣＨＣＨＮ１ Ｑ２０−２　ＣＨＣＨＯ−φ−ＮＨＣＯＮｉこの他、特
願昭５８−１５５３５８号に記載したもの。

この他、他のクエンチャ−としては、下記のようなもの
がある。

ｌ）ベンゾエート系 Ｑ２１−１　既存化学物質３−３０４０　（チヌビン−
１２０（チバガイギー社製）〕 ２）ヒンダードアミン系 Ｑ２２−１　既存化学物質５−３７３２　（ＳＡＮＯＬ
ＬＳ　−７７０（三共製薬社製）〕 これら各クエンチャ−は、色素１モルあたり０．０１−
１２モル、特に０．０５〜１．２モル程度含有される。

なお、クエンチャ−の極大吸収波長は、用いる色素の極
大吸収波長以上であることが好ましい。

これにより、再生および消去、劣化はきわめて小さくな
る。

この場合、両者の差は０か、３５０ｎｍ以下であること
が好ましい。

この他、２色性色素を添加することもできる。

用いる２色性色素としては、特に下記のものが好適であ
る。

１、メロシアニン系色素 Ｉ ２ ３ ４ Ｄ１３ く ２、アントラキノン系色素 １４ １５ ２０ ２１ ２２ ２３ ２４ ２５ Ｄ２θ ２７ Ｄ２８ ２９ ３０ ３１ ３２ ３８ ３９ ４０ ４１ ４２ ４３ ４１１１ Ｄ４８　Ｄ５３ Ｄ５４ Ｄ４１］ ５５ ５０ ５８ ５１ ５Ｂ ４、スチリル系色素 ５９ ＥＩＯ ８１ ５、アゾメチン系色素 −−他、テトラジン系、メチン系、スクアリリウム系な
どなお、液晶とシアニン色素との混合比はモル比で１：
、Ｏ，０Ｌ−０，８程度とする。

さらに、液晶層中には各種配向剤、ポリカーボネート等
の各種ポリマーないしオリゴマー、各種可塑剤、各種安
定剤等が含有されていてもよい。

加えて、第１の基体上の電極層および／または第２の基
体上の電極層上には、配向剤層を設けると感度がさらに
向上する。

このような場合、第１の基体上の配向剤は水平配向、第
２の基体上の配向剤は垂直配向とすることが好ましい。

用いる配向剤としては下記のものが好適である。

ｌ）溶液塗布（物理吸着） （１）垂直配向 レシチン、ステアリン酸、ＣＴＡＢ　（ヘキサデシルト
リメチルアンモニウムブロマイド）。

オクタデシルアミンハイドロクロライド等（２）平行配
向 カーボン、ポリエキシエチレン、パーサミド１２５、ポ
リビニルアルコール、ポリイミド等１）溶液塗布（化学
吸着） （１）垂直配向 一塩基性カルポン酸クロム錯体（例：ミリスチン酸クロ
ム錯体、パーフルオロノナン酸りロク錯体）、有機シラ
ン（例：ＤＭＯＡＰ）等（２）平行配向 二塩基性カルボン酸クロム錯体（例：ブラシル酸クロム
錯体）、有機シラン（例：ＭＡＰ）等 ３）プラズマ重合 （１）垂直配向 ヘキサメチルジシロキ、サン、パーフルオロジメチルシ
クロヘキサン、テトラフルオロエチレン等 （２）平行配向 アセチレン等 ４）スパッタリング （１）垂直配向 ポリテトラフルオロエチレン等 ５）液晶溶解注入（物理吸着） （１）垂直配向 レシチン、ＣＴＡＢ　、パーサミド１００．オオタデシ
ルマロン酸等 （２）平行配向 二塩基性脂肪酸、（例：　ＨＯＯＣ’（ＯＨ２）ｎｃＯ
ＯＨ、ｎ＝３〜１１）、パーサミド１２５．クラウンエ
ーテル等 その他、必要な面を、 ｌ）′ラビング法 面を綿布、脱脂綿などで一方向に捺して、平行配向する
。

２）′斜め蒸着法 （１）−重蒸着 面ＳｉＯなどの酸化物を斜めの角度から蒸着し、傾斜平
行配向（浅い蒸着角）または平行配向（深い蒸着角）す
る。

（２）二重蒸着 面にＳｉＯなどの酸化物を１層目は浅い蒸着角度で薄着
し、２層目は深い蒸着角度で基板面を９０度回転して蒸
着し、傾斜平行配向する。

（３）回転蒸着 面を回転しながら、ＳｉＯなとの酸化物を斜めの角度か
ら蒸着し、傾斜垂直配向する。

３）′　イオンビーム法 面にイオンビームを斜めの角度から照射エツチングし、
平行配向する。

４）′プラズマ法 面を酸素プラズマなどでエツチングし、平行配向する。

５）′引上げ塗布法 ポリマーなどの溶液に基板を浸漬し、引上げ塗布し、平
行配向する 等を行ってもよい。

なお、第１の基体の表面には、トラッキング用の溝が設
けられていることが好ましい。

この場合、溝は凹でも凸でもよい。

また、その形状も、角型、半円形、半楕円形、７字形等
の他、角部分がないようにすることも好ましく、液晶材
の配向特性により種々選択すればよい。

さらに、第１の基体の電極層上には、断熱層を設けても
よい。

また、第１の基体には反射層ないし半透明反射層を設け
てもよい。

■　発明の具体的作用 本発明の媒体は、透明ないし半透明基体側からレーザー
ビームを照射する。　これにより、スメクチックーアイ
ントロピック、スメクチック−ネマチック転移、あるい
はスメクチックー−ネマチックーアイントロビック転移
等が照射ビームに対応して生じ、記録点が形成される。

記録点の読み出しは、反射光ないし透過光、通常反射光
を検知することによって行う。

そして、消去を部分的に行うには、例えば電場を印加し
ながら消去レーザービームを照射すればよい。

また、全体消去を行うには、電場を印加しながら、全体
を加熱したり、消去光を照射したりすればよい。

この他、電場印加を行いながら書きこみ、また電圧印加
なしの加熱で消去を行ってもよい。

さらに、レーザーパルス巾を変えたり、レーザースポッ
ト形状やレーザー光強度を変えて消去してもよい。

■　発明の具体的効果 本発明によれば、記録感度が格段と向上する。

また、読み出しのＳ／Ｎ比も向上する。

そして、記録感度および読み出しのＳ／Ｎ比の消去劣化
および再生劣化が格段と減少する。

本発明者らは、本発明の効果を確認するための種々の実
験を行った。　以下にその１例を示す・ 実験例 ガラス基板上にＩＴＯを蒸着し、第１および第２の基体
とした。　そして、第１の基体の電極上には、Ａｎ反射
層を積層した。

極間間隔８ＩＬｍにて、両基体を一体化し、内部にスメ
クチック液晶混合物Ｓ２（ブリティッシュドライハウス
社製等）を収納し、サンプル陽、１〜６をえた。

この場合、液晶には上記シアニン色素と、上記クエンチ
ャ−とをモル比にて５：２にて、総計０．０８ｗｔ％含
有させた。

さらに、サンプルＮｏ、　３　、４において、第１の基
体のＩＴＯの電極層上に、上記シアニン色素と上記クエ
ンチャ−とからなる（モル比２：１）Ｏ，ｌＩＬｍ厚の
光吸収層を塗設したものを用い、サンプルＮｏ、　７　
、８を得た。

また、サンプルＮｏ、７．８において、第１の基体のバ
ナジルフタロシアニン層の上にアクリル系のフォトポリ
マーを塗布、光硬化させたのち、ＫＢＭ４０３（信越化
学社製）の水平配向剤を５００人厚にて形成し、また、
第２の基体のＩＴＯ層上にＦＳ−１５０（大日本インキ
社製）の垂直配向剤を６００人厚にて形成しサンプル崩
、９．１０をえた。

これら各サンプルにつき、ＧａＡｕＡｓレーザーを光源
とし、集光部出力１５■賢にて、透明電極側から書き込
みを行った。

次いで、ＧａＡＪＬＡｓレーザー（集光部−出力０．８
■冒）を読み出し光として、反射光のＳ／Ｎ比が５０ｄ
Ｂとなる書き込み光パルス巾を測定し、感度の逆数を算
出した。

また、２００　ｎ　ｓｅｃのパルス巾の上記書き込み光
を用い書き込みを行い、次いで前記の読み出し光を用い
読み出しを行い、読み出しのＳ／Ｎ比を測定した。

さらに、３０Ｖの電場を印加しながら、ＧａＡｉＡ　ｓ
レーザーを照射し、２回の消去、再書き込みを行い、そ
の後のＳ／Ｎ比の劣化を測定した。

結果を表１に示す。

表１に示される結果から本発明の効果があきらかである
。

第１頁の続き ０発　明　者　高　橋　−夫　東京都中央区１式会社内 ０発　明　者　南　波　憲　良　東京都中央区１式会社
内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）電極層を有する基体と、透明電極層を有する透明
   基体との間に液晶を含む記録層を有する光記録媒体にお
   いて、 前記記録層がシアニン色素とクエンチャ−とを含むこと
   を特徴とする光記録媒体。
2. （２）シアニン色素が、下記一般式（Ｉ）で示される特
   許請求の範囲第１項に記載の光記録媒体。 一般式（Ｉ） Φ−Ｌ＝’ｆ　（Ｘ−）＋ｓ （上記一般式ＣＩ）において、 Φおよび！は、それぞれ芳香族環が縮合してもよいチア
   ゾール環、オキサゾール環、セレナゾール環、イミダゾ
   ール環またはピリジン環を表わし、 Ｌは、メチン鎖を表わし、 Ｘ−は、陰イオンを表わし、 ｍは、０またはｌである。）
3. （３）クエンチャ−が遷移金属のキレート化合物である
   特許請求の範囲第１項または第２項に記載の光記録媒体
   。
4. （４）電極層を有する基体と、透明電極層を有する透明
   基体との間に液晶を含む記録層を有する光記録媒体にお
   いて、 前記記録層がシアニン色素とクエンチャ−とを含み、電
   極層がシアニン色素とクエンチャ−とを含む層を有する
   ことを特徴とする光記録媒体。
5. （５）シアニン色素が、下記一般式（Ｉ）で示される特
   許請求の範囲ｔｓ４項に記載の光記録媒体。 一般式ＣＩ） Φ−Ｌ＝！　（Ｘ−）ｍ （上記一般式（Ｉ）において、 Φおよび！は、それぞれ芳香族環が縮合してもよいチア
   ゾール環、オキサゾール環、セレナゾール環、イミダゾ
   ール環またはピリジン環を表わし、 Ｌは、メチン鎖を表わし。 Ｘ−は、陰イオンを表わし、 ｍは、０またはｌである。）
6. （６）クエン−チャーが、遷移金属のキレート化合物で
   ある特許請求の範囲第４項または第５項に記載の光記録
   媒体。
7. （７）電極層を有する基体と、透明電極層を有する透明
   基体との間に液晶を含む記録層を有する光記録媒体にお
   いて、 前記電極層がシアニン色素とクエンチャ−とを含む層を
   有するか、あるいは前記記録層がシアニン色素とクエン
   チャ−とを含み、前記電極層および／または前記透明電
   極層の上に配向剤層が設層されていることを特徴とする
   光記録媒体。
8. （８）シアニン色素が、下記一般式ＣＩ）で示される特
   許請求の範囲第７項に記載の光記録媒体。 一般式（Ｉ） Φ−Ｌ＝’ｉ’　（Ｘ−）ｍ （上記一般式ＣＩ）において、 Φおよび！は、それぞれ芳香族環が縮合してちよいチア
   ゾール環、オキサゾール環、セレナゾール環、イミダゾ
   ール環またはピリジン環を表わし、 Ｌは、メチン鎖を表わし、 Ｘ−は、陰イオンを表わし、 ｍは、０またはｌである。）
9. （９）クエンチャ−が、遷移金属のキレート化合物であ
   る特許請求の範囲第７項または第８項に記載の光記録媒
   体。