JPS60165293A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は、特に液晶層を有する光記録媒体に関する。

先行技術とその問題点 近年、消去、書きかえ可能な光記録媒体の開発が盛んに
なり、その１つとして液晶の相転移を利用したものが知
られている（ＳＰＩＣ４２０ｐ１９４〜ｐ１９９等）。

このような媒体は、光吸収電極層を有する基体と、透明
電極層を有する透明電極との間に、例えばスメクチック
等の液晶層を設けて構成される。

そして、このような媒体に、レーザービームを照射する
ことにより、光吸収電極層が発熱し、かつ急冷されるこ
とにより、照射部にて。

スメクチック−ネマチック相転移等が生じ、記録点が形
成され、書き込みが行われる。　また、書き込み後の媒
体に読み出し用のレーザー光を照射すると、記録点での
光散乱により、読み出しを行うことができる。

さらに、書き込み後の媒体の電極間に、電場を印加する
か、あるいは加熱、体熱することによって、もとのスメ
クチック相等への転移が行われ、消去が行われ、書きか
え可能となる。

この他、電圧印加を行いながらレーザー照射を行ったり
、電圧印加なしの加熱で消去を行うこともできる。

また、液晶層にて２色性色素を含有させたり、電極層と
液晶層との間に配向剤層を設けたりすることもできる。

このような媒体において、光吸収電極層としては、通常
、金属、例えばＣｒ、Ｃｒ合金。

Ａｕ、Ａ文等が用いられており、このため記録感度が低
く、読み出しのＳ、／　Ｎ比が低いという欠点がある。

この場合、光吸収電極層として、金属電極層上に、光吸
収効率の高いシアこン色素等の層を形成すれば、感度Ｐ
よびＳ／Ｎ比は向上する。

しかし、シアニン色素は、耐光性におとり、再生や消去
によって、感度およびＳ／Ｎ比が劣化してしまうという
不都合がある。

ＩＩ　発明の目的 本発明の目的は、液晶層を有するヒートモードの書きか
え可能な光記録媒体において、記録感度と読み出しのＳ
／Ｎ比を向上させ、消去や再生による劣化を減少させる
ことにある。

このような目的は下記の発明によって達成される。

すなわち第１の発明は、 光吸収電極層を有する基体と、透明電極層を有する透明
基体との間に液晶を含む記録層を有する光記録媒体にお
いて、 前記光吸収電極層がシアニン色素とクエンチャ−を含む
層を有することを特徴とする光記録媒体である。

また第２の発明は、 光吸収電極層を有する基体と、透明電極層を有する透明
基体との間に液晶を含む記録層を有する光記録媒体にお
いて、 前記光吸収電極層がシアニン色素とクエンチャ−とを含
む層を有し、光吸収電極層および／または前記透明電極
層の上に配向剤層が設層されていることを特徴とする光
記録媒体である。

■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の媒体は第１および第２の基体を有する。

第１の基体は、ガラスや、ポリカーボネートなどの各種
樹脂や、各種感光性樹脂や、各種金属等からなり、その
表面には、電極層が形成される。

この電極層は、光吸収層としての機能をも兼ねるもので
あり、光吸収層には、シアニン色素とクエンチャ−とが
含有される。

シアニン色素のなかでは、下記式ＣＩ）で示されるもの
が好ましい。

式（Ｉ） Φ−Ｌ＝’ｆ　ＣＸ−）ｍ 上記式（Ｉ）において、Φおよび！は、芳香族環、例え
ばベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、キノ
キサリン環等が縮合してもよいチアゾール環、オキサゾ
ール環、セレナゾール環、イミダゾール環、ピリジン環
等をあられす。

これらΦおよび！は、同一でも異なっていてもよいが、
通常は同一のものであり、これらの環には、種々の置換
基が結合していてもよい。

なお、Φは、環中の窒素原子が十電荷をもち、！は、環
中の窒素原子が中性のものである。

これらのΦおよび！の骨格環としては、下記式〔Φ工〕
〜〔Φ刈〕で示されるものであることが好ましい。

なお、下記においては、構造はΦの形で示される。

（Ｒａ　）　ｑ このような各種環において、環中の窒素原子（イミダ°
ゾール環では２個の窒素原子）に結合する基Ｒ１（Ｒｔ
　、Ｒｔ　’）は、置換または非置換のアルキル基また
はアリール基である。

このような環中の、窒素原子に結合する基Ｒ，，Ｒ，’
の炭素原子数には、特に制限はない、　また、この基が
さらに置換基を有するものである場合、置換基としては
、スルホン酸基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキ
ルアミド基、アルキルスルホンアミド基、アルコキシカ
ルボニル基、アルキルアミノ基、アルキルカルバモイル
基、アルキルスルファモイル基、水酸基、カルボキシ基
、ハロゲン原子等いずれであってもよい。

なお、後述のｍがＯである場合、Φ中の窒素原子に結合
する基Ｒ１は、置換アルキルまたはアリール基であり、
かつ−電荷をもつ。

一方、Φおよび！で表わされる環中の所定の位置には、
さらに他の置換基Ｒ４が結合していてもよい、　このよ
うな置換基としては、アルキル基、アリール基、複素環
残基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリーロキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカルボニル
基、アリールカルボニル基、アルキルオキシカルボニル
基、アリーロキシカルボニル基、アルキルカルボニルオ
キシ基、アリールカルボニルオキシ基、アルキルアミド
基、アリールアミド基、アルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基、アルキルアミノ基、アリールアミ
ノ基、カルボン酸基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルキルスルホンアミド基、アリールス
ルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリール
スルファモイル基、シアノ基、ニトロ基等、種々の置換
基であってよい。

そして、これらの置換基の数（Ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ、Ｌ）は
、通常、０または１〜４程度とされる。　なお、Ｐ　＋
　ｑ＊　Ｔ　、Ｓ　＊　ｔが２以上であるとき、複数の
Ｒ４は互いに異なるものであってよい。

他方、Ｌは、メチン鎖、すなわちモノ、ジ、トリまたは
テトラカルボシアニン色素を形成するための連結基を表
わすが、特に式（ＬＩ）〜〔Ｌ■〕のいずれかであるこ
とが好ましい。

ここに、Ｙは、水素原子または１価の基を表わす。　こ
の場合、１価の基としては、メチル基等の低級アルキル
基、メトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメチルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、モ
ルホ゛リノ式（ＬＩ） ここに、Ｙは、水素原子または１価の基を表わす、　こ
の場合、１価の基としては、メチル基等の低級アルキル
基、メトキシ基等の低級アルコ午シ基、ジメチルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、モ
ルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシカルボニルピ
ペラジン基などのジ置換アミノ基、アセトキシ基等のア
ルキルカルボニルオキシ基、メチルチオ基等のアルキル
チオ基、シアン基、ニトロ基、Ｂｒ、０文等のハロゲン
原子などであることが好ましい。

また、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ水素原子またはメチ
ル基等の低級アルキル基を表わす。

そして、文は、Ｏまたはｌである。

なお、これら式（ＬＩ）〜〔Ｌ■〕の中では、トリカル
ボシアニン連結基、特に式〔ＬＨ〕、（Ｌｍ）、（ＬＩ
Ｖ）、〔Ｌｖ〕が好ｔＬい。

さらに、Ｘ−は陰イオンであり、その好ましい例として
は、Ｉ　−、Ｂ　ｒ−、ＣＪｌ　０４−、Ｂ　Ｒ４−。

ＣＲ３＜）　Ｓ　０３−　、　ＣＩＬＯ５Ｏ３−等を挙
げることができる。

なお、ｍはＯまたは１であるが、ｍがＯであるときには
、通常、ΦのＲ１が一電荷をもち、分子内塩となる。

次に、本発明のシアニン色素の具体例を挙げるが、本発
明はこれらのみに限定されるものではない。

色棗掬　免−ｖ　ｌＬユ１上　ＬＬ、ｆｌ工　ＲＬＤＩ
　（ＯＩ）　Ｃ２Ｈ５−４−ＣＨ＋Ｄ２　（ＯＩ）　Ｃ
Ｈ３−４−ＣＨ： Ｄ３　（ΦＩＩ）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ４　（ＯＩＩ）　Ｃ２Ｈ５−５−ＣＩＤ５　（Ｏｌｌ
）　Ｃ２Ｈ５−５−ＯＣＩＤ６　（Ｏｌｌ）　Ｃ２Ｈｓ
　−５＝ＯＣ］Ｄ７　（ΦＩＩ）　Ｃ２Ｈ５−、− Ｄ８　（ΦＩＩ）　０２Ｈ５−− Ｄ９　（ΦＩｔ）　０２Ｈ５−− Ｄｌｏ　〔Φｔｒ　）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄｌｌ　（ΦＩＩ）　Ｃ２Ｈ５−＝ Ｄ１２　〔ΦＩｌ）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ１３　（ΦＩＩ）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ１４　（Φｍ）　（ＣＨ）ＯＣＯＣＨ３−−３ Ｄ１５　〔ΦＩＩ）　ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ−５−ＣＩＤ１
８　〔ΦｒＶ）　Ｃ２Ｈ５−− Ｌ−−ヱ一　−蛮−Ｘ− （ＬＩＩ）　Ｈ１ （Ｌｌｌ）　ＨＩ （Ｌｌｌ）　ＨＢｒ （Ｌｍ）　−Ｎ（Ｃ８Ｈ５）２　１　Ｂｒ（３（Ｌｌｌ
）　ＨＣＨ３Ｃ６Ｈ，５ｏ３（３（Ｌｒｌ）　ＨＢｒ （ＬＩＶ）　Ｉ　Ｂｒ （ＬＩＴ）　ＨＢｒ （ＬＩ）　ＨＢｒ （Ｌｌｌ）　ＣＨ３Ｂｒ （ＬＶ）　ＨＩ　Ｂ　ｒ （ＬＶ）　ＨＩ　Ｂ　ｒ （ＬＶＩ）　−１Ｂｒ （Ｌｍ）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　１　ＣＨ３Ｃ３Ｈ４Ｓ
ｏ３（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＣＨ３Ｃ６Ｈ４５ｔ０３（ＬＩ
Ｉ）　ＨＢｒ ｅＪｎ　乞」　Ｌユ１−′　先Ｌ」ユ　ｈＤ１？（ＯＶ
）　Ｃ２）（５−− ０１８（ＯＶ）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ１９（ＯＶ）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ２０　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ２１　（Φ■〕　ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ Ｄ２２　〔Φ■）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ２３　〔Φ■）　（ＣＨ２）３０ＣＯＣＨ３−−Ｄ２
４　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ５− Ｄ２５　〔ΦＩＸ　）　ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ２Ｓｏ３Ｈ−
一０２８　（Φ■〕　Ｃ２Ｈ５− Ｄ２７　〔ΦＸ）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ２８　（ＯＸ［）　Ｃ，１（５−− Ｄ２８〔ΦＩｌ）　Ｃ８Ｈ１７−４−ＣＨ３Ｃ３Ｈ（Φ
ＩＩ）　Ｃ１ｅＨ３７− Ｄ３１　〔ΦＩｔ）　Ｃ８ｍ（１７−−Ｌ　工　文　Ｘ （ＬＩＩ）　ＨＢｒ （Ｌ　ｍ）　Ｎ○ＣＯＯＣ２Ｈ５１”０４（Ｌ’ｍ）　
ＯＣＨ３１Ｉ （Ｌ　ＩＩ　）　、ＨＩ （ＬＩＩ）　ＨＢｒ （Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ 〔Ｌ１■〕−ＮＤＣＯＯＣ２Ｈ５Ｃ見０４（Ｌ　ＩＩ　
）　ＨＩ （Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃ８Ｈ５）２　１　Ｃｌ０ａ（ＬＩ
［［）　−Ｎ（Ｃ８Ｈ５）２　１　Ｉ（ＬＩＩ）　ＨＢ
ｒ （Ｉｊｌ）　ＨＢｒ （Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ （ＬＩＩ［）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　１　Ｂｒ（Ｌ　Ｈ
）　ＨＣ文０４ ｆ！ＪＬ！！９４ＬＬ３！　シー」上　ＵＤ３２　〔Φ
ＩＩ）　Ｃ３Ｈ１□　− Ｄ３３　〔ΦＩＩ　）　Ｃ１ｏｌ（３？　−Ｄ３４　〔
ΦＩＩ）　Ｃ８Ｈ１７− Ｄ３５　〔Φ■Ｉ）　Ｃ３Ｈ１７ Ｄ３６　〔ΦＩＩ　）　Ｃｇ、、　Ｈ１□　−Ｄ３７　
〔ΦＩＩ　）　Ｃ１８’Ｈ３７−Ｄ３８　（Φ■Ｉ）　
Ｃ８Ｈ１７− Ｄ３８　〔ΦＩＩ）　Ｃ３Ｈ１□　− Ｄ４０　〔Φ■Ｉ）　Ｃｌ８Ｈ３７− Ｄ４１　〔ΦＩ■〕　Ｃｌ８Ｈ３７− Ｄ４２　〔ΦＩＩ）　Ｃ８Ｈ１７− −Ｄ４３　（ΦＩＩ）　Ｃ８Ｈ１７− Ｄ４４　〔ΦｌＩ）　Ｃ８Ｈ１７− Ｄ４５　〔Φｍ）　Ｃ８Ｈ１７− Ｄ４８　（Ｏｍ）　Ｃ，８）１３７　−ＲＬＬ　Ｙ　Ｉ
　Ｘ ５−０文　（Ｌｍ）　−Ｎ（Ｃ８Ｈ５）２　１　０文０
４５−０文　（ＬＩＩ）　Ｈｌ ５−ＯＣＨ３（ＬＩＩ）　ＨＩ （６−ＯＣＨ３ ５−ＯＣＨ３（１，ｍＶ）　−１ｌ ５−Ｃｊｌ　（Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃ８Ｈ５）２　１　Ｂ
ｒ５−Ｃ１（Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃ８Ｈ６）２　１　Ｂｒ
−（Ｌｌｌ）　Ｈｌ ５−０文　（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＣＨ３Ｃｅ’ａＳ０３５
−Ｃ１（ＬＩＩ）　ＨＣ立Ｃ６Ｈ，５ｏ３−　（ＬＶ）
　ＨＩ　Ｉ −（ＬＶＩ）　ＨＩ　Ｂｒ −（Ｌ■）　−Ｉ −（Ｌｍ）　−Ｎ（Ｃ８Ｈ５）２　１　Ｂｒ−（Ｌ　Ｉ
Ｉ　）　ＨＣＨ３Ｃ３Ｈ，Ｓｏ３ｆ！−！Ｌ！！１　車
重ｊ　ｌＬ工１エ　シー」ユ　ＦＬｉ−Ｄ４７　〔Φｍ
　）　ｃ　１３Ｈ２？　−−Ｄ４８　〔Φ”〕Ｃ１３Ｈ
２７−− Ｄ４９　〔Φｍ）　、Ｃ８Ｈ１７−− Ｄ５０　〔Φｍ）　０８Ｈ１７ Ｄ５１　〔Φ■〕　Ｃｌ８Ｈ３７−− Ｄ５２　〔ΦＩ［Ｉ）　Ｃ８Ｈ１７−−Ｄ５３　〔Φ■
〕　Ｃｌ８Ｈ３７−− Ｄ５４　〔Φ■）　Ｃ８Ｈ１７−−− Ｄ５５　〔Φ■〕　Ｃ８Ｈ１７−− Ｄ５６　〔Φ■）　Ｃ３Ｈ１？　−− Ｄ５７　（Φ■〕Ｃ１３Ｈ２□　−５−Ｃ文Ｄ５８　〔
Φ■〕　Ｃ８Ｈ１７−− Ｄ５８　〔Φ■）　Ｃｌ８Ｈ３７−− Ｄ８０　〔ΦＸ）　Ｃ３Ｈ１□　−− Ｄ８１　（ΦＸ）　Ｃ８Ｈ１７−− Ｌ　Ｙ−−文−ｘ− （ＬＩＩ）　ＨＢｒ （ＬＩＩ）　ＨＢｒ （ＬＩ［Ｉ〕−Ｎ○ＣＯＯＣ２Ｈ５”文０４（ＬＤＩ）
　ＯＣＨ３１Ｉ 〔ＬＴＩ）ＨＣＨ３Ｃ６Ｈ４Ｓ０３ （Ｌ　ＩＩ　）　ＨＣＭ３Ｃ６）１４Ｓｏ３（ＬＩＩ＋
）　−Ｎ　（Ｃｏ　Ｈｓ　）　２　１　ＣＨ３Ｃ６Ｈ４
５Ｏ３（ＬＩＩ）　ＨＢｒ （ＬＩＩ）　’ＨＩ 〔Ｌ■〕−Ｎ　ＣＯＯＣ２Ｈ５”文０４（Ｌ　ＩＩ　）
　ＨＩ （Ｌｍ）　−Ｎ（Ｃ８Ｈ５）２　１　Ｂｒ（Ｌｍ）　−
Ｎ　（Ｃ８Ｈ５）２　１　Ｂｒ（ＬＩＩ）　ＨＢｒ （ＬＩＴ）　ＨＢｒ 色１μ　車重ｖＢ工１上　、ＬＬＬＩ工　１土Ｄ８２　
〔ΦＩ）　Ｃ３Ｈ１７ Ｄ６３　〔ΦＩＶ）　Ｃ３Ｈ１７ Ｄ６４　（ΦＩＶ）　０８Ｈ１７ Ｄ８５　〔Φ刈）　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−−Ｄ６６　〔
Φ■）　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−５−ＣＤ６７　〔Φ刈）
　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−５−ＣＤ６８　〔Φ刈）　ＣＨ
２＝Ｃ）（ＣＨ２−５−ＣＤ６９　〔Φ■）　ＣＨ２＝
　ＣＨＣＨ２＜　５−　Ｎ−Ｃ ）−Ｃ ；−Ｎ Ｄ７１　〔Φ■）ＣａＨｓ−５−Ｃ Ｄ７２　〔Φ刈）　Ｃ２）（４０ＣＨ３５−ＮＤ７３　
〔Φ■）　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２−５−ＮＤ７４　〔Φ■
）　０２Ｈ４０Ｃ１（３−５−ＣＬ　Ｙ　文　Ｘ （ＬＴＩ）　ＨＢｒ （Ｌｌｌ）　ＨＢｒ （ＬＩＩ）　ＨＢｒ 〔Ｌｍ）　ＨＣＨ３Ｃ６Ｈ４５ｏ３ 文　〔Ｌｍ）　Ｈ０Ｈ３Ｃ８シ、５０３３　Ｈ５５０２
（Ｌｍ）　ＨＣ）１３Ｃ６Ｈ４Ｓｏ３３　Ｈ５Ｃｏ　（
Ｌｍ）　ＨＣ文０４ ０２　〔Ｌ■〕ＨＣＨ３Ｃ３Ｈ４Ｓ０３文 ３　Ｉｓ　Ｓ０２　（ＬＶＩＩ［）　ＨＣｉ０４２ 、Ｈ５Ｓ０２　（Ｌ■〕ＨＣＨ３Ｃ６Ｈ４Ｓ０３ｏ、、
　（Ｌｍ）　Ｈ０Ｈ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３０２〔Ｌｍ）　Ｈ
Ｃ又０４ ａ　）（５３０２（Ｌ■）　ＨＣ）１３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３
このような色素は、大有機化学（朝食書店）含窒素複素
環化合物Ｉ４３２ページ等の載置に記載された方法に準
じて容易に合成することができる。

すなわち、まず対応するΦ′−ＣＨ３（Φ′は前記Φに
対応する環を表わす。）”を、過剰のＲＩ　Ｉ　（Ｒｔ
はアルキル基または−アリール基）とともに加熱して、
Ｒ１をΦ′中の窒素原子に導入してΦ−ＣＨ５Ｉ−を得
る。　次いで、これを不飽和ジアルデヒドまたは不飽和
ヒドロキシアルデヒドとアルカリ触媒を用いて脱水縮合
すればよい。

さらに、このような色素は、通常、単量体の形で記録層
中に含有させられるが、必要に応じ、重合体の形で含有
させられてもよい。

この場合１重合体は、色素の２分子以上を有するもので
あって、これら色素の縮合物であってもよい。

例えば、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−３Ｏ３Ｈ等の官能基の
１種以上を、１個または２個以上有する上記色素の単独
ないし共縮合物、 あるいはこれらと、ジアルコール、ジカルボン酸ないし
その塩化物、ジアミン、ジないしトリイソシアナート、
ジェポキシ化合物、！！無水物、ジヒドラジド、ジイミ
ノカルボナート等の共縮合成分や他の色素との共縮合物
がある。

あるいは、上記の官能基を有する色素を、単独で、ある
いはスペーサー成分や他の色素とともに、金属系架橋剤
で架橋したものであってもよい。

この場合、金属系架橋剤としては、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のアルコキシド、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のキレート（例えば
、β−ジケトン、ケトエステル、ヒドロキシカルボン酸
ないしそのエステル、ケトアルコール、アミノアルコー
ル、エノール性活性水素化合物等を配位子とするもの）
、チタン、ジルコン、アルミニウム等の７シレートなど
がある。

さらには、−ＯＨ基、−０ＣＯＲ基　および−ＣＯＯＨ
基（ここに、Ｒは、置換ないし非置換のアルキル基ない
しアリール基である）のうちの少なくとも１つを有する
色素の１種または２種以上、あるいはこれと他のスペー
サー成分ないし他の色素とをエステル交換反応によって
、−Ｃ０〇−基によって結合したものも使用可能である
。

この場合、エステル交換反応は、チタン、ジルコン、ア
ルミニウム等のアルコキシドを触媒とすることが好まし
い。

加えて、上記の色素は、樹脂と結合したものであっても
よい。

このような場合には、所定の基を有する樹脂を用い、上
記の重合体の場合に準じ、樹脂の側鎖に、縮合反応やエ
ステル交換反応によったり、架橋によったりして、必要
に応じスペーサー成分等を介し、色素を連結する。

このような色素に加え、クエンチャ−が含有される。

これにより、読み出し光や消去光のくりかえし照射によ
るＳ／Ｎ比の再生劣化や消去劣化が減少する。

また、明室保存による耐光性が向上する。

クエンチャ−としては５種々のものを用いることが、特
に、再生および消去劣化が減少すること、そして色素と
の相溶性が良好であることなどから、遷移金属キレート
化合物であることが好ましい、　この場合、中心金属と
しては。

Ｎ（、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｄ、Ｐｔ等が好ましく、特
に、下記の化合物が好適である。

ｌ）　アセチルアセトナートキレート系Ｑｌ−Ｉ　Ｎｉ
　（ＩＩ）アセチルアセトナートＱｌ−２Ｃｕ（ＩＩ）
アセチルアセトナートＱ　１−３　Ｍｎ　（ＩＩ）アセ
チルアセトナートＱｌ−４Ｃｏ（Ｉりアセチルアセトナ
ート２）下記式で示されるビスジチオ−α−ジケトここ
に、Ｒ１ないしＲ４は、置換ないし非置換のアルキル基
まｔこはアリール基を表わし、Ｍは、Ｎｉ、Ｇｏ、Ｃｕ
、Ｐｄ、Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。

この場合、Ｍは一電荷をもち、４級アンモニウムイオン
等のカチオン（Ｃａｔ）と塩を形成してもよい。

なお、以下の記載において、ｐｈは、フェニル基、φは
、１．４−フェニレン基、φ′は、１．２−フェニレン
基、ｂｅｎｚは、環上にてとなりあう基が互いに結合し
て縮合ベンゼン環を形成することを表わすものである。

σ　σ　σ　σ　σ ３）　下記式で示されるビスフェニルジチオール系 ここに、Ｒ５ないしＲ８は、水素またはメチル基、エチ
ル基などのアルキル基、Ｃ１などのハロゲン原子、ある
いはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのアミノ
基を表わし、Ｍは、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ等の
遷移金属原子を表わす。

また、上記構造のＭは一電荷をもって、４級アンモニウ
ムイオン等のカチオン（Ｃａｔ）と塩を形成してもよく
、さらにはＭの上下には、さらに他の配位子が結合して
もよい。

このようなものとしては、下記のものがある。

σ　σ　σ　σ　σ　σ　σ　σ 大　工 寸寸 　０ １ 日　日 ２ Ｑ　υ 工　工 工 工　υ 工 工　０ 工　工 ■　１ １ の　Ｖ １ｄ ２１；；；；；ア、、、アア この他、特開昭５０−４５０２７号や特願昭５８−１６
３０８０号に記載したものなど。

４）　下記式で示されるジチオカルバミン酸キレート系 ここに、Ｒ９およびＲ１０はアルキル基を表わす。

また、ＭはＮｉ　、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐ、を等の遷移
金属を表わす。

５）　下記式で示されるもの ここに、Ｍは、遷移金属原子を表わし。

Ｑｊは、 −Ｃ＝Ｏ（Ｑｌｌ）　−Ｃ−ＣＮ　（Ｑｊ２）−ｃ！’
＝ｏ　または−（！’−ＣＮ を表わし、Ｃａｔは、カチオンを表わす。

旦−隻−Ｃａｔ Ｑ　５−ｔ　Ｎ　ｉ　Ｑ　１２２ＣｔｅＨ３３Ｎ”　（
Ｃ：Ｈａ）３Ｑ５−２　Ｎ　ｉ　Ｑｊ２　２Ｇ（Ｇ４Ｈ
８）４Ｎ＋Ｑ　５−３　Ｃｏ　Ｑ　１２　２ｔｌ：（Ｃ
，Ｈ８）４Ｎ”Ｑ　５−４　Ｃｕ　Ｑ　１２　２Ｇ（Ｇ
４）１８）４Ｎ”Ｑ　５−５　Ｐ　ｄ　Ｑ　１２　２０
（Ｃ２Ｈ，）４Ｎ”この他、特願昭５８−１２５６５４
号に記載したもの。

６）　下記式で示されるもの ここに、 Ｍは遷移金原子を表わし、 Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれＣＮ、ＣＯＲ’！ｃ　
ｏ　ＯＲ”、ｃ　ＯＮ　Ｒ’！Ｒ１６または５Ｏ２Ｒ１
７を表わし、 ３ ＨないしＲ１７は、それぞれ水素原子または置換もしく
は非置換のアルキル基もしくはアリール基を表わし、 Ｑ　は、５員または６員環を形成するのに必要な原子群
を表わし、 Ｃａｔは、カチオンを表わし。

ｎは１または２である。

２＋、２１ ＮＮ　工 ＾凸ス ２、２　２＋　２０２ −ｅＩＪ　の　嗜　唖　ω １’１ｌｌ１１ （ＯＣＯＣｏ　（ＯＣＯＣ０ σ　σ　σ　σ　σ　σ この他、特願昭５８−１２７０７４号に記載したもの。

７）　下記式で示される化合物 ここに、Ｍは遷移金属原子を表わし、 Ｃａｔは、カチオンを表わし、 ｎは１または２である。

Ｍ　Ｃａ　ｔ Ｑ　７−　Ｉ　Ｎ　ｉ　２　（（ｎ−Ｃａ）Ｉｓ）３Ｎ
）Ｑ　７−２　Ｎ　ｉ　２　（ｎ−Ｃ１６）１３３（Ｃ
Ｈ３）３Ｎ　）この他、特願昭５８−１２７０７５号に
記載したもの。

８）　ビスフェニルチオール系 Ｑ８−　Ｉ　Ｎ　ｉ−ビス（オクチルフェニル）サルフ
ァイド ９）　下記式で示されるチオカテコールキレート系 ここに、Ｍは、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ等の遷移
金属原子を表わす。

また、Ｍは一電荷をもち、カチオン（Ｃａｔ）と塩を形
成してもよく、ベンゼン環は置換基を有していてもよい
。

ｌｄ　Ｃａ　ｔ Ｑ９−Ｉ　Ｎｉ　Ｎ”　（Ｃ４Ｈ９）　４１０）　下記
式で示される化合物 ここに、Ｒ１８は、１価の基を表わし、文は、０〜６で
あり、 Ｍは、遷移金属原子を表わし、 Ｃａｔは、カチオンを表わす。

Ｑ　１０−Ｉ　Ｎ　ｉ　ＨＯＮ（ｎ−Ｃ，Ｈ８）４Ｑ　
１０−２　Ｎ　ｉＣＨ３１Ｎ（ｎ−ｃａｎｓ）４特願昭
５８−１４３５３１号に記載したもの。

１１　）　下記の両式で示される化合物ここに、上記一
般式（Ｉ）および（ＩＩ　）において、Ｒ、Ｒ、Ｒおよ
びＲ２３は、それ２０　２１　２２ ぞれの水素原子または１価の基を表わし、Ｒ、Ｒ、Ｒお
よびＲ２？は、水素原子ま２４　２５　２Ｂ たは１価の基を表わすが、 ＲとＲ、ＲとＲ，ｕ２ＢとＲ２７ ２４２５２５２Ｂ は、互いに結合して６員環を形成してもよい。

また、Ｍは、遷移金属原子を表わす。

Σ１　；　； 国１　工　工 １１１：ｌ：０： 噛　工　ニ ー１　工　ニ ー　包 σ　σ この他、特願昭５８−１４５２９４号に記載したもの。

１２）　下記式で示される化合物 ここに、Ｍは、ｐｔ、ＮｉまたはＰｄを表わし、ＸＩ　
、Ｘ２　、Ｘ３　、Ｘ４は、それぞれＯまたはＳを表わ
す。

Ｍ−ｘ」−ｘＬ　ｘｉ　■ Ｑ１２−Ｉ　Ｎｉ　ＯＯＯ０ Ｑ１２−２Ｎｉ　Ｓ　Ｓ　Ｓ　Ｓ この他、特願昭５８−１４５２９５号に記載したもの。

１３）　下記式で示される化合物 ここに、Ｒ３１は、置換もしくは非置換のアルキル基ま
たはアリール基であり、 ３２　３３　３４ Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ３５は、水素原子 または１価の基を表わすが、Ｒ３２とＲ３３，３３３４
３４３５ ＲとＲ、ＲとＲは、互いに結合して ６員環を形成してもよい。

また１Ｍは、遷移金属原子を表わす。

Ｒ３１Ｒ３２Ｒ３３Ｒ３４Ｒ３５Ｍ Ｑ１３−１ｎＣＨＨＨＨＨ１ ８ Ｑ１３−２ＣＨＨＨＯＨＨＮｉ ８５　２５ Ｑ１３−３　ｎＣＨＨＨｂｅｎｚ　Ｎｉ８ この他、特願昭５８−１５１９２８号に記載したも１４
）　下記両式で示される化合物 Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ４４は、それぞれ ４１　４１　４３ 水素原子または１価の基を表わすが。

ｎ４１とＲ４２，Ｒ４２とＲ４３、Ｒ４３とＲ４４，ま
、互いに結合して６員環を形成してもよい。

５ また、ＲおよびＲ４ｆｌは、水素原子または１価の基を
表わす。

さらに、Ｍは、遷移金属原子を表わす。

Ｃコと−。４４．４５　．４Ｂ　。

Ｑ１４−ＩＨＨＨＨＨ−旧 Ｑ１４−２　ＨＨＣ，Ｈ７０ＣＯＨＨ−旧この他、特願
昭５８−１５１８２１９号に記載したもの。

１５）　下記式で示される化合物 、５１ ハ ５１　５２　５３　５４　５５ ここに、Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒ。

Ｒ、Ｒ、およびＲ５８は、それぞれ、水素５６　５７ 原子または１価の基を表わすが、 ５１　５２　５２　５３　５３　５４ ＲとＲ、ＲとＲ、ＲとＲ、 ＲとＲ、ＲとＲおよびＲ５７とＲ５８は５５　５８　５
Ｂ　５７ 互いに結合して６員環を形成し、てもよい。

Ｘは、ハロゲンを表わす。

Ｍは、遷移金属原子を表わす。

２１；＝ ８１＝　ご １ 工　工 １ 工　工 １ 大　工 １ ×　工 ン 工　工 工　田 岬。

−匡 ′：　７ ＝　＝ σ　σ この他、特願昭５８−１５３３１１２号に記載したちの
。

１Ｂ）　下記式で示されるサリチルアルデヒドオキシム
系 １ ここに、ＲおよびＨ６１は、アルキル基０ を表わし、Ｍは、Ｎｉ　、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｄ。

Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。

Ｒｅｏ　、６１　Ｌ Ｑ　１６−１　１−Ｃ３Ｈ７１−Ｃ３Ｈ７Ｎ　ｉＱ　１
６−２　（ＣＨ２）１１［：Ｈ３（（Ｈ２）１．０Ｈ３
Ｎ　ｉＱ　１６−３　（ｔｌ：Ｈ，、）１１ＣＨ３（Ｏ
Ｈ２）ｌｌＯＨ３Ｃ。

Ｑ　１６−４　（Ｃ）ｌ　）　ＣＩ　（ＯＨ２）１．０
Ｈ３Ｃ０１１３ Ｑｌ６−５　Ｃｅ　Ｈ５Ｃ８Ｈｓ　Ｎ１Ｑ１６−８　０
Ｂ　Ｈ５Ｃ６Ｈ５Ｃ。

Ｑｌ　６−７　Ｃ６Ｈ５Ｃ６Ｈ５Ｃｕ ＱｌＢ−８ＮＨＣ８Ｈ５ＮＨＣｅＨ５Ｎ１Ｑ１６−１１
　０ＨＯＨＮｉ １７）　下記式で示されるチオビスフェルレートキレー
ト系 ここに、Ｍは前記と同じであり、Ｒ６５およびＲ６６は
、アルキル基を表わす、　また、Ｍは一電荷をもち、カ
チオン（Ｃａｔ）と塩とを形成していてもよい。

６５　８Ｂ ＲＲエ　Ｍ　Ｃａｔ Ｑ　ｌ　７−１　ｔ−ＣＨＮ　ｉ　Ｎ”Ｈ３（Ｃ，Ｈ８
）　１７ Ｑ　ｌ　７−２　ｔ−ＣＨＣＯＮ”Ｈ３（Ｃ４Ｈ８）８
　１？ Ｑｌ　７−３　ｔ−Ｃ３Ｈ１７Ｎ　ｔ　−１日）　下記
式で示される亜ホスホン酸キレート系 ここに、Ｍは前記と同じであり、ｕ　７１およびＲ７２
は、アルキル基、水酸基等の置換基を表わす。

１７２ Ｒ □　Ｎ Ｑ　１ｆｔ−１３−ｔ−Ｃ）Ｉ　、　５−ｔ−Ｃ，Ｈ８
，８−ＯＨＮｉ８ １８）　下記各式で示される化合物 ７８７ ここに、Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ８４は、水素ｇｘ　８２　
８３ 原子または１価の基を表わすが、 Ｒ８１，！−Ｒ８２，Ｒ８２とＲ８３，Ｒ８３とＲ８４
は、互いに結合して、６負環を形成してもよい。

Ｒ８５およびｎ８Ｂは、それぞれ、水素原子または置換
もしくは非置換のアルキル基もしくはアリール基を表わ
す。

Ｒ８８は、水素原子、水酸基または置換もしくは非置換
のアルキル基もしくはアリール基を１表わす。

Ｒ８７は、置換または非置換のアルキル基またはアリー
ル基を表わす。

Ｚは、５員または６員の環を形成するのに必要な非金属
原子群を表わす。

Ｍは、遷移金属原子を表わす。

ｄｄ　σ この他、特願昭５８−１５３３９３号に記載したもの。

２０）　下記式で示される化合物 ここに、Ｒ８１およびＲ８２は、それ−ぞれ、水素原子
、置換または非置換のアルキル基、アリール基、アシル
基、Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバ
モイル基、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ−アリー
ルスルファモイル基、アルコキシカルボニル基またはア
リーロキシカルボニル基を表わし、 Ｍは、遷移金属原子を表わす。

８１Ｒ９２ Ｑ２０−１　ｎＣａ　Ｂ９　ＣＨ３Ｎ　１Ｑ２０−２　
ＣＢ３　ＣＨ３０−φ−Ｎ）ＩｃＯＮｉこの他、特願昭
５８−１５５３５９号に記載したもの。

この他、他のクエンチャ−としては、下記のようなもの
がある。

ｌ）ベンゾエート系 Ｑ　２１−１　既存化学物質３−３０４０　（チヌビン
−１２０（チバガイギー社製）〕 ２）ヒンダードアミン系 Ｑ２２−１　既存化学物質５−３７３２　（ＳＡＮＯＬ
ＬＳ　−７７０（三共製薬社製）〕 これら各クエンチャ−は、色素１モルあたり０．０１〜
１２モル、特に０．０５〜１．２モル程度含有される。

なお、クエンチャ−の極大吸収波長は、用いる色素の極
大吸収波長以上であることが好ましくなる。

この場合１両者の差はＯか、３５０ｎｍ以下であること
が好ましい。

このようなシアニン色素とクエンチャ−とは、単独で電
極層を形成してもよい。

ただ、通常は、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化イ
ンジウム、酸化スズ等の金属酸化物； Ａｕ、Ａｕ、Ｃｒ、Ｐｂ等の単一金属；Ｃｒ合金や。

ＴｂＦｅＣｏ　、ＴｂＤＶＦｅ　、ＧｄＴｂＦｅ　。

ＧｄＦｅ　、ＧｄＣｏ　、ＴｂＦｅ　、ＧｄＦｅ　。

ＴｂＦｅＯ３等の希土類（Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ。

Ｈｏｈ４）と遷移金属（Ｆｅ、Ｃｏ等）の合金薄膜や。

ＭｎＢ１．ＭｎＣｕＢ１等の合金； ５ｂＳｅ　、ＴｅＡｓＧｅ　、ＴｅＯｘ等のカルコゲナ
イド系； Ｍ　ｇ　、　Ｃａを含むＩＩ　−ＩＶ族化合物半導体（
Ｍｇ２　Ｓ　ｉ　、Ｍｇ２　Ｇｅ　、Ｍｇ２Ｓｎ　。

Ｃａ２５　ｉ　、Ｃａ２　Ｐｂ）やＺｎ　、Ｃｄを含む
ＩＩ　−Ｖ族化合物半導体（Ｚ　ｎＡ　ｓ２　。

Ｚｎ３　Ａｓ２　、ＺｎＳ　ｂ　、Ｃｄ３　ＡＳ２　＊
ＣｄＳ　ｂ　、Ｍｇ２Ａ５２　）やＴｅをむＩＩ−■族
、Ｖ−Ｖｌ族化合物半導体（ＣｄＴｅ。

５ｂ２Ｔｅ３）； サーメッ）（Ｃｒ、Ａｕ等の金属を含むガラス質抵抗膜
） 等の０．０１〜２＃Ｌｍ程度の厚さの下地層上に、 シアニン色率とクエンチャ−とからなる光吸収層を有す
ることが好ましい。

このような光吸収層としてのシアニン色素とクエンチャ
−とを含む層は、０．００５〜５＃Ｌｍ程度の厚さとさ
れる。

そして、蒸着、スパッタリング等によってもよいが、通
常は有機溶媒に溶解し、塗布することによって形成され
る。

なお、光吸収層中には、他の色素や、他のポリマーない
しオリゴマー、各種可塑剤、界面活性剤、帯電防止剤、
安定剤、架橋剤、触媒、開始剤、増感剤、配向剤、配向
処理剤等が含有されていてもよい。

他方、第２の基体は透明基体であり、ガラスや、ポリカ
ーボネート、アクリル、エポキシ。

各種光硬化樹脂等の各種透明樹脂等から形成される。

そして、この第２の基体上には、酸化インジウム、ＩＴ
Ｏ（酸化インジウムスズ）、酸化スズ、ＡＭ、、Ａｕ、
Ｃｒ、Ｃｒ合金、Ｐｂ等の各種金属等の透明ないし半透
明電極層が０．００１〜ｌＯ＃Ｌｍ程度に形成される。

このような第１および第２の基体は、両基体が担持する
電極層が対向するようにして、スペーサー等を介して一
体化され、セルを構成し、このセル中には液晶が収蔵さ
れる。

用いる液晶にはネマチック、コレステリック、スメクチ
ック液晶等、特に制限はないが、感度、Ｓ／Ｎ比の点で
は、スメクチック液晶であり、スメクチックーアイント
ロピック転移、スメクチック−ネマチック転移ないしス
メクチックーネマチックーアイントロビック転移を行う
ものであることが好ましい。

こりような液晶化合物としては、下記のものが好適であ
る。

（１）アゾメチン化合物 ＬＣＩ　ＣＨａ　００ＣＨ−ＮＯＣａ　Ｈ９ＬＣ２Ｃ２
Ｂ５０（ΣＣＨ−ＮＯＣ４Ｈ９ＬＣ３Ｃ４Ｂ１３＜ΣＣ
Ｈ，，＝ＮＯＣＮＣ５ 一旦り− ＣＨ３ Ｃ２Ｈ５ Ｃ３Ｈ７ −ｃａ）ｆ９ −ａｌｌ）（ｔｓ Ｃｉｇ　−（Ｃ）１２）７ＣＩＩ＝ｌ：１（（ＣＢ２）
７ＣＨ３Ｃｉ５　−ＣＣＨ２）、、　ＣＨ＝ＣＨＣＣＨ
２）７ＣＨ３２）アゾ化合物 （３）アゾキシ化合物 （４）エステル化合物 ＬＣＩ？　ｃａ　ＨＩ３０　ＣＯ００ＣＯＯ＋ＯＣ７Ｈ
１３ＬＣ１８Ｃ４Ｈ９＜ΣＣｏ　Ｏ＜Σ０Ｃ４Ｈ７ＬＣ
１１３Ｃ３ＨｕＯＣＯ５ＯＣＮ （５）ビフェニル化合物 Ｌ　Ｃ２０Ｃ３Ｈｌｌ　ＭＯＮ ＬＣ２１Ｃ７ＨＩ３０Ｘ３８口＞ＣＮ ＬＣ２２ｃａ　ＨＩ３ベ：８０）ＣＮ ＬＣ２３Ｃ９ＨＩ９べｒｃＮ ＬＣ２４Ｃｌ０Ｈ２１べＷＣＮ ＬＣ２５Ｃ，Ｈ２３べＭＣＮ Ｌ　Ｃ２８Ｃ１２）１２５へ：８コｘＣＮＬＣ２？　ｃ
ａ　Ｈ１７０ベコ旨ご＞ＣＮＬＣ２８Ｃ９Ｈ１９０ベコ
＋ＣＮ Ｌ　Ｃ２９ＣＩＯＨ２１０ＸフＲ二ｘＣＮＬ０３８　Ｃ
７Ｈ１ｓベフベコ＋ＣＮ ＬＣ３９Ｃａ　Ｈｔ７０ＭＣＯＯＣ３Ｈ７ＬＣ４２Ｃ５
ＨｉｉＫ）（〉ζΣＣ２）（Ｆｌ（６）ビシクロヘキシ
ル系 Ｌ　Ｃ４４Ｒ１００Ｒ２ １（１１（２ Ｃ２Ｒ５−−ＣＮ Ｃ４Ｒ９−−ＣＮ Ｃ５Ｈ１１−−ＣＮ Ｃ４Ｒ９−−ＣＯＯＯＣａ　Ｒ７ （７）テトラジン系 ｃａ　Ｒ９０−Ｃ５Ｈ，− Ｃ４Ｈｇ　Ｏｃｏ　Ｒ１３− ｃ５Ｈ１ｌ　Ｏ−ｃｓ　１（ｔｓ　− ｃ５Ｈ１ｌＯ−Ｃ７Ｒ１５− ｃａ　Ｒ１３０−Ｃ７Ｈｌｓ− （８）フェニルシクロヘキサン系 ＬＣ４１３Ｒ”ｘＸＲ６ Ｒ５Ｒ６ Ｃ３Ｈ１１−べ＞Ｃ２）（ｓ ｃ、、　１（ｘｉ−＋ごΣｃ３Ｈ７ （９）ピリミジンないしピリダジン系 このような液晶は、通常、単独ないし混合されて、さら
に他のネマチックやコレステリック液晶を加えて、そし
て必要に応じ電解質を加えてセル中に流しこまれるか、
例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エチ
ル、カルピトールアセテート、ブチルカルピト−ルアセ
テート等のエステル系、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ等のエーテル系、ないしトルエン、キシレン等の
芳香族系、ジクロロエタン等のハロゲン化アルキル系、
アルコール系等の溶媒に溶解して、セル中に収蔵される
。

なお、液晶層の厚さは、０．００１−１Ｏ０ＪＬ程度と
される。

さらに、液晶層中には、色素の１種以上が含有されてい
てもよい。　このとき感度が向上する。

このような色素としては、例えば２色性色素がある。

用いる２色性色素としては、特に下記のものが好適であ
る。

■、メロシアニン系色素　Ｄ５ Ｄｉ ２ ３ ４ ノトラキノン系色素 １９ Ｄ２０ ２１ ２２ ２３ ２４ ２５ ２８ ２７ ２８ ２９ ３０ ３１ ３２ ３３ ３４ ３５ ３８ Ｂ５８ ４．スチリル系色素 ５８ １３０ ８１ ５、アゾメチン系色素 Ｂ２ ８３ Ｂ４ ６、その他、テトラジン系、メチン系、スクアリリウム
系などなお、液晶と色素との混合比はモル比で１＝０．
０１−０．８程度とする。

さらに、液晶層中には各種配向剤、ポリカーボネート等
の各種ポリマーないしオリゴマー、各種可似剤、各種安
定剤等が含有されていてもよい。

加えて、第１の基体上の電極層および／または第２の基
体上の電極層上には、配向剤層を設けると感度がさらに
向上する。

このような場合、第１の基体上の配向剤は水平配向、第
２の基体上の配向剤は垂直配向とすることが好ましい。

用いる配向剤としては下記のものが好適である。

工）溶液塗布（物理吸着） （１）垂直配向 レシチン、ステアリン酸、ＣＴＡＢ（ヘキサデシルトリ
メチルアンモニウムブロマイド）。

オクタデシルアミンハイドロクロライド等（２）平行配
向 カーボン、ポリエキシエチレン、パーサミド１２５、ポ
リビニルアルコール、ポリイミド等ｌ）溶液塗；／ｐ　
（化学吸着） （１）垂直配向 一塩基性カルポン酸クロム錯体（例：ミリスチン酸クロ
ム錯体、バーフルオロノナン酸りロク錯体）、有機シラ
ン（例：ＤＭＯＡＰ）等（２）平行配向 二塩基性カルボン酸クロム錯体（例：ブラシル耐りロム
錯体）、有機シラン（例：ＭＡＰ）等 ３）プラズマ重合 （１）垂直配向 ヘキサメチルジシロキサン、パーフルオロジメチルシク
ロヘキサン、テトラフルオロエチレン等 （２）平行配向 アセチレン等 ４）スパッタリング （１）垂直配向 ポリテトラフルオロエチレン等 ５）液晶溶解注入（物理吸着） （１）垂直配向 レシチン、ＣＴＡＢ　、パーサミド１００．オオタデシ
ルマロン酸等 （２）平行配向 二塩基性脂肪酸（例：　ＨＯＯＣ（ＣＨ２）ｎｃＯＯＨ
，ｎ＝３〜１１）、パーサミド１２５．クラウンエーテ
ル等 その他、必要な面を、 ｌ）′ラビング法 面を綿布、脱脂綿などで一方向に捺して、平行配向する ２）′斜め蒸着法 （１）−・重蒸着 面ＳｉＯなとの酸化物を斜めの角度から蒸着し、傾斜平
行配向（浅い蒸着角）または平行配向（深い蒸着角）す
る （２）二重蒸着 面にＳｉＯなとの醇化物を１層目は浅い蒸着を９０度回
転して蒸着し、傾斜平行配向する（３）回転蒸着 面を回転しながら、ＳｉＯなどの酸化物を斜めの角度か
ら蒸着し、傾斜垂直配向する３）′　イオンビーム法 面にイオンビームを斜めの角度から照射エツチングし、
平行配向する ４）′プラズマ法 面を酸素プラズマなどでエツチングし、平行配向する ５）′引上げ塗布法 ポリマーなとの溶液に基板を浸漬し、引上げ塗布し、平
行配向する 笠を行ってもよい。

なお、第１の基体の表面には、トラッキング用の溝が設
けられていることが好ましい。

この場合、溝は凹でも凸でもよい。　゛また、その形状
も、角型、半円形、半楕円形、７字形等の他、角部分が
ないようにすることも好ましく、液晶材の配向特性によ
り種々選択すればよい。

さらに、第１の基体の電極層上には、断熱層を設けても
よい。

また、第１の基体には反射層ないし半透明反射層を設け
てもよい。

■　発明の具体的作用 本発明の媒体は、透明ないし半透明基体側からレーザー
ビームを照射する。　これにより、スメクチックーアイ
ントロピック、スメクチックーネマチンク転移、あるい
はスメクチックーーネマチックーアイントロピ・ンク転
移等が照射ビームに対応して生じ、記録点が形成される
。

記録点の読み出しは、反射光ないし透過光、通常反射光
を検知することによって行う。

そして、消去を部分的に行うには、例えば電場を印加し
ながら消去レーザービームを照射すればよい。

また、全体消去を行うには、電場を印加しながら、全体
を加熱したり、消去光を照射したりすればよい。

この他、電場印加を行いながら書きこみ、また電圧印加
なしの加熱で消去を行ってもよい。

さらに、レーザーパルス巾を変えたり、レーザースポッ
ト形状やレーザー光強度を変えて消去してもよい。

■　発明の具体的効果 本発明によれば、記録感度が格段と向上する。

また、読み出しのＳ／Ｎ比も向上する。

そして、消去や再生による感度およびＳ／Ｎ比の劣化も
格段と減少する。

本発明渚らは１本発明の効果を確認するための種々の実
験を行った。　以下にその１例を示す。

実験例 ガラス基板上にＩＴＯを蒸着し、第１および：５２の基
体とした。　そして、第１の基体の電極上には、Ａ文反
射層を積層し、その上に、表１に示されるように、上記
シアニン色素と上記クエンチャ−を２＝１のモル比でジ
クロロエタン中に溶解し、これをを０．ｌＩＬｍ厚に蒸
着した。

ｍ　Ｉ！ＪＩ　ＩＩＩＪ隔８μｍにて、ＮＭ体を一４化
１．、内部にスメクチック液晶混合物Ｓ２（ブリティッ
シュドライハウス社製）を収納し、サンプル陥、１〜６
をえた。

さらに、サンプルＮｏ、　３　、４の液晶化合物に０．
０８ｗｔ％の２色性色素ＮＫ−２７７２　（日本感光色
素社製）を含有させ、サンプル陥。

７．８をえた。

また、サンプルＮｏ、　３　、４において第１の基体の
シアニン色素とクエンチャ−とからなる層の上に、アク
リル系のフォトポリマーを塗布、光硬化させたのち、Ｋ
ＢＭ４０３　（信越化学社製）の水平配向剤を５００人
厚にて形成し、また、第２の基体のＩＴＯ層上にＦＳ−
１５０（大日本インキ社製）の垂直配向剤を６００人厚
にて形成しサンプルＮＯ，９，１０をえた。

′これら各サンプルにつき、ＧａＡｕＡｓレーザー（８
３０ｎｍ）を光源とし、集光部出力１５Ｉｌｌｌｌにて
、透明電極側から書き込みを行った。

次いで、Ｇ　ａＡｉＡ　ｓレーザー（集光部出力０．８
ａ＋Ｗ）を読み出し光として、反射光のＳ／Ｎ比が５０
ｄＢとなる書き込み光パルス巾を測定し、感度の逆数を
算出した。

また、２００ｎｓｅｃのパルス巾の上記書き込み光を用
い書き込みを行い、次いで前記の読み出し光を用い読み
出しを行い、読み出しのＳ／Ｎ比を測定した。

さらに、３０Ｖの電場を印加しながら、ＧａＡＪＬＡｓ
レーザーを照射し、２回の消去・再書き込みを行い、そ
の後のＳ／Ｎ比を測定した。

結果を表１に示す。

表１に示される結果から本発明の効果があきらかである
。

出願人　ティーディーケイ株式会社 代理人　弁理士　石　井　陽　− １丁目１旙１号　ティーディーケイ株

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）光吸収電極層を有する基体２、透明電極層を有す
   る透明基体との間に液晶を含む記録層を有する光記録媒
   体において、 前記光吸収電極層がシアニン色素とクエンチャ−を含む
   層を有することを特徴とする光記録媒体。 ′（２）シアニン色素が、下記一般式ＣＩ）で示される
   特許請求の範囲第１項に記載の光記録媒体。 Φ−Ｌ＝９　（Ｘ−）＋＊ （上記一般式（ｉにおいて、 Φおよび重は、それぞれ芳香族環が縮合してもよいチア
   ゾール環、オキサゾール環、セレナゾール環、イミダゾ
   ール環またはピリジン環を表わし、 Ｌは、メチン鎖を表わし、 Ｘ−は、陰イオンを表わし、 ｍは、０またはｌである。） （３）クエンチャ−が遷移金属のキレート化合物である
   特許請求の範囲第１項または第２項に記載の光記録媒体
   。 （４）光吸収電極層を有する基体と、透明電極層を有す
   る透明基体との間に液晶を含む記録層を有する光記録媒
   体において、 前記光吸収電極層がシアニン色素とクエンチャ−とを含
   む層を有し、光吸収電極層および／または前記透明電極
   層の上に配向剤層が設層されていることを特徴とする光
   記録媒体。 （５）シアニン色素が、下記一般式ＣＩ）で示される特
   許請求の範囲第４項に記載の光記録媒体。 Φ−Ｌ＝’Ｐ　（Ｘ−）ｍ （上記一般式（Ｉ）において、 Φおよびψは、それぞれ芳香族環が縮合してもよいチア
   ゾール環、オキサゾール環、セレナゾール環、イミダゾ
   ール環またはピリジン環を表わし、 Ｌは、メチン鎖を表わし、 Ｘ−は、陰イオンを表わし、 ｍは、０またはｌである。） （６）クエンチャ−が、遷移金属のキレート化合物であ
   る特許請求の範囲第４項または第５項に記載の光記録媒
   体。