JPS6043369B2 - 耐衝撃性ポリアミドの製法 - Google Patents
耐衝撃性ポリアミドの製法Info
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- JPS6043369B2 JPS6043369B2 JP57033013A JP3301382A JPS6043369B2 JP S6043369 B2 JPS6043369 B2 JP S6043369B2 JP 57033013 A JP57033013 A JP 57033013A JP 3301382 A JP3301382 A JP 3301382A JP S6043369 B2 JPS6043369 B2 JP S6043369B2
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
- C08G69/18—Anionic polymerisation
- C08G69/20—Anionic polymerisation characterised by the catalysts used
-
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はω−ラクタムのアルカリ重合によつて伸びおよ
び衝撃強度の大きいポリアミドを製造する方法に関する
。
び衝撃強度の大きいポリアミドを製造する方法に関する
。
ω−ラクタムをアルカリ触媒および助触媒の作用で重合
させる方法、いわゆるアルカリ重合法は公知である。
させる方法、いわゆるアルカリ重合法は公知である。
この方法で得られるポリアミドは、引張強さ、曲け強さ
、初期弾性率などの機械的強度が優れており、機械部品
や工業資材として使用されている。しかし、このポリア
ミドは、伸びおよび衝撃性が小さく、硬くて脆いという
欠点があるため、柔軟性を必要とする用途には使用でき
なさつた。従来、ω−ラクタムのアルカリ重合で得られ
るポリアミドの伸びおよび衝撃強度を改善する方法に関
して、いくつかの提案がされている。
、初期弾性率などの機械的強度が優れており、機械部品
や工業資材として使用されている。しかし、このポリア
ミドは、伸びおよび衝撃性が小さく、硬くて脆いという
欠点があるため、柔軟性を必要とする用途には使用でき
なさつた。従来、ω−ラクタムのアルカリ重合で得られ
るポリアミドの伸びおよび衝撃強度を改善する方法に関
して、いくつかの提案がされている。
たとえば、英国特許第1067153号明細書は、分子
末端または側鎖に水酸基を有するポリオールとジイソシ
アネートとの反応で得られる分子末端または側鎖にイソ
シアネート基を有するポリウレタン助触媒との作用でω
−ラクタムを重合する方法を開示している。
末端または側鎖に水酸基を有するポリオールとジイソシ
アネートとの反応で得られる分子末端または側鎖にイソ
シアネート基を有するポリウレタン助触媒との作用でω
−ラクタムを重合する方法を開示している。
しカルこの方法で得られるポリアミドの衝撃強度はさし
て大きくない。さらに、上記のポリウレタン助触媒は周
知のように熱安定性および貯蔵安定性が良くなく、工業
的に上記方法を実施する際の障害となる。特公昭43−
20475号公報には、分子末端または側鎖にイソシア
ネート基と反応し得る官能基を有するポリマーにジイソ
シアネートを反応させて得られる分子末端または側鎖に
イソシアネート基を有する生成物の存在下にω−ラクタ
ムをアルカリ重合させて、吸収率および帯電防止性の改
善されたポリアミドの製法が記載されている。
て大きくない。さらに、上記のポリウレタン助触媒は周
知のように熱安定性および貯蔵安定性が良くなく、工業
的に上記方法を実施する際の障害となる。特公昭43−
20475号公報には、分子末端または側鎖にイソシア
ネート基と反応し得る官能基を有するポリマーにジイソ
シアネートを反応させて得られる分子末端または側鎖に
イソシアネート基を有する生成物の存在下にω−ラクタ
ムをアルカリ重合させて、吸収率および帯電防止性の改
善されたポリアミドの製法が記載されている。
この公報ノには、イソシアネート基と反応し得る官能基
の1側としてアミノ基が挙げられているが、アミノ基を
有するポリマーに関して、その具体例はまつたく開示さ
せられておらず、実施例もない。本発明は、分子鎖にア
ミノ基を有する特定のポリマーと多官能助触媒とから得
られる生成物およびアルカリ触媒作用でω−ラクタムを
重合さゼて、伸びおよび衝撃強度の大きいポリアミドを
t造する方法を提供する。
の1側としてアミノ基が挙げられているが、アミノ基を
有するポリマーに関して、その具体例はまつたく開示さ
せられておらず、実施例もない。本発明は、分子鎖にア
ミノ基を有する特定のポリマーと多官能助触媒とから得
られる生成物およびアルカリ触媒作用でω−ラクタムを
重合さゼて、伸びおよび衝撃強度の大きいポリアミドを
t造する方法を提供する。
本発明は、ω−ラクタムを、
(1)アルカリ触媒および
(2)イ 多官能助触媒と
口 ポリオキシアルキレンアミンおよび/またはポリア
ミド−ポリオキシアルキレンアミン共重合体との反応て
得られる生成物 の作用で重合させることを特徴とする耐衝撃性ポリアミ
ドの製造である。
ミド−ポリオキシアルキレンアミン共重合体との反応て
得られる生成物 の作用で重合させることを特徴とする耐衝撃性ポリアミ
ドの製造である。
本発明によれば、伸びおよび衝撃強度の大きいポリアミ
ドが、重合速度および重合率の低下をもらすことなく、
得られる。
ドが、重合速度および重合率の低下をもらすことなく、
得られる。
アミノ基、水酸基などの活性水素を有する化合物の存在
下にω−ラクタムをアルカリ重合させること、重合速度
および重合率が低下することはよく知られている。この
ことを考慮すると、本発明において、アミノ基を有する
ポリマーを使用するにも括らずω−ラクタムの重合速度
および重合率が低下しないということは特筆されるべき
であり、本発明の特長の一つである。本発明で使用され
るω−ラクタムの具体例としては、γ−ブチロラクタム
、δ−バレロラクタム、ε一カプロラクタム、ω一エナ
ントラクタム、ω一カプリルラクタム、ω−ウンデカノ
ラクタム、ω−ラウリンラクタムなどが挙げられる。
下にω−ラクタムをアルカリ重合させること、重合速度
および重合率が低下することはよく知られている。この
ことを考慮すると、本発明において、アミノ基を有する
ポリマーを使用するにも括らずω−ラクタムの重合速度
および重合率が低下しないということは特筆されるべき
であり、本発明の特長の一つである。本発明で使用され
るω−ラクタムの具体例としては、γ−ブチロラクタム
、δ−バレロラクタム、ε一カプロラクタム、ω一エナ
ントラクタム、ω一カプリルラクタム、ω−ウンデカノ
ラクタム、ω−ラウリンラクタムなどが挙げられる。
これらのω−ラクタムは単独で使用してもよく、2種以
上併用してもよい。アルカリ触媒としては、公知のω−
ラクタムのアルカリ重合法において使用される化合物を
すべて用いることができる。
上併用してもよい。アルカリ触媒としては、公知のω−
ラクタムのアルカリ重合法において使用される化合物を
すべて用いることができる。
この具体例としては、アルカリ金属、アルカリ土金属、
これらの水素化物、酸化物、水酸化物、炭酸塩、アルキ
ル化物、アルコキシド、グリニヤール化合物、ソジウム
ナフタレン、されには上記金属または金属化合物とω−
ラクタムとの反応生成物、たとえば、ω−ラクタムのナ
トリウム塩、カリウム塩などが挙げられる。アルカリ触
媒の使用量は、ω−ラクタムに対して、0.05〜10
モル%、特に0.2〜5モル%であることが好ましい。
多官能助触媒についても、公知のアルカリ重合における
多官能化合物がすべて使用可能であり、その具体例とし
ては、トルエンジイソシアネート、4,4″ージフェニ
ルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート
、カルボジイミドで変性されたジイソシアネートなどの
ポリイソシアネート、ヘキサメチレンー1.6−ビスカ
ルバミドカプロラクタム、N,N′−ジフェニルーp−
フエニレンビスカルバミドカプロラクタムフなどのカル
バミドラクタム、テレフタロイルクロリド、アジポイル
クロリド、セバコイルクロリドなどの酸クロリド、アジ
ポイルビスカプロラクタム、テレフタロイルビスカプロ
ラクタムなどのポリアシルラクタムが挙げられる。
これらの水素化物、酸化物、水酸化物、炭酸塩、アルキ
ル化物、アルコキシド、グリニヤール化合物、ソジウム
ナフタレン、されには上記金属または金属化合物とω−
ラクタムとの反応生成物、たとえば、ω−ラクタムのナ
トリウム塩、カリウム塩などが挙げられる。アルカリ触
媒の使用量は、ω−ラクタムに対して、0.05〜10
モル%、特に0.2〜5モル%であることが好ましい。
多官能助触媒についても、公知のアルカリ重合における
多官能化合物がすべて使用可能であり、その具体例とし
ては、トルエンジイソシアネート、4,4″ージフェニ
ルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート
、カルボジイミドで変性されたジイソシアネートなどの
ポリイソシアネート、ヘキサメチレンー1.6−ビスカ
ルバミドカプロラクタム、N,N′−ジフェニルーp−
フエニレンビスカルバミドカプロラクタムフなどのカル
バミドラクタム、テレフタロイルクロリド、アジポイル
クロリド、セバコイルクロリドなどの酸クロリド、アジ
ポイルビスカプロラクタム、テレフタロイルビスカプロ
ラクタムなどのポリアシルラクタムが挙げられる。
これらの中でも、ジイソシアネートおよびカルバミドラ
クタムが好ましく使用される。 ポリオキシアルキレン
アミンとしては、式H2NRlCH2−+.0CH2R
1′+−RlNH2(式中、R1は炭素数1〜3のアル
キレン基を示し、nは3以上の整数である。
クタムが好ましく使用される。 ポリオキシアルキレン
アミンとしては、式H2NRlCH2−+.0CH2R
1′+−RlNH2(式中、R1は炭素数1〜3のアル
キレン基を示し、nは3以上の整数である。
)で表わされる化合物、および式
(式中、R1は前記と同一の意味を有し、R2は炭素数
1〜20の炭化水素基を示し、X.,y.zは、それぞ
れ、1〜10の整数である。
1〜20の炭化水素基を示し、X.,y.zは、それぞ
れ、1〜10の整数である。
)で表わされる化合物は好ましく使用される。その具体
例としては、ポリオキシエチレンアミン、ポリオキシプ
ロピレンレンジアミン、ポリオキシテトラメチレンジア
ミン、ジエフアーミンT4O3(ジエフアーソンケミカ
ル社製)などが挙げられる。これらの中でも、ポリオキ
シプロピレンジアミンが好適に使用される。これら化合
物の分子量は、ω−ラクタムへの溶解を容易にする点で
、300〜20,000であることが好ましい。4
ポリアミド−ポリオキシアルキレンアミン共重合体(
以下単に共重合体ということがある。
例としては、ポリオキシエチレンアミン、ポリオキシプ
ロピレンレンジアミン、ポリオキシテトラメチレンジア
ミン、ジエフアーミンT4O3(ジエフアーソンケミカ
ル社製)などが挙げられる。これらの中でも、ポリオキ
シプロピレンジアミンが好適に使用される。これら化合
物の分子量は、ω−ラクタムへの溶解を容易にする点で
、300〜20,000であることが好ましい。4
ポリアミド−ポリオキシアルキレンアミン共重合体(
以下単に共重合体ということがある。
)は、末端基の少なくとも1個力幼ルボキシル基である
ポリアミドと前記式で表わされるポリオキシアルキレン
アミンとを反応させることによつて得られるブロック共
重合体である。反応に供するポリアミドとしては、ナイ
ロン6、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6阪ナ
イロン61灰ナイロン6/65.ナイロン6/12など
が挙げられ、中でも500〜10,000の分子量を有
するナイロン6氏ナイロン11またはナイロン12のプ
レポリマーが好ましい。多官能助触媒とポリオキシアル
キレンアミンおよび/または共重合体との反応は、ω−
ラクタムのアルカリ重合に先立つて行なつてもよく、重
合系に両者を添加して重合系内で行なつてもよい。
ポリアミドと前記式で表わされるポリオキシアルキレン
アミンとを反応させることによつて得られるブロック共
重合体である。反応に供するポリアミドとしては、ナイ
ロン6、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6阪ナ
イロン61灰ナイロン6/65.ナイロン6/12など
が挙げられ、中でも500〜10,000の分子量を有
するナイロン6氏ナイロン11またはナイロン12のプ
レポリマーが好ましい。多官能助触媒とポリオキシアル
キレンアミンおよび/または共重合体との反応は、ω−
ラクタムのアルカリ重合に先立つて行なつてもよく、重
合系に両者を添加して重合系内で行なつてもよい。
多官能助触媒は、その官能基数aが、ポリオキシアルキ
レンアミンまたは共重合体のアミノ基数bより多くなる
割合で、特に1くa/b≦2になる割合で、使用するこ
とが好ましい。ポリオキシアルキレンアミンまたは共重
合体の使用量は、ω−ラクタムに対して、1〜6轍量%
、特に5〜3鍾量%であることが好ましい。
レンアミンまたは共重合体のアミノ基数bより多くなる
割合で、特に1くa/b≦2になる割合で、使用するこ
とが好ましい。ポリオキシアルキレンアミンまたは共重
合体の使用量は、ω−ラクタムに対して、1〜6轍量%
、特に5〜3鍾量%であることが好ましい。
使用量が下限より少ないと、得られるポ晶アミドに充分
な伸びおよび衝撃強度を付与することができず、使用量
を上限より多くしても効果に差異は認められず、ポリア
ミド本来の物性が大きく低下するので実用的ではない。
多官能助触媒とポリオキシアルキレンアミンまたは共重
合体とを、ω−ラクタムのアルカリ重合に先立つて反応
させる場合、反容溶媒の存在下または不存在下に、多官
能助触媒とポリオキシアルキレンアミンまたは共重合体
とを接触させることによつて、容易に進行する。
な伸びおよび衝撃強度を付与することができず、使用量
を上限より多くしても効果に差異は認められず、ポリア
ミド本来の物性が大きく低下するので実用的ではない。
多官能助触媒とポリオキシアルキレンアミンまたは共重
合体とを、ω−ラクタムのアルカリ重合に先立つて反応
させる場合、反容溶媒の存在下または不存在下に、多官
能助触媒とポリオキシアルキレンアミンまたは共重合体
とを接触させることによつて、容易に進行する。
反応溶媒としては、たとえば、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、溶融ω−ラクタムなどが挙げられる。工業的に
は、反応生成物から特に分離する必要のない溶融ω−ラ
クタムを反応溶媒として使用することが好ましい。反応
温度は、通常、10〜200℃、好ましくは70〜16
0℃であり、溶融ω−ラクタムを反応溶媒として使用す
る場合は、その融点以上の温度である。本発明における
ω−ラクタムのアルカリ重合は、それ自体公知の方法に
従つて行なうことができる。
シレン、溶融ω−ラクタムなどが挙げられる。工業的に
は、反応生成物から特に分離する必要のない溶融ω−ラ
クタムを反応溶媒として使用することが好ましい。反応
温度は、通常、10〜200℃、好ましくは70〜16
0℃であり、溶融ω−ラクタムを反応溶媒として使用す
る場合は、その融点以上の温度である。本発明における
ω−ラクタムのアルカリ重合は、それ自体公知の方法に
従つて行なうことができる。
重合温度は、重合すべきω−ラクタムの融点以上であり
、かつ生成ポリアミドの融点未満の温度である。
、かつ生成ポリアミドの融点未満の温度である。
重合温度は、通常、2時間以下である。本発明において
、実質的に重合反応を阻害しない可塑剤、充填剤、繊維
、発泡剤、染顔料、さらには酸化防止剤などの安定剤の
存在下に、ω−ラクタムを重合させることもできる。好
ましい可塑剤としてはN−アルキルピロリドン、ジアル
キルイミダゾリジノンなどが挙げられ、その使用量はω
−ラクタムに対して通常2〜25重量%である。充填剤
の具体例としては、炭酸カルシウム、ワラストナイト、
カオリン、黒鉛、石こう、長石、雲母、アスベスト、カ
ーボンブラック、二硫化モリブデンなどが挙げられる。
繊維の具体例としては、ミルドグラス、繊維状マグネシ
ウム化合物、チタン酸カリウム繊維、鉱物繊維、グラフ
ァイト繊維、ボロン繊維、スチール繊維などが挙げられ
る。充填剤および/または繊維の使用量は、ωーラクタ
ムに対して通常2〜5鍾量%である。発泡剤の具体例と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが挙げられ
、その使用量はω−ラクタムに対して通常1〜15重量
%である。本発明は、キャスティング法または反応射出
成形法によつて、ω−ラクタムから直直接に丸棒、板、
バイブあるいは自動車部品などの成形品を製造する方法
として有用である。
、実質的に重合反応を阻害しない可塑剤、充填剤、繊維
、発泡剤、染顔料、さらには酸化防止剤などの安定剤の
存在下に、ω−ラクタムを重合させることもできる。好
ましい可塑剤としてはN−アルキルピロリドン、ジアル
キルイミダゾリジノンなどが挙げられ、その使用量はω
−ラクタムに対して通常2〜25重量%である。充填剤
の具体例としては、炭酸カルシウム、ワラストナイト、
カオリン、黒鉛、石こう、長石、雲母、アスベスト、カ
ーボンブラック、二硫化モリブデンなどが挙げられる。
繊維の具体例としては、ミルドグラス、繊維状マグネシ
ウム化合物、チタン酸カリウム繊維、鉱物繊維、グラフ
ァイト繊維、ボロン繊維、スチール繊維などが挙げられ
る。充填剤および/または繊維の使用量は、ωーラクタ
ムに対して通常2〜5鍾量%である。発泡剤の具体例と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが挙げられ
、その使用量はω−ラクタムに対して通常1〜15重量
%である。本発明は、キャスティング法または反応射出
成形法によつて、ω−ラクタムから直直接に丸棒、板、
バイブあるいは自動車部品などの成形品を製造する方法
として有用である。
さらに、本発明によつて得られたポリアミドをチップに
し、これを用いて射出成形法、押出成形法などによつて
各種成形品、シート、繊維などに成形することも可能で
ある。つぎに、実施例および比較例を示す。
し、これを用いて射出成形法、押出成形法などによつて
各種成形品、シート、繊維などに成形することも可能で
ある。つぎに、実施例および比較例を示す。
以下において、重合速度は、モノマー液の混合を開始し
てからモノマー液が非流動化するまでの時間で示ノし、
成形物中のモノマー含量はJISK68lOに準じて測
定した。伸びおよびアイゾツト衝撃強さ(ノッチ付)は
、それぞれ、ASTMD638−64Tおよび同D25
6−56に従つて、絶乾状態で測定した。7実施例1 実質的に無水のω一カプリルラクタム800fをフラス
コに入れ、120℃で溶融した。
てからモノマー液が非流動化するまでの時間で示ノし、
成形物中のモノマー含量はJISK68lOに準じて測
定した。伸びおよびアイゾツト衝撃強さ(ノッチ付)は
、それぞれ、ASTMD638−64Tおよび同D25
6−56に従つて、絶乾状態で測定した。7実施例1 実質的に無水のω一カプリルラクタム800fをフラス
コに入れ、120℃で溶融した。
このフラスコにナトリウムメチラート粉末5Vゆ添加し
、減圧により副生するメテルアルコールを除去してアフ
ルカリ融媒液を作つた。このフラスコに脱水した平均分
子量2000のポリオキシプロピレンジアミン200y
(ε一カプロラクタム1モルに対し1.4モル%)を添
加し、十分に混合攪拌した。つぎに、トルエンジイソシ
アネート20.9′を攪拌下に添加し、その混合物を、
ただちに、160℃に予熱してある内径80Twt1高
さ400W$のガラス管に入れ、ガラス管内を窒素雰囲
気にした状態で、160℃のオイルバス中に3紛間保持
した後取りだした。重合速度および成形品の重合率、伸
び、アイゾツト衝撃強さ(ノッチ付)を第1表に示す。
比較例1 ポリオキシプロピレンジアミンを添加しなかつた他は、
実施例1と同様の操作で実験を行なつた。
、減圧により副生するメテルアルコールを除去してアフ
ルカリ融媒液を作つた。このフラスコに脱水した平均分
子量2000のポリオキシプロピレンジアミン200y
(ε一カプロラクタム1モルに対し1.4モル%)を添
加し、十分に混合攪拌した。つぎに、トルエンジイソシ
アネート20.9′を攪拌下に添加し、その混合物を、
ただちに、160℃に予熱してある内径80Twt1高
さ400W$のガラス管に入れ、ガラス管内を窒素雰囲
気にした状態で、160℃のオイルバス中に3紛間保持
した後取りだした。重合速度および成形品の重合率、伸
び、アイゾツト衝撃強さ(ノッチ付)を第1表に示す。
比較例1 ポリオキシプロピレンジアミンを添加しなかつた他は、
実施例1と同様の操作で実験を行なつた。
結果を第1表に示す。
比較例2
ポリオキシプロピレンジアミンのかわりに、ヘキサメチ
レンジアミン11.6V(ε一カプリルラクタム1モル
に対し1.4モル%)を使用した他は実施例1と同様の
操作で実験を行なつた。
レンジアミン11.6V(ε一カプリルラクタム1モル
に対し1.4モル%)を使用した他は実施例1と同様の
操作で実験を行なつた。
結果を第1表に示す。
比較例3
ポリオキシプロピレンジアミンのかわりに、平均分子量
2000のポリプロピレングリコール200q(ε一カ
プロラクタム1モルに対し1.4モル%)を使用した他
は実施例1と同様の操作で実験を行なつた結果を第1表
に示す。
2000のポリプロピレングリコール200q(ε一カ
プロラクタム1モルに対し1.4モル%)を使用した他
は実施例1と同様の操作で実験を行なつた結果を第1表
に示す。
第1表中、一印は測定していないことを示す。比較例2
は、モノマー含量が多いため、伸びおよびアイゾツト衝
撃強さを測定できなかつた。
は、モノマー含量が多いため、伸びおよびアイゾツト衝
撃強さを測定できなかつた。
実施例2ポリオキシプロピレンジアミンの添加量を30
0−yに変え、さらにトルエンジイソシアネートに代え
て4,4″ージフェニルメタンジイソシアネート41.
69を使用した他は、実施例1と同様の操作で実験を行
なつた。
0−yに変え、さらにトルエンジイソシアネートに代え
て4,4″ージフェニルメタンジイソシアネート41.
69を使用した他は、実施例1と同様の操作で実験を行
なつた。
結果を第2表に示す。実施例3
120℃に加熱した実質的に無水のε一カプロラクタム
を2つのフラスコに500ダづつ入れて同温度に保つた
。
を2つのフラスコに500ダづつ入れて同温度に保つた
。
一方にナトリウムメチラート粉末4yを添加し、減圧に
より副生するメタノールを除去し、アルカリ触媒液をつ
くつた。もう一方のフラスコに平均分子量3400のナ
イロン12−ポリオキシプロピレンジアミン共重合体(
ドデカンアミノ酸195fと平均分子量2000のポリ
オキシプロピレノンジアミン250Vとを、230℃の
温度で3時間オートクレーブ中で反応させて得た。)1
50gを添加し、均一に混合しながら温度を100℃に
した後、ヘキサメチレンジイソシアネート9.3yを添
加し、同温度で3C@間反応させた。両者を混合攪拌し
、その混合物を、ただちに、150℃に予熱した縦30
『、横30h1厚さ2『のサイズの金型へ入れ、金型を
150℃のオイルバス中で1時間保持した。
より副生するメタノールを除去し、アルカリ触媒液をつ
くつた。もう一方のフラスコに平均分子量3400のナ
イロン12−ポリオキシプロピレンジアミン共重合体(
ドデカンアミノ酸195fと平均分子量2000のポリ
オキシプロピレノンジアミン250Vとを、230℃の
温度で3時間オートクレーブ中で反応させて得た。)1
50gを添加し、均一に混合しながら温度を100℃に
した後、ヘキサメチレンジイソシアネート9.3yを添
加し、同温度で3C@間反応させた。両者を混合攪拌し
、その混合物を、ただちに、150℃に予熱した縦30
『、横30h1厚さ2『のサイズの金型へ入れ、金型を
150℃のオイルバス中で1時間保持した。
得た成形品のモノマー含量、伸びおよびアイゾツト衝撃
強さ(ノッチ付)を測定した。結果を第2表に示す。実
施例4 100℃に加熱した実質的に無水のE−カプロラクタム
を2つのフラスコに500fづつ入れて同温度に保つた
。
強さ(ノッチ付)を測定した。結果を第2表に示す。実
施例4 100℃に加熱した実質的に無水のE−カプロラクタム
を2つのフラスコに500fづつ入れて同温度に保つた
。
一方にメチルマグネシウムブロマイド(約25重量%テ
トラハイドロフラン溶液として使用)10.6yを添加
し、減圧により副生するメタンおよび溶剤のテトラハイ
ドロフランを除去し、アルカリ触媒液をつくつた。もう
一方のフラスコに平均分子量約2000のポリオキシプ
ロピレンジアミン100yとアジピルビスカプロラクタ
ム25.2yを加え、30分間、100℃の温度で攪拌
しながら反応した。
トラハイドロフラン溶液として使用)10.6yを添加
し、減圧により副生するメタンおよび溶剤のテトラハイ
ドロフランを除去し、アルカリ触媒液をつくつた。もう
一方のフラスコに平均分子量約2000のポリオキシプ
ロピレンジアミン100yとアジピルビスカプロラクタ
ム25.2yを加え、30分間、100℃の温度で攪拌
しながら反応した。
つぎに、両液を混合攪拌し、実施例3と同様の操作で実
験を行なつた。
験を行なつた。
得た成形品のモノマー含量、伸びおよびアイゾツト衝撃
強さ(ノッチ付)を測定した。結果を第2表に示す。
強さ(ノッチ付)を測定した。結果を第2表に示す。
ただし、第2表中、一印は測定していないことを示す。
N.Bは、アイゾツト衝撃強さ測定で折れなかつたこと
を示す。
N.Bは、アイゾツト衝撃強さ測定で折れなかつたこと
を示す。
実施例5
1205Cに加熱した実質的に無水のε一カプロラクタ
ム500Vをフラスコに入れて同温度に保つた。
ム500Vをフラスコに入れて同温度に保つた。
このフラスコにナトリウムメチラート粉末3.5ダを添
加し、減圧により副生するメタレールを除去し、アルカ
リ触媒液をつくつた。つぎに、別のフラスコに120゜
Cに加熱した実質的に無水のω一カプロラクタムを30
0y入れ、ついて平均分子量2000のポリオキシプロ
ピレンジアミン190y1平均分子量480のポリオキ
シプロピレントリアミン10yおよび4,4″ージフェ
ニルメタンジイソシアネート36yを添加し、窒素雰囲
気下て攪拌しながら、3紛間反応させた。両者を混合攪
拌し、その混合物を140℃に予熱゛した縦300Wr
In1横30h1厚さ2−のサイズの金型へ入れ、金型
を140℃のオイルバス中で1紛間保持した。
加し、減圧により副生するメタレールを除去し、アルカ
リ触媒液をつくつた。つぎに、別のフラスコに120゜
Cに加熱した実質的に無水のω一カプロラクタムを30
0y入れ、ついて平均分子量2000のポリオキシプロ
ピレンジアミン190y1平均分子量480のポリオキ
シプロピレントリアミン10yおよび4,4″ージフェ
ニルメタンジイソシアネート36yを添加し、窒素雰囲
気下て攪拌しながら、3紛間反応させた。両者を混合攪
拌し、その混合物を140℃に予熱゛した縦300Wr
In1横30h1厚さ2−のサイズの金型へ入れ、金型
を140℃のオイルバス中で1紛間保持した。
得た成形品のモノマー含量は、4.0%、伸びは365
%、アイゾツト衝撃強さ(ノッチ付)は31.0・K9
●CITI/C!RLであつた。
%、アイゾツト衝撃強さ(ノッチ付)は31.0・K9
●CITI/C!RLであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ω−ラクタムを (1)アルカリ触媒および (2)イ 多官能助触媒と ロ ポリオキシアルキレンアミンおよび/またはポリア
ミド−ポリオキシアルキレンアミン共重合体との反応で
得られる生成物 の作用で重合させられることを特徴とする耐衝撃性ポリ
アミドの製法。
Priority Applications (10)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57033013A JPS6043369B2 (ja) | 1982-03-04 | 1982-03-04 | 耐衝撃性ポリアミドの製法 |
CA000422191A CA1192345A (en) | 1982-03-04 | 1983-02-23 | Process for preparing impact-resistant polyamides |
DE8383300963T DE3361596D1 (en) | 1982-03-04 | 1983-02-24 | Process for preparing impact-resistant polyamides |
EP83300963A EP0088560B1 (en) | 1982-03-04 | 1983-02-24 | Process for preparing impact-resistant polyamides |
US06/469,579 US4490520A (en) | 1982-03-04 | 1983-02-24 | Process for preparing impact-resistant polyamides |
MX196428A MX163450B (es) | 1982-03-04 | 1983-03-01 | Procedimiento para preparar poliamidas resistentes al impacto |
AU12000/83A AU540534B2 (en) | 1982-03-04 | 1983-03-02 | Process for preparing impact-resistant polyamides |
ES520275A ES520275A0 (es) | 1982-03-04 | 1983-03-03 | Procedimiento para preparar poliamidas resistentes al impacto. otrosi |
KR1019830000864A KR860000527B1 (ko) | 1982-03-04 | 1983-03-03 | 내충격성 폴리아미드의 제조방법 |
BR8301056A BR8301056A (pt) | 1982-03-04 | 1983-03-03 | Processo para preparacao de poliamidas resistentes ao impacto |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57033013A JPS6043369B2 (ja) | 1982-03-04 | 1982-03-04 | 耐衝撃性ポリアミドの製法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58152015A JPS58152015A (ja) | 1983-09-09 |
JPS6043369B2 true JPS6043369B2 (ja) | 1985-09-27 |
Family
ID=12374927
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57033013A Expired JPS6043369B2 (ja) | 1982-03-04 | 1982-03-04 | 耐衝撃性ポリアミドの製法 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4490520A (ja) |
EP (1) | EP0088560B1 (ja) |
JP (1) | JPS6043369B2 (ja) |
KR (1) | KR860000527B1 (ja) |
AU (1) | AU540534B2 (ja) |
BR (1) | BR8301056A (ja) |
CA (1) | CA1192345A (ja) |
DE (1) | DE3361596D1 (ja) |
ES (1) | ES520275A0 (ja) |
MX (1) | MX163450B (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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