JPS6043369B2 - 耐衝撃性ポリアミドの製法 - Google Patents
耐衝撃性ポリアミドの製法Info
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- JPS6043369B2 JPS6043369B2 JP57033013A JP3301382A JPS6043369B2 JP S6043369 B2 JPS6043369 B2 JP S6043369B2 JP 57033013 A JP57033013 A JP 57033013A JP 3301382 A JP3301382 A JP 3301382A JP S6043369 B2 JPS6043369 B2 JP S6043369B2
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- polyamide
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
- C08G69/18—Anionic polymerisation
- C08G69/20—Anionic polymerisation characterised by the catalysts used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
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- C08G69/18—Anionic polymerisation
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- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はω−ラクタムのアルカリ重合によつて伸びおよ
び衝撃強度の大きいポリアミドを製造する方法に関する
。
び衝撃強度の大きいポリアミドを製造する方法に関する
。
ω−ラクタムをアルカリ触媒および助触媒の作用で重合
させる方法、いわゆるアルカリ重合法は公知である。
させる方法、いわゆるアルカリ重合法は公知である。
この方法で得られるポリアミドは、引張強さ、曲け強さ
、初期弾性率などの機械的強度が優れており、機械部品
や工業資材として使用されている。しかし、このポリア
ミドは、伸びおよび衝撃性が小さく、硬くて脆いという
欠点があるため、柔軟性を必要とする用途には使用でき
なさつた。従来、ω−ラクタムのアルカリ重合で得られ
るポリアミドの伸びおよび衝撃強度を改善する方法に関
して、いくつかの提案がされている。
、初期弾性率などの機械的強度が優れており、機械部品
や工業資材として使用されている。しかし、このポリア
ミドは、伸びおよび衝撃性が小さく、硬くて脆いという
欠点があるため、柔軟性を必要とする用途には使用でき
なさつた。従来、ω−ラクタムのアルカリ重合で得られ
るポリアミドの伸びおよび衝撃強度を改善する方法に関
して、いくつかの提案がされている。
たとえば、英国特許第１０６７１５３号明細書は、分子
末端または側鎖に水酸基を有するポリオールとジイソシ
アネートとの反応で得られる分子末端または側鎖にイソ
シアネート基を有するポリウレタン助触媒との作用でω
−ラクタムを重合する方法を開示している。
末端または側鎖に水酸基を有するポリオールとジイソシ
アネートとの反応で得られる分子末端または側鎖にイソ
シアネート基を有するポリウレタン助触媒との作用でω
−ラクタムを重合する方法を開示している。
しカルこの方法で得られるポリアミドの衝撃強度はさし
て大きくない。さらに、上記のポリウレタン助触媒は周
知のように熱安定性および貯蔵安定性が良くなく、工業
的に上記方法を実施する際の障害となる。特公昭４３−
２０４７５号公報には、分子末端または側鎖にイソシア
ネート基と反応し得る官能基を有するポリマーにジイソ
シアネートを反応させて得られる分子末端または側鎖に
イソシアネート基を有する生成物の存在下にω−ラクタ
ムをアルカリ重合させて、吸収率および帯電防止性の改
善されたポリアミドの製法が記載されている。
て大きくない。さらに、上記のポリウレタン助触媒は周
知のように熱安定性および貯蔵安定性が良くなく、工業
的に上記方法を実施する際の障害となる。特公昭４３−
２０４７５号公報には、分子末端または側鎖にイソシア
ネート基と反応し得る官能基を有するポリマーにジイソ
シアネートを反応させて得られる分子末端または側鎖に
イソシアネート基を有する生成物の存在下にω−ラクタ
ムをアルカリ重合させて、吸収率および帯電防止性の改
善されたポリアミドの製法が記載されている。
この公報ノには、イソシアネート基と反応し得る官能基
の１側としてアミノ基が挙げられているが、アミノ基を
有するポリマーに関して、その具体例はまつたく開示さ
せられておらず、実施例もない。本発明は、分子鎖にア
ミノ基を有する特定のポリマーと多官能助触媒とから得
られる生成物およびアルカリ触媒作用でω−ラクタムを
重合さゼて、伸びおよび衝撃強度の大きいポリアミドを
ｔ造する方法を提供する。
の１側としてアミノ基が挙げられているが、アミノ基を
有するポリマーに関して、その具体例はまつたく開示さ
せられておらず、実施例もない。本発明は、分子鎖にア
ミノ基を有する特定のポリマーと多官能助触媒とから得
られる生成物およびアルカリ触媒作用でω−ラクタムを
重合さゼて、伸びおよび衝撃強度の大きいポリアミドを
ｔ造する方法を提供する。
本発明は、ω−ラクタムを、
（１）アルカリ触媒および
（２）イ 多官能助触媒と
口 ポリオキシアルキレンアミンおよび／またはポリア
ミド−ポリオキシアルキレンアミン共重合体との反応て
得られる生成物 の作用で重合させることを特徴とする耐衝撃性ポリアミ
ドの製造である。
ミド−ポリオキシアルキレンアミン共重合体との反応て
得られる生成物 の作用で重合させることを特徴とする耐衝撃性ポリアミ
ドの製造である。
本発明によれば、伸びおよび衝撃強度の大きいポリアミ
ドが、重合速度および重合率の低下をもらすことなく、
得られる。
ドが、重合速度および重合率の低下をもらすことなく、
得られる。
アミノ基、水酸基などの活性水素を有する化合物の存在
下にω−ラクタムをアルカリ重合させること、重合速度
および重合率が低下することはよく知られている。この
ことを考慮すると、本発明において、アミノ基を有する
ポリマーを使用するにも括らずω−ラクタムの重合速度
および重合率が低下しないということは特筆されるべき
であり、本発明の特長の一つである。本発明で使用され
るω−ラクタムの具体例としては、γ−ブチロラクタム
、δ−バレロラクタム、ε一カプロラクタム、ω一エナ
ントラクタム、ω一カプリルラクタム、ω−ウンデカノ
ラクタム、ω−ラウリンラクタムなどが挙げられる。
下にω−ラクタムをアルカリ重合させること、重合速度
および重合率が低下することはよく知られている。この
ことを考慮すると、本発明において、アミノ基を有する
ポリマーを使用するにも括らずω−ラクタムの重合速度
および重合率が低下しないということは特筆されるべき
であり、本発明の特長の一つである。本発明で使用され
るω−ラクタムの具体例としては、γ−ブチロラクタム
、δ−バレロラクタム、ε一カプロラクタム、ω一エナ
ントラクタム、ω一カプリルラクタム、ω−ウンデカノ
ラクタム、ω−ラウリンラクタムなどが挙げられる。
これらのω−ラクタムは単独で使用してもよく、２種以
上併用してもよい。アルカリ触媒としては、公知のω−
ラクタムのアルカリ重合法において使用される化合物を
すべて用いることができる。
上併用してもよい。アルカリ触媒としては、公知のω−
ラクタムのアルカリ重合法において使用される化合物を
すべて用いることができる。
この具体例としては、アルカリ金属、アルカリ土金属、
これらの水素化物、酸化物、水酸化物、炭酸塩、アルキ
ル化物、アルコキシド、グリニヤール化合物、ソジウム
ナフタレン、されには上記金属または金属化合物とω−
ラクタムとの反応生成物、たとえば、ω−ラクタムのナ
トリウム塩、カリウム塩などが挙げられる。アルカリ触
媒の使用量は、ω−ラクタムに対して、０．０５〜１０
モル％、特に０．２〜５モル％であることが好ましい。
多官能助触媒についても、公知のアルカリ重合における
多官能化合物がすべて使用可能であり、その具体例とし
ては、トルエンジイソシアネート、４，４″ージフェニ
ルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート
、カルボジイミドで変性されたジイソシアネートなどの
ポリイソシアネート、ヘキサメチレンー１．６−ビスカ
ルバミドカプロラクタム、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルーｐ−
フエニレンビスカルバミドカプロラクタムフなどのカル
バミドラクタム、テレフタロイルクロリド、アジポイル
クロリド、セバコイルクロリドなどの酸クロリド、アジ
ポイルビスカプロラクタム、テレフタロイルビスカプロ
ラクタムなどのポリアシルラクタムが挙げられる。
これらの水素化物、酸化物、水酸化物、炭酸塩、アルキ
ル化物、アルコキシド、グリニヤール化合物、ソジウム
ナフタレン、されには上記金属または金属化合物とω−
ラクタムとの反応生成物、たとえば、ω−ラクタムのナ
トリウム塩、カリウム塩などが挙げられる。アルカリ触
媒の使用量は、ω−ラクタムに対して、０．０５〜１０
モル％、特に０．２〜５モル％であることが好ましい。
多官能助触媒についても、公知のアルカリ重合における
多官能化合物がすべて使用可能であり、その具体例とし
ては、トルエンジイソシアネート、４，４″ージフェニ
ルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート
、カルボジイミドで変性されたジイソシアネートなどの
ポリイソシアネート、ヘキサメチレンー１．６−ビスカ
ルバミドカプロラクタム、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルーｐ−
フエニレンビスカルバミドカプロラクタムフなどのカル
バミドラクタム、テレフタロイルクロリド、アジポイル
クロリド、セバコイルクロリドなどの酸クロリド、アジ
ポイルビスカプロラクタム、テレフタロイルビスカプロ
ラクタムなどのポリアシルラクタムが挙げられる。
これらの中でも、ジイソシアネートおよびカルバミドラ
クタムが好ましく使用される。 ポリオキシアルキレン
アミンとしては、式Ｈ２ＮＲｌＣＨ２−＋．０ＣＨ２Ｒ
１′＋−ＲｌＮＨ２（式中、Ｒ１は炭素数１〜３のアル
キレン基を示し、ｎは３以上の整数である。
クタムが好ましく使用される。 ポリオキシアルキレン
アミンとしては、式Ｈ２ＮＲｌＣＨ２−＋．０ＣＨ２Ｒ
１′＋−ＲｌＮＨ２（式中、Ｒ１は炭素数１〜３のアル
キレン基を示し、ｎは３以上の整数である。
）で表わされる化合物、および式
（式中、Ｒ１は前記と同一の意味を有し、Ｒ２は炭素数
１〜２０の炭化水素基を示し、Ｘ．，ｙ．ｚは、それぞ
れ、１〜１０の整数である。
１〜２０の炭化水素基を示し、Ｘ．，ｙ．ｚは、それぞ
れ、１〜１０の整数である。
）で表わされる化合物は好ましく使用される。その具体
例としては、ポリオキシエチレンアミン、ポリオキシプ
ロピレンレンジアミン、ポリオキシテトラメチレンジア
ミン、ジエフアーミンＴ４Ｏ３（ジエフアーソンケミカ
ル社製）などが挙げられる。これらの中でも、ポリオキ
シプロピレンジアミンが好適に使用される。これら化合
物の分子量は、ω−ラクタムへの溶解を容易にする点で
、３００〜２０，０００であることが好ましい。４
ポリアミド−ポリオキシアルキレンアミン共重合体（
以下単に共重合体ということがある。
例としては、ポリオキシエチレンアミン、ポリオキシプ
ロピレンレンジアミン、ポリオキシテトラメチレンジア
ミン、ジエフアーミンＴ４Ｏ３（ジエフアーソンケミカ
ル社製）などが挙げられる。これらの中でも、ポリオキ
シプロピレンジアミンが好適に使用される。これら化合
物の分子量は、ω−ラクタムへの溶解を容易にする点で
、３００〜２０，０００であることが好ましい。４
ポリアミド−ポリオキシアルキレンアミン共重合体（
以下単に共重合体ということがある。
）は、末端基の少なくとも１個力幼ルボキシル基である
ポリアミドと前記式で表わされるポリオキシアルキレン
アミンとを反応させることによつて得られるブロック共
重合体である。反応に供するポリアミドとしては、ナイ
ロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６阪ナ
イロン６１灰ナイロン６／６５．ナイロン６／１２など
が挙げられ、中でも５００〜１０，０００の分子量を有
するナイロン６氏ナイロン１１またはナイロン１２のプ
レポリマーが好ましい。多官能助触媒とポリオキシアル
キレンアミンおよび／または共重合体との反応は、ω−
ラクタムのアルカリ重合に先立つて行なつてもよく、重
合系に両者を添加して重合系内で行なつてもよい。
ポリアミドと前記式で表わされるポリオキシアルキレン
アミンとを反応させることによつて得られるブロック共
重合体である。反応に供するポリアミドとしては、ナイ
ロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６阪ナ
イロン６１灰ナイロン６／６５．ナイロン６／１２など
が挙げられ、中でも５００〜１０，０００の分子量を有
するナイロン６氏ナイロン１１またはナイロン１２のプ
レポリマーが好ましい。多官能助触媒とポリオキシアル
キレンアミンおよび／または共重合体との反応は、ω−
ラクタムのアルカリ重合に先立つて行なつてもよく、重
合系に両者を添加して重合系内で行なつてもよい。
多官能助触媒は、その官能基数ａが、ポリオキシアルキ
レンアミンまたは共重合体のアミノ基数ｂより多くなる
割合で、特に１くａ／ｂ≦２になる割合で、使用するこ
とが好ましい。ポリオキシアルキレンアミンまたは共重
合体の使用量は、ω−ラクタムに対して、１〜６轍量％
、特に５〜３鍾量％であることが好ましい。
レンアミンまたは共重合体のアミノ基数ｂより多くなる
割合で、特に１くａ／ｂ≦２になる割合で、使用するこ
とが好ましい。ポリオキシアルキレンアミンまたは共重
合体の使用量は、ω−ラクタムに対して、１〜６轍量％
、特に５〜３鍾量％であることが好ましい。
使用量が下限より少ないと、得られるポ晶アミドに充分
な伸びおよび衝撃強度を付与することができず、使用量
を上限より多くしても効果に差異は認められず、ポリア
ミド本来の物性が大きく低下するので実用的ではない。
多官能助触媒とポリオキシアルキレンアミンまたは共重
合体とを、ω−ラクタムのアルカリ重合に先立つて反応
させる場合、反容溶媒の存在下または不存在下に、多官
能助触媒とポリオキシアルキレンアミンまたは共重合体
とを接触させることによつて、容易に進行する。
な伸びおよび衝撃強度を付与することができず、使用量
を上限より多くしても効果に差異は認められず、ポリア
ミド本来の物性が大きく低下するので実用的ではない。
多官能助触媒とポリオキシアルキレンアミンまたは共重
合体とを、ω−ラクタムのアルカリ重合に先立つて反応
させる場合、反容溶媒の存在下または不存在下に、多官
能助触媒とポリオキシアルキレンアミンまたは共重合体
とを接触させることによつて、容易に進行する。
反応溶媒としては、たとえば、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、溶融ω−ラクタムなどが挙げられる。工業的に
は、反応生成物から特に分離する必要のない溶融ω−ラ
クタムを反応溶媒として使用することが好ましい。反応
温度は、通常、１０〜２００℃、好ましくは７０〜１６
０℃であり、溶融ω−ラクタムを反応溶媒として使用す
る場合は、その融点以上の温度である。本発明における
ω−ラクタムのアルカリ重合は、それ自体公知の方法に
従つて行なうことができる。
シレン、溶融ω−ラクタムなどが挙げられる。工業的に
は、反応生成物から特に分離する必要のない溶融ω−ラ
クタムを反応溶媒として使用することが好ましい。反応
温度は、通常、１０〜２００℃、好ましくは７０〜１６
０℃であり、溶融ω−ラクタムを反応溶媒として使用す
る場合は、その融点以上の温度である。本発明における
ω−ラクタムのアルカリ重合は、それ自体公知の方法に
従つて行なうことができる。
重合温度は、重合すべきω−ラクタムの融点以上であり
、かつ生成ポリアミドの融点未満の温度である。
、かつ生成ポリアミドの融点未満の温度である。
重合温度は、通常、２時間以下である。本発明において
、実質的に重合反応を阻害しない可塑剤、充填剤、繊維
、発泡剤、染顔料、さらには酸化防止剤などの安定剤の
存在下に、ω−ラクタムを重合させることもできる。好
ましい可塑剤としてはＮ−アルキルピロリドン、ジアル
キルイミダゾリジノンなどが挙げられ、その使用量はω
−ラクタムに対して通常２〜２５重量％である。充填剤
の具体例としては、炭酸カルシウム、ワラストナイト、
カオリン、黒鉛、石こう、長石、雲母、アスベスト、カ
ーボンブラック、二硫化モリブデンなどが挙げられる。
繊維の具体例としては、ミルドグラス、繊維状マグネシ
ウム化合物、チタン酸カリウム繊維、鉱物繊維、グラフ
ァイト繊維、ボロン繊維、スチール繊維などが挙げられ
る。充填剤および／または繊維の使用量は、ωーラクタ
ムに対して通常２〜５鍾量％である。発泡剤の具体例と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが挙げられ
、その使用量はω−ラクタムに対して通常１〜１５重量
％である。本発明は、キャスティング法または反応射出
成形法によつて、ω−ラクタムから直直接に丸棒、板、
バイブあるいは自動車部品などの成形品を製造する方法
として有用である。
、実質的に重合反応を阻害しない可塑剤、充填剤、繊維
、発泡剤、染顔料、さらには酸化防止剤などの安定剤の
存在下に、ω−ラクタムを重合させることもできる。好
ましい可塑剤としてはＮ−アルキルピロリドン、ジアル
キルイミダゾリジノンなどが挙げられ、その使用量はω
−ラクタムに対して通常２〜２５重量％である。充填剤
の具体例としては、炭酸カルシウム、ワラストナイト、
カオリン、黒鉛、石こう、長石、雲母、アスベスト、カ
ーボンブラック、二硫化モリブデンなどが挙げられる。
繊維の具体例としては、ミルドグラス、繊維状マグネシ
ウム化合物、チタン酸カリウム繊維、鉱物繊維、グラフ
ァイト繊維、ボロン繊維、スチール繊維などが挙げられ
る。充填剤および／または繊維の使用量は、ωーラクタ
ムに対して通常２〜５鍾量％である。発泡剤の具体例と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが挙げられ
、その使用量はω−ラクタムに対して通常１〜１５重量
％である。本発明は、キャスティング法または反応射出
成形法によつて、ω−ラクタムから直直接に丸棒、板、
バイブあるいは自動車部品などの成形品を製造する方法
として有用である。
さらに、本発明によつて得られたポリアミドをチップに
し、これを用いて射出成形法、押出成形法などによつて
各種成形品、シート、繊維などに成形することも可能で
ある。つぎに、実施例および比較例を示す。
し、これを用いて射出成形法、押出成形法などによつて
各種成形品、シート、繊維などに成形することも可能で
ある。つぎに、実施例および比較例を示す。
以下において、重合速度は、モノマー液の混合を開始し
てからモノマー液が非流動化するまでの時間で示ノし、
成形物中のモノマー含量はＪＩＳＫ６８ｌＯに準じて測
定した。伸びおよびアイゾツト衝撃強さ（ノッチ付）は
、それぞれ、ＡＳＴＭＤ６３８−６４Ｔおよび同Ｄ２５
６−５６に従つて、絶乾状態で測定した。７実施例１ 実質的に無水のω一カプリルラクタム８００ｆをフラス
コに入れ、１２０℃で溶融した。
てからモノマー液が非流動化するまでの時間で示ノし、
成形物中のモノマー含量はＪＩＳＫ６８ｌＯに準じて測
定した。伸びおよびアイゾツト衝撃強さ（ノッチ付）は
、それぞれ、ＡＳＴＭＤ６３８−６４Ｔおよび同Ｄ２５
６−５６に従つて、絶乾状態で測定した。７実施例１ 実質的に無水のω一カプリルラクタム８００ｆをフラス
コに入れ、１２０℃で溶融した。
このフラスコにナトリウムメチラート粉末５Ｖゆ添加し
、減圧により副生するメテルアルコールを除去してアフ
ルカリ融媒液を作つた。このフラスコに脱水した平均分
子量２０００のポリオキシプロピレンジアミン２００ｙ
（ε一カプロラクタム１モルに対し１．４モル％）を添
加し、十分に混合攪拌した。つぎに、トルエンジイソシ
アネート２０．９′を攪拌下に添加し、その混合物を、
ただちに、１６０℃に予熱してある内径８０Ｔｗｔ１高
さ４００Ｗ＄のガラス管に入れ、ガラス管内を窒素雰囲
気にした状態で、１６０℃のオイルバス中に３紛間保持
した後取りだした。重合速度および成形品の重合率、伸
び、アイゾツト衝撃強さ（ノッチ付）を第１表に示す。
比較例１ ポリオキシプロピレンジアミンを添加しなかつた他は、
実施例１と同様の操作で実験を行なつた。
、減圧により副生するメテルアルコールを除去してアフ
ルカリ融媒液を作つた。このフラスコに脱水した平均分
子量２０００のポリオキシプロピレンジアミン２００ｙ
（ε一カプロラクタム１モルに対し１．４モル％）を添
加し、十分に混合攪拌した。つぎに、トルエンジイソシ
アネート２０．９′を攪拌下に添加し、その混合物を、
ただちに、１６０℃に予熱してある内径８０Ｔｗｔ１高
さ４００Ｗ＄のガラス管に入れ、ガラス管内を窒素雰囲
気にした状態で、１６０℃のオイルバス中に３紛間保持
した後取りだした。重合速度および成形品の重合率、伸
び、アイゾツト衝撃強さ（ノッチ付）を第１表に示す。
比較例１ ポリオキシプロピレンジアミンを添加しなかつた他は、
実施例１と同様の操作で実験を行なつた。
結果を第１表に示す。
比較例２
ポリオキシプロピレンジアミンのかわりに、ヘキサメチ
レンジアミン１１．６Ｖ（ε一カプリルラクタム１モル
に対し１．４モル％）を使用した他は実施例１と同様の
操作で実験を行なつた。
レンジアミン１１．６Ｖ（ε一カプリルラクタム１モル
に対し１．４モル％）を使用した他は実施例１と同様の
操作で実験を行なつた。
結果を第１表に示す。
比較例３
ポリオキシプロピレンジアミンのかわりに、平均分子量
２０００のポリプロピレングリコール２００ｑ（ε一カ
プロラクタム１モルに対し１．４モル％）を使用した他
は実施例１と同様の操作で実験を行なつた結果を第１表
に示す。
２０００のポリプロピレングリコール２００ｑ（ε一カ
プロラクタム１モルに対し１．４モル％）を使用した他
は実施例１と同様の操作で実験を行なつた結果を第１表
に示す。
第１表中、一印は測定していないことを示す。比較例２
は、モノマー含量が多いため、伸びおよびアイゾツト衝
撃強さを測定できなかつた。
は、モノマー含量が多いため、伸びおよびアイゾツト衝
撃強さを測定できなかつた。
実施例２ポリオキシプロピレンジアミンの添加量を３０
０−ｙに変え、さらにトルエンジイソシアネートに代え
て４，４″ージフェニルメタンジイソシアネート４１．
６９を使用した他は、実施例１と同様の操作で実験を行
なつた。
０−ｙに変え、さらにトルエンジイソシアネートに代え
て４，４″ージフェニルメタンジイソシアネート４１．
６９を使用した他は、実施例１と同様の操作で実験を行
なつた。
結果を第２表に示す。実施例３
１２０℃に加熱した実質的に無水のε一カプロラクタム
を２つのフラスコに５００ダづつ入れて同温度に保つた
。
を２つのフラスコに５００ダづつ入れて同温度に保つた
。
一方にナトリウムメチラート粉末４ｙを添加し、減圧に
より副生するメタノールを除去し、アルカリ触媒液をつ
くつた。もう一方のフラスコに平均分子量３４００のナ
イロン１２−ポリオキシプロピレンジアミン共重合体（
ドデカンアミノ酸１９５ｆと平均分子量２０００のポリ
オキシプロピレノンジアミン２５０Ｖとを、２３０℃の
温度で３時間オートクレーブ中で反応させて得た。）１
５０ｇを添加し、均一に混合しながら温度を１００℃に
した後、ヘキサメチレンジイソシアネート９．３ｙを添
加し、同温度で３Ｃ＠間反応させた。両者を混合攪拌し
、その混合物を、ただちに、１５０℃に予熱した縦３０
『、横３０ｈ１厚さ２『のサイズの金型へ入れ、金型を
１５０℃のオイルバス中で１時間保持した。
より副生するメタノールを除去し、アルカリ触媒液をつ
くつた。もう一方のフラスコに平均分子量３４００のナ
イロン１２−ポリオキシプロピレンジアミン共重合体（
ドデカンアミノ酸１９５ｆと平均分子量２０００のポリ
オキシプロピレノンジアミン２５０Ｖとを、２３０℃の
温度で３時間オートクレーブ中で反応させて得た。）１
５０ｇを添加し、均一に混合しながら温度を１００℃に
した後、ヘキサメチレンジイソシアネート９．３ｙを添
加し、同温度で３Ｃ＠間反応させた。両者を混合攪拌し
、その混合物を、ただちに、１５０℃に予熱した縦３０
『、横３０ｈ１厚さ２『のサイズの金型へ入れ、金型を
１５０℃のオイルバス中で１時間保持した。
得た成形品のモノマー含量、伸びおよびアイゾツト衝撃
強さ（ノッチ付）を測定した。結果を第２表に示す。実
施例４ １００℃に加熱した実質的に無水のＥ−カプロラクタム
を２つのフラスコに５００ｆづつ入れて同温度に保つた
。
強さ（ノッチ付）を測定した。結果を第２表に示す。実
施例４ １００℃に加熱した実質的に無水のＥ−カプロラクタム
を２つのフラスコに５００ｆづつ入れて同温度に保つた
。
一方にメチルマグネシウムブロマイド（約２５重量％テ
トラハイドロフラン溶液として使用）１０．６ｙを添加
し、減圧により副生するメタンおよび溶剤のテトラハイ
ドロフランを除去し、アルカリ触媒液をつくつた。もう
一方のフラスコに平均分子量約２０００のポリオキシプ
ロピレンジアミン１００ｙとアジピルビスカプロラクタ
ム２５．２ｙを加え、３０分間、１００℃の温度で攪拌
しながら反応した。
トラハイドロフラン溶液として使用）１０．６ｙを添加
し、減圧により副生するメタンおよび溶剤のテトラハイ
ドロフランを除去し、アルカリ触媒液をつくつた。もう
一方のフラスコに平均分子量約２０００のポリオキシプ
ロピレンジアミン１００ｙとアジピルビスカプロラクタ
ム２５．２ｙを加え、３０分間、１００℃の温度で攪拌
しながら反応した。
つぎに、両液を混合攪拌し、実施例３と同様の操作で実
験を行なつた。
験を行なつた。
得た成形品のモノマー含量、伸びおよびアイゾツト衝撃
強さ（ノッチ付）を測定した。結果を第２表に示す。
強さ（ノッチ付）を測定した。結果を第２表に示す。
ただし、第２表中、一印は測定していないことを示す。
Ｎ．Ｂは、アイゾツト衝撃強さ測定で折れなかつたこと
を示す。
Ｎ．Ｂは、アイゾツト衝撃強さ測定で折れなかつたこと
を示す。
実施例５
１２０５Ｃに加熱した実質的に無水のε一カプロラクタ
ム５００Ｖをフラスコに入れて同温度に保つた。
ム５００Ｖをフラスコに入れて同温度に保つた。
このフラスコにナトリウムメチラート粉末３．５ダを添
加し、減圧により副生するメタレールを除去し、アルカ
リ触媒液をつくつた。つぎに、別のフラスコに１２０゜
Ｃに加熱した実質的に無水のω一カプロラクタムを３０
０ｙ入れ、ついて平均分子量２０００のポリオキシプロ
ピレンジアミン１９０ｙ１平均分子量４８０のポリオキ
シプロピレントリアミン１０ｙおよび４，４″ージフェ
ニルメタンジイソシアネート３６ｙを添加し、窒素雰囲
気下て攪拌しながら、３紛間反応させた。両者を混合攪
拌し、その混合物を１４０℃に予熱゛した縦３００Ｗｒ
Ｉｎ１横３０ｈ１厚さ２−のサイズの金型へ入れ、金型
を１４０℃のオイルバス中で１紛間保持した。
加し、減圧により副生するメタレールを除去し、アルカ
リ触媒液をつくつた。つぎに、別のフラスコに１２０゜
Ｃに加熱した実質的に無水のω一カプロラクタムを３０
０ｙ入れ、ついて平均分子量２０００のポリオキシプロ
ピレンジアミン１９０ｙ１平均分子量４８０のポリオキ
シプロピレントリアミン１０ｙおよび４，４″ージフェ
ニルメタンジイソシアネート３６ｙを添加し、窒素雰囲
気下て攪拌しながら、３紛間反応させた。両者を混合攪
拌し、その混合物を１４０℃に予熱゛した縦３００Ｗｒ
Ｉｎ１横３０ｈ１厚さ２−のサイズの金型へ入れ、金型
を１４０℃のオイルバス中で１紛間保持した。
得た成形品のモノマー含量は、４．０％、伸びは３６５
％、アイゾツト衝撃強さ（ノッチ付）は３１．０・Ｋ９
●ＣＩＴＩ／Ｃ！ＲＬであつた。
％、アイゾツト衝撃強さ（ノッチ付）は３１．０・Ｋ９
●ＣＩＴＩ／Ｃ！ＲＬであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ω−ラクタムを （１）アルカリ触媒および （２）イ 多官能助触媒と ロ ポリオキシアルキレンアミンおよび／またはポリア
ミド−ポリオキシアルキレンアミン共重合体との反応で
得られる生成物 の作用で重合させられることを特徴とする耐衝撃性ポリ
アミドの製法。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57033013A JPS6043369B2 (ja) | 1982-03-04 | 1982-03-04 | 耐衝撃性ポリアミドの製法 |
| CA000422191A CA1192345A (en) | 1982-03-04 | 1983-02-23 | Process for preparing impact-resistant polyamides |
| EP83300963A EP0088560B1 (en) | 1982-03-04 | 1983-02-24 | Process for preparing impact-resistant polyamides |
| DE8383300963T DE3361596D1 (en) | 1982-03-04 | 1983-02-24 | Process for preparing impact-resistant polyamides |
| US06/469,579 US4490520A (en) | 1982-03-04 | 1983-02-24 | Process for preparing impact-resistant polyamides |
| MX196428A MX163450B (es) | 1982-03-04 | 1983-03-01 | Procedimiento para preparar poliamidas resistentes al impacto |
| AU12000/83A AU540534B2 (en) | 1982-03-04 | 1983-03-02 | Process for preparing impact-resistant polyamides |
| ES520275A ES8403938A1 (es) | 1982-03-04 | 1983-03-03 | Procedimiento para preparar poliamidas resistentes al impacto. otrosi |
| KR1019830000864A KR860000527B1 (ko) | 1982-03-04 | 1983-03-03 | 내충격성 폴리아미드의 제조방법 |
| BR8301056A BR8301056A (pt) | 1982-03-04 | 1983-03-03 | Processo para preparacao de poliamidas resistentes ao impacto |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57033013A JPS6043369B2 (ja) | 1982-03-04 | 1982-03-04 | 耐衝撃性ポリアミドの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58152015A JPS58152015A (ja) | 1983-09-09 |
| JPS6043369B2 true JPS6043369B2 (ja) | 1985-09-27 |
Family
ID=12374927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57033013A Expired JPS6043369B2 (ja) | 1982-03-04 | 1982-03-04 | 耐衝撃性ポリアミドの製法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4490520A (ja) |
| EP (1) | EP0088560B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6043369B2 (ja) |
| KR (1) | KR860000527B1 (ja) |
| AU (1) | AU540534B2 (ja) |
| BR (1) | BR8301056A (ja) |
| CA (1) | CA1192345A (ja) |
| DE (1) | DE3361596D1 (ja) |
| ES (1) | ES8403938A1 (ja) |
| MX (1) | MX163450B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02255170A (ja) * | 1989-03-28 | 1990-10-15 | Minoru Kamimura | 機能を図形表示した将棋駒並びにレリーフ状の将棋盤 |
| JPH0591765U (ja) * | 1992-05-02 | 1993-12-14 | 安弘 岡本 | 将棋の駒 |
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|---|---|---|---|---|
| US4617355A (en) * | 1984-06-21 | 1986-10-14 | Dsm Rim Nylon Vof | Cross-linked nylon block copolymers |
| US4578447A (en) * | 1983-12-28 | 1986-03-25 | Ex-Cell-O Corporation | Rim nylon-based urethane block polymer composition |
| DE3425318A1 (de) * | 1984-07-10 | 1986-01-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verzweigte, thermoplastisch verarbeitbare, schlagzaehe polyamide |
| JPS61106623A (ja) * | 1984-10-30 | 1986-05-24 | Ube Ind Ltd | ラクタム共重合体の製法 |
| GB2173802B (en) * | 1985-04-18 | 1989-12-28 | Ici Plc | Non-gelled amine-epoxide reaction products and coating compositions comprising acid salts thereof |
| US4695611A (en) * | 1986-03-11 | 1987-09-22 | Dsm Rim Nylon V.O.F. | Lactam polymerization initiators |
| US4677189A (en) * | 1986-03-11 | 1987-06-30 | Dsm Rim Nylon Vof | Lactam polymerization initiators |
| US4767836A (en) * | 1987-05-18 | 1988-08-30 | Texaco Inc. | Storage stable polyurethane coating |
| US4904751A (en) * | 1987-12-21 | 1990-02-27 | Texaco Chemical Company | N,N'-dialkyl substituted polyoxyalklene amines as curing agents for blocked isocyanates |
| IT1226388B (it) * | 1988-07-11 | 1991-01-15 | Montedipe Spa | Processo per la produzione di poliammidi modificate resistenti all'urto. |
| IT1228464B (it) * | 1989-02-23 | 1991-06-19 | Montedipe Spa | Contenitori impermeabili ai vapori di idrocarburi e processo per la loro produzione. |
| IT1229220B (it) * | 1989-03-31 | 1991-07-26 | Montedipe Spa | Processo per la produzione di articoli formati di grandi dimensioni, costituiti da poliammide modificata |
| KR102405905B1 (ko) * | 2016-06-27 | 2022-06-03 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 공중합체, 이를 이용한 고분자 수지 조성물 및 이너라이너용 고분자 필름 |
| KR102166305B1 (ko) * | 2020-08-26 | 2020-10-15 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 공중합체, 이를 이용한 고분자 수지 조성물 및 이너라이너용 고분자 필름 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1520593A1 (de) * | 1963-02-27 | 1970-01-22 | Polymer Corp | Verfahren zur Regelung des viskosen Bereiches bei Polymerisationen von Lactamen |
| GB1045628A (en) * | 1963-03-11 | 1966-10-12 | Polymer Corp | Polymerization process |
| GB1067153A (en) * | 1963-05-17 | 1967-05-03 | Ici Ltd | Grafted polyamides |
| US3440227A (en) * | 1966-03-31 | 1969-04-22 | Budd Co | Polymerization of higher lactams |
| US3721652A (en) * | 1970-09-03 | 1973-03-20 | Radiation Res Corp | Polymers of 2-pyrrolidone |
| US3763077A (en) * | 1971-02-22 | 1973-10-02 | Gen Motors Corp | Method for the anionic polymerization of epsilon caprolactam in the presence of a plasticizer |
| DD133807A1 (de) * | 1977-11-10 | 1979-01-24 | Karin Baum | Verfahren zur aktivierten anionischen polymerisation von lactamen |
| US4188478A (en) * | 1978-11-20 | 1980-02-12 | The Polymer Corporation | Initiators for lactam polymerization having first functional group,intermediate group, second functional group |
| US4269945A (en) * | 1980-01-24 | 1981-05-26 | The Dow Chemical Company | Reaction injection molded polyurethanes employing aliphatic amine chain extenders |
-
1982
- 1982-03-04 JP JP57033013A patent/JPS6043369B2/ja not_active Expired
-
1983
- 1983-02-23 CA CA000422191A patent/CA1192345A/en not_active Expired
- 1983-02-24 US US06/469,579 patent/US4490520A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-02-24 DE DE8383300963T patent/DE3361596D1/de not_active Expired
- 1983-02-24 EP EP83300963A patent/EP0088560B1/en not_active Expired
- 1983-03-01 MX MX196428A patent/MX163450B/es unknown
- 1983-03-02 AU AU12000/83A patent/AU540534B2/en not_active Ceased
- 1983-03-03 KR KR1019830000864A patent/KR860000527B1/ko not_active Expired
- 1983-03-03 BR BR8301056A patent/BR8301056A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-03-03 ES ES520275A patent/ES8403938A1/es not_active Expired
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4490520A (en) | 1984-12-25 |
| EP0088560B1 (en) | 1985-12-27 |
| DE3361596D1 (en) | 1986-02-06 |
| AU1200083A (en) | 1983-09-08 |
| KR840004131A (ko) | 1984-10-06 |
| EP0088560A1 (en) | 1983-09-14 |
| AU540534B2 (en) | 1984-11-22 |
| BR8301056A (pt) | 1983-11-22 |
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| ES520275A0 (es) | 1984-04-01 |
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| CA1192345A (en) | 1985-08-20 |
| JPS58152015A (ja) | 1983-09-09 |
| MX163450B (es) | 1992-05-14 |
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