JPS60234987A - ｍ−ハイドロオキシベンジルアルコ−ルの製造方法 - Google Patents
ｍ−ハイドロオキシベンジルアルコ−ルの製造方法Info
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- JPS60234987A JPS60234987A JP59090887A JP9088784A JPS60234987A JP S60234987 A JPS60234987 A JP S60234987A JP 59090887 A JP59090887 A JP 59090887A JP 9088784 A JP9088784 A JP 9088784A JP S60234987 A JPS60234987 A JP S60234987A
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- Japan
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- mhba
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- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ｍ−ハイドロオキシベンジルアルコール（以
下ｍＨＢｚＯＨと略記する）の製造方法に関する。さら
に詳しくは、ｍ−ハイドロオキシ安息香酸（以下ｍＨＢ
Ａと略記する）、マたはこのｍＨＢＡのエステルを、電
解還元してｍＨＢｚＯＨを製造する方法に関するもので
ある。
下ｍＨＢｚＯＨと略記する）の製造方法に関する。さら
に詳しくは、ｍ−ハイドロオキシ安息香酸（以下ｍＨＢ
Ａと略記する）、マたはこのｍＨＢＡのエステルを、電
解還元してｍＨＢｚＯＨを製造する方法に関するもので
ある。
ｍＨＢｚＯＨは１薬あるいは農薬の中間体として種々の
利用開発が考えられるが、現状ではこれの安価な製造方
法による工業的供給には至っていない。
利用開発が考えられるが、現状ではこれの安価な製造方
法による工業的供給には至っていない。
従来、提案され・ているｒｎｌ（ＢｚＯＨの合成法とし
ては、ｍ−クレゾールを原料とする発酵法、ｍ−ハイド
ロオキシベンズアルデヒドを原料とする、ナトリＩウム
アマルガム、ＮａＢＨ４、ＬｉＡｌＨ４等による還元及
び水素添加反応等があるが、収率的に不十分であったり
高価な還元剤を使用せねばならぬ欠点があり、実用化に
は至っていない。また水素添加反応は、高温高圧下の反
応であり工業的製造法には種々問題がある。
ては、ｍ−クレゾールを原料とする発酵法、ｍ−ハイド
ロオキシベンズアルデヒドを原料とする、ナトリＩウム
アマルガム、ＮａＢＨ４、ＬｉＡｌＨ４等による還元及
び水素添加反応等があるが、収率的に不十分であったり
高価な還元剤を使用せねばならぬ欠点があり、実用化に
は至っていない。また水素添加反応は、高温高圧下の反
応であり工業的製造法には種々問題がある。
一方、ｍＨＢＡを原料とする方法についてはすｌ−リウ
ムアマルガム及び電解還元法も提案〔ベルヒテ（Ｂｅｒ
ｉｃｈｔ） ３８． １７５２ （１９０５））されて
いるが収率も低く工業的方法にはなり得ない。
ムアマルガム及び電解還元法も提案〔ベルヒテ（Ｂｅｒ
ｉｃｈｔ） ３８． １７５２ （１９０５））されて
いるが収率も低く工業的方法にはなり得ない。
本発明者らはｍＨＢｚＯＨの製造方法については鋭意検
討を行ない、ｍＨＢＡの電解還元により高収率を適当に
選択することにより、電流効率を高め、かつ高収率てｍ
ＨＢｚＯＨを得ることが出来る。さらに本発明は選択率
も高く、また電解液の酸性度を保持する為の酸以外の反
応促進材は添加する必要はないので、電解マスからの取
り出しも容易で、高純度のｍＨＢｚＯＨが得られる。
討を行ない、ｍＨＢＡの電解還元により高収率を適当に
選択することにより、電流効率を高め、かつ高収率てｍ
ＨＢｚＯＨを得ることが出来る。さらに本発明は選択率
も高く、また電解液の酸性度を保持する為の酸以外の反
応促進材は添加する必要はないので、電解マスからの取
り出しも容易で、高純度のｍＨＢｚＯＨが得られる。
本発明方法において、ｍ ＨＢ Ａは溶液状態で電解に
供することが、電流効率的にも、容積効率的にも好まし
い。水を溶媒に用いた場合、ｍＨＢＡの水に対する溶解
度は２０°Ｃでは０１％弱でほとんど溶解しないが、６
０℃で３係、８０℃で９係と、温度の上昇とともに溶解
性を増すので電解液を加温することが効率的である。ま
たｍＨＢＡの溶解性を増す他の手段として、水に可溶性
で、かつ反応条件下で非還元性である有機溶媒を添加す
ることが効果的である。これらの有機溶媒としては、メ
ヂルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアル
コール、ジオキサン、テ（・ラヒトロフラン、アセ）〜
ニトリル、ジメヂルホルムアミト、ジメチルヌルホキシ
トなどであり、その添加量は特に限定しないが、水に対
して５〜８０係、好ましくは１０〜６０係である。この
他ｍＨＢＡの溶解性を増す手段としてｍＨＢＡをエステ
ル化することも好ましい方法である。
供することが、電流効率的にも、容積効率的にも好まし
い。水を溶媒に用いた場合、ｍＨＢＡの水に対する溶解
度は２０°Ｃでは０１％弱でほとんど溶解しないが、６
０℃で３係、８０℃で９係と、温度の上昇とともに溶解
性を増すので電解液を加温することが効率的である。ま
たｍＨＢＡの溶解性を増す他の手段として、水に可溶性
で、かつ反応条件下で非還元性である有機溶媒を添加す
ることが効果的である。これらの有機溶媒としては、メ
ヂルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアル
コール、ジオキサン、テ（・ラヒトロフラン、アセ）〜
ニトリル、ジメヂルホルムアミト、ジメチルヌルホキシ
トなどであり、その添加量は特に限定しないが、水に対
して５〜８０係、好ましくは１０〜６０係である。この
他ｍＨＢＡの溶解性を増す手段としてｍＨＢＡをエステ
ル化することも好ましい方法である。
本発明方法において、ｍＨＢＡを溶液状態にして電解す
るに際して溶液のｐＨは重要な因子である。
るに際して溶液のｐＨは重要な因子である。
アルカリ性ではカルボン酸はベンジルアルコールには移
行せず、酸性下で行なう必要がある。詳細に検討した結
果、ｐＨ４以下にならないと、反応は進行しないことを
見い出した。溶液を酸性に保持する手段としては、電解
反応に関与しない酸性物質なら特に限定するものではな
いが、一般的には鉱酸類、あるいはスルホン酸類が好ま
しい。この中特に硫酸は安価でかつ反応系椙質の腐蝕性
もなく使い易い。
行せず、酸性下で行なう必要がある。詳細に検討した結
果、ｐＨ４以下にならないと、反応は進行しないことを
見い出した。溶液を酸性に保持する手段としては、電解
反応に関与しない酸性物質なら特に限定するものではな
いが、一般的には鉱酸類、あるいはスルホン酸類が好ま
しい。この中特に硫酸は安価でかつ反応系椙質の腐蝕性
もなく使い易い。
いた場合はｍＨＢｚＯＨを生成せす、水素過電圧の高い
もの、具体的には亜鉛、鉛、カドミウム、水銀が用いら
れる。対する陽極については、通常の電極旧材であれば
特に限定しない。
もの、具体的には亜鉛、鉛、カドミウム、水銀が用いら
れる。対する陽極については、通常の電極旧材であれば
特に限定しない。
電解槽は無隔膜でもｍＨＢｚＯＨは生成するが、陽極で
の酸化反応の為、ｍＨＢＡに対するｍＨＢｚＯＨの収率
は低下する。その為に隔膜により、陽極室、陰極室を隔
離することが好ましい。隔膜の材質としては、アスベス
ト、セラミックス、シンタードグラス等を使用する。
の酸化反応の為、ｍＨＢＡに対するｍＨＢｚＯＨの収率
は低下する。その為に隔膜により、陽極室、陰極室を隔
離することが好ましい。隔膜の材質としては、アスベス
ト、セラミックス、シンタードグラス等を使用する。
本発明の電解還元において、電流密度は０１〜１．０に
７６ｍ、好ましくは１〜５Ａ／ｄｉである。理論的には
４電子還元であり４ Ｆｒ／ｍｏｌｅの通電量であるが
、電流効率は５０〜７０チである為反応を完結させるに
は５〜８ Ｆｒ／ｍｏｌｅ電気量を通す必要電流終了後
の陰極液は、微量の不溶性タール物質を除去後、有機溶
剤にて抽出し、溶剤を留去して生成物を得る。生成物中
には微量の原料のｍＨＢＡ未反応物、及びｍＨＢＡとｍ
ＨＢｚＯＨの中間物であるｍ−ハイトロオキシベンズア
ルデヒド（ｍＨＢｚｃＨｏ ）などが含まれているので
、精製に付して目的生成物ｍＨＢｚＯＨを単離する。
７６ｍ、好ましくは１〜５Ａ／ｄｉである。理論的には
４電子還元であり４ Ｆｒ／ｍｏｌｅの通電量であるが
、電流効率は５０〜７０チである為反応を完結させるに
は５〜８ Ｆｒ／ｍｏｌｅ電気量を通す必要電流終了後
の陰極液は、微量の不溶性タール物質を除去後、有機溶
剤にて抽出し、溶剤を留去して生成物を得る。生成物中
には微量の原料のｍＨＢＡ未反応物、及びｍＨＢＡとｍ
ＨＢｚＯＨの中間物であるｍ−ハイトロオキシベンズア
ルデヒド（ｍＨＢｚｃＨｏ ）などが含まれているので
、精製に付して目的生成物ｍＨＢｚＯＨを単離する。
次に、本発明を実施例によってさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお係は重量％を意味する。
実施例１
両極室とも３（１ｎｍｌの容量を有し、隔膜としてＧ−
４のシンタードグラスで隔離されたＨ型の電解セルを使
用し、陰極室にはｍＨＢＡのメチルエステル５．０ｇ（
０，０３２９モル）を５０係メタノール水２００祠に溶
解後、濃酸を添加してｐＨ２とする。陽極室は５％の硫
酸水２ｎＯｍｌを仕込む。陰極として陰極室の底部（１
０７）に水銀を入れリー関鐘φンｈ…１−市児地１青１
０−のヴ→７ア電解終了後、陰極液を５Ａの濾紙で濾過
後エーテルで抽出し、エーテルを留去後３．Ｆｌの生成
物を得た。生成物の一部を液体クロマトグラフィー（Ｈ
ＬＣ）Ｃ−分析した結果、ｍＨＢＡ ０．５ ％、ｍＨ
ＢｚＯＨ９５％、ｍＨＢｚｃＨｏ ３ ％、その他１．
５％であった。
４のシンタードグラスで隔離されたＨ型の電解セルを使
用し、陰極室にはｍＨＢＡのメチルエステル５．０ｇ（
０，０３２９モル）を５０係メタノール水２００祠に溶
解後、濃酸を添加してｐＨ２とする。陽極室は５％の硫
酸水２ｎＯｍｌを仕込む。陰極として陰極室の底部（１
０７）に水銀を入れリー関鐘φンｈ…１−市児地１青１
０−のヴ→７ア電解終了後、陰極液を５Ａの濾紙で濾過
後エーテルで抽出し、エーテルを留去後３．Ｆｌの生成
物を得た。生成物の一部を液体クロマトグラフィー（Ｈ
ＬＣ）Ｃ−分析した結果、ｍＨＢＡ ０．５ ％、ｍＨ
ＢｚＯＨ９５％、ｍＨＢｚｃＨｏ ３ ％、その他１．
５％であった。
ｍＨＢｚＯＨの収率８８５％０電硫効率６２．４％。
実施例２
実施例１と同様な電解セルを用いｍＨＢＡ ５．０ ｇ
（０，０３６２七し）を２００Ｉｌｌｌの水に添加後、
硫酸を添加してｐＨ１とする。
（０，０３６２七し）を２００Ｉｌｌｌの水に添加後、
硫酸を添加してｐＨ１とする。
陽極室には５チの硫酸水を仕込む。陰極として］、０ｆ
ｆｌの亜鉛板、陽極として１０ｃｙ４の白金板を用いた
。電解セルを８０℃の水浴中で加温しつつ、０．５Ａの
直流定電流電解を１２時■行なった。（０，２２４Ｆｒ
） 電解終了後、実施例１と同様に処理し４．ｆ’ｌの生成
物を得た。ＨＬＣの分析結果はｍＨＢＡ ０．３％、ｍ
ＨＢｚＯＨ９３Ｌｙ６、ｍＨＢｚｃＨｏ ５ ％、その
他１７ｑ６であった。ｍＨＢｚＯＨの収率８２８％。電
流効率５３．６係。
ｆｌの亜鉛板、陽極として１０ｃｙ４の白金板を用いた
。電解セルを８０℃の水浴中で加温しつつ、０．５Ａの
直流定電流電解を１２時■行なった。（０，２２４Ｆｒ
） 電解終了後、実施例１と同様に処理し４．ｆ’ｌの生成
物を得た。ＨＬＣの分析結果はｍＨＢＡ ０．３％、ｍ
ＨＢｚＯＨ９３Ｌｙ６、ｍＨＢｚｃＨｏ ５ ％、その
他１７ｑ６であった。ｍＨＢｚＯＨの収率８２８％。電
流効率５３．６係。
実施例３
陰極として１０ｃｎの鉛板を用いた以外は実施例２と同
様に電解を行な−た。
様に電解を行な−た。
電解終了後、実施例１と同様に処理し、４．２．！ｉ’
の生成物を得た。ＨＬＣの分析結果はｍ）（ＢＡ ０．
４ ％、ｍＨＢｚＯＨ９４％、ｍＨＢｚＣ）（０４％、
その他］６−係であった。ｍ）（ＢｚＯＨの収率８８．
０％。電値効率５６９係。
の生成物を得た。ＨＬＣの分析結果はｍ）（ＢＡ ０．
４ ％、ｍＨＢｚＯＨ９４％、ｍＨＢｚＣ）（０４％、
その他］６−係であった。ｍ）（ＢｚＯＨの収率８８．
０％。電値効率５６９係。
実施例４
溶媒として５０チアセトニトリル水２（ｌｎ＋＋＋／を
用い、ｐｉ（４として行なった以外は実施例１と同様に
してｍＨＢＡのメチルエステルの電解を行なった。
用い、ｐｉ（４として行なった以外は実施例１と同様に
してｍＨＢＡのメチルエステルの電解を行なった。
５％、その他１２チであった。収率７４．６％。電流効
率５７８チ。
率５７８チ。
比較例１
陰極液のｐＨを６に調整した以外は実施例２と同様にし
て、ｍＨＢＡの電解を行なった。
て、ｍＨＢＡの電解を行なった。
電解終了後は実施例１と同様に処理し４９．９の生成物
を得た。ＨＬＣの分析結果はｍＨＢＡ ９９％、ｍＨＢ
ｚＯＨ不検出、ｍＨＢｚｃＨｏ不検出、その他１％であ
り、ｍＨＢ ｚ ＯＨの収率０係、電流効率０％で目的
生成物は全く得られなかった。
を得た。ＨＬＣの分析結果はｍＨＢＡ ９９％、ｍＨＢ
ｚＯＨ不検出、ｍＨＢｚｃＨｏ不検出、その他１％であ
り、ｍＨＢ ｚ ＯＨの収率０係、電流効率０％で目的
生成物は全く得られなかった。
比較例２
陰極に１０６ｎＩの白金を用いて電解を行なった以外は
実施例２と全く同様にして実施した。
実施例２と全く同様にして実施した。
電解終了後は実施例１と同様に処理し、４９Ｉの生成物
を得た。ＨＬＣの分析結果はｍＨＢＡ ９８％、ｍＨＢ
ｚ ＯＨ不検出、ｍＨＢ ｚ ＣＨＯ不検比検出の他
２係であり、ｍＨＢｚＯＨの収率０％、電流効率０％で
、目的生成物は全く得られなかった。
を得た。ＨＬＣの分析結果はｍＨＢＡ ９８％、ｍＨＢ
ｚ ＯＨ不検出、ｍＨＢ ｚ ＣＨＯ不検比検出の他
２係であり、ｍＨＢｚＯＨの収率０％、電流効率０％で
、目的生成物は全く得られなかった。
特許出願人
三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １） ｍ−ハイドロオキシ安息香酸または、ｍ−ハイド
ロオキシ安息香酸のエステルを、水溶液中あるいは水可
溶性有機溶媒の存在下で、ｐＨ４以下に保持して、水素
過電圧の高い金属材料を陰極に用いて電解還元すること
を特徴とするｍ−ハイドロオキシベンジルアルコールの
製造方法。 ２）水可溶性溶媒が、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、アセｌ−二トリル、ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシドのいずれかである特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ３）陰極材料が、亜鉛、鉛、カドミウム、水銀のいずれ
かである特許請求の範囲第１項記載の方法４）陰極室、
陽極室を隔膜で分離して行う特許請求の範囲第１項記載
の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59090887A JPS60234987A (ja) | 1984-05-09 | 1984-05-09 | ｍ−ハイドロオキシベンジルアルコ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59090887A JPS60234987A (ja) | 1984-05-09 | 1984-05-09 | ｍ−ハイドロオキシベンジルアルコ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60234987A true JPS60234987A (ja) | 1985-11-21 |
| JPS6342712B2 JPS6342712B2 (ja) | 1988-08-25 |
Family
ID=14010935
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59090887A Granted JPS60234987A (ja) | 1984-05-09 | 1984-05-09 | ｍ−ハイドロオキシベンジルアルコ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60234987A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63103093A (ja) * | 1986-10-21 | 1988-05-07 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ３−ヒドロキシベンジルアルコ−ルを製造する方法 |
| JPS63162890A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-06 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ｍ−ヒドロキシベンジルアルコ−ルの電解合成法 |
| JPS63206491A (ja) * | 1987-02-24 | 1988-08-25 | Nippon Carbide Ind Co Ltd | ポリフルオロベンジルアルコ−ルの製造方法 |
| JPH0277590A (ja) * | 1988-06-20 | 1990-03-16 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 芳香族カルボン酸類の電解還元方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0384309U (ja) * | 1989-12-19 | 1991-08-27 |
-
1984
- 1984-05-09 JP JP59090887A patent/JPS60234987A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63103093A (ja) * | 1986-10-21 | 1988-05-07 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ３−ヒドロキシベンジルアルコ−ルを製造する方法 |
| JPS63162890A (ja) * | 1986-12-26 | 1988-07-06 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ｍ−ヒドロキシベンジルアルコ−ルの電解合成法 |
| JPS63206491A (ja) * | 1987-02-24 | 1988-08-25 | Nippon Carbide Ind Co Ltd | ポリフルオロベンジルアルコ−ルの製造方法 |
| JPH0277590A (ja) * | 1988-06-20 | 1990-03-16 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 芳香族カルボン酸類の電解還元方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6342712B2 (ja) | 1988-08-25 |
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