JPS60225B2 - 積層体の製造方法 - Google Patents
積層体の製造方法Info
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- JPS60225B2 JPS60225B2 JP53036854A JP3685478A JPS60225B2 JP S60225 B2 JPS60225 B2 JP S60225B2 JP 53036854 A JP53036854 A JP 53036854A JP 3685478 A JP3685478 A JP 3685478A JP S60225 B2 JPS60225 B2 JP S60225B2
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- polyolefin resin
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C08J5/12—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
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- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリオレフィンに重合性不飽和結合を有するカ
ルボン酸およびもし〈はその酸無水物（以下重合性不飽
和カルボン酸として表わす）および水酸化アルミニウム
を配合してなる短時間接着可能なポリオレフィン系樹脂
組成物を用い、食品包装用基材に加熱融着した積層体の
製造方法に関するものである。
ルボン酸およびもし〈はその酸無水物（以下重合性不飽
和カルボン酸として表わす）および水酸化アルミニウム
を配合してなる短時間接着可能なポリオレフィン系樹脂
組成物を用い、食品包装用基材に加熱融着した積層体の
製造方法に関するものである。
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンなどのポリ
オレフィンは結晶性が高いことおよび無極性のために他
の基材との接着性がほとんどなく、使用し難いものにな
っていることは周知である。
オレフィンは結晶性が高いことおよび無極性のために他
の基材との接着性がほとんどなく、使用し難いものにな
っていることは周知である。
この点を改良するために、これらのポリオレフィンに化
学的、物理的な処理を施したり、紫外線、電子線などの
エネルギー源を利用した工夫がなされている。個々の処
理法について言えば、｛１１硫酸−クロム酸塩等の化学
的処理は加温処理すればその効果は適確であるが、湿式
法であることに起因して作業性が劣り、また酸を使用す
るため反応機器に腐勉が起こる。それ故、この方法は今
日では基礎研究として、わずかに実施されているにすぎ
ない。（２）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸などの不飽和カルボン酸あるいはこれらの酸無水物や
ェステル化物とポリオレフィンとの共重合体をそのまま
、あるいは、接着剤としてポリオレフィンと他の基材と
の接着剤に利用する試みもなされている。しかしながら
実際には【ィ首Ｅ常に低い接着力しか得られないかまた
例え得られたとしても｛ｏ｝加熱、乾燥に時間がかかっ
たり加圧しなければならず、また接着促進のためにプラ
ィマーを使用する場合が多い。糊コロナ放電処理したポ
リオレフィンフィルムは工業的には多用されているが、
この場合も接着力の向上化には限度が有り、実際には接
着剤を併用している。以上の如くポリオレフィンそのも
のを変性または数質して高い接着性のものにする方法は
工業的に未だ実施されている例は少ない。実際には、ポ
リオレフィンフィルムと他の基材間で高い接着力を必要
とする場合にはポリウレタン樹脂などが接着剤として多
用されている。しかしながら、ポリウレタン樹脂接着剤
には次のような欠点があるとされている。
学的、物理的な処理を施したり、紫外線、電子線などの
エネルギー源を利用した工夫がなされている。個々の処
理法について言えば、｛１１硫酸−クロム酸塩等の化学
的処理は加温処理すればその効果は適確であるが、湿式
法であることに起因して作業性が劣り、また酸を使用す
るため反応機器に腐勉が起こる。それ故、この方法は今
日では基礎研究として、わずかに実施されているにすぎ
ない。（２）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸などの不飽和カルボン酸あるいはこれらの酸無水物や
ェステル化物とポリオレフィンとの共重合体をそのまま
、あるいは、接着剤としてポリオレフィンと他の基材と
の接着剤に利用する試みもなされている。しかしながら
実際には【ィ首Ｅ常に低い接着力しか得られないかまた
例え得られたとしても｛ｏ｝加熱、乾燥に時間がかかっ
たり加圧しなければならず、また接着促進のためにプラ
ィマーを使用する場合が多い。糊コロナ放電処理したポ
リオレフィンフィルムは工業的には多用されているが、
この場合も接着力の向上化には限度が有り、実際には接
着剤を併用している。以上の如くポリオレフィンそのも
のを変性または数質して高い接着性のものにする方法は
工業的に未だ実施されている例は少ない。実際には、ポ
リオレフィンフィルムと他の基材間で高い接着力を必要
とする場合にはポリウレタン樹脂などが接着剤として多
用されている。しかしながら、ポリウレタン樹脂接着剤
には次のような欠点があるとされている。
‘１）包装材料となる金属もしくはプラスチックフィル
ムなど基村間の剥離強度が充分となるのに常温で約１週
間、５０−６０ｏｏの加塩処理をしても日単位の経時が
必要であること。（２｝ポリオレフィンと他の基材の接
着の場合、接着剤部分に発泡が見られ、接着強度にバラ
ッキが生じ、商品価値を低下させる。｛３｝高価格であ
る。この様な欠点があるにもかかわらず、現在ポリオレ
フィン用接着剤としてはポリウレタン樹脂以外に実用に
耐え得るものが見あたらないのが現状である。この意味
で短時間処理で接着力のあるポリオレフィン系樹脂かま
たは、ポリオレフィンと他の基材を強く接着させる接着
剤を使用した包装材の出現が望まれていた。上記の問題
点を解決するために本発明者らは鋭意研究した結果本発
明を完成するに至った。
ムなど基村間の剥離強度が充分となるのに常温で約１週
間、５０−６０ｏｏの加塩処理をしても日単位の経時が
必要であること。（２｝ポリオレフィンと他の基材の接
着の場合、接着剤部分に発泡が見られ、接着強度にバラ
ッキが生じ、商品価値を低下させる。｛３｝高価格であ
る。この様な欠点があるにもかかわらず、現在ポリオレ
フィン用接着剤としてはポリウレタン樹脂以外に実用に
耐え得るものが見あたらないのが現状である。この意味
で短時間処理で接着力のあるポリオレフィン系樹脂かま
たは、ポリオレフィンと他の基材を強く接着させる接着
剤を使用した包装材の出現が望まれていた。上記の問題
点を解決するために本発明者らは鋭意研究した結果本発
明を完成するに至った。
本発明は食品包装用基材に、凶ポリオレフィン１０の重
量部に対し、〔Ｂ｝重合性不飽和カルボン酸０．１〜２
０重量部を重合させ、さらに【Ｃ｝水酸化アルミニウム
０．１〜１の重量部を配合してなるポリオレフィン系樹
脂組成物を加熱融着してなる短時間接着により得られる
積層体を提供するものである。本発明はポリオレフィン
凶にアクリル酸、メタクリル酸、ィタコン酸、マレィン
酸、フマル酸などの重合性不飽和カルボン酸（Ｂ｝およ
び水酸化アルミニウム‘Ｃ｝を添加配合してなるポリオ
レフィン系樹脂組成物がアルミニウム、ブリキ、鉄など
の金属やポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレ
フインフイルム、６，６ナイロン、ポリエステルフィル
ム、ェポキシ−尿素樹脂等のプラスチツクスやガラスな
ど食品包装用基材に極く短時間で強力な接着力を示すこ
と、さらに当該ポリオレフィン系樹脂組成物が各種溶出
液に対する溶出物が少なく、衛生性のよいものであるこ
とにより、食品包装材として優れていることを確認して
本発明を達成したものである。
量部に対し、〔Ｂ｝重合性不飽和カルボン酸０．１〜２
０重量部を重合させ、さらに【Ｃ｝水酸化アルミニウム
０．１〜１の重量部を配合してなるポリオレフィン系樹
脂組成物を加熱融着してなる短時間接着により得られる
積層体を提供するものである。本発明はポリオレフィン
凶にアクリル酸、メタクリル酸、ィタコン酸、マレィン
酸、フマル酸などの重合性不飽和カルボン酸（Ｂ｝およ
び水酸化アルミニウム‘Ｃ｝を添加配合してなるポリオ
レフィン系樹脂組成物がアルミニウム、ブリキ、鉄など
の金属やポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレ
フインフイルム、６，６ナイロン、ポリエステルフィル
ム、ェポキシ−尿素樹脂等のプラスチツクスやガラスな
ど食品包装用基材に極く短時間で強力な接着力を示すこ
と、さらに当該ポリオレフィン系樹脂組成物が各種溶出
液に対する溶出物が少なく、衛生性のよいものであるこ
とにより、食品包装材として優れていることを確認して
本発明を達成したものである。
以下本発明を詳細に説明する。本発明に係わるポリオレ
フィン系樹脂組成物におけるポリオレフィン凶とは具体
的には例えば次のようなものを言う。
フィン系樹脂組成物におけるポリオレフィン凶とは具体
的には例えば次のようなものを言う。
エチレン、プロビレン、フテンなどで代表されるＱーオ
レフィンの重合体、共重合体であって比較的低分子量の
ものから高分子量のポリマーまで含まれ「構造的には無
定形のものから結晶性の高いものまで含む。ポリェチレ
ご／を例にとれば高圧法によって製造される分岐の多い
低密度ポリエチレン、エチレンと酢酸ビニル、アクリル
酸ヱステル、メタクリル酸ェステルなどの共重合体、低
圧法によって製造される高密度ポリエチレンまたはエチ
レンと他のオレフインとの共重合体および中圧法による
高密度ポリエチレンまたはエチレンと他のオレフインと
の共重合体などを使用することができる。ポリプロピレ
ンについて言えば、立体規則性を有するアィソタクチツ
クおよびシンジオタクチツクポリプロピレンなど高結晶
性のものや、アタクチックポリプｏピレンなどの低結晶
性のものも使用することができる。ポリブテンについて
もタクティシチーの違いによる結晶性の高いものから非
結晶性のものまで利用することができる。またエチレン
とプロピレン、エチレンとブテン１などの共重合体も用
いられ、この場合ランダム共重合体、ブロック共重合体
何れの重合形式によって合成されるものであってもよい
。さらにはこれら２元共重合体にジシクロベンタジェン
などの第３成分を加えた３元共重合体の利用も可能であ
り、実際にはその用途によって使用の可否を決めること
ができる。本発明に使用する重合性不飽和カルボン酸曲
とはアクリル酸、メタクリル酸などのモノカルボン酸、
ィタコン酸、マレィン酸、フマル酸などのジカルポン酸
、無水ィタコン酸、無水マレィン酸などの酸無水物など
が例示されるが、なかでも無水マレィソ酸が最も好まし
い。
レフィンの重合体、共重合体であって比較的低分子量の
ものから高分子量のポリマーまで含まれ「構造的には無
定形のものから結晶性の高いものまで含む。ポリェチレ
ご／を例にとれば高圧法によって製造される分岐の多い
低密度ポリエチレン、エチレンと酢酸ビニル、アクリル
酸ヱステル、メタクリル酸ェステルなどの共重合体、低
圧法によって製造される高密度ポリエチレンまたはエチ
レンと他のオレフインとの共重合体および中圧法による
高密度ポリエチレンまたはエチレンと他のオレフインと
の共重合体などを使用することができる。ポリプロピレ
ンについて言えば、立体規則性を有するアィソタクチツ
クおよびシンジオタクチツクポリプロピレンなど高結晶
性のものや、アタクチックポリプｏピレンなどの低結晶
性のものも使用することができる。ポリブテンについて
もタクティシチーの違いによる結晶性の高いものから非
結晶性のものまで利用することができる。またエチレン
とプロピレン、エチレンとブテン１などの共重合体も用
いられ、この場合ランダム共重合体、ブロック共重合体
何れの重合形式によって合成されるものであってもよい
。さらにはこれら２元共重合体にジシクロベンタジェン
などの第３成分を加えた３元共重合体の利用も可能であ
り、実際にはその用途によって使用の可否を決めること
ができる。本発明に使用する重合性不飽和カルボン酸曲
とはアクリル酸、メタクリル酸などのモノカルボン酸、
ィタコン酸、マレィン酸、フマル酸などのジカルポン酸
、無水ィタコン酸、無水マレィン酸などの酸無水物など
が例示されるが、なかでも無水マレィソ酸が最も好まし
い。
本発明の重合性不飽和カルボン酸（Ｂ｝‘ま、ポリオレ
フィン■１００重量部に対して上記化合物の１種もしく
は２種以上の使用が可能であり、０．１〜２０重量部添
加配合し、重合させる。
フィン■１００重量部に対して上記化合物の１種もしく
は２種以上の使用が可能であり、０．１〜２０重量部添
加配合し、重合させる。
０．１重量部以下の配合では本発明のポリオレフィン系
樹脂組成物を、例えば食用油、酢酸などを封入した耐レ
トルト性接着剤などに使用すると、レトルト試験後基材
との接着に関する効果が認め難く、逆に２の重量部以上
では逆に上記しトルト時の接着力が低下する。
樹脂組成物を、例えば食用油、酢酸などを封入した耐レ
トルト性接着剤などに使用すると、レトルト試験後基材
との接着に関する効果が認め難く、逆に２の重量部以上
では逆に上記しトルト時の接着力が低下する。
さらに各種溶液に対する溶出物が多くなる。本発明に係
わる水酸化アルミニウムの使用は本発明の目的の１つで
ある短時間接着の目的を効果的に達成するためには最も
好ましい化合物である。その添加配合量は０．１〜１の
重量部であり、この範囲の使用で０．５〜５秒間の短時
間加熱処理で高い接着力を示し、またレトルト試験後縫
時によってその接着力は低下しないなどの効果が認めら
れる。水酸化アルミニウムの０．１重量部以下の使用で
は短時間加熱処理で高い接着力を得ることはむづかしく
、逆に１の重量部以上の添加では本発明のポリオレフィ
ン系樹脂をレトルト性接着剤に使用し、内容物を酢酸に
した場合など、経時による接着力の低下が認められる。
また本発明に係わるポリオレフィン系樹脂組成物は水酸
化アルミニウム（Ｃ）以外に他の金属化合物を併用する
ことも可能である。
わる水酸化アルミニウムの使用は本発明の目的の１つで
ある短時間接着の目的を効果的に達成するためには最も
好ましい化合物である。その添加配合量は０．１〜１の
重量部であり、この範囲の使用で０．５〜５秒間の短時
間加熱処理で高い接着力を示し、またレトルト試験後縫
時によってその接着力は低下しないなどの効果が認めら
れる。水酸化アルミニウムの０．１重量部以下の使用で
は短時間加熱処理で高い接着力を得ることはむづかしく
、逆に１の重量部以上の添加では本発明のポリオレフィ
ン系樹脂をレトルト性接着剤に使用し、内容物を酢酸に
した場合など、経時による接着力の低下が認められる。
また本発明に係わるポリオレフィン系樹脂組成物は水酸
化アルミニウム（Ｃ）以外に他の金属化合物を併用する
ことも可能である。
もちろんこの場合主成分は水酸化アルミニウムであるこ
とが必要である。本発明の樹脂組成物はいくつかの方法
で作ることができる。
とが必要である。本発明の樹脂組成物はいくつかの方法
で作ることができる。
以下に示すような加熱操作と共に混合する方法がある。
好ましくは以下に示す各種方法である。○｝ 凶と佃と
の加熱混合物にに｝を添加配合する方法、（２｝（Ｂ｝
と（Ｃ｝との加熱混合物に風を添加配合する方法、およ
び（３｝ 風と佃と｛Ｃ）との三物質を同時に混合し、
加熱する方法等があげられる。
好ましくは以下に示す各種方法である。○｝ 凶と佃と
の加熱混合物にに｝を添加配合する方法、（２｝（Ｂ｝
と（Ｃ｝との加熱混合物に風を添加配合する方法、およ
び（３｝ 風と佃と｛Ｃ）との三物質を同時に混合し、
加熱する方法等があげられる。
以上の各種方法により本発明のポリオレフィン系樹脂組
成物は簡単に製造することができる。さらに以上の３つ
の方法につき、溶融法および溶媒法の２つの方法により
実施することができる。例えば上記（１）の方法を溶融
法で行う場合について述べると「 ポリオレフィン凶と
重合性不飽和カルボン酸｛Ｂ｝を熱ロールまたは押し出
し機を使用してポリオレフィンの軟化点からｌｏｏ○な
いし１００ｏＣ高い温度で溶融混合する。
成物は簡単に製造することができる。さらに以上の３つ
の方法につき、溶融法および溶媒法の２つの方法により
実施することができる。例えば上記（１）の方法を溶融
法で行う場合について述べると「 ポリオレフィン凶と
重合性不飽和カルボン酸｛Ｂ｝を熱ロールまたは押し出
し機を使用してポリオレフィンの軟化点からｌｏｏ○な
いし１００ｏＣ高い温度で溶融混合する。
ポリオレフィンおよび重合性不飽和カルボン酸の種類に
よって熔融混合する時間を調節することが望ましいが、
通常５一９０分間行なえば十分である。次にアセトン等
の有機溶剤により洗浄する。さらにこの溶融混合物に水
酸化アルミニウムに）を添加配合する。水酸化アルミニ
ウムの添加の方法は水酸化アルミニウムが粉末であって
その粒径が１ム以下程度の場合はそのまま添加してもよ
いが、望ましくは極〈少量のメタノール、アセトン「水
などの溶媒に溶解もしくは一部膨潤させた後「添加する
方法が望ましい。すなわち、でき得る限り均一に混合す
る工夫が必要である。一方溶媒法について言えば、この
方法は樹脂の着色などを避ける必要がある場合に有利で
ある。
よって熔融混合する時間を調節することが望ましいが、
通常５一９０分間行なえば十分である。次にアセトン等
の有機溶剤により洗浄する。さらにこの溶融混合物に水
酸化アルミニウムに）を添加配合する。水酸化アルミニ
ウムの添加の方法は水酸化アルミニウムが粉末であって
その粒径が１ム以下程度の場合はそのまま添加してもよ
いが、望ましくは極〈少量のメタノール、アセトン「水
などの溶媒に溶解もしくは一部膨潤させた後「添加する
方法が望ましい。すなわち、でき得る限り均一に混合す
る工夫が必要である。一方溶媒法について言えば、この
方法は樹脂の着色などを避ける必要がある場合に有利で
ある。
溶媒としてはトルェン、キシレン、ソルベッソ（エッソ
社）などの芳香族炭化水素を使用することができる。例
えばキシレンに上記帆と曲を所定量添加混合し、ベンゾ
イルパーオキサィド（ＢＰＯ）などの重合開始剤存在下
ポリオレフィン凶と重合性不飽和カルボン酸畑を加熱混
合する。
社）などの芳香族炭化水素を使用することができる。例
えばキシレンに上記帆と曲を所定量添加混合し、ベンゾ
イルパーオキサィド（ＢＰＯ）などの重合開始剤存在下
ポリオレフィン凶と重合性不飽和カルボン酸畑を加熱混
合する。
１３０一１３４ｏｏで３０分間〜３時間加熱し、有機溶
剤で洗浄した後、水酸化アルミニウムに｝を添加混合し
、さらに１５−６０分間加熱する。
剤で洗浄した後、水酸化アルミニウムに｝を添加混合し
、さらに１５−６０分間加熱する。
。この場合も水酸化アルミニウム｛ｑをあらかじめ少量
のメタノール、アセトン「水などで溶解、膨潤させてお
き、樹脂溶液に均一に混合する方法をとることが望まし
い。かくして得られたポリオレフィン系樹脂組成物は、
キシレン、ソルベツソ（エッソ社）などの芳香族炭化水
素に溶解もしくは分散させて使用する方法、ェクスルー
ダーを使用してそのまま基材にコーティングする方法、
あらかじめフィルムを作成し基材に積層もしくは基材間
にはさみこむ方法、粉体にして塗装する方法何れの方法
によって使用することもできる。
のメタノール、アセトン「水などで溶解、膨潤させてお
き、樹脂溶液に均一に混合する方法をとることが望まし
い。かくして得られたポリオレフィン系樹脂組成物は、
キシレン、ソルベツソ（エッソ社）などの芳香族炭化水
素に溶解もしくは分散させて使用する方法、ェクスルー
ダーを使用してそのまま基材にコーティングする方法、
あらかじめフィルムを作成し基材に積層もしくは基材間
にはさみこむ方法、粉体にして塗装する方法何れの方法
によって使用することもできる。
なお、ポリオレフイン系樹脂組成物は接着剤層およびも
しくはプラスチックフィルム層として使用される。本発
明に係わる食品包装用基材としてはアルミニウム、ブリ
キ、クロムメッキ鋼板等の金属、これらの金属上にェポ
キシーフェノール樹脂「 ェポキシ−尿素樹脂、ポリァ
ミド樹脂等を塗装した基材、ポリプロピレン、ポリアミ
ド、ポリエステル等の合成樹脂フィルムが挙げられる。
しくはプラスチックフィルム層として使用される。本発
明に係わる食品包装用基材としてはアルミニウム、ブリ
キ、クロムメッキ鋼板等の金属、これらの金属上にェポ
キシーフェノール樹脂「 ェポキシ−尿素樹脂、ポリァ
ミド樹脂等を塗装した基材、ポリプロピレン、ポリアミ
ド、ポリエステル等の合成樹脂フィルムが挙げられる。
これらの包装用基材と本発明に係わるポリオレフィン系
樹脂組成物とからなる積層体を用いる包装材の構成例と
してはアルミニウム（外層）ノポリオレフイン系樹脂組
成物ノポリプロピレン（内層）、アルミニウム（外層）
ノポリオレフィン系樹脂／ポリエチレン（内層）、ポリ
アミド（外層）／ポリオレフィン系樹脂組成物／ポリプ
ロピレン（内層）、ポリァミド（外層）／ポリオレフィ
ン系樹脂組成物ノポリェチレン（内層）、ポリエステル
（外層）／ポリオレフィン系樹脂組成物／ポリプロピレ
ン（内層）、ポリエステル（外層）／ポリオレフィン系
樹脂組成物／ポリエチレン（内層）、アルミニウム（外
層）／ポリオレフィン系樹脂組成物（内層）「ＴＦＳ板
（外層）／ェポキシーフェノール樹脂（１０ム厚厚塗装
）ポリオレフィン系樹脂組成物（内層）、ブリキ（外層
）ノェポキシ−尿素樹脂／ポリオレフィン系樹脂組成物
（内層）、ＴＦＳ板（外層）／ポリオレフィン系樹脂組
成物／ポリアミド（内層）、ブリキ（外層）／ポリオレ
フイン系樹脂組成物／ポリプロピレン懸濁物塗装（内層
）である。複数の包装用基材を用いた包装材において、
本発明を阻害しない範囲でポリウレタン樹脂等の接着剤
を使用することも可能である。本発明のポリオレフィン
系樹脂組成物を使用した積層体としてはプラスチックフ
ィルム、アルミニウム箔を用いた欧質包装材および金属
板等を用いた硬質包装材いずれにも適用できるが、本発
明のポリオレフィン系樹脂組成物は一般包装材として利
用するよりも高い接着強度の物性が要求されるレトルト
用軟質包装材が好ましく、本発明により欧質包装材に対
しても実用上非常に優れた包装材が得られる。次に実施
例に基づき本発明を説明する。
樹脂組成物とからなる積層体を用いる包装材の構成例と
してはアルミニウム（外層）ノポリオレフイン系樹脂組
成物ノポリプロピレン（内層）、アルミニウム（外層）
ノポリオレフィン系樹脂／ポリエチレン（内層）、ポリ
アミド（外層）／ポリオレフィン系樹脂組成物／ポリプ
ロピレン（内層）、ポリァミド（外層）／ポリオレフィ
ン系樹脂組成物ノポリェチレン（内層）、ポリエステル
（外層）／ポリオレフィン系樹脂組成物／ポリプロピレ
ン（内層）、ポリエステル（外層）／ポリオレフィン系
樹脂組成物／ポリエチレン（内層）、アルミニウム（外
層）／ポリオレフィン系樹脂組成物（内層）「ＴＦＳ板
（外層）／ェポキシーフェノール樹脂（１０ム厚厚塗装
）ポリオレフィン系樹脂組成物（内層）、ブリキ（外層
）ノェポキシ−尿素樹脂／ポリオレフィン系樹脂組成物
（内層）、ＴＦＳ板（外層）／ポリオレフィン系樹脂組
成物／ポリアミド（内層）、ブリキ（外層）／ポリオレ
フイン系樹脂組成物／ポリプロピレン懸濁物塗装（内層
）である。複数の包装用基材を用いた包装材において、
本発明を阻害しない範囲でポリウレタン樹脂等の接着剤
を使用することも可能である。本発明のポリオレフィン
系樹脂組成物を使用した積層体としてはプラスチックフ
ィルム、アルミニウム箔を用いた欧質包装材および金属
板等を用いた硬質包装材いずれにも適用できるが、本発
明のポリオレフィン系樹脂組成物は一般包装材として利
用するよりも高い接着強度の物性が要求されるレトルト
用軟質包装材が好ましく、本発明により欧質包装材に対
しても実用上非常に優れた包装材が得られる。次に実施
例に基づき本発明を説明する。
例中「部Ｊとあるのは重量部を示す。実施例 １
ポリプロピレン１０碇轍こ無水マレィン酸０．４部およ
び０．１部の過酸化ペンゾィルを添加し常法により、１
８５００の熱ロールにて１０分間溶融素練りを行なう。
び０．１部の過酸化ペンゾィルを添加し常法により、１
８５００の熱ロールにて１０分間溶融素練りを行なう。
溶融素練り後、十分にアセトン抽出して過剰の無水マレ
ィン酸を除去する。次にここに得られたポリプロピレン
−無水マレィン酸共重合体に１５部（ポリプロピレン１
０＄轍こ対する部数）の水酸化アルミニウムを加えてへ
ンシェルミキサーで混合する。次にこの混合物を１８０
００押し出し磯で熱溶融させることにより熱混合する。
ィン酸を除去する。次にここに得られたポリプロピレン
−無水マレィン酸共重合体に１５部（ポリプロピレン１
０＄轍こ対する部数）の水酸化アルミニウムを加えてへ
ンシェルミキサーで混合する。次にこの混合物を１８０
００押し出し磯で熱溶融させることにより熱混合する。
この際得られたポリオレフィン系樹脂組成物のべレット
を接着剤として用いて１５〆アルミニウム箔（アルミニ
ウム箔／ポリエステル貼り合せ物）に５仏の塗膜厚でェ
クスルーダー塗布する（ダイス部温度２３５ｑ○）。塗
布直後、得られた積層体の裏面（ポリエステル）を１秒
間熱ロール（１８０ｑｏ）に接触させて加熱（加熱処理
）し、表面に塗布された接着剤を充分アルミニウムに接
着させる。更に該接着剤上に７０ｒポリプロピレンフィ
ルムを重ね合せた後「 １８０午０の熱ロール上を６０
ｍ／分の速度で通過させた。
を接着剤として用いて１５〆アルミニウム箔（アルミニ
ウム箔／ポリエステル貼り合せ物）に５仏の塗膜厚でェ
クスルーダー塗布する（ダイス部温度２３５ｑ○）。塗
布直後、得られた積層体の裏面（ポリエステル）を１秒
間熱ロール（１８０ｑｏ）に接触させて加熱（加熱処理
）し、表面に塗布された接着剤を充分アルミニウムに接
着させる。更に該接着剤上に７０ｒポリプロピレンフィ
ルムを重ね合せた後「 １８０午０の熱ロール上を６０
ｍ／分の速度で通過させた。
該積層体のポリプロピレンフィルム／アルミニウム箔の
接着強度は１０２０タノ１５脚となり層間の剥離が起ら
ずに、高い接着強度を示すことが確認された。該積層体
で袋を作製し「内容物として水、サラダ油ノ水（１：１
）、３％酢酸水溶液など封入して１２０００、３０分間
のレトルト試験を行なった。レトルト試験後、該積層体
の接着強度を測定したところ、次のとおりであつた。表
１ 次に、ポリオレフィン系樹脂組成物におけるアセトン洗
浄につき、十分に洗浄したものと、そうでないものとの
比較を行なった。
接着強度は１０２０タノ１５脚となり層間の剥離が起ら
ずに、高い接着強度を示すことが確認された。該積層体
で袋を作製し「内容物として水、サラダ油ノ水（１：１
）、３％酢酸水溶液など封入して１２０００、３０分間
のレトルト試験を行なった。レトルト試験後、該積層体
の接着強度を測定したところ、次のとおりであつた。表
１ 次に、ポリオレフィン系樹脂組成物におけるアセトン洗
浄につき、十分に洗浄したものと、そうでないものとの
比較を行なった。
ｏ十分な洗浄（実施例１）
ポリプロピレン−無水マレィン酸共重合体に対し毎回３
ぴ音容量のアセトンで５回洗浄した。
ぴ音容量のアセトンで５回洗浄した。
ｏ十分でない洗浄上記と同じ洗浄を０回，１回もしくは
３回行なつた。以上の０，１，３回洗浄したそれぞれの
共重合体を実施例１と同様にしてポリプロピレンフィル
ムとアルミニウム箔とを積層し、接着強度を測定した。
３回行なつた。以上の０，１，３回洗浄したそれぞれの
共重合体を実施例１と同様にしてポリプロピレンフィル
ムとアルミニウム箔とを積層し、接着強度を測定した。
結果を表１−１に示す。なお、０、１および３回洗浄し
たポリプロピレン−無水マレィン酸共重合体からは液体
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により無水マレィン酸も
しくは無水マレィン酸単独反応物が検出された。
たポリプロピレン−無水マレィン酸共重合体からは液体
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により無水マレィン酸も
しくは無水マレィン酸単独反応物が検出された。
表１−１（単位９／１５仇の）
実施例 ２
実施例１で作成した積層体を１３５℃、２０分間のハィ
レトルト試験を行なった。
レトルト試験を行なった。
その結果は次のとおりであった。表２
上記績果から本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は１
３５００のハィレトルト試験にも十分耐えることが確認
された。
３５００のハィレトルト試験にも十分耐えることが確認
された。
実施例 ３
実施例１で得られるェクストルーダー塗布した積層体を
熱風オーブンで加熱処理し、更に実施例１と同様にして
？ＯＡポリプロピレンフィルムを貼り合せた。
熱風オーブンで加熱処理し、更に実施例１と同様にして
？ＯＡポリプロピレンフィルムを貼り合せた。
このときのレトルト後の接着強度を下記表３に示す。表
３ （単位９／１５物） 上記結果のとおり「熱風オーブン２００００では３秒間
の加熱処理でもレトルト後の接着強度は高い値を示す。
３ （単位９／１５物） 上記結果のとおり「熱風オーブン２００００では３秒間
の加熱処理でもレトルト後の接着強度は高い値を示す。
実施例 ４〜７実施例１と同様にして、種々の条件でポ
リオレフィン系樹脂組成物を作成した。
リオレフィン系樹脂組成物を作成した。
積層体の構成はポリエステルフィルム（外層）／アルミ
ニウム箔／ポリオレフィン系樹脂組成物ノポリプロピレ
ンフィルム（内層）として１２０００、３０分間のレト
ルト試験を行なった。結果を表４に示す。但しボリオレ
フィンをポリエチレンとした場合、内層フィルムはポリ
プロピレンフィルムの代りにポリエチレンフイルムであ
る。表 ４ 、ｇ ５ｍｍ ａ）の部数はポリオレフイン１００部に対する重合性不
飽和カルボン酸又はアルミニウム化合物の部数である。
ニウム箔／ポリオレフィン系樹脂組成物ノポリプロピレ
ンフィルム（内層）として１２０００、３０分間のレト
ルト試験を行なった。結果を表４に示す。但しボリオレ
フィンをポリエチレンとした場合、内層フィルムはポリ
プロピレンフィルムの代りにポリエチレンフイルムであ
る。表 ４ 、ｇ ５ｍｍ ａ）の部数はポリオレフイン１００部に対する重合性不
飽和カルボン酸又はアルミニウム化合物の部数である。
ｂ）１２００Ｃ ，３０分間のレトルト試験実施例 ８
実施例１で得られたポリプロピレン−無水マレィン酸共
重合体に１．５部の水酸化アルミニウムおよびキシレン
（固形分１５重量％とする）を添加混合し、１３０００
にて６び分間加熱する。加熱後ト１５リアルミニウム箔
（アルミニウム／ポリエステル貼り合せ物）に約５仏の
膜厚で塗布する。１８０００、６秒間加熱後、７０ｒポ
リプロピレンフィルムを重ね合せた後、１８０００の熱
ロール上を６０ｍ／分の速度で通過させた。
実施例１で得られたポリプロピレン−無水マレィン酸共
重合体に１．５部の水酸化アルミニウムおよびキシレン
（固形分１５重量％とする）を添加混合し、１３０００
にて６び分間加熱する。加熱後ト１５リアルミニウム箔
（アルミニウム／ポリエステル貼り合せ物）に約５仏の
膜厚で塗布する。１８０００、６秒間加熱後、７０ｒポ
リプロピレンフィルムを重ね合せた後、１８０００の熱
ロール上を６０ｍ／分の速度で通過させた。
得られた積層体のポリプロピレンフィルム／アルミニウ
ム箔の接着強度は１１６０夕／１５肋となり、高い接着
力を示すことが確認された。また該積層体で袋を作製し
、サラダ油／水（１：１）および３％酢酸水溶液を内容
物としたレトルト試験を行なったところＬその接着強度
は各々１１４０，１０２０夕／１５伽となった。比較例
１実施例１と同様にしてポリプロピレン一驚水マレィ
ン酸共重合体（ポリプロピレン１０碇部一驚水マレィン
酸０．４部）を実施例１と同様の方法で５仏の塗腰厚で
ェクストルーダー塗布した。
ム箔の接着強度は１１６０夕／１５肋となり、高い接着
力を示すことが確認された。また該積層体で袋を作製し
、サラダ油／水（１：１）および３％酢酸水溶液を内容
物としたレトルト試験を行なったところＬその接着強度
は各々１１４０，１０２０夕／１５伽となった。比較例
１実施例１と同様にしてポリプロピレン一驚水マレィ
ン酸共重合体（ポリプロピレン１０碇部一驚水マレィン
酸０．４部）を実施例１と同様の方法で５仏の塗腰厚で
ェクストルーダー塗布した。
塗布後得られた積層体を２２０ｑ０、２０秒間オーブン
加熱処理した後、該塗布樹脂面に７０仏ポリプロピレン
フィルムを貼り合わせ、１８０ｑ０の熱ロール上を３３
ｍ／分の速度で通過させた。該積層体のポリプロピレン
フィルム／アルミニウム箔の接着強度は１００夕／１５
側以下であった。逆にこの事実は本発明のアルミニウム
化合物による短時間接着の可能性を示している。以下同
様にして比較例２〜３を表５に示した。表 ５ （単位ｇ／１５の仇） ａの部数はポリオレフイン１００部に対する重合性不飽
和カルボン酸又はアルミニウム化合物の部数である。
加熱処理した後、該塗布樹脂面に７０仏ポリプロピレン
フィルムを貼り合わせ、１８０ｑ０の熱ロール上を３３
ｍ／分の速度で通過させた。該積層体のポリプロピレン
フィルム／アルミニウム箔の接着強度は１００夕／１５
側以下であった。逆にこの事実は本発明のアルミニウム
化合物による短時間接着の可能性を示している。以下同
様にして比較例２〜３を表５に示した。表 ５ （単位ｇ／１５の仇） ａの部数はポリオレフイン１００部に対する重合性不飽
和カルボン酸又はアルミニウム化合物の部数である。
次に本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を使用して作
製した包装材のいくつかについてその衛生性を調べた。
製した包装材のいくつかについてその衛生性を調べた。
その結果は表６のとおりである。なお、表６の各値は２
回の測定値を示す。６ 単位ｐ功ｈ 上記結果に見られるように本発明のポリオレフィン系樹
脂組成物はウレタン系接着剤に比べて衛生性に優れてい
ることが確認され、この種の特長を生かした用途にも適
している。
回の測定値を示す。６ 単位ｐ功ｈ 上記結果に見られるように本発明のポリオレフィン系樹
脂組成物はウレタン系接着剤に比べて衛生性に優れてい
ることが確認され、この種の特長を生かした用途にも適
している。
実施例 ９
実施例１のポリオレフィン系樹脂組成物を使用し、アル
ミニウム箔に塗布直後、加熱処理として表面温度２００
つ０の熱ロールに０．親砂間および０．９段間の接触を
行ない、他の条件は実施例１と同様に試験した結果を表
７に示す。
ミニウム箔に塗布直後、加熱処理として表面温度２００
つ０の熱ロールに０．親砂間および０．９段間の接触を
行ない、他の条件は実施例１と同様に試験した結果を表
７に示す。
． 表 ７
比較例 ４〜１０
実施例９において、ポリオレフィン系樹脂組成物として
水酸化アルミニウムの代わり表８に示す各種金属化合物
を用いて、他の条件は実施例９と同様に処理し、試験し
た結果を表８に示す。
水酸化アルミニウムの代わり表８に示す各種金属化合物
を用いて、他の条件は実施例９と同様に処理し、試験し
た結果を表８に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 食品包装用基材に、（Ａ）ポリオレフイン１００重
量部に対し、（Ｂ）重合性不飽和結合を有するカルボン
酸およびもしくはその酸無水物０．１〜２０重量部を重
合させ、（Ａ）を（Ｂ）との重合体を有機溶剤により洗
浄し、さらに（Ｃ）水酸化アルミニウム０．１〜１０重
量部を配合してなるポリオレフイン系樹脂組成物を加熱
融着することを特徴とする積層体の製造方法。 ２ （Ａ）がポリプロピレンである特許請求の範囲第１
項記載の積層体の製造方法。 ３ 食品包装用基材がアルミニウム箔である特許請求の
範囲第１項または第２項記載の積層体の製造方法。
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53036854A JPS60225B2 (ja) | 1978-03-31 | 1978-03-31 | 積層体の製造方法 |
| GB7909088A GB2018679B (en) | 1978-03-31 | 1979-03-15 | Retort-proof material for packing foodstuffs |
| SE7902603A SE458593B (sv) | 1978-03-31 | 1979-03-22 | Saett att framstaella ett autoklavsaekert laminat |
| IT21263/79A IT1112360B (it) | 1978-03-31 | 1979-03-23 | Procedimento per la preparazione di laminati resistenti a un riscaldamento in storta,per il confezionamento di prodotti alimentari |
| CA324,197A CA1127061A (en) | 1978-03-31 | 1979-03-23 | Process for preparing retort-proof laminates for packing foodstuffs |
| DK120779A DK166607B1 (da) | 1978-03-31 | 1979-03-23 | Fremgangsmaade til fremstilling af et autoklavbestandigt laminat til emballering af foedevarer |
| CH277179A CH639599A5 (fr) | 1978-03-31 | 1979-03-26 | Procede de preparation de stratifies resistant a la chaleur en vase clos, destines a l'emballage de produits alimentaires. |
| FR7907553A FR2421121B1 (fr) | 1978-03-31 | 1979-03-26 | Procede de preparation de stratifies pouvant aller au four destines a l'emballage de denrees alimentaires |
| NL7902359A NL7902359A (nl) | 1978-03-31 | 1979-03-26 | Werkwijze voor het vervaardigen van tegen sterilise- ringscondities bestand zijnde laminaten voor het verpakken van voedingsmiddelen. |
| ES479355A ES479355A1 (es) | 1978-03-31 | 1979-03-26 | Procedimiento para preparar un material laminar resistente a ekevadas temperaturas para envasar productos alimenticios. |
| DE19792912023 DE2912023A1 (de) | 1978-03-31 | 1979-03-27 | Verfahren zur herstellung eines autoklavenbestaendigen laminats |
| BE6/46789A BE875140A (fr) | 1978-03-31 | 1979-03-27 | Procede de fabrication de lamifies resistant au traitement en vase clos pour l'emballage des produits alimentaires |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53036854A JPS60225B2 (ja) | 1978-03-31 | 1978-03-31 | 積層体の製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6592580A Division JPS568478A (en) | 1980-05-20 | 1980-05-20 | Adhesive |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54130654A JPS54130654A (en) | 1979-10-11 |
| JPS60225B2 true JPS60225B2 (ja) | 1985-01-07 |
Family
ID=12481355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53036854A Expired JPS60225B2 (ja) | 1978-03-31 | 1978-03-31 | 積層体の製造方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60225B2 (ja) |
| BE (1) | BE875140A (ja) |
| CA (1) | CA1127061A (ja) |
| CH (1) | CH639599A5 (ja) |
| DE (1) | DE2912023A1 (ja) |
| DK (1) | DK166607B1 (ja) |
| ES (1) | ES479355A1 (ja) |
| FR (1) | FR2421121B1 (ja) |
| GB (1) | GB2018679B (ja) |
| IT (1) | IT1112360B (ja) |
| NL (1) | NL7902359A (ja) |
| SE (1) | SE458593B (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2078168B (en) * | 1980-06-23 | 1985-04-03 | Grace W R & Co | Aluminium-based laminate for packaging of foodstuffs to be pasteurised |
| US4402172A (en) * | 1980-12-22 | 1983-09-06 | American Can Company | Flexible packaging structure and process for making it |
| JPS58118240A (ja) * | 1982-01-08 | 1983-07-14 | 東洋インキ製造株式会社 | 食品包装用ラミネ−ト物 |
| JPS60155428A (ja) * | 1984-01-25 | 1985-08-15 | Nippon Petrochem Co Ltd | 積層シ−トもしくは積層フイルムの製造方法 |
| DE19534012C2 (de) * | 1995-09-14 | 1997-07-31 | Basf Lacke & Farben | Verbundwerkstoff aus Direktextrusion |
| EP1775121A1 (de) * | 2005-10-11 | 2007-04-18 | Alcan Technology & Management Ltd. | Deckelband für leicht aufreissbare Dosenverschlüsse |
| AT518457B1 (de) * | 2016-04-04 | 2018-03-15 | Constantia Teich Gmbh | Verpackungslaminat mit einer Trägerschicht und einer Polyolefinschicht |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS48103689A (ja) * | 1972-02-02 | 1973-12-26 | ||
| JPS4928636A (ja) * | 1972-07-12 | 1974-03-14 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE621846A (ja) * | 1961-08-31 | 1900-01-01 | ||
| GB1349644A (en) * | 1970-06-03 | 1974-04-10 | Cpc United Kingdom Ltd | Method of joining web material |
| JPS502631B2 (ja) * | 1971-09-14 | 1975-01-28 | ||
| CA1009787A (en) * | 1971-09-14 | 1977-05-03 | Kenzo Shirayama | Polyolefin composition and process for preparing the same |
| CA988831A (en) * | 1971-10-11 | 1976-05-11 | Kenichi Hattori | Adhesive resins |
-
1978
- 1978-03-31 JP JP53036854A patent/JPS60225B2/ja not_active Expired
-
1979
- 1979-03-15 GB GB7909088A patent/GB2018679B/en not_active Expired
- 1979-03-22 SE SE7902603A patent/SE458593B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-03-23 CA CA324,197A patent/CA1127061A/en not_active Expired
- 1979-03-23 DK DK120779A patent/DK166607B1/da not_active IP Right Cessation
- 1979-03-23 IT IT21263/79A patent/IT1112360B/it active
- 1979-03-26 ES ES479355A patent/ES479355A1/es not_active Expired
- 1979-03-26 FR FR7907553A patent/FR2421121B1/fr not_active Expired
- 1979-03-26 CH CH277179A patent/CH639599A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-03-26 NL NL7902359A patent/NL7902359A/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-03-27 BE BE6/46789A patent/BE875140A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-03-27 DE DE19792912023 patent/DE2912023A1/de active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS48103689A (ja) * | 1972-02-02 | 1973-12-26 | ||
| JPS4928636A (ja) * | 1972-07-12 | 1974-03-14 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2912023C2 (ja) | 1991-01-17 |
| SE458593B (sv) | 1989-04-17 |
| FR2421121B1 (fr) | 1986-01-24 |
| SE7902603L (sv) | 1979-10-01 |
| IT1112360B (it) | 1986-01-13 |
| CH639599A5 (fr) | 1983-11-30 |
| BE875140A (fr) | 1979-07-16 |
| FR2421121A1 (fr) | 1979-10-26 |
| IT7921263A0 (it) | 1979-03-23 |
| NL7902359A (nl) | 1979-10-02 |
| GB2018679A (en) | 1979-10-24 |
| JPS54130654A (en) | 1979-10-11 |
| GB2018679B (en) | 1982-06-23 |
| CA1127061A (en) | 1982-07-06 |
| DK120779A (da) | 1979-10-01 |
| ES479355A1 (es) | 1980-06-16 |
| DE2912023A1 (de) | 1979-10-11 |
| DK166607B1 (da) | 1993-06-21 |
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