SE458593B - Saett att framstaella ett autoklavsaekert laminat - Google Patents

Description

15 20 25 30 35 40 2 r âäßdäsigåirpackade födoämnena kan steríliser-/as vid höga tem- peraturer, varvid sådana förpackade och steriliserade födoäm- nen för enkelhets skull benämnes "autoklaverade födoämnen".

Det erfordras allmänt att laminat till förpackning av fö- doämnen har de följande grundläggande egenskaperna: (1) de får icke vara toxiska och måste vara hygieniskt invändnings- fria, eftersom de i många fall kommer i direkt kontakt med fö- doämnen; (2) de måste vara tillfredsställande ogenomträngliga för gaser eller liknande, så att däri förpackade födoämnen bibehåller sin arom och smak oförändrade under långa tider (sådan ogenomtränglighet benämnes i vissa fall i det följande "barriäregenskaper"); (3) de skall ha tillfredsställande ljustäthetsegenskaper för att skydda förpackade födoämnen från nedbrytning och försämring, orsakad av strålning av ultravio- lett ljus eller liknande; (4) de skall ha en hög mekanisk håll- fasthet och en tillfredsställande slaghållfasthet; (5) de skall ha en hög resistens mot vatten och kemikalier, såsom syror och alkalier, och (6) de skall ha en god värmeförseglingsbarhet och under tryck kunna värmeförseglas på mycket kort tid.

Dessutom erfordras det att de (7) har en god värmetálighet och (8) icke försämras i förbindningsstyrka och liknande när däri förpackade födoämnen underkastas sterilisering i autoklav (exempelvis får de icke försämras i sina egenskaper vid kon- takt med vatten, syror, alkalier, oljor eller liknande vid höga temperaturer), eftersom de är avsedda att utsättas för högtemperatursteriliseríng, vanligen vid 100 - l40°C under tider från några tiotals sekunder till några tiotal minuter.

Det är svårt att få plastfilmer eller liknande ensamma att uppfylla så stränga krav, och därför användes sammansatta folíer eller liknande som förpackningsmaterial för livsmedel.

Komponenterna i de sammansatta materialen för förpackning av livsmedel innefattar polyolefin, polyamid, polyester och aluminium, och i många fall användes kombinationer av en alu- míniumfolie eller -plåt med speciellt utmärkta barriäregen- skaper och en hygieniskt utmärkt polyolefinfilm som autoklav- säker förpackning eller förpackningsmaterial för livsmedel.

Aluminiumfolier användes vanligen för laminering med polyes- terfilmer eller liknande. Bland polyolefinfilmer föredrages högdensítetspolyeten, polypropen, eten-propensampolymerer och polybuten på grund av sin värmeresistens som autoklavsäkra 10 15 20 25 30 35 40 3 458 593 förpackníngsmaterial för livsmedel.

Laminat till förpackning av livsmedel skall uppfylla de följande kraven. När de framställes industriellt, skall de (1) kunna erhållas med en hög produktionshastighet, dvs, de skall kunna förbindas inom 0,5 till några sekunder, och (2) de skall ha en hög förbindningsstyrka eller vidhäftningsstyr- ka före och efter värmning i autoklav, även när de förbundits med hög hastighet, och skall icke försämras i förbindnings- styrka under förvaring efter fyllning med livsmedel och värm- ning i autoklav, och (3) de får icke bilda nagra produkter eller material som medför hygieniska problem.

Lamineringsprocessen för framställning av vanliga lami- nat till förpackning av livsmedel genomföres vid en lamine- ringshastighet av 50 - 100 m/min, och det är önskvärt att de autoklavsäkra laminaten till förpackning av livsmedel skall framställas genom laminering vid en sådan laminerings- hastighet som denna.

Det är allmänt känt, att högdensitetspolyeten, polypro- pen, eten-propensampolymerer, polybuten och andra polyolefi- ner är lämpliga som förpackningsmaterial för livsmedel på grund av sina utmärkta hygieniska egenskaper och liknande, men de kan dock icke lätt användas, på grund av sin höga kristallinitet och ringa polaritet, varigenom de knappast uppvisar någon vidhäftning alls till andra material. För undanröjande av dessa olägenheter underkastas de ovannämnda polyolefinerna kemiska och fysikaliska behandlingar eller behandlas genom ultraviolett bestrálníng, eller elektronstràl- ning eller liknande. Närmare bestämt har (1) kemiska behand- lingar av polyolefinerna med svavelsyra-kromat eller liknande en viss verkan om de genomföres vid förhöjda temperaturer, men dessa behandlingar är dock icke lämpliga att genomföra, eftersom de sker på våta vägen och korroderar den använda reaktionsapparaturen, eftersom en eller flera syror användes.

Dessa behandlingar genomföres därför nu endast för grundläg- gande undersökningar vid försök att förbättra vidhäftningen hos polyolefiner. (2) Sampolymerer av polyolefiner med a,B* eteniskt omättade karbonsyror, såsom akrylsyra, metakrylsyra och maleinsyraanhydrid, liksom även estrar därav, har för- sökts för användning som bindemedel i form av beläggning eller film till förbíndníng av polyolefíner med andra mate- 10 15 20 25 30 35 4ss 593 . 4 rial. I detta fall erhålles dock antingen endast en mycket låg förbindningsstyrka, eller tid erfordras för värmning och torkning och ett tryck erfordras om en tillfredsställande förbíndningsstyrka skall erhållas, och vidare användes i många fall primers för att påskynda vidhäftningen. (3) Po- lyolefinfílmer som behandlats med koronaurladdning har en stor användning för industriella ändamål, men i detta fall är förbättringen i förbindningsstyrka begränsad, och ett bindemedel användes ytterligare. Som angivits i det före- gående, genomföres få industriella processer för modifiering eller omformning av polyolefinen själv för att göra den starkt vidhäftande. I praktiken användes polyuretanhartser och lik- nande i stor utsträckning som bindemedel i de fall när en stark bindning erfordras mellan polyolefinfilmer och andra material.

Polyuretanhartser angives dock ha de följande olägenhe- terna: (1) det är troligt att oreagerat diisocyanat och poly- ol, liksom även lågpolymerer som kvarstannar i polyuretan- hartserna övergår till de livsmedel som förpackats packningsmaterial där polyuretanhartserna användes, hygieniska problem uppkommer. i de för- varigenom (2) Det tager ungefärligen en vecka vid rumstemperatur eller minst ett dygn vid S0 - 60°C för att genom åldring erhålla en i praktiken användbar för- bindning mellan förpackningsmaterial om de utgöres av metal- líska eller plastiska (hartsartade) folier. (3) Skumning upp- kommer i ett bindemedel som användes mellan polyolefin och annat material för sammanbindning av dem, så att därigenom erhålles en ojämn förbindningsstyrka genom den sammanbundna delen och det kommersiella värdet hos den erhållna produkten minskar. Ehuru polyuretanhartserna har de ovan angivna olä- genheterna, användes de fortfarande, eftersom inga andra material som är användbara som bindemedel för polyolefíner för närvarande finnes tillgängliga. Sålunda föreligger ett behov av förpackningsmateríal av polyolefinharts som är fria från hygieniska problem och ger tillfredsställande förbind- ningsstyrkor genom en korttidsbehandlíng av förpackníngsma- terial för livsmedel, där polyolefinhartshaltiga bindemedel användes som kan ge en säker förbindning mellan polyolefin och andra material. ' 10 15 20 25 30 35 40 5 458 593 Det är även känt, att polyolefinhartser tillsammans med en metallförening användes för laminering av material tillsammans inom omrâdet för byggnads- eller konstruktionsmaterial eller för- packningsmaterial. Dessutom betraktas de följande med metalljon tvärlänkade polyolefinhartserna som en typ av termoplastiskt harts (jonomer), vari de långkedjíga molekylerna är förbundna med varandra nedelst jonísk bindning. Strukturellt åstadkommes de joniska bindningarna mellan de långkedjiga molekylerna med hjälp av envärda eller flervärda metallkatjoner och karboxyl- grupperna i de làngkedjiga molekylerna.

Sammansättningar och användningar av konventionella polyole- finhartser finnes beskrivna i litteraturen enligt följande; I US-PS 3 264 274 beskrives joníska sampolymerer, fram- ställda genom reaktion mellan en sampolymer av en ä-olefin och en eteniskt omättad monokarbonsyra med en envärd till trevärd metalljon, och beskríves även jontvärlänkade sampolymerer, framställda genom reaktion av en sampolymer av en aeolefin och en eteniskt omättad dikarbonsyra med en envärd metalljon.

I samma patentskrift angives även, att de jontvärlänkade sam- polymererna är användbara som bindemedel och att de kan lami- neras till papper, metallfolier och plastmaterial, samt även att det är olämpligt att bringa sampolymeren av a-olefin och u,ß-eteniskt omättad dikarbonsyra att reagera med den flervär- _da metalljonen.

I den japanska patentpublikationen 19238/77 angives att en hartskomposition är användbar som bindemedel vid framstäl1~ ning av laminat av polyolefin med en metall, varvid hartskom- positionen framställes genom att en kristallin polyolefin bringas att reagera med en omättad, alifatisk karbonsyra och/eller en anhydrid därav, liksom med oxiden och/eller sul~ fatet av en metall ur grupperna Ila, IIIa och lVb i det pe- riodiska systemet, vid en temperatur över smältpunkten hos polyolefinen.

I den utlagda japanska patentpublikationen 37494/73 be- skrives en polyolefinkomposition, framställd genom att poly- olefin bríngats att reagera med en omättad, alifatisk karbon- syra och/eller en anhydrid därav, liksom även med hydroriden eller alkoholatet av en metall ur grupperna Ia, Ila, IIIa och IVb i det periodiska systemet, vid en temperatur över polyole- finens smältpunkt, och det angíves även, att den sålunda fram- 10 15 20 25 35 40 458 593 6 ställda polyolefinkompositionen uppvisar en speciellt utmärkt vidhäftning till polyolefínformgods, aluminium, järn, koppar, zink och liknande, Samt utläres att kompositionen kan använ- das som bindenædeltill laminering av ett syntetiskt harts med en metall.

I den japanska patentpublikationen 17971/72 beskrives en process för en.1ämplig termoplastisk monoolefinpolymer, fram- 'ställd genom att en termoplastisk monoolefinpolymer bringats_ att reagera med (a) en radikalpolymeriserbar karbonsyra, (b) en radikalinitiator och (c) oxiden, hydroxiden eller kar- bonatet av litium, kalium, natrïum, magnesium, kalcium, zink, aluminium eller järn, vid en förhöjd temperatur och i närvaro 'eller frånvaro av ett lösningsmedel eller medium.

Den sålunda framställda, lämpliga termoplastiska monoolefinpolymeren kan användas vid framställning av formsprutade föremål, vakuum- formade föremål och liknande utan någon minskn fasthet och krypningsegenskaper.

I den japanska utlagda patentpublikationen 27580/74 beskríves laminat, i vilka mellan metallen och etensampoly- meren är anbringat en metallhaltig sampolymer, varvid den eteniska sampolymeren utgör en sampolymer av eten, en a,B- eteniskt omättad karbonsyra, ett metallsalt av en a,B ing i slaghàll- -ete- niskt omättad karbonsyra och, om så önskas, en a,B~eteniskt omättad karbonsyraester. De sålunda beskrivna laminaten användes i telekablar.

I den utlagda japanska patentpublikationen 74583/72 be- skrives förpackningsmateríal, vilka kan steriliseras vid hög temperatur under tryck och som innerskikt har en film, fram- ställd från en komposition, bestående av högdensixetspoly- eten och jonomer. Publikationen angiver även att Surlyn ® (jonomer framställd av E.I. du Pont) kan användas som autoklav- säkert förpackningsmaterial för livsmedel. Den jonomerhaltiga filmen lamineras dock medelst torr laminering med användning av ett bindemedel av uretantyp.

Det utlärdes icke i något fall att polyolefinhartser, ställda med användning av en värmeresistent pol fram- yolefin, malein- syraanhydríd och aluminiumhydroxid, är mycket användbara till framställning av autoklavsäkra förpackningsmateríal för livs- medel och har utmärkt vidhäftníngsförmåga och förmåga att kunna behandkß vid hög hastighet 458 593 Det huvudsakliga syftenålet med föreliggande uppfinning är att tillhandahålla en process för framställning av autoklavsäkra, till förpackning av livsmedel avsedda laminat, vilka kan fram- ställas med en utmärkt hög framställningshastighet och som har 5 utmärkt förbindningsstyrka även efter värmning i autoklav. Enligt uppfinningen lamineras en aluminiumfolie eller -plåt till minst en polyolefinfilm, bestående av högdensitetspolveten, polypropen, eten-propensampolymer och/eller polybuten, varvid som bindemedel användes ett med aluminiumjon tvärlänkat harts i smält tillstånd, 10 som är framställt genom ympsampolymerisation av 100 viktdelar av (A) minst ett av materialen högdensitetspolyeten, polypropen, eten-propensampolymer och polybuten, med 0,01 - 30 viktdelar av (B) maleinsyraanhydrid till att bilda en ympsampolymer, varefter den sålunda framställda sampolymeren tvättats, och den sålunda 15 tvättade sampolymeren under värme bringats att reagera med (C) 0,05 - 10 viktdelar aluminiumhydroxid.

Det har visat sig, att specifika polyolefinhartser, fram- ställda frán värmeresistent polyolefin, maleinsyraanhydrid och alumíniumhydroxíd i kombination, är mycket verksamma till fram- 20 ställning av autoklavsäkra laminat till förpackning av livs- medel. När däremot ett polyuretanbindemedel användes, kan lami- neringen genomföras vid relativt hög lamíneríngshastighet, men en åldring av laminaten är nödvändig efter lamineringen, så att det i jämförelse med föreliggande uppfinning erfordras 25 en avsevärd tid för erhållande av förpackningslaminat som vid användning kommer att uppvisa en tillfredsställande förbind- níngsstyrka. En sådan höghastighetslaminering och hög förbind- ningsstyrka efter autoklavering kommer icke att erhållas vid användning av polyolefinhartser, framställda genom reaktion av 30polyolefin och maleinsyraanhydrid, vid användning av polyolefin, en annan d,8-eteniskt omättad karbonsyra än maleinsyraanhydrid och alumíniumhydroxid, eller av polyolefin, maleinsyraanhydrid och en annan metallförening än aluminiumhydroxid.

Den polyolefin (A) som kan användas enligt uppfinningen 35 utgöres av en värmeresistent polyolefín, och innefattar hög- densítetspolyeten, framställd medelst lågtryckspolymerisation, en eten-propensampolymer, framställd medelst lågtryckspolyme- risation, högdensitetspolyeten, framställd genom.medeltrycks- polymerisation, en eten-propensampolymer, framställd genom . 60 medeltryckspolymerisation, en högkristallin polymer, såsom 10 15 20 25 30 35 140 4580593 8 isotaktisk eller syndiotaktisk polypropen, tallin polymer, såsom ataktisk polypropen. kristallinitet kan även användas, att den varierar i kristallínitet eller en lågkrís- Polybuten av varje oavsett det förhållandet från låg till hög beroende pa sin takticitet. Eten-propensampolymerer kan vidare använ- das oavsett om de utgör slumpvisa eller segmentpolymerer, men propenrika sampolymerer är dock att föredraga, eftersom eten-propensampolymererna skall v eller båda av dessa olefiner (ete seras med en tredje de av en sampolymer das och lämpligen ut ket den användes.

Den ara värmeresistenta. Vardera n och propen) kan polymeri- , sampolymeriserbar komponent för erhållan- eller terpolymer, vilken även kan använ- väljes, beroende på det ändamål, för vil- d,ß-eteniskt omättade karbonsyra som användes enligt föreliggande uppfinning utgöres av maleinsyraanhydrid (B). I jämförelse med andra a,ß-eteniskt.omä leinsyraanhydrid lätt ympsam Vidare kan det specifika den sålunda framställda ttade karbonsyror kan ma- polymeriseras med polyolefinen (A). polyolefinhartset som erhålles från ympsampolymeren användas till framställ- ning av förpackningslaminat med utmärkt vidhäftningsförmåga efter autoklavering.

Maleinsyraanhydrid (B) användes i mängder av 0,01 - 30 viktdelar per 100 viktdelar av polyolefinen (A). Användning av maleinsyraanhydrid i en mindre mängd än 0,01 viktdelar kommer att medföra bildning av ett polyolefinharts, ett autoklavsäkert bindemedel i ett laminat till förpackning av en ätlig olja, ättíksyra eller liknande, icke kommer att ge laminatet en utmärkt förbindningsstyrka efter autoklavering, medan användning av maleinsyraanhydrid i större mängder än 30 viktdelar icke kommer att ge någon vidare ökad förbindnings- hâllfasthet vid användning som bindemedel. som när det ingår som Den metallförening (C) som användes enligt föreliggande uppfinning utgöres av aluminiumhydroxid. Föreningen (C) an- vändes i en mängd av 0,05 - 10 viktdelar per 100 viktdelar av den värmeresistenta polyolefínen (A), ge ett specifikt polyolefinharts som förbindníngshállfasthet när det under 0,3 - 5 sek, och som icke kommer att ningshållfasthet med tiden efter auto av mindre än 0,05 viktprocent av meta varvid detta-kommer att kommer att uppvisa en hög kastas värmning under ge en minskad förbind- klavprovning. Användning llföreningen (C) kommer 10 15 25 30 35 ü0 458 593 9 att göra det svårt för det erhållna specifika polyolefinhart- set att ha en hög förbindningsstyrka vid värmebehandling under en kort tid, såsom angivits ovan, medan användning av mer än 10 víktdelar av föreningen (C) icke kommer att ge någon ökad förbindningsstyrka vid värmebehandling och kommer att medföra att det erhållna polyolefinhartset skummar vid värmning och smältning, så att det därigenom blir omöjligt att anbringa hartset jämnt på ett underlag.

En process med hög hastighet kan uppnås genom användning av aluminiumhydroxid som metallföreníng.

Det specifika polyolefinhartset (i vilket aluminium- hydroxid användes) kan smältlamineras säkert på en aluminium- folie eller -plaz vid 180 - 22o°c under ce 1 sek.

Ett exempel på en industriell process för framställning av autoklavsäkra laminat till förpackning av livsmedel är följande: I Ett specifikt polyolefinharts i smält tillstånd sträng- sprutas mellan en aluminíumfolie och en värmeresistent poly- olefinfilm, och det hela ledes mellan värmningsvalsar för vär- mebehandling därav för framställning av ett autoklavsäkert laminat till förpackning av livsmedel. I detta fall möjlig- gör användningen av det specifika polyolefinhartset att såda- na förpackningslaminat kan framställas med hög produktions- hastighet.

Om andra metallföreningar än aluminiumhydroxid, såsom alu- miniumoxid, alumíniumsulfat, aluminiumacetat, natriumhydroxid, kalciumhydroxíd, järnhydroiider och zinkhydroxid, användes till framställning av ett polyolefinharts, kommer det sålunda fram- ställda polyolefinhartset efter värmebehandling icke att uppvisa en tillfredsställande förbíndningsstyrka efter autoklavering, även om förbindningsstyrkan varit tillfredsställande före auto- klaveringen.

Sådana värmebehandlade polyolefínhartser är olämpliga, eftersom de icke kommer att uppvisa en tillfredsställande förbindningsstyrka vid prövning under påfrestande autokla- veringsbetingelser, och kommer att minska i förbindningsstyr- ka när de användes till framställning av ett förpacknings- laminat och det sålunda framställda laminatet utsättes för ett långtidkonserveringsprov efter det att något material ' förpackats i laminatet. 10 15 20 25 3G 35 458 593 10 Vissa andra metallföreningar än aluminiumhydroxid, vilka bringats att reagera med föreningarna (A) och (B) under bildning av ett polyolefinharts, kommer att ge det sä- lunda framställda polyolefinhartset en tillfredsställande förbindningsstyrka efter autoklaveringen om hartset värmebe- handlas under lång tid, men icke om hartset värmbehandlas under kort tid, och detta är mycket olämpligt i beaktande av arbetshastigheten. Med andra ord måste arbetshastigheten minskas med en annan metallförening än aluminiumhydroxid, om i detta fall samma förbindningsstyrka önskas som den som kan erhållas med aluminiumhydroxid, och värmebehandlingen under lång tid kan vidare ha skadliga inverkningar, såsom nedbrytning och denaturering, och polyolefinhartset, beroen- de på typen av utgángspolyolefinen (A).

Vid framställningen av ett specifikt polyolefinharts enligt uppfinningen gaumnænänmfing tillsammans av föreningarna (A), (B) och (C), kan en tredje komponent användas, såsom polybutadien. I detta fall måste den utvalda tred ten vara sådan, att den icke har nâgra skadli i fråga om hygien, värmeresistens, liknande hos det erhållna je komponen- ga verkningar vidhäftningsförmâga och , specifika hartset.

Det specifika polyolefinharts som användes i föreliggan- de uppfinning kan framställas medelst några metoder som inne- fattar värmning, blandning och ytterligare steg. De föredrag- na metoderna är de följande. (1) En metod, vari föreningen (C) blandning av föreningarna (A) vari föreningen (B) av föreningarna (A) sättes till en värmd och (B); sättes till en värmd och (C); i vari en värmd blandning av föreningarna (B) och (C) sättes till föreningen (A) i värmt till- stånd, och (2) en metod, blandning (3) en metod, (4) en metod, vari föreningarna (A), (B) och (C) blandas tillsammans och den erhållna blandningen värmes.

Den ordning, i vilken föreningarna (A), (B) och (C) till- sättes och inblandas är icke begränsad till vad som angivits. ovan, och förutom dessa tillsatser och blandningar, kan reak- tioner användas, i vilka andra energikällor användes. 10 15 20 25 30 35 40 n 458 593 Med användning av någon av de i det föregående angivna metoderna kan de specifika polyolefinhartserna enligt uppfin- ningen lätt framställas. Vidare kan de föregående fyra meto- derna genomföras med användning av tillräckligt värme för att smälta föreningarna, eller med användning av ett lösningsme- del för att däri upplösa föreningarna.

Exempelvis innefattar metoden (1) med användning av till- räckligt värme för att smälta föreningarna att den värmeresis- tenta polyolefinen (A) som smälta blandas med maleinsyraanhyd- rid (B) vid en temperatur som ligger 10 - 100°C högre än mjuk- ningspunkten hos polyolefinen (A), med användning av värmnings- valsar eller en strängspruta, varefter den erhållna smältbland- ningen försättes med aluminiumhydroxid (C) för erhållande av ett specifikt polyolefinharts. I denna metod kan smältbland- ningen vanligen genomföras under 5 - 90 min, och aluminium- hydroxiden (C) bör lämpligen ha en fin partikelstorlek (exem- pelvis mindre än cirka 1 um) för tillsats som sådan, men en förening (C) med en större partikelstorlek bör omblandas med de andra föreningarna medelst lämpliga anordningar för erhål- lande av en jämn blandning. “ _ Å andra sidan är de i det föregående angivna metoderna med användning av ett lösningsmedel lämpliga i fall när de oreagerade materialen avlägsnas och en färgning skall undvikas av det erhållna produkthartset. De här använda lösningsmedlen innefattar allmänt aromatiska kolväten, såsom toluen, xylen och Solvesso Q (framställt av Esso Company). Exempelvis sät- tes polyolefinen (A) och maleinsyraanhydrid (B) i förbestämda mängder till xylen och ymppolymeriseras sedan i närvaro av bensoylperoxid (BPO).

I det fall när föreningarna (A) och (B) skall blandas tillsammans, kan maleinsyraanhydríden (B) på en gång sättas till föreningen (A), eller kan tillsättas droppvis. Det senare är lämpligt, eftersom biprodukter kommer att bildas i mindre mängder, och det slutligen erhållna, specifika polyoleinhart- set kommer att ha en mera tillfredsställande vidhäftningsför- måga. Blandningen under värme kan genomföras vid 130 - 134°C under 30 min till 3 h. Det är lämpligt att ympsampolymeren av föreningarna (A) och (B) noggrant tvättas.

Ympsampolymeren försättes sedan med alumíníümhydroxid (C) och värmes under 15 - 60 min. Det är i detta fall lämpligt att 10 15 Z0 25 30 35 40 458 593 12 aluminiumhydroxiden (C) svälles med och dispergeras i en liten mängd metanol, aceton, vatten eller liknande för att bilda en dispersion, vilken sedan jämnt blandas med en lösning av hart- set (Ympsampolymeren).

Det specifika polyolefinhartset måste med sträng nödvän- dighet vara hygieniskt säkert för användning som bindemedel i laminat till förpackning av livsmedel. Sålunda är det lämpligt att ett erhållet, specifikt polyolefinharts noggrant tvättas med aceton, metyletylketon, etylacetat eller liknande under och efter sin framställning. Det sålunda erhållna, specifika polyolefinhartset är hygieniskt säkert och har häftningsförmåga. ' Smn angivits polyolefinen (A), en utmärkt vid- í det föregående, användes 100 viktdelar av 0,01 - 30 viktdelar maleinsyraanhydrid (B) och 0,05 - 10 viktdelar aluminiumhydroxid tillsammans för er- hållande av ett specifikt polyolefinharts, på vilket ca 0,01 - 1 viktprocent maleínsyraanhydríd (B) är ymppd lymeriserad. Det är riden och maleinsyra- ant avlägsnas, efter- önskvärt att den oreagerade maleinsyraanhyd anhydridhomopolymerer med låg molvikt noggr som de eljest har en ofördelaktig inverkan i hygíeniskt avseende och med avseende på produkthartsets vidhäftníngsförmâga. Dess- utom tvärlänkas icke nödvändigtvis hela den använda mängden av aluminiumhydroxíd (C) med den påympade maleinsyraanhydríden. andra ord kan aluminiumhydroxidenlælt eller delvis vara dispe rad i, eller bringats att reagera (tvärlänkats eller koordina bundits) till ympsampolymeren.

De'sålunda'frañštäl1da, specifika polyolefinhartserna kan användas på följande olika sätt. De kan lösas eller d i xylen, Solvesso Q (framställt av Bsso Company), eller andra organiska lösningsmedel Med rge- tivt ispergeras fotogen , enbart vatten eller ett blandat lösningsmedel före sin användning. De kan strängspru- tas på ett underlag med användning av en strängsprutare för att belägga underlaget med dem. De kan formas till filmer, vilka sedan lamineras på ett underlag eller insättes mellan två underlag. De kan anbringas som beläggning på ett underlag till att bilda ett skikt, vilket sedan lamineras med ett an- nat underlag, eller de kan formas till filmer, vilka vardera lamineras på en film och sedan lamineras till ett annat under- lag, eller de kan anbringas i form av pulver. De-specifika polyolefinhartserna användes som ett vidhäftande skikt eller i form av en plastfilm. . ..._..._.._. 10 15 20 25 30 35 40 15 458 593 De autoklavsäkra laminaten till förpackning av livsmedel enligt föreliggande uppfinning består väsentligen av (1) en aluminiumfolie eller plåt, (Z) en film av högdensitetspoly- eten, polypropen, eten-propensampolymer eller polybuten, och (3) det specifika polyolefinhartset enligt uppfinningen som bindemedel i form av beläggning eller folie. Exempel pà lami- (ytterskikt)/specifikt pölyole- finharts/polypropen (innerskikt),_aluminíumfolie: (ytterskikt) /specifikt polyolefinharts/film av högdensitetspolyeten (inner- skikt),polyamidfilm (ytterskikt)/aluminiumfolie/specifikt poly- olefinharts/polypropenfilm (innerskikt), polyamidfilm (ytter- nat utgöres av aluminiumfolie skikt)/alumíniumfolíe/specifikt polyolefinharts/film av högden- sitetspolyeten (innerskikt), polyesterfilm (ytterskikt)/alu- miniumfolíe/specifikt polyolefinharts/polypropenfilm (inner- skikt), polyesterfílm (ytterskikt)/aluminiumfolíe/specifikt polyolefinharts/högdensitetspolyeten (innerskikt), polyester- film (ytterskikt)/aluminiumfolie/specifikt polyolefinhartsleten- propensampolymerfilm (innerskikt), polyesterfilm (ytterskikt)/ _ /aluminiumfolie/specifikt polyolefinharts/polybutenfilm (inner- skikt), och polyesterfilm (ytterskikt)/aluminiumfolie/specifikt polyolefinharts/polypropensuspensíonsbeläggning (innerskikt).

Laminat till förpackning av livsmedel, vari användes den specifika polyolefinfilmen enligt uppfinningen, innefattar au- toklavsäkra, mjuka förpackningslaminat som innefattar minst en plastfilm och en aluminiumfolie, och autoklavsäkra, styva för- packníngslaminat, innefattande en aluminiumplàt eller liknande.

Uppfinníngen kan företrädesvis tillämpas på framställning av autoklavsäkra, mjuka förpackningslaminat som måste ha höga för- bindningsstyrkor under mera påfrestande betingelser, och möj- liggör i själva verket framställning av sådana utmärkta, mjuka förpackningslaminat.

Vidare är det med avseende på vidhäftningen hos förpack- ningslaminaten lämpligt att polypropenfilm, filmer av eten- -propensampolymer och polybutenfilmer användes som komponent- filmer i laminatet i de fall när det specifika polyolefin- hartset utgöres av polypropen, medan filmer av högdensitets- polyeten bör användas som komponentfilmer i de fall då det specifika polyolefinhartset utgöres av högdensitetspolyeten.

De ingående material som användes i föreliggande upp- finning kan lamíneras tillsammans pâ olika sätt som angives 10 15 20 25 30 35 40 458 593 '4- i det följande. Som ett exempel på laminering kan en aluminium- folie eller plåt beläggas med det specifika polyolefinhartset i smält tillstånd och därefter med polyolefinhartsskiktet la- mineras till en värmeresistent polyolefinfilm. I denna lami- nering av den värmeresistenta polyolefinfilmen är det icke alltid nödvändigt att smälta det specifika polyolefinhartset.

I ett annat exempel på laminering sammanlamineras det speci- fika polyolefinhartset med en värmeresistent polyolefinfilm och smältlamineras sedan med den smälta hartssidan mot en aluminiumfolie eller plåt. I ett ytterligare exempel anbringas det specifika polyolefinhartset mellan en värmeresistent poly- olefinfilm och en aluminiumfolie eller plåt, varefter de tre på en gång sammanlamineras.

Förpackningslaminat med en hög förbindningsstyrka erhål- les icke endast genom beläggning eller anbringande av det spe- cifika polyolefinhartset på en aluminiumfolie eller plåt, utan i varje lamineringsprocess underkastas en sammansättning av en aluminiumfolie eller plåt och det därpå belagda eller an- bragta specifika polyolefinhartset eller en sammansättning av .en aluminiumfolie eller plåt, en värmeresistent polyolefin- film och det mellan dem anbragta, specifika polyolefinhartset en värmebehandling för att smälta det specifika hartset, sà_ att därigenom förbindningsstyrkan hos det erhållna laminatet ökas. Med en "sammansättning" avses här här att komponent- materialen, såsom alumíniumfolie eller plåt, plastfilm, ett specifikt polyolefinharts och liknande, endast anbringats på varandra och icke säkert sammanlaminerats, eftersom ingen värmebehandling genomförts. Värmebehandlingen kan åstadkommas genom behandling med värmningsvalsar eller värmeplattor, genom bestrålníng med infrarött ljus eller genom användning av en värmningsugn. I ett fall när en sammansättning erhålles genom användning av en strängsprutare eller liknande, är det i beaktande av arbets- och värmeeffektivitet lämpligt att värmebehandla sammansättningen omedelbart efter det att den framställts.

Värmebehandling med värmningsvalsar eller -plattor är mera verksam, eftersom den möjliggör arbete vid hög hastig- het, dvs en smältförbíndning på kort tid, och även på grund av att sådana värmningsvalsar eller plattor lätt kan införli- vas i ett industriellt produktionssystem. Vidare har värmning 10 15 20 25 30 35 W 458 593 genom kontakt med värmningsvalsar eller plattor en utmärkt värm- ningseffektivitet och kan lätt hållas under konstanta betingel- ser, sâ att ogynnsamma pâverkningar som orsakas av temperatur- variationer kan elimineras. Kontakten med värmningsvalsar eller -plattor avser att få det specifika polyolefinhartset att genom smältníng häfta vid de andra komponentmaterialen. Sammansätt- ningen bringas i kontakt med värmningsanordningen på sidan med det specifika polyolefinhartset eller det andra komponentmate- rialet, men lämpligen'vid.aluminiumfolien eller -plåten. I en metod för att bringa värmningsanordningen i kontakt med det specifika polyolefinhartset måste, eftersom detta harts är upp- mjukat eller smält, försiktighet iakttagas, så att det specifi- ka polyolefínhartset icke överföres till värmningsvalsarna eller -plattorna. Vid genomförande av uppfinningen är det icke alltid nödvändigt att fullständigt smälta det specifika polyolefinhart- set, ehuru uttrycket "smälta" användes vid beskrivningen av la- mineringen enligt uppfinningen. Värmningsvalsarna eller -plat- torna är lämpligen av roterande eller rörlig typ, men de kan även vara fasta. De kan vara cylindriska, halvcylindriska, plat- ta eller med krökta ytor, men de är dock icke specifikt begrän- sade ifrága om utformning, och är endast så formade att de kommer i kontakt med komponentmaterialen, innefattande det spe- cifika polyolefinhartset, under erforderlig tid. De föredrag- na värmningsvalsarna är roterbara och cylindriska. Värmnings- valsarna kan bringas att rotera medelst en drivanordning, genom friktionskontakt med komponentmaterialen eller medelst ett spår- löst remsystem.

Värmningsvalsarna eller -plattorna kan värmas medelst ett värmemedium, en elektrisk värmningsanordning, índuktionsvärm- ning, låga eller liknande. Varje värmningskälla kan användas som uppvärmer värmevalsarna eller -plattorna så, att deras yta hàlles vid en bestämd, lämplig temperatur. Yttemperaturen hos värmningsvalsarna eller -plattorna kan variera, väsentligen be- roende av typen av specifikt polyolefinharts, linjär haâtighet och kontakttíd. Yttemperaturen kan vara ca 150 till 220 C för det specifika polyolefinharts, i vilket polyolefinenheterna är avledda från högdensitetspolyeten eller polybuten, och den kan vara ca 180 till ZSOOC för det harts, i vilket polyolefínenhe- ten är avledd från polypropen eller eten-propensampolymerer. 10 15 20 25 30 35 40 458 593 :16 Värmníngsvalsarna eller'-plattorna kan vara utförda av varje tillfredsställande värmeresistent material, företrädes- vis då en metall, och de kan även vara utförda av ett laminat av metall och värmeresistent polymer. I de fall då det speci- fika polyolefinhartset eller andra komponentmaterial är be- nägna att delvis överföras till värmningsvalsarna eller plat- torna, är det lämpligt att ytan av valsarna eller plattorna är behandlade med fluorplast.

De sätt, på vilka värmningsvalsarna eller -plattorna bríngas i kontakt med komponentmaterialen i de laminat som skall framställas áskådliggöres i det följande under hänvisning till den medföljande ritningen.

I ritningen utgör var och en av figurerna 1-4 sektions- vyer som visar en utföringsform av uppfinningen. Pig 5 utgör en vy i tvärsektion, som visar en sammansatt laminering, er- hallen genom att ett specifikt polyolefinharts strängsprutas mellan en aluminiumfolie och en polyolefinfilm. Pig 6 utgör en tvärsektionsvy som visar smältvidhäftning och infraröd strålning, och fig 7 utgör en tvärsektionsvy som visar värm- ning medelst ett elektriskt värmeelement.

Pig 1 och 3 visar en metod med användning av en värmd vals, fig 2 en metod med användning av en värmeplatta, och fig 4 en metod med användning av en värmeplatta av bandtyp.

En aluminiumfolie eller plåt betecknas med 1. Man kan även använda en aluminiumfolie eller plåt som laminerats med ett polyesterharts eller liknande, ehuru detta icke visas i rit- ningen. En värmeresistent polyolefinfilm betecknas med 2, ett specifikt polyolefínharts med 3, en anordning för belägg- ning eller lamíneríng med det specifika polyolefinhartset med 4, en värmningsvals eller -platta med 5, en värmekälla med 6, och en gummivals med 7. Värmekällan 6 utgör i fig 1, 3, S och 6 ett värmemedium i valsen, i fig 2 en flamma, och i fig 4 ett elektriskt värmeelement.

En snabb värmning kan åstadkommas med användning av värm- ningsvalsen eller -plattan 5 på grund av värmeledningen. Detta utgör en effektiv värmningsmetod. Om så erfordras, kan den snabbvärmande värmevalsen eller -plattan 5, bestrålníngsanord- ningen med infrarött ljus och en värmeugn 8 användas tillsam- mans. Bestràlningsanordningen med infrarött ljus.och/eller värmningsugnen 8 kan användas samtidigt med eller efter värm- 10 15 20 25 30 35 40 17 458 593 níngsvalsen eller -plattan 8 vid smältning och vidhäftning.

Den kombinerade användningen av värmningsvalsen eller -plat- tan S, bestrålningsanordningen med infrarött ljus och/eller värmningsugnen 8 är effektiv vid utbildandet av ett skikt av specifikt polyolefinharts med'stor tjocklek. Pig 6 och 7 utgör var och en en sektionsvy, och fig 6 visar en metod med användning av värmníngsvalsen 5 och bestrålníngsanordningen 8 med infrarött ljus tillsammans för smältning och vidhäftning.

Pig 7 visar en metod-med användning av värmníngsugnen 8 ome- delbart efter värmningsbandet 5 för smältning och vidhäftníng.

Pig 5 visar en verksam metod för framställning av ett speci- fikt polyolefínharts med stor tjocklek, medan det är svårare att erhålla en säker vidhäftning genom användning av konven- tionella metoder.

I ritningen har värmebehandlingen främst beskrivits un- der hänvisning till värmningsvalsen eller -plattan, men den kan åstadkommas genom användning av infrarödstrålning enbart eller enbart värmningsugnen.

Uppfínníngen åskådliggöres närmare av de följande exemp- len, i vilka delar och procenttal är räknade efter vikt, så- vida intet annat angives.

Exempel 1 100 delar polypropen (M.I. = 10), 20 delar ma- leinsyraanhydrid och 375 delar xylen sattes till en 1 l tre- halskolv, försedd med kvävgasínlopp, termometer och omrörare.

Den erhållna blandningen värmdes under omrörning i kvävgas- atmosfär till 130°C, och försattes sedan droppvis med en lös- ning av 0,1 delar bensoylperoxid i 40 delar xylen över en tid av 90 min, varefter det hela värmdes till 130°C och under om- rörning hölls vid denna temperatur i 60 min. Den erhållna reaktionsblandningen kyldes till rumstemperatur, varvid en suspension erhölls. Suspensíonen filtrerades för avlägsnande av xylen, samt tvättades upprepade gånger med metyletylketon, tills oreagerad maleínsyraanhydrid och lågmolekylära homo- polymerer av maleinsyraanhydrid knappast kunde påvisas i me- tyletylketontvättlösníngarna medelst vätskekromatografi, så att därigenom erhölls ett sampolymerharts av polypropen och maleinsyraanhydrid (ympningsförhâllande för maleínsyraanhyd- rid: 0,6 %), vilket sedan lufttorkades. Det lufttorkade sam- polymerhartset blandades med 6,5 delar aluminiumhydroxid, och blandningen smältes vid 180°C i en strängspruta och 10 15 20 ZS 30 458 593 18 strängsprutades för erhållande av ett specifikt polyolefin- harts i tablettform. De sålunda erhållna tabletterna av spe- cifikt polyolefinharts strängsprutades vid en munstyckstem- peratur av 2409C och hartstemperaturen 210°C på_aluminiumytan av ett 15 um tjockt laminat av aluminiumfolie och polyester- film, så att ett 10 Um tjockt skikt av det specifika polyole- finhartset erhölls. Efter det att hela sammansättningen vär- mebehandlats vid 180°C i S sek, laminerades en 70 um tjock, koronabehandlad polypropenfilm på skiktet av specifikt poly- olefinharts i uppsättningen, och det erhållna laminatet led- des över en till 180°C vårmd uppvärmningsvals med en hastig- het av 40 m/min, så att därigenom erhölls ett förpacknings- laminat.

Förbindningsstyrkan (vidhäftningsstyrkan) mellan poly- propenen och aluminiumfolien i det så framställda förpack- ningslaminatet var minst 1230 g/15 mm utan något åtskiljande av skikten, ehuru polypropenfílmen töjdes när ett 90° skal- ningsprov genomfördes med en draghastíghet av 100 mm/min.

Behållare eller påsar framställdes av det sålunda erhållna förpackningslaminatet. Vatten, en blandning av matolja och vatten 1:1, och en 3-procentig vattenlösning av ättiksyra inneslöts var för sig i de sålunda framställda behållarna och underkastades sedan autoklavering vid 120°C i 30 min, varvid de i följande tabell 1 visade resultaten erhölls.

Tabell 1 1 É i Innehåll Vatten i Matolja/vatten 1 3% ättiksyral § (1 : 1) l i vatten I 1 i = Förbindnings-- , ' 1 É Styrka efter 1220 i 1140 ¿ 1020 I autoklavering I Å E (g/15 mm) ¿ ' l Därefter förpackades 4-procentíg vattenlösníng av ättik- syra och ett smaksättningsmedel för kinesisk mat (framställt av Company A) var för sig i behållare eller påsar, framställ- da av förpackningslamínatet enligt ovan, och underkastades sedan ett förvaringsprov vid 66°C. Den ovan nämnda smaksätt- ningsblandningen, vilken innehöll soja, sojaolja, bönpasta, 10 15 458 593 19 rísvín, vitlök, ingefära och liknande, var sådan att den skulle underkastas en ingående autoklaveringsbehandling i jämförelse med olika andra smaksättningsmedel, såsom curry- och köttsâs. Behållaren för ättíksyralösningen undersöktes med avseende på sin förbindnings= eller vidhäftningshâllfast- het en vecka efter provets början, och behållaren för smak- sättningsmedlet undersöktes med avseende på sin förbindnings- eller vídhäftningshållfasthet 2 veckor senare. Resultaten vi- sas i följande tabell 2.

Tabell 2.

Innehåll 4-procentig ättik- !Smaksättnings- isyralösning jmedel för kinesisk * :Eít__.__ __ _ Förbind- Q j ningshàll- § 970 , 1100 fasthet ! (g/15 mm) Exempel 2 Prover av Öetenlígt exempel 1 framställda förpack- ningslaminatet underkastades autoklaveringsprovning vid 140°C i 20 min, varvid de i följande tabell 3 visade resultaten er- hölls.

Tabell 3 É Innehåll Vatten I Matolja/vatten 23% ättik- ¿ . ; 'syra í vat- å ! ' 11811 å š ; ' Ä . g l I Förbinanings- ï l ' hànfasthe: 1040 I 1250 1090 efter autokla- ' 1 vering Å å i (g/ls lTlIIÛ ' : l Av dessa resultat visade det sig, att förpackningslamina- tet enligt föreliggande uppfinning är tillräckligt resistent . . o mot autoklavering vid 140 C.

Exempel § specifikt polyolefinharts framställdes genom reaktion mellan maleinsyraanhydríd, bensoylperoxíd och aluminíumhydroxid på en Förfarandet i exempel 1 upprepades, varvid dock ett zo 458 593 gång i en xylenlösning av polypropenen, för framställning av ett förpackningslaminat. Det sålunda erhållna förpack- ningslamínatet provades på samma sätt som i exempel 1, och approximativt erhölls som i exempel 1. §;em2el 4 Autoklaveringsprovningen i exempel 1 upprepades, varvid døck en värmebehandling vid 180°C i 1 sek användes i stället för värmebehandlingen víd 180°C i S sek, varvid de i följande tabell 4 visade resultaten erhölls. 458 593 21 EE in: owe? øwm _ owop oNP~ om- ow~_ |wmmmmwmw%%m@ ...äwmwwflww S 223.1; S »me xwfiwucfix :mu«w> M mn :w«u«> M m~ Ü Fu m . www Howmëxmam uæmxfiuum . > =wuww> :«»w>mHxop:m we av mxfiuum wm =o-æ>\mwHo@m2 wpww mxhzum .!|a. J. emmøficflcflnwmm H~wnwccH >onnmwc«wm>»@w nwwwm mcfiHw>mHxow:m hmuwm < Hfiøßmb 458 593 22 Exemgel 5 Förfarandet i exempel 1 upprepades, varvid det i exempel 1 framställda specifika pølyolefinhartset användes och en värmebehandlíng genomfördes medelst kontakt med en värmníngsvals med en yttemperatur av 220°C under 0,3 och 0,5 sek. Resultaten framgår av den följande tabell 5. 458 593 23 Qæ«_ owe» omv- ømfp oPN_ camp w m.Q omøp omm owop cm~P ow~_ ommp w m.Q ñpwwumw. 7 .flifivøâ ou. .f ñ www >m wfifimumsmuw ^æxum> :mv fi . V nwzmfiäšv .wme xwfiwocfix :muum> H :mwum> H P . F :ouufi> wcfi»w>m~xop:m cfldäzmm »am Hmuwexmew whæmxfiuum we wnæmxflwwm wm =w~um>\wfiHowm2 mwmm mx»>um «mEhm> am cwnucfinhww _, Hflmnwccfi >oummw:fi»w>»mm >oæmmuc«pw>mHxo~:< _ m flfimnmß 10 458 593 Exemgel 6 Förfarandet i exempel 1 upprepades, med undantag för att högdensitetspolyeten (M.I. polymer (propen/eten = 24 = 6,0) eller en propen-etensam- 95/5) användes i stället för polyprcpenen för erhållande av ett specifikt polyolefinharts. av vart och ett av de sålunda framställda hartserna genomfördes samma provníngar so taten framgår av den följande tabell 6.

Med användning , specifika polyolefin- m i exempel 1 och resul- I de í det följande angivna lamínaten användes en film av högdensitetspolyeten í_stä1let för polypropenfílmen när poly- olefínen i det använda specifika polyolefinhartset utgjordes av högdensítetspolyeten. 25 458 593 .||..I|.||||n||l.2| l...| _ _. IA. >onnww=« °.°_ _ aøm .°~P_ QQNF oc-F. omm owcfi ofwf ^Hoxuo> NU fiæxuww »V »ma xmfimøcwx :upum> M :wupw> M nu ß- . FV som flowwëxmëm muzmxfiuuw we |æmx««um wa cm»um>\mfiHowmZ nwE>Honsmm=oQo»m|cu»m hwUWN wmp@ww:«»w>@Hxou:m Hmuwm °m~_ @w~F nmpw ppwwfimz .mpfimz |=«mm~o>flo uxwwfiumam .: cmuwzfiommumuwmcmfi °wP. =m~_ -was cmpw uuwñhmz .wpäms |cfimwfio>HoQ uxfiwwumam :wu«w> :ww:«uw>wfix æwwwwmmwmmw :æšfi uunflnpmm cllulo o Hannah . . .r v.-.-~ 10 15 20 25 458 593 26 Jämförelseexemgel 1 Sampolymeren av polypropen och maleinsyraanhydríd (utan reaktion med aluminíumhydroxid) anbringades í ett 10 um tjockt skikt medelst en strängspruta på samma sätt som i exempel 1 för erhållande av ett laminat. Prover'av det sålunda framställda laminatet värmebehandlades vid 180°C under 1 sek, resp vid 180°C under S sek och vid 220°C under 20 sek, varefter de värme- behandlade proverna vart och ett med sampolymerskiktet lamine- rades till en 70 um tjock polypropenfílm, och det hela sedan med en hastighet av 40 m/min leddes över en värmningsvals vid 1so°c för erhaiianae av et: praauktiaminar. Bindningshaufast- heten för polypropenen mot aluminiumfolien hos vart och ett av de sålunda framställda produktlaminaten var icke högre än 100 g/15 mm» Jämförelseexem2el_2_¿ §_ Pâ samma sätt som i jämförelseexempel 1 framställdes en sampolymer av polyolefin och a,B-eteniskt omättad karbonsyra, varefter framställdes laminat av polyesterfilm (ytterskikt)/alu- miniumfolie/sampolymer av polyolefin och a,B-eteniskt omättad karbonsyra/polypropenfilm (ínnerskikt). De sålunda framställda lamínaten underkastades autoklaveríng vid 1Z0°C i 30 min, och de erhållna resultaten framgår av följande tabell 7. De lami- nat som erhölls genom värmebehandling vid 180°C under 1 sek eller 5 sek hade en förbíndningsstyrka före autoklavering som låg under 100 g/15 mm.

I jämförelseexempel 6 utgjordes det använda laminatet av polyesterfilm (ytterskikt)/aluminiumfolie/sampolymer av högdensitetspolyeten och maleinsyraanhydrid/film av högdensi- tetspolyeten. 27 458 593 |ønmEnm> >w mucunæwsocww nfi> mwfififiqcwo som av .w ON M UOQNN @fi> :@w=flH@==; .Hm NCQUHWK» w¶mmfi> ß Hfiwßww .m 0D ^EE.m~\m nmxuwummwcfisvcflnæmmv ow~ omv own o~m omN cmpum> « mpæmxfiuum wm m:«»w> . fmflxousw ß_.Pv høpwm :m-w> > cw- owe owp QNF oop \m«~o~m2 wwmcäm Iwcfinnmm omv saw www mmp cow :o»«m> _oo~ o_m ovw oøp oflm w:«»m>mHxo~:m annu mxhæwmwmcflcwcfinwmm nov flov fiov hov Aov fiumñmov _ | 1 | | 1 mcfic |w»mwHHmu@E uummfififie ^Q_v _ ^_v Ao. ñw.@v HN, ñumfiwmv wfiuflæncm fimnæw |æuæm:«o~mE |=onuwx wwuumeo pxwfic acmumæfion muæmfiænxm mn>mH>hxnuwE mu>mH>wxm m»>mH>wxm |wwø|m.ö uumwfläu uwfiflö |mumu«w:wwmn: ucmusnæfiom uconounæfiom |:wmokm>Hom ucwmofiazfiom muwmššuw o m < m N Hwmëvxwwwfimumwemw ß Hfimnmß 10 458 593 28 Jämförelseexempel 7 - 20 Förfarandet i exempel 1 upprepades, varvid dock andra polyolefinhartser framställdes än de specifika polyolefin- hartserna enligt uppfinningen, för framställning av laminat.

De erhållna laminaten provades på samma sätt som i exempel 1, varvid resultaten framgår av den följande tabellen 3.

I lamínaten enligt ovan användes en film av högdensitets- polyeten i stället för_po1ypropenfí1men när polyolefínen í det specifika polyolefínhartset utgjordes av högdensítetspo- lyeten. m . . . _ w .

Ia ä.. QS 3 02 W - . W 9 m3 03 2:. Sa .ä nä âf .rm Em ä.. åt: S. m5» 5 ...i 14.151; .. . .. . .- le... . :gm-x ._ A v" IGuEfl. 8 m~o mm» m2. så now o_.m com så owc cow =øfim> »män 5 ..-.-.ßw@.. å. -Iz :fifi m3 Éäofiä ëflšmm 4 u - è :if m8 må 08 m3 Ra S» 02 m8 sä så .å å» a: sa =Së> ëzs.. ._ . .. w m.:..u>_äxo~:n. men 02. cwß .ko cmw own om» cNm ox ooï 9.3 ...xïpm EE mä 32 m3 . _ åmctknnwfiæ... :v AC É 9.8 S SS A: 3.5 GNÉ SiS aux: rä så É 228. 2.6 3.6 Eä 3.6 ß v36 uäš: ...rf LPE ...åÉ Éxo. 3.6 vcnfiwè åfø. vfläzfluøëæ. -ämm å. -ÉG ä wcaëæ. -..sä Ecëwà -än -:..E. Éâš -v15 -Éïæaš .éš -Éfiurfl -EÜHQ Läs! åâEå -ëäz -caEmw -šwßš -Emma -EEE -ëmå -Éfi -Eros 3523 CV 88 S5 QS CV SS m3 85 3.8 CV SS 35 Gu Éflofi: > .åešä wmëès" Bëäâ 3å2=ß vfiëæzn E; àâ .ut .A 8.3.0 .wšmïnxa nhwmfiflffi :væånmwfi Nim . mÄmTC Pšwffi nnšmcmufi Lvšwcïå uF-zmfiuw Lwšwcwvfi Lvšmcfwfl nmuæmcmufi umïmcš dëxfinnuuasw. .šwuoæfiom 1:30 .Som :æmcfloflë afiÜxmÜE. »umiön axmncum -meucun »ÉLBL ansåg .àsxcwm 1215: -mëucøa Lrëacmn Ušficowøfïa ufimcowmn: aflwfimcmuun: ncuuååom acomoåšom uukrâom -ounšom uounšoa -oävâom -oëcßå 10.532 195.28 -owzšš LäFSoL -Emšom 3322 »uÉE o~ m- m.. 2 2 mp 3 m.. Ü S op m w ß Honsoxwøwfiopmuenw o.

Z æ Hflwnmæ -J- _ 10 15 20 458 593 30 Vidare underkastades de förpackningslamínat som framställts enligt jämförelseexemplen 7 - 20 samma förvaringsprov som i exempel 1, med det resultatet att såväl de behållare som inne- -procentiga ättiksyralösningen som de som innehöll ett smakmedel för kinesisk mat, framställt av Company A, delaminera- des. höll den 4 De behållare eller pasar som framställts av laminat som in- nehöll magnesium- och kalciumhaltiga polyolefinhartser bildade blåsor när de innehöll en 3-procentig vattenlösning av ättíksyra.

De enligt jämförelseexemplen framställda behállarna uppvisade en mycket låg förbindníngsstyrka efter att ha underkastats auto- klavbehandling och sedan ett förvaringsprov vid 40°C såsom framgår av tabell 9. Detta förvaringsprov är my i jämförelse med det i exempel 1. sålunda otillfredsställande i 30 dygn, cket milt Dessa jämförelsebehâllare var i förvaríngsprovet, och vidare var de underlägsna i fråga om hållfasthet efter autoklavering i jäm- förelse med behâllare enligt exemplen.

Tabell 9 \\\\\\\\ huæhàll i Matolja/ 3% ättíksyra í Jämf"- \\ Vatten vatten vatten relse-_ ' (1 ; 1) empel \\\\\ 7 310 210 160 För- bind- nings- 11 340 300 105 styrka (g/1Snm) 12 290 280 120 Pörfarandet i vart och ett av jämförelseexemplen 10, 15 och 20 följdes, vid l80°C under i S s, varvid dock ett polyolefinharts värmebehandlades 1 s i stället för värmebehandlingen vid 180°C för framställning av behållare, vilka undersöktes med av- seende pà förbíndningshållfasthet, och resultate den följande tabellen 10. hållande 4 % n framgår av Vidare ünderkastades behällarna, inne- ättíksyra i vatten, resp smakmedel för kinesisk mat, 10 15 31 I 458 593 framställt av Company A, samma förvaringsprov som i exempel 1, varvid de delaminerades.

Tabell 10 \\\\\\ Innehåll Förbind- Efter autoklavering Jämfö-\\ nings- relse- hållfast- ”ht 1- 3 ~ -ks exempel het före _ Vatten Vatgeåa/ i ëaââšä yra autoklavering ' _ ,(1fl) 10 620 590 480 460 12 670 480 430 430 15 620 S30 440 380 20 700 610 450 - 430 En värmebehandling vid 180°C under 1 s i stället för vid värmebehandling vid 180°C i 5 s gav knappast någon minskning i förbindnifigshållfastheten enligt exemplen, men en avsevärd minskning i förbindningshållfastheten i jämförelseexemplen.

Exempel 7 - 8 och jämförelseexempel 21 - 28 Polyolefinhartser (metallhaltiga) enligt beskrivning i tabell 11 framställdes, och förpackningslaminat framställdes med sammansättningen polyesterfilm (ytterskiktlaluminiumfolie/ /polyolefinharts/polypropenfílm (innerskikt). De sålunda fram- ställda förpackningslaminaten underkastades en autoklavprov- ning vid 120°C i 30 min. Vidare packades behållare som fram- ställts av lamínaten en 4-procentig vattenlösning av ättiksyra, resp ett smakmedel för kinesisk mat, framställt av Company A, och underkastades ett prov pà förbíndningsstyrkan efter för- varingsprovníng vid 66°C under en vecka, resp två veckor.

Resultaten visas i den följande tabellen 11.

'I 458 593 . ...åfioßenmåfiïzußouß _. ma; .nkæmcwuflms ._ <2 .mšmfiëxwuøa u 52 .Émfršn u << .wÉvÉ-.mmšmcwvflwa u :<2 .cmmokràom u É “mcficvššë »ma U *m3 . -cci emu acw amp 2:. oww oz onw omN en: så: amw _ .Hanna m5» _ šš ...månw . wëw wcflø: mina: NEWS: ucïucms mcflo: mina: unfun ucïu: ...fifiš 353m -.e«_@= .flswfign -flswflvn .meflflun -waßfiun -mEw-= -~E~.m= -MEMHQQ emo. 0.0. w nu -mw=M= _ _ -ämxfip -¶=«@ . f~“ .Q -kam :3 ccß °.__ acw eva. =m=_ cm.. cum CNG. an.. =~._ flmwwßmw -vwmfin ...nu SH :Dunn uwuwø QLS .i ana °@~_ =.m, cm.. °~P_ Da.. =«=_ .°@~_ °@~_ on.. =~«-> wMw=wm \«fi~°~a@ -==w» .ußm Qmw =w~_ .°-_ Qcc. °_°_ cm.. =@__ OQO. Dm.. omm =»«-> uzmuušwfixowau Qom °@__ om.. Gao. °_~_ °»~_ QNQF °m~_ _ =-+ =~°_ -mmmwwwmflwwmm ñm.@V Am.. ^mQ.=. ^=..V fi°.m. ^m..V ^«.=. ^@.°v -._. fin.=u ñkmflunv 3.6 ucfiökü 1.5.2 på Ham E xo . Éxoäšz LÉÉ Éxo uflxoäš: ...ÉÉ umcoabš :sin vwxoåš: flåxošš: uïfiwwmflfiw. .èš5§H< -E52 «š....::=5_< -..Bfinësfix -F52 -š.;=E5_~< 1252 -=5«=...ÉH< ...šdrësë 1 . . 2 fi . ^m.~. ._v ^ß.=v Aø. -v HN. AN. .NV flm.=. fi°.°. ^~«_~n.

QÉÄÉBÉV. umufiëø ...vxmwiwuü << -m .Q 33 »Siflšm 123 mwåmmv m4- <<| ma 57mm <$.TÉ <<|mm < m :w u: »N NN @~ w~ QN n~ NN .N Hmmemxv fluneexo 3.598 fiwnemxu flomsoxu -êwxw Hëøxu Hunsoxo flomsoxw uomfiš xomfio.. aofio.. -v23 ännu» aøwfiou union ummfioh w flwfišuxm ß Énsmxm umwflwpæuëwfi -Ésmw 19:53 nnuëmn aouëä. |P==nw -ouënw :nwenfi unääw :uo fišmxm I .Gonna 10 15 20 25 458 593 33 Exempel 9. Den enligt exempel 1 framställda sampolymeren av polypropen och maleinsyraanhydrid (ympförhållande för malein- syraanhydrid: 0,6 %), bringades att reagera med 6,5 delar aluminiumhydroxid i xylen vid 130°C under 1 h. för erhållande av ett specifikt polyolefinharts. Det sålunda framställda polyolefinhartset tvättades, torkades, dispergerades i xylen (torrsubstanshalt 15 %) och anbringades på samma aluminium- folie som i exempel 1 till att bilda ett S um tjockt skikt, vilket sedan torkades vid 180°C í 5 s. Den med specifikt poly- olefinharts belagda aluminíumfolien laminerades på hartsskikts- sidan med 70 pm tjock, koronabehandlad polypropenfilm, och för- des sedan med en hastighet av 40 m/min över en värmningsvals vid 180°C. Det sålunda erhållna förpackningslaminatet uppvisade en förbindningsstyrka mellan polypropenfilmen och aluminiumfo- lien av minst 1150 g/15 mm när det utsattes för ett skalníngs- prov.

Förpackningslaminaten formades till behållare, vilka fylldes med vatten, resp matolja/vatten (1:1) och en 3-procen- tig vattenlösning av ättiksyra, varefter de underkastades auto- klaveringsprövning vid 120°C under 30 min. Därefter undersöktes förpackningslaminaten i de provade behâllarna med avseende på förbindningsstyrkan, och de erhållna resultaten framgår av den följande tabellen 12.

Tabell 12 Matolja/vatten 3 % ättiksyra Innehåll Vatten (1 z 1) i vatten Förbind- ningsstyrka efter 1190 1090 1040 autoklavering (g/15 mm) Exempel 10 De tabletter av specifikt polyolefinharts som fram- ställts enligt exempel 1 bearbetades till 70 um tjocka filmer vid 190°C med användning av en sprutblàsmaskin. Den sålunda framställda filmen lades på en 15 um tjock aluminiumfolie och 10 15 20 25 30 35 'tes behållarna med avseende på förbindningsstyrkan, 458 593 M värmdes under tryck på en värmningsvals vid 180°C under 3 s för erhållande av ett laminat av specifikt polyolefinharts och aluminiumfolie. Det sålunda framställda laminatet under- söktes med avseende pa förbindningsstyrka, vilken visade sig vara 1160 g/15 mm. Av laminatet framställdes behållare, vilka fylldes med vatten, resp matolja/vatten (1:1) och en 3 tig vattenlösning av ättiksyra, och sedan underkastade klavering vid 140°C i 20 min. -procen- s auto- Efter autoklaveringen undersök- vilken visade sig vara 1120 g/15 mm, resp 1010 g/15 mm och 1050 g/15 mm Behállarna uppvisade tillfredsställande resultat när de under- kastades samma förvaringsprov som i exempel 1.

Exempel 11. Det specifika polyolefinharts som framställts i exempel 1 smältsträngsprutades i en tjocklek av 10 um mellan ett 15 pm tjockt laminat av aluminiumfolie och polyester och en 70 pm tjock polypropenfilm, och sammanlaminerades sedan medelst den metod som visas i fig S , så att därigenom erhölls ett förpackningslaminat, Lamineringen genomfördes med en has- tighet av 60 m/min genom att de material som skulle sammanla- mineras under 1 s bringades i kontakt med en värmningsvals med en yttemperatur av 220°C. Det sålunda erhållna förpack- ningslaminatet uppvisade tillfredsställande laminathàllfast- het, förbindningshållfasthet efter autoklavering och för- varíngsprov som i exempel 1.

Exempel 12. Det i exempel 1 framställda specifika polyolefín- hartset och polypropen samsträngsprutades till ett laminat av 10 um tjockt specifikt polyolefinharts och SO um tjockt poly- propen. Detta laminat anbringades sedan på ett 15 pm tjockt laminat av aluminiumfolie och polyester med det specifika po- lyolefinhartset vänt mot aluminiumfoliesidan, varefter det hela under 1 s bringades i kontakt med en värmningsvals med en yttemperatur av 220°C för framställning av ett förpacknings- laminat. Det sålunda framställda laminatet uppvisade en till- fredsställande förbindningsstyrka på samma sätt som i exempel 1.

Exempel 13. Det enligt exempel 12 framställda laminatet av spe- cifikt polyolefinharts och polypropen anbringades pà en 100 um tjock aluminiumplåt med polyolefinhartssidan vänd mot aluminium- ytan, och det hela bringades i kontakt under 3 s med en värme- 458 593 35 platta med yttemperaturen 250°C för erhâllánde av ett för- packníngslamínat. Det sålunda erhållna förpackníngslamínatet undersöktes på samma sätt som i exempel 1, varvid de i tabell 13 visade resultaten erhölls. 36 458 593 .I uwaummuïäm: S: Sa. om: ä: 08. 22 -mäfiešßhmm < någon >m . uflnuâæam _ på. xmfim wcfmkêåxousm umfix pmm cmfiäš H zman-P» fl .C n S Hmwæzåø såsšufl w Q æäåçpn ß. m äämimfifiopš äts, 22 šæcm -mmfiâfiesm ii.. i.. Éäwwfiumïnm .Sömn wfipwåfixousm .Suwo mxpfimmwcficwcflnpnm m? Hfimßwh 10 15 Jämförelseexemgel 29 En sampolymer av propen och akrylsyra med akrylsyrahalten 3 molprocent blandades med 0,3 mol alumíníumhydroxid i disper- 37 . 458 593 síon i metanol per mol akrylsyra, och det hela blandades till- sammans pâ ett knådvalsverk vid 1š0°C under 30 min. Den Sá- lunda erhållna smälta blandningen díspergerades i xylen och anbríngades i en tjocklek av S um på en 30 um tjock aluminium- folíe. Den sålunda belagda aluminíumfolien bringades på alu- míníumsidan i kontakt"med en värmníngsvals vid 190°C och som roterade med 10 r/min. Därefter anbríngades en 70 um tjock po- lypropenfilm på polyolefinhartssidan vid 180°C, så att ett la- minat bíldades. Förbindningshâllfastheten mellan alumíniumfo- lien och polypropenfilmen var 1030 g/15 mm. Det sålunda er- hållna laminatet underkastades autoklavering på samma sätt som i exempel 1, och resultaten visas i tabell 14.

Tabell 14 Innehåll Vatten Matolja/vatten 3% ättíksyra . 1 : 1 i vatten Förbíndníngs- hàllfasthet efter auto- 960 1210 990 klaveríng (g/1s mm) Samma förvaríngsprov som i exempel 1 genomfördes med lami- naten, varvid de visade sig vara otillfredsställande för prak- tisk användning, såsom framgår av tabell 15.

Tabell 15 Innehåll 4 % ättíksyra Smakmedel för kinesisk i vatten mat,framställts av Company A Förbindníngs- Delamineríng 250 ållfasthet 10 15 20 25 30 35 458 593 38 Exemgel 14. 100 delar polypropen, 0,4 delar maleinsyraan- hydrid och 0,1 del bensoylperoxid smältknàdades i ett värmt valsverk vid 185°C under 10 min.

Efter knàdníngens slut extra- herades materialen noggrant med aceton för avlägsnande av orea- gerad maleinsyraanhydrid och lågmolekylära homopolymerer av maleinsyraanhydrid, så att en sampolymer av polypropen och ma- ä leinsyraanhydrid erhölls. Den sålunda framställda sampolymeren blandades med alumíníumhydroxid i en mängd av 1,5 delar per 100 delar av polypropenen, och det hela omblandades i en Henschel-blandare. - Den sålunda erhållna blandningen smältblandades och sträng- sprutades vid 180°C. De sålunda erhållna tabletterna av speci- fikt polyolefinharts anbringades medelst strängsprutning som ett bindemedelsskikt med 10 um tjocklek på en 15 um tjock alu- miníumfolíe (ett laminat av aluminiumfolie och polyester) med användning av en strängspruta med munstyckstemperaturen 23S°C, så att ett laminat av harts och aluminium erhölls. Omedelbart efter beläggningen bringades det sålunda framställda laminatet på baksidan (polyestersidan) i kontakt med en värmningsvals med yttemperaturen 180°C under 1 s,fsâsom visas i fig 1, för att värma laminatet-(värmebehandlingen svarande mot 60 m/min) och bringa det på ytan anbringade specifika polyolefinhartset att säkert fästas vid aluminíumfolien.

Vidare anbringades en 70 um tjock polypropenfílm pà be- läggníngen av specifikt polyolefínharts, och det hela leddes över en värmningsvals med yttemperaturerna 180°C och en passer- hastighet av 60 m/min. I det sålunda erhållna förpackníngsla- mínatet undersöktes förbindningsstyrkan mellan polypropenfilmen och alumíniumfolien och visade sig vara så hög som 1020 g/15 mm.

Förpackníngslaminatet formades till behållare, vilka fylldes med vatten, matolja/vatten (1:1) och en 3-procentig vattenlös- ning av ättiksyra, samt underkastades autoklavering vid 120°C i 30 min. Efter autoklaveringen undersöktes förpackningslamína- ten med avseende på förbindningsstyrkan, och resultaten framgår av den följande tabellen 16. 39 458 595 Tabell 16 Innehåll Vatten Matolja/vatten 3% ättiksyra i _. _ ¿.(1 .:¿1)¿e ¿4 vatten Förbindníngs- ' styrka efter 1040 1110 990 autoklaveríng ' (g/15 mm) - Vidare underkastades förpackníngslamínaten samma förva- ringsprov som i exempel 1, och resultaten visas í_tabe11 17.

Tabell 17 I 1 » Innehåll 4 % åttiksyra Smakmedel för kinesisk 1 l i vatten mat, framställt av ä ¿ Company A !Förbíndnings- jhàllfásæhet 960 1130 ä (g/15 mm) 1 Exemgel 15. Det enligt exempel 14 framställda förpackningsla- mínatet formades till behållare, vilka fylldes med de i tabell 18 visade materialen och sedan underkastades autoklavering vid 135°C i 20 min. Resultaten framgår av tabell 18.

Tabell 13 i . å Innehåll É Vatten ; Matolja/vatten 3 $ ättíksyra 1 f § (1 : 1) i vatten : -¿ 3 i 1 2 §Förbindnings- = § êhàllfasthet § gefter autokla- * ivering 1 1010 1 9so 960 1 (E/ï§mm É 1 1 Av dessa resultat framgår det att det specifika polyole- fínhartset enligt föreliggande uppfinning är tillfredsställande resistent mot autoklaveríng vid 135°C. 10 15 20 458 593 40 Exempel 16. De i exempel 14 framställda, medelst strängsprut- ning hartsbelagda lamínaten (harts/aluminíumlaminat) värmebe- handlades vart och ett såsom visas i tabell 19 och laminere- des sedan vart och ett med en 70 um tjock polypropenfilm för erhållande av förpackningslamínatf Vart och ett av förpack- níngslaminaten formades till behållare, vilka fylldes med de i tabell 19 visade materialen, underkastades autoklaveríng vid 120°C i 30 min och sedan undersöktes med avseende pá för- bindningsstyrkan. Resultaten visas i tabell 19.

Tabell 19 värmebehand_ šöšbindningsstyrka efter autokla- lingsbe- e lng (g/15 mm) tlngelser Matolja/vatten 3 % ättiksyra i (1 : 1) vatten 160 (°c) zo (sek) 1190 1180 1so°, s 1110 sso zoo°, 3 1140 1110 zzo°, 3 1220 117o_ Som framgår av dessa resultat ger ett förpackningslaminat som innehåller aluminium/hartslaminat som tidigare värmebehand- 1ats vid zno°c under 3 sek en hög förbindningshåilfasthet.

Exempel 17 - 18 och jämförelseexempel 20 - 35 På samma sätt som i exempel 14 framställdes specifika po- lyolefinhartser under de olika betingelser som visas i tabell 20. De erhållna förpackningslaminaten utgjorde laminat av poly- esterfilm (vtterskikfiiälumíniumfolie/specifíkt polyolefin- harts/polypropenfilm (innerskikt) och underkastades autoklave- ring vid 1Z0°C under 30 min, varvid de i tabell 20 visade re- sultaten erhölls. I dessa förpackníngslaminat användes en poly- etenfilm som innerskíkt i stället för polypropenfilmen när po- lyolefinen i det specifika polyolefinhartset utgjordes av poly- Sten. 458 593 41 7... II.. . nmuzmnflofimä u :<2 .mnæmcfiøfimë n <2 .:wuw>Homm»øu«mcuvmm: u mm .n»>mH>pxm n << .w«»c»:=a .cwu:n>~om n mm .cmnowmxfioa u mm "w:~:x»mEc< >_ fimaëmxm :o~um> M oæm omm o~o~ owm mwxmxfiuww w m AFUS cmwum> m=m»w>m~x QNQP øPo- o«_« own? \mfiHo~fl¿ aowsu pøuww umnumnw -HHW=m@=fi= omm evo- o__~ oøof :w«pm> |v:fin~mw m:«Hm>mHxow:m som °~__ omm omm wkwm ~w;pm@w~H«=mw=M=¶=Mm m N m m m _ m P .zz m .u°ow_ .gm O_ _u°ow, :oo Mwwwmwfiwfiwfiflww wcflcflmnum, wcficfimuuw mHm>wmnfl:e»m> vxflwfluwam >æ pmumcfiswfl www uwnwwnmcfi w=«:§Hw>w=ma nwmpwpwcfi was uxmucoz »mmHmw:«uønmw=«Hw:wzønws»m> fi°.Qv . ^~.@v ñ<.@v ^~.Qv Ahfifiønv wflxo uflxopvxc wfixonvæs wwxohwæc |e5«:He:H< |E«:«s5H< E«c«EH< |E:flc«E:fi< m:«:w»w«efic«§:H< ñm.=u ^°.@V n<.°U ^w.@V _ ñpflfiwnv _ mpxmconwmx <2wmm :maEou3 458 593 1 _ >m ufifiwuwq |Em»w.umE oo- om_ cßw xmfimocwx »nw W Hwumsxmsm ššamwcfigmšmw . _ :m~um> « mh hwpww uuzuwmw mcflwucfiswfimø mcfipmcfiswfimn ucfiawcfismfimn Wuzmxwuuw ww |~H«:wm:«:n:fin>mm :m~un> H mh omm am» cow f>mx«~um wm ñpnpv =wu~m> own ewa own \mfi~o~mz wcw»ø>m~x _ -musa hou§ø po; omß Qøm oøm =@~«ß>. -~m~«HH«=mw=fl=¶=fi@~@@ uupvcnm N w:«~m>mHxo«:æ âšfinøuwåom E» 98 Em w 38 »Qnämwfififlzmmcflânflm _ _ m N m _ m m.ø w n _ coflfiowssflcfiesflm Ju°Q°~ .uoømp .UQQQN uoowß _ N00 m~»m@=«@@~@>~ø@ wHm>mm:«§Ewm> wHm>mw=«;e»m> uxflwfiuø m >m kmumcfismfi »mm m:HgEhm>m:m: flmë uxmucoz was uxnucoz ucfi:s»m>m:m: ånmmHmm:«uwnmm:«H1:wcmnmsnw> ^m.°v ^Q.mU fiQ.mv ~°._U _ _ fipwfimnv ummfisw ufixomopm uæwflsw amuwuw M |s5«=«s5H< |om«en«:«§:H< |s5«cHs:H< |§:w=«ssH< m:«:@»nmE:~:«sH< ñm.°H ñ~.°U nm.ov ^m.@U ñhwfimov fimsæfionemw mpæmconumx :šàm -..Rëmaâß :såå šzÉ äfimeo ëflëmuwa :rfiämoàom _ < >=mnEoo_ . om ufiflmuwsmpw Hme xmfimwnflx Sa SN om: âm .am Hæäšmew >okaww:«»m>umw :m-w> M »mama ßwspmmm m=«~@=fiE~H@Q m=«~«=fiE«H@@ own omm @~>mxfi-m *Q -HH«:mm=fi=¶=W@~@@ -w Homeuxuømfiuuæwsww om Hwnsmxmwmfiwpawsmw ær Hmmamxm »P fioneoxm Hømsmxwomflwhwwsmfi :uo Homewxm 1 n.m~»°~v ON fifimßmp 4,1............». 10 15 20 25 30 35 40 458 b9b 43 1 Exempel 19. Den enligt exempel 14 framställda sampolymeren av polypropen och maleinsyraanhydrid försattes med 1,5 delar alumíniumhydroxid och xylen till en torrsubstanshalt av 15 vikt- procent, och värmdes vid 130°C i 60 min, varefter den erhållna blandningen anbringades i ett skikt av ca S um på en 15 pm tjock aluminiumfolie (aluminium-polyesterlaminat). Den sålunda belagda aluminiumfolien värmebehandlades vid 180°C i S sek, var- efter 70 pm tjock polypropenfílm anbríngades på den och det hela med en hastighet av 16 m/min leddes över en värmningsvals vid 180°C för erhållande av ett förpackningslamínat. Det'sålunda framställda förpackningslaminatet visade sig ha en hög förbind- níngshàllfasthet av 1160 g/15 mm mellan polypropenfilmen och alu- miniumfolien. Vidare formades förpackníngslaminatet till be- hållare, vilka fylldes med matolja/vatten 1:1 och en 3-procentig vattenlösning av ättiksyra, samt underkastades autoklaveríng vid 1zo°c i so min. Härefter uppvisade de farbinaningshailfaszf heter av 1140, resp 1020 g/15 mm. De visade även tillfredsstäl- lande resultat i samma förvaringsprov som angivits i det före- gående.

Exempel 20. '100 delar polypropen (smältindex 10), 16 delar maleínsyraanhydrid, 10 delar 1,2-polybutadien (numerisk medel- molvikt 150 000) och 375 delar xylen satsades i en 1 1 trehals- kolv, försedd med kvävgasinlopp, termometer och omrörare, och blandningen värmdes under omrörning i kvävgasatmosfär till 130°C för erhållande av en reaktionsblandníng. Till den sålunda er- hållna reaktionsblandningen sattes droppvis en lösning av 1,5 delar bensoylperoxid i 40 delar xylen över en tid av 90 min.

Därefter värmdes reaktionsblandníngen under omrörning vid 130°C i 30 min, varefter den kyldes till rumstemperatur för erhållan- de av en suspension. Den erhâllna suspensionen fíltrerades för avlägsnande av xylenen, och tvättades upprepade gånger med ace- ton, tills oreagerad maleínsyraanhydrid och làgmolekylära homo- polymerer av maleinsyraanhydrid knappast kunde påvisas í aceton- tvättlösningarna, varvid ett pulverformigt harts erhölls. Det pulverformiga hartset lufttorkades, löstes åter i xylen, för- sattes med 1,0 delar aluminiumhydroxid och vårmdes till 130°C under omrörning i kvävgasatmosfär i 30 min för erhållande av ett specifikt polyolefinharts. Efter avslutad värmning anbringa- des det sålunda erhållna hartset medan det fortfarande var varmt i ca S um tjocklek på en 15 um alumíníumfolie (a1uminium/ 10 458 593' 44 polyesterlaminat). Den hartsbelagda aluminíumfolien värmdes vid 180°C i S sek, en 70 um tjack polypropenfilm anbríngades därpå, och det hela fördes med en hastighet av 20 m/min (2 sek kontakttid) över en värmníngsvals vid 180°C för erhål- lande av ett förpackníngslaminat.'Förpackningslamínatet upp- visade en hög förbindningshållfasthet mellan polypropenïilmen och aluminiumfolien av 1360 g/15 mm när ett 90° skalningsprov genomfördes med en draghállfasthet av 100 mm/min. Förpacknings- laminatet.formades till behållare, vilka fylldes med de i ta- bell 1 visade materialen och sedan underkastades autoklavprov- ning vid 120°C i 30 min, resp förvaringsprovning vid 66°C.

Bestämningen av förbindníngshållfastheten genomfördes på samma sätt som tidigare. Resultaten visas i tabell 21. 45 458 593 EE få ä: S2 S: 22 så: ubfizwwää; -mwcfiäšbäw < kflmmEoU ANMUMZ» BOV 2.: >m ufifimumsmpw .uwë cmuum> M =o~um> M . xwflmmawx hmm flmwmsïmsm mnæmxfluum ww muwwxwuum w m cmuum>\mfiHou§4 c®uuw> , Hflmcwccfi w:«:>oumww:«hm>nmm wc«:>o»m>m~xo~:< FN Hflwßmß | C 458 593 46 Vidare undersöktes några av de förpackníngslaminat, i vilka polyolefínhartset användes som bindemedel enligt exemp- len och jämförelseexemplen, med avseende på sina hygieniska egenskaper, varvid resultaten visas i den följande tabellen 22.

Två bestämníngar genomfördes för var och en av de i tabell 22 visade provníngarna. 47 458 593 @.NN m.P N.. ..N a N ~m=«w=wE»»@ N.NN @._ N.N N._ UOQNN -a=NNmx @w=«e =wN=«N~< N.N m.N N.N N.. s N <.N N.N «.~ _.N Ncwcxoz =@-m> N m»>mNN«~N N N N.N N.° N.@ N.o ß N _.N m.° _.. m.@ UQNN =@-m> N No=w~w N om N.N _ m.N w.N @.N = N N.N N.N @.N _.N UÛQNN =@-«> °.N, m.N_ @.N_ N.N_ Q N NEQQV N.N_ ñeaav °.N_ Nenny __”. ñsßnv N.N_ UONQ =@~@@@-= mßucmuwæø Pm Hmaemxw Nmwfiwmcfiuwp uncwsmfiwwcflcxuøapmw >m >m fiowøëoflnfim uumflmnøwsmfi >_ Hwmëoxm <_ fiwmämxm uwwcfiwmsfim wcfihmzfiw »mm Hovwšwmzficmæq NN Hfiwßmæ 458 593 48 n! ,h Som framgår av tabell 22 har de specifika polyolefínhart- serna enligt uppfinningen utmärkta hygieniska egenskaper i jäm- förelse med bíndemedel av uretantyp, och de är alltså lämpliga för användningsområden, i vilka hygienen måste beaktas.

Claims (3)

HQ 458 593 fatentkrav

1. Sätt att framställa ett autoklavsäkert laminat till för- packning av livsmedel, k ä n n e t e c k n a t därav, att en aluminiumfolíe eller -plåt lamineras till minst en polyolefin- film, bestående av högdensitetspolyeten, polypropen, eten-propen- sampolymer och/eller polybuten, varvid som bindemedel användes ett med aluminiumjon närlänkat harts i smält tillstånd, som är framställt genom ympsampolymerisation av 100 viktdelar av (A) minst ett av materialen högdensitetspolyeten, polypropen, eten- propensampolymer och polybuten, med 0,01 - 30 viktdelar av (B) maleinsyraanhydrid till att bilda en ympsampolymer, varefter den sålunda framställda sampolymeren tvättats, och den sålunda tvät- tade sampolymeren under värme bringats att reagera med (C) 0,05 - 10 viktdelar aluminiumhydroxid.

2. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att det med aluminium tväflänkade hartset anbringas på aluminium- folien eller -plåten, de två materialen bringas i kontakt med en värmningsvals eller värmeplatta med en yttemperatur av 150-ZSOOC för att smältförbinda dem tillsammans, så att därigenom erhålles en hartsbelagd aluminiumfolíe eller -plåt, och den sålunda fram- ställda, hartsbelagda aluminíumfolien eller -plåten därefter på hartssidan lamineras med film av minst ett av materialen högdensí- tetspolyeten, polypropen, etenpropen-sampolymer och polybuten.

3. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att det med aluminiumjon tvärlänkade hartset strängsprutas in mellan aluminiumfolien eller -plåten och filmen av minst ett av mate- rialen högdensítetspolyeten, polypropen, eten-propen-sampolymer och polybuten, med användning av en strängsprutapparat för er- hållande av en sammansättning, och den sålunda erhållna samman- sätUünga1bringas i kontakt med en värmningsvals eller värmeplatta med en yttemperatur av 150-ZSOOC, så att därigenom det autoklav- säkra laminatet erhålles.