SE458593B

SE458593B - MAKE A MANUFACTURE OF AN AUTOCLAV-SECURED LAMINATE

Info

Publication number: SE458593B
Application number: SE7902603A
Authority: SE
Inventors: A Ohtsuki; T Oyama; A Yamamoto; R Suganuma
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co
Priority date: 1978-03-31
Filing date: 1979-03-22
Publication date: 1989-04-17
Also published as: CH639599A5; IT7921263A0; GB2018679B; GB2018679A; NL7902359A; JPS54130654A; IT1112360B; BE875140A; JPS60225B2; SE7902603L; DK166607B1; DE2912023A1; FR2421121A1; FR2421121B1; DK120779A; CA1127061A; DE2912023C2; ES479355A1

Description

15 20 25 30 35 40 2 r âäßdäsigåirpackade födoämnena kan steríliser-/as vid höga tem- peraturer, varvid sådana förpackade och steriliserade födoäm- nen för enkelhets skull benämnes "autoklaverade födoämnen". The packaged foods can be sterilized at high temperatures, such packaged and sterilized foods being referred to as "autoclaved foods" for simplicity.

Det erfordras allmänt att laminat till förpackning av fö- doämnen har de följande grundläggande egenskaperna: (1) de får icke vara toxiska och måste vara hygieniskt invändnings- fria, eftersom de i många fall kommer i direkt kontakt med fö- doämnen; (2) de måste vara tillfredsställande ogenomträngliga för gaser eller liknande, så att däri förpackade födoämnen bibehåller sin arom och smak oförändrade under långa tider (sådan ogenomtränglighet benämnes i vissa fall i det följande "barriäregenskaper"); (3) de skall ha tillfredsställande ljustäthetsegenskaper för att skydda förpackade födoämnen från nedbrytning och försämring, orsakad av strålning av ultravio- lett ljus eller liknande; (4) de skall ha en hög mekanisk håll- fasthet och en tillfredsställande slaghållfasthet; (5) de skall ha en hög resistens mot vatten och kemikalier, såsom syror och alkalier, och (6) de skall ha en god värmeförseglingsbarhet och under tryck kunna värmeförseglas på mycket kort tid.It is generally required that laminates for the packaging of foodstuffs have the following basic properties: (1) they must not be toxic and must be hygienically free of objections, as in many cases they come into direct contact with foodstuffs; (2) they must be satisfactorily impermeable to gases or the like, so that the foodstuffs packaged therein retain their aroma and taste unchanged for long periods of time (such impermeability is in some cases hereinafter referred to as "barrier properties"); (3) they must have satisfactory light-tightness properties in order to protect packaged foods from degradation and deterioration caused by radiation of ultraviolet light or the like; (4) they must have a high mechanical strength and a satisfactory impact strength; (5) they must have a high resistance to water and chemicals, such as acids and alkalis, and (6) they must have a good heat sealability and be able to be heat sealed under pressure in a very short time.

Dessutom erfordras det att de (7) har en god värmetálighet och (8) icke försämras i förbindningsstyrka och liknande när däri förpackade födoämnen underkastas sterilisering i autoklav (exempelvis får de icke försämras i sina egenskaper vid kon- takt med vatten, syror, alkalier, oljor eller liknande vid höga temperaturer), eftersom de är avsedda att utsättas för högtemperatursteriliseríng, vanligen vid 100 - l40°C under tider från några tiotals sekunder till några tiotal minuter.In addition, it is required that they (7) have good heat resistance and (8) do not deteriorate in bond strength and the like when foods packaged therein are subjected to sterilization in an autoclave (for example, they must not deteriorate in their properties on contact with water, acids, alkalis, oils or the like at high temperatures), as they are intended to be subjected to high temperature sterilization, usually at 100 - 140 ° C for times from a few tens of seconds to a few tens of minutes.

Det är svårt att få plastfilmer eller liknande ensamma att uppfylla så stränga krav, och därför användes sammansatta folíer eller liknande som förpackningsmaterial för livsmedel.It is difficult to get plastic films or the like alone to meet such strict requirements, and therefore composite foils or the like were used as packaging materials for food.

Komponenterna i de sammansatta materialen för förpackning av livsmedel innefattar polyolefin, polyamid, polyester och aluminium, och i många fall användes kombinationer av en alu- míniumfolie eller -plåt med speciellt utmärkta barriäregen- skaper och en hygieniskt utmärkt polyolefinfilm som autoklav- säker förpackning eller förpackningsmaterial för livsmedel.The components of the composite materials for food packaging include polyolefin, polyamide, polyester and aluminum, and in many cases combinations of an aluminum foil or sheet with particularly excellent barrier properties and a hygienically excellent polyolefin film are used as autoclave-safe packaging or packaging material. for food.

Aluminiumfolier användes vanligen för laminering med polyes- terfilmer eller liknande. Bland polyolefinfilmer föredrages högdensítetspolyeten, polypropen, eten-propensampolymerer och polybuten på grund av sin värmeresistens som autoklavsäkra 10 15 20 25 30 35 40 3 458 593 förpackníngsmaterial för livsmedel.Aluminum foils are commonly used for lamination with polyester films or the like. Among polyolefin films, high density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymers and polybutene are preferred because of their heat resistance as autoclave-proof food packaging materials.

Laminat till förpackning av livsmedel skall uppfylla de följande kraven. När de framställes industriellt, skall de (1) kunna erhållas med en hög produktionshastighet, dvs, de skall kunna förbindas inom 0,5 till några sekunder, och (2) de skall ha en hög förbindningsstyrka eller vidhäftningsstyr- ka före och efter värmning i autoklav, även när de förbundits med hög hastighet, och skall icke försämras i förbindnings- styrka under förvaring efter fyllning med livsmedel och värm- ning i autoklav, och (3) de får icke bilda nagra produkter eller material som medför hygieniska problem.Laminates for food packaging must meet the following requirements. When manufactured industrially, they must be (1) obtainable at a high production rate, ie, they must be able to bond within 0.5 to a few seconds, and (2) they must have a high bonding strength or adhesion strength before and after heating in autoclaves, even when connected at high speed, and shall not deteriorate in bonding strength during storage after filling with food and heating in autoclaves, and (3) they must not form any products or materials that cause hygienic problems.

Lamineringsprocessen för framställning av vanliga lami- nat till förpackning av livsmedel genomföres vid en lamine- ringshastighet av 50 - 100 m/min, och det är önskvärt att de autoklavsäkra laminaten till förpackning av livsmedel skall framställas genom laminering vid en sådan laminerings- hastighet som denna.The lamination process for the production of ordinary laminates for food packaging is carried out at a lamination speed of 50 - 100 m / min, and it is desirable that the autoclave-safe laminates for food packaging should be produced by lamination at such a lamination speed as this .

Det är allmänt känt, att högdensitetspolyeten, polypro- pen, eten-propensampolymerer, polybuten och andra polyolefi- ner är lämpliga som förpackningsmaterial för livsmedel på grund av sina utmärkta hygieniska egenskaper och liknande, men de kan dock icke lätt användas, på grund av sin höga kristallinitet och ringa polaritet, varigenom de knappast uppvisar någon vidhäftning alls till andra material. För undanröjande av dessa olägenheter underkastas de ovannämnda polyolefinerna kemiska och fysikaliska behandlingar eller behandlas genom ultraviolett bestrálníng, eller elektronstràl- ning eller liknande. Närmare bestämt har (1) kemiska behand- lingar av polyolefinerna med svavelsyra-kromat eller liknande en viss verkan om de genomföres vid förhöjda temperaturer, men dessa behandlingar är dock icke lämpliga att genomföra, eftersom de sker på våta vägen och korroderar den använda reaktionsapparaturen, eftersom en eller flera syror användes.It is well known that high density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymers, polybutene and other polyolefins are suitable as food packaging materials due to their excellent hygienic properties and the like, but they can not be easily used, due to their high crystallinity and low polarity, whereby they hardly show any adhesion at all to other materials. To eliminate these disadvantages, the above-mentioned polyolefins are subjected to chemical and physical treatments or are treated by ultraviolet radiation, or electron radiation or the like. More specifically, (1) chemical treatments of the polyolefins with sulfuric acid chromate or the like have a certain effect if carried out at elevated temperatures, but these treatments are not suitable because they take place on the wet road and corrode the reaction apparatus used. because one or more acids were used.

Dessa behandlingar genomföres därför nu endast för grundläg- gande undersökningar vid försök att förbättra vidhäftningen hos polyolefiner. (2) Sampolymerer av polyolefiner med a,B* eteniskt omättade karbonsyror, såsom akrylsyra, metakrylsyra och maleinsyraanhydrid, liksom även estrar därav, har för- sökts för användning som bindemedel i form av beläggning eller film till förbíndníng av polyolefíner med andra mate- 10 15 20 25 30 35 4ss 593 . 4 rial. I detta fall erhålles dock antingen endast en mycket låg förbindningsstyrka, eller tid erfordras för värmning och torkning och ett tryck erfordras om en tillfredsställande förbíndningsstyrka skall erhållas, och vidare användes i många fall primers för att påskynda vidhäftningen. (3) Po- lyolefinfílmer som behandlats med koronaurladdning har en stor användning för industriella ändamål, men i detta fall är förbättringen i förbindningsstyrka begränsad, och ett bindemedel användes ytterligare. Som angivits i det före- gående, genomföres få industriella processer för modifiering eller omformning av polyolefinen själv för att göra den starkt vidhäftande. I praktiken användes polyuretanhartser och lik- nande i stor utsträckning som bindemedel i de fall när en stark bindning erfordras mellan polyolefinfilmer och andra material.These treatments are therefore now carried out only for basic investigations in attempts to improve the adhesion of polyolefins. (2) Copolymers of polyolefins with a, B * ethylenically unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid and maleic anhydride, as well as esters thereof, have been tried for use as binders in the form of coatings or films for bonding polyolefins with other materials. 15 20 25 30 35 4ss 593. 4 rial. In this case, however, either only a very low bond strength is obtained, or time is required for heating and drying and a pressure is required if a satisfactory bond strength is to be obtained, and furthermore in many cases primers are used to accelerate the adhesion. (3) Polyolefin films treated with corona discharge have a large use for industrial purposes, but in this case the improvement in bond strength is limited, and a binder was further used. As stated above, few industrial processes are carried out to modify or reshape the polyolefin itself to make it highly adherent. In practice, polyurethane resins and the like are widely used as binders in cases where a strong bond is required between polyolefin films and other materials.

Polyuretanhartser angives dock ha de följande olägenhe- terna: (1) det är troligt att oreagerat diisocyanat och poly- ol, liksom även lågpolymerer som kvarstannar i polyuretan- hartserna övergår till de livsmedel som förpackats packningsmaterial där polyuretanhartserna användes, hygieniska problem uppkommer. i de för- varigenom (2) Det tager ungefärligen en vecka vid rumstemperatur eller minst ett dygn vid S0 - 60°C för att genom åldring erhålla en i praktiken användbar för- bindning mellan förpackningsmaterial om de utgöres av metal- líska eller plastiska (hartsartade) folier. (3) Skumning upp- kommer i ett bindemedel som användes mellan polyolefin och annat material för sammanbindning av dem, så att därigenom erhålles en ojämn förbindningsstyrka genom den sammanbundna delen och det kommersiella värdet hos den erhållna produkten minskar. Ehuru polyuretanhartserna har de ovan angivna olä- genheterna, användes de fortfarande, eftersom inga andra material som är användbara som bindemedel för polyolefíner för närvarande finnes tillgängliga. Sålunda föreligger ett behov av förpackningsmateríal av polyolefinharts som är fria från hygieniska problem och ger tillfredsställande förbind- ningsstyrkor genom en korttidsbehandlíng av förpackníngsma- terial för livsmedel, där polyolefinhartshaltiga bindemedel användes som kan ge en säker förbindning mellan polyolefin och andra material. ' 10 15 20 25 30 35 40 5 458 593 Det är även känt, att polyolefinhartser tillsammans med en metallförening användes för laminering av material tillsammans inom omrâdet för byggnads- eller konstruktionsmaterial eller för- packningsmaterial. Dessutom betraktas de följande med metalljon tvärlänkade polyolefinhartserna som en typ av termoplastiskt harts (jonomer), vari de långkedjíga molekylerna är förbundna med varandra nedelst jonísk bindning. Strukturellt åstadkommes de joniska bindningarna mellan de långkedjiga molekylerna med hjälp av envärda eller flervärda metallkatjoner och karboxyl- grupperna i de làngkedjiga molekylerna.However, polyurethane resins are said to have the following disadvantages: (1) it is likely that unreacted diisocyanate and polyol, as well as low polymers remaining in the polyurethane resins will be transferred to the foods packaged in packaging materials where the polyurethane resins are used, hygienic problems arise. (2) It takes approximately one week at room temperature or at least one day at S0 - 60 ° C to obtain, through aging, a practically useful bond between packaging materials whether they are metallic or plastic (resinous). ) foils. (3) Foaming occurs in a binder used between polyolefin and other material for bonding them, so that an uneven bonding strength is obtained through the bonded part and the commercial value of the product obtained decreases. Although the polyurethane resins have the above-mentioned disadvantages, they are still used, as no other materials useful as binders for polyolefins are currently available. Thus, there is a need for packaging materials of polyolefin resins which are free from hygienic problems and provide satisfactory bonding strengths through a short-term treatment of packaging materials for food, where polyolefin resin-containing binders are used which can provide a secure bond between polyolefin and other materials. It is also known that polyolefin resins together with a metal compound are used for laminating materials together in the field of building or construction materials or packaging materials. In addition, the following metal ion crosslinked polyolefin resins are considered as a type of thermoplastic resin (ionomer) in which the long chain molecules are bonded together at the bottom ionic bond. Structurally, the ionic bonds between the long chain molecules are achieved by means of monovalent or polyvalent metal cations and the carboxyl groups in the long chain molecules.

Sammansättningar och användningar av konventionella polyole- finhartser finnes beskrivna i litteraturen enligt följande; I US-PS 3 264 274 beskrives joníska sampolymerer, fram- ställda genom reaktion mellan en sampolymer av en ä-olefin och en eteniskt omättad monokarbonsyra med en envärd till trevärd metalljon, och beskríves även jontvärlänkade sampolymerer, framställda genom reaktion av en sampolymer av en aeolefin och en eteniskt omättad dikarbonsyra med en envärd metalljon.Compositions and uses of conventional polyolefin resins are described in the literature as follows; U.S. Pat. No. 3,264,274 discloses ionic copolymers prepared by reacting a copolymer of an α-olefin with an ethylenically unsaturated monocarboxylic acid with a monovalent to trivalent metal ion, and also describes ionic crosslinked copolymers prepared by reacting a copolymer of a aeolefin and an ethylenically unsaturated dicarboxylic acid with a monovalent metal ion.

I samma patentskrift angives även, att de jontvärlänkade sam- polymererna är användbara som bindemedel och att de kan lami- neras till papper, metallfolier och plastmaterial, samt även att det är olämpligt att bringa sampolymeren av a-olefin och u,ß-eteniskt omättad dikarbonsyra att reagera med den flervär- _da metalljonen.The same patent also states that the ion-crosslinked copolymers are useful as binders and that they can be laminated to paper, metal foils and plastic materials, and also that it is inappropriate to bring the copolymer of α-olefin and α, β-ethylenically unsaturated dicarboxylic acid to react with the polyvalent metal ion.

I den japanska patentpublikationen 19238/77 angives att en hartskomposition är användbar som bindemedel vid framstäl1~ ning av laminat av polyolefin med en metall, varvid hartskom- positionen framställes genom att en kristallin polyolefin bringas att reagera med en omättad, alifatisk karbonsyra och/eller en anhydrid därav, liksom med oxiden och/eller sul~ fatet av en metall ur grupperna Ila, IIIa och lVb i det pe- riodiska systemet, vid en temperatur över smältpunkten hos polyolefinen.Japanese Patent Publication 19238/77 states that a resin composition is useful as a binder in the manufacture of laminates of polyolefin with a metal, the resin composition being prepared by reacting a crystalline polyolefin with an unsaturated aliphatic carboxylic acid and / or a anhydride thereof, as well as with the oxide and / or sulphate of a metal of groups IIa, IIIa and IVB in the periodic table, at a temperature above the melting point of the polyolefin.

I den utlagda japanska patentpublikationen 37494/73 be- skrives en polyolefinkomposition, framställd genom att poly- olefin bríngats att reagera med en omättad, alifatisk karbon- syra och/eller en anhydrid därav, liksom även med hydroriden eller alkoholatet av en metall ur grupperna Ia, Ila, IIIa och IVb i det periodiska systemet, vid en temperatur över polyole- finens smältpunkt, och det angíves även, att den sålunda fram- 10 15 20 25 35 40 458 593 6 ställda polyolefinkompositionen uppvisar en speciellt utmärkt vidhäftning till polyolefínformgods, aluminium, järn, koppar, zink och liknande, Samt utläres att kompositionen kan använ- das som bindenædeltill laminering av ett syntetiskt harts med en metall.Japanese Laid-Open Patent Publication No. 37494/73 discloses a polyolefin composition prepared by reacting polyolefin with an unsaturated aliphatic carboxylic acid and / or an anhydride thereof, as well as with the hydride or alcoholate of a metal of groups Ia , Ila, IIIa and IVb in the periodic table, at a temperature above the melting point of the polyolefin, and it is also stated that the polyolefin composition thus prepared has a particularly excellent adhesion to polyolefin moldings, aluminum. , iron, copper, zinc and the like, and teaches that the composition can be used as a binder for laminating a synthetic resin with a metal.

I den japanska patentpublikationen 17971/72 beskrives en process för en.1ämplig termoplastisk monoolefinpolymer, fram- 'ställd genom att en termoplastisk monoolefinpolymer bringats_ att reagera med (a) en radikalpolymeriserbar karbonsyra, (b) en radikalinitiator och (c) oxiden, hydroxiden eller kar- bonatet av litium, kalium, natrïum, magnesium, kalcium, zink, aluminium eller järn, vid en förhöjd temperatur och i närvaro 'eller frånvaro av ett lösningsmedel eller medium.Japanese Patent Publication 17971/72 discloses a process for a suitable thermoplastic monoolefin polymer, prepared by reacting a thermoplastic monoolefin polymer with (a) a radical polymerizable carboxylic acid, (b) a radical initiator and (c) the oxide, hydroxide or the carbonate of lithium, potassium, sodium, magnesium, calcium, zinc, aluminum or iron, at an elevated temperature and in the presence or absence of a solvent or medium.

Den sålunda framställda, lämpliga termoplastiska monoolefinpolymeren kan användas vid framställning av formsprutade föremål, vakuum- formade föremål och liknande utan någon minskn fasthet och krypningsegenskaper.The suitable thermoplastic monoolefin polymer thus prepared can be used in the manufacture of injection molded articles, vacuum molded articles and the like without any reduced strength and creep properties.

I den japanska utlagda patentpublikationen 27580/74 beskríves laminat, i vilka mellan metallen och etensampoly- meren är anbringat en metallhaltig sampolymer, varvid den eteniska sampolymeren utgör en sampolymer av eten, en a,B- eteniskt omättad karbonsyra, ett metallsalt av en a,B ing i slaghàll- -ete- niskt omättad karbonsyra och, om så önskas, en a,B~eteniskt omättad karbonsyraester. De sålunda beskrivna laminaten användes i telekablar.Japanese Laid-Open Patent Publication No. 27580/74 discloses laminates in which a metal-containing copolymer is applied between the metal and the ethylene copolymer, the ethylene copolymer being a copolymer of ethylene, an α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid, a metal salt of an α, B ing in impact-ethylenically unsaturated carboxylic acid and, if desired, an α, B-ethylenically unsaturated carboxylic acid ester. The laminates thus described were used in telecom cables.

I den utlagda japanska patentpublikationen 74583/72 be- skrives förpackningsmateríal, vilka kan steriliseras vid hög temperatur under tryck och som innerskikt har en film, fram- ställd från en komposition, bestående av högdensixetspoly- eten och jonomer. Publikationen angiver även att Surlyn ® (jonomer framställd av E.I. du Pont) kan användas som autoklav- säkert förpackningsmaterial för livsmedel. Den jonomerhaltiga filmen lamineras dock medelst torr laminering med användning av ett bindemedel av uretantyp.Japanese Laid-Open Patent Publication No. 74583/72 discloses packaging materials which can be sterilized at high temperature under pressure and whose inner layer has a film made from a composition consisting of high density polyethylene and ionomer. The publication also states that Surlyn ® (ionomer produced by E.I. du Pont) can be used as an autoclave-safe packaging material for food. However, the ionomer-containing film is laminated by dry lamination using a urethane-type adhesive.

Det utlärdes icke i något fall att polyolefinhartser, ställda med användning av en värmeresistent pol fram- yolefin, malein- syraanhydríd och aluminiumhydroxid, är mycket användbara till framställning av autoklavsäkra förpackningsmateríal för livs- medel och har utmärkt vidhäftníngsförmåga och förmåga att kunna behandkß vid hög hastighet 458 593 Det huvudsakliga syftenålet med föreliggande uppfinning är att tillhandahålla en process för framställning av autoklavsäkra, till förpackning av livsmedel avsedda laminat, vilka kan fram- ställas med en utmärkt hög framställningshastighet och som har 5 utmärkt förbindningsstyrka även efter värmning i autoklav. Enligt uppfinningen lamineras en aluminiumfolie eller -plåt till minst en polyolefinfilm, bestående av högdensitetspolveten, polypropen, eten-propensampolymer och/eller polybuten, varvid som bindemedel användes ett med aluminiumjon tvärlänkat harts i smält tillstånd, 10 som är framställt genom ympsampolymerisation av 100 viktdelar av (A) minst ett av materialen högdensitetspolyeten, polypropen, eten-propensampolymer och polybuten, med 0,01 - 30 viktdelar av (B) maleinsyraanhydrid till att bilda en ympsampolymer, varefter den sålunda framställda sampolymeren tvättats, och den sålunda 15 tvättade sampolymeren under värme bringats att reagera med (C) 0,05 - 10 viktdelar aluminiumhydroxid.It was not taught in any case that polyolefin resins prepared using a heat-resistant pole of polyolefin, maleic anhydride and aluminum hydroxide are very useful in the manufacture of autoclave-safe food packaging materials and have excellent adhesion and high speed processing ability. The main object of the present invention is to provide a process for the production of autoclave-safe, food-packaging laminates which can be produced with an excellent high production speed and which have excellent bonding strength even after heating in an autoclave. According to the invention, an aluminum foil or sheet is laminated to at least one polyolefin film, consisting of high density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer and / or polybutene, using as binder an aluminum ion crosslinked resin in the molten state, prepared by graft copolymerization of 100 parts by weight of (A) at least one of the materials high density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer and polybutene, with 0.01 - 30 parts by weight of (B) maleic anhydride to form a graft copolymer, after which the copolymer thus prepared is washed, and the copolymer thus washed under heat reacted with (C) 0.05 - 10 parts by weight of aluminum hydroxide.

Det har visat sig, att specifika polyolefinhartser, fram- ställda frán värmeresistent polyolefin, maleinsyraanhydrid och alumíniumhydroxíd i kombination, är mycket verksamma till fram- 20 ställning av autoklavsäkra laminat till förpackning av livs- medel. När däremot ett polyuretanbindemedel användes, kan lami- neringen genomföras vid relativt hög lamíneríngshastighet, men en åldring av laminaten är nödvändig efter lamineringen, så att det i jämförelse med föreliggande uppfinning erfordras 25 en avsevärd tid för erhållande av förpackningslaminat som vid användning kommer att uppvisa en tillfredsställande förbind- níngsstyrka. En sådan höghastighetslaminering och hög förbind- ningsstyrka efter autoklavering kommer icke att erhållas vid användning av polyolefinhartser, framställda genom reaktion av 30polyolefin och maleinsyraanhydrid, vid användning av polyolefin, en annan d,8-eteniskt omättad karbonsyra än maleinsyraanhydrid och alumíniumhydroxid, eller av polyolefin, maleinsyraanhydrid och en annan metallförening än aluminiumhydroxid.It has been found that specific polyolefin resins, made from heat-resistant polyolefin, maleic anhydride and aluminum hydroxide in combination, are very effective in the production of autoclave-safe laminates for food packaging. On the other hand, when a polyurethane adhesive is used, the lamination can be carried out at a relatively high lamination rate, but an aging of the laminates is necessary after the lamination, so that in comparison with the present invention a considerable time is required to obtain packaging laminate which in use will have a satisfactory connection strength. Such high speed lamination and high bond strength after autoclaving will not be obtained using polyolefin resins prepared by reacting polyolefin and maleic anhydride, using polyolefin, a d, 8-ethylenically unsaturated carboxylic acid other than maleic anhydride or aluminum hydroxide, maleic anhydride and a metal compound other than aluminum hydroxide.

Den polyolefin (A) som kan användas enligt uppfinningen 35 utgöres av en värmeresistent polyolefín, och innefattar hög- densítetspolyeten, framställd medelst lågtryckspolymerisation, en eten-propensampolymer, framställd medelst lågtryckspolyme- risation, högdensitetspolyeten, framställd genom.medeltrycks- polymerisation, en eten-propensampolymer, framställd genom . 60 medeltryckspolymerisation, en högkristallin polymer, såsom 10 15 20 25 30 35 140 4580593 8 isotaktisk eller syndiotaktisk polypropen, tallin polymer, såsom ataktisk polypropen. kristallinitet kan även användas, att den varierar i kristallínitet eller en lågkrís- Polybuten av varje oavsett det förhållandet från låg till hög beroende pa sin takticitet. Eten-propensampolymerer kan vidare använ- das oavsett om de utgör slumpvisa eller segmentpolymerer, men propenrika sampolymerer är dock att föredraga, eftersom eten-propensampolymererna skall v eller båda av dessa olefiner (ete seras med en tredje de av en sampolymer das och lämpligen ut ket den användes.The polyolefin (A) which can be used according to the invention consists of a heat-resistant polyolefin, and comprises high-density polyethylene, prepared by low-pressure polymerization, an ethylene-propylene copolymer, prepared by low-pressure polymerization, high-density polyethylene, prepared by medium-pressure polymerization, an ethylene polymerization propylene copolymer, prepared by. 60 medium pressure polymerization, a highly crystalline polymer such as isotactic or syndiotactic polypropylene, tallin polymer such as atactic polypropylene. crystallinity can also be used, that it varies in crystallinity or a low-crisis polybutene of each regardless of the ratio from low to high depending on its tacticity. Ethylene-propylene copolymers can further be used whether they are random or block polymers, but propylene-rich copolymers are preferable, since the ethylene-propylene copolymers should be one or both of these olefins (ethylene with a third of a copolymer) and preferably it was used.

Den ara värmeresistenta. Vardera n och propen) kan polymeri- , sampolymeriserbar komponent för erhållan- eller terpolymer, vilken även kan använ- väljes, beroende på det ändamål, för vil- d,ß-eteniskt omättade karbonsyra som användes enligt föreliggande uppfinning utgöres av maleinsyraanhydrid (B). I jämförelse med andra a,ß-eteniskt.omä leinsyraanhydrid lätt ympsam Vidare kan det specifika den sålunda framställda ttade karbonsyror kan ma- polymeriseras med polyolefinen (A). polyolefinhartset som erhålles från ympsampolymeren användas till framställ- ning av förpackningslaminat med utmärkt vidhäftningsförmåga efter autoklavering.The ara heat resistant. Each n and propylene) may be polymeric, copolymerizable component for obtaining or terpolymer, which may also be used, depending on the purpose for which wild-β-ethylenically unsaturated carboxylic acid used according to the present invention consists of maleic anhydride (B) . In comparison with other α, β-ethylenoic anhydride easily graftable. Furthermore, the specific carboxylic acids thus prepared can be polymerized with the polyolefin (A). The polyolefin resin obtained from the graft copolymer is used to make packaging laminates with excellent adhesion after autoclaving.

Maleinsyraanhydrid (B) användes i mängder av 0,01 - 30 viktdelar per 100 viktdelar av polyolefinen (A). Användning av maleinsyraanhydrid i en mindre mängd än 0,01 viktdelar kommer att medföra bildning av ett polyolefinharts, ett autoklavsäkert bindemedel i ett laminat till förpackning av en ätlig olja, ättíksyra eller liknande, icke kommer att ge laminatet en utmärkt förbindningsstyrka efter autoklavering, medan användning av maleinsyraanhydrid i större mängder än 30 viktdelar icke kommer att ge någon vidare ökad förbindnings- hâllfasthet vid användning som bindemedel. som när det ingår som Den metallförening (C) som användes enligt föreliggande uppfinning utgöres av aluminiumhydroxid. Föreningen (C) an- vändes i en mängd av 0,05 - 10 viktdelar per 100 viktdelar av den värmeresistenta polyolefínen (A), ge ett specifikt polyolefinharts som förbindníngshállfasthet när det under 0,3 - 5 sek, och som icke kommer att ningshållfasthet med tiden efter auto av mindre än 0,05 viktprocent av meta varvid detta-kommer att kommer att uppvisa en hög kastas värmning under ge en minskad förbind- klavprovning. Användning llföreningen (C) kommer 10 15 25 30 35 ü0 458 593 9 att göra det svårt för det erhållna specifika polyolefinhart- set att ha en hög förbindningsstyrka vid värmebehandling under en kort tid, såsom angivits ovan, medan användning av mer än 10 víktdelar av föreningen (C) icke kommer att ge någon ökad förbindningsstyrka vid värmebehandling och kommer att medföra att det erhållna polyolefinhartset skummar vid värmning och smältning, så att det därigenom blir omöjligt att anbringa hartset jämnt på ett underlag.Maleic anhydride (B) is used in amounts of 0.01 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the polyolefin (A). Use of maleic anhydride in an amount of less than 0.01 parts by weight will result in the formation of a polyolefin resin, an autoclave-safe binder in a laminate for packaging an edible oil, acetic acid or the like, will not give the laminate an excellent bond strength after autoclaving. of maleic anhydride in amounts greater than 30 parts by weight will not give any further increased bond strength when used as a binder. which when included as The metal compound (C) used in the present invention is aluminum hydroxide. The compound (C) is used in an amount of 0.05 - 10 parts by weight per 100 parts by weight of the heat-resistant polyolefin (A), to give a specific polyolefin resin as bond strength when in 0.3 - 5 sec, and which will not bond strength with the time after auto of less than 0.05 weight percent of meta whereby this will show a high cast heating while giving a reduced connecting claw test. Use The compound (C) will make it difficult for the specific polyolefin resin obtained to have a high bond strength in heat treatment for a short time, as indicated above, while using more than 10 parts by weight of the compound (C) will not give any increased bond strength during heat treatment and will cause the resulting polyolefin resin to foam during heating and melting, making it impossible to apply the resin evenly to a substrate.

En process med hög hastighet kan uppnås genom användning av aluminiumhydroxid som metallföreníng.A high speed process can be achieved by using aluminum hydroxide as the metal compound.

Det specifika polyolefinhartset (i vilket aluminium- hydroxid användes) kan smältlamineras säkert på en aluminium- folie eller -plaz vid 180 - 22o°c under ce 1 sek.The specific polyolefin resin (in which aluminum hydroxide is used) can be melt laminated securely on an aluminum foil or plate at 180 - 22 ° C for about 1 sec.

Ett exempel på en industriell process för framställning av autoklavsäkra laminat till förpackning av livsmedel är följande: I Ett specifikt polyolefinharts i smält tillstånd sträng- sprutas mellan en aluminíumfolie och en värmeresistent poly- olefinfilm, och det hela ledes mellan värmningsvalsar för vär- mebehandling därav för framställning av ett autoklavsäkert laminat till förpackning av livsmedel. I detta fall möjlig- gör användningen av det specifika polyolefinhartset att såda- na förpackningslaminat kan framställas med hög produktions- hastighet.An example of an industrial process for the production of autoclave-proof laminates for food packaging is as follows: I A specific molten state polyolefin resin is extruded between an aluminum foil and a heat-resistant polyolefin film, and the whole is passed between heating rollers for heat treatment thereof for production of an autoclave-proof laminate for food packaging. In this case, the use of the specific polyolefin resin enables such packaging laminates to be produced at a high production rate.

Om andra metallföreningar än aluminiumhydroxid, såsom alu- miniumoxid, alumíniumsulfat, aluminiumacetat, natriumhydroxid, kalciumhydroxíd, järnhydroiider och zinkhydroxid, användes till framställning av ett polyolefinharts, kommer det sålunda fram- ställda polyolefinhartset efter värmebehandling icke att uppvisa en tillfredsställande förbíndningsstyrka efter autoklavering, även om förbindningsstyrkan varit tillfredsställande före auto- klaveringen.If metal compounds other than aluminum hydroxide, such as alumina, aluminum sulfate, aluminum acetate, sodium hydroxide, calcium hydroxide, iron hydrides and zinc hydroxide, are used to prepare a polyolefin resin, the polyolefin resin thus prepared after heat treatment will also show no improvement. the bond strength was satisfactory before autoclaving.

Sådana värmebehandlade polyolefínhartser är olämpliga, eftersom de icke kommer att uppvisa en tillfredsställande förbindningsstyrka vid prövning under påfrestande autokla- veringsbetingelser, och kommer att minska i förbindningsstyr- ka när de användes till framställning av ett förpacknings- laminat och det sålunda framställda laminatet utsättes för ett långtidkonserveringsprov efter det att något material ' förpackats i laminatet. 10 15 20 25 3G 35 458 593 10 Vissa andra metallföreningar än aluminiumhydroxid, vilka bringats att reagera med föreningarna (A) och (B) under bildning av ett polyolefinharts, kommer att ge det sä- lunda framställda polyolefinhartset en tillfredsställande förbindningsstyrka efter autoklaveringen om hartset värmebe- handlas under lång tid, men icke om hartset värmbehandlas under kort tid, och detta är mycket olämpligt i beaktande av arbetshastigheten. Med andra ord måste arbetshastigheten minskas med en annan metallförening än aluminiumhydroxid, om i detta fall samma förbindningsstyrka önskas som den som kan erhållas med aluminiumhydroxid, och värmebehandlingen under lång tid kan vidare ha skadliga inverkningar, såsom nedbrytning och denaturering, och polyolefinhartset, beroen- de på typen av utgángspolyolefinen (A).Such heat-treated polyolefin resins are unsuitable because they will not exhibit a satisfactory bond strength when tested under stressful autoclaving conditions, and will decrease bond strength when used in the manufacture of a packaging laminate and the long-term laminate product thus prepared is subjected to after some material has been packed in the laminate. Certain metal compounds other than aluminum hydroxide, which are reacted with the compounds (A) and (B) to form a polyolefin resin, will give the polyolefin resin thus prepared a satisfactory bonding strength after the autoclaving of the resin. heat-treated for a long time, but not if the resin is heat-treated for a short time, and this is very inappropriate considering the working speed. In other words, the working speed must be reduced with a metal compound other than aluminum hydroxide, if in this case the same bonding strength is desired as that obtainable with aluminum hydroxide, and the heat treatment for a long time may further have detrimental effects, such as degradation and denaturation, and the polyolefin resin on the type of starting polyolefin (A).

Vid framställningen av ett specifikt polyolefinharts enligt uppfinningen gaumnænänmﬁng tillsammans av föreningarna (A), (B) och (C), kan en tredje komponent användas, såsom polybutadien. I detta fall måste den utvalda tred ten vara sådan, att den icke har nâgra skadli i fråga om hygien, värmeresistens, liknande hos det erhållna je komponen- ga verkningar vidhäftningsförmâga och , specifika hartset.In the preparation of a specific polyolefin resin according to the invention together with the compounds (A), (B) and (C), a third component can be used, such as polybutadiene. In this case, the selected step must be such that it has no harm in terms of hygiene, heat resistance, similarity in the resulting composite effects of adhesion and, specifically, the resin.

Det specifika polyolefinharts som användes i föreliggan- de uppfinning kan framställas medelst några metoder som inne- fattar värmning, blandning och ytterligare steg. De föredrag- na metoderna är de följande. (1) En metod, vari föreningen (C) blandning av föreningarna (A) vari föreningen (B) av föreningarna (A) sättes till en värmd och (B); sättes till en värmd och (C); i vari en värmd blandning av föreningarna (B) och (C) sättes till föreningen (A) i värmt till- stånd, och (2) en metod, blandning (3) en metod, (4) en metod, vari föreningarna (A), (B) och (C) blandas tillsammans och den erhållna blandningen värmes.The specific polyolefin resin used in the present invention can be prepared by any of the methods which include heating, mixing and further steps. The preferred methods are as follows. (1) A method, wherein the compound (C) is a mixture of the compounds (A) wherein the compound (B) of the compounds (A) is added to a heated and (B); is added to a heated and (C); wherein a heated mixture of the compounds (B) and (C) is added to the compound (A) in the hot state, and (2) a method, mixture (3) a method, (4) a method, wherein the compounds (A ), (B) and (C) are mixed together and the resulting mixture is heated.

Den ordning, i vilken föreningarna (A), (B) och (C) till- sättes och inblandas är icke begränsad till vad som angivits. ovan, och förutom dessa tillsatser och blandningar, kan reak- tioner användas, i vilka andra energikällor användes. 10 15 20 25 30 35 40 n 458 593 Med användning av någon av de i det föregående angivna metoderna kan de specifika polyolefinhartserna enligt uppfin- ningen lätt framställas. Vidare kan de föregående fyra meto- derna genomföras med användning av tillräckligt värme för att smälta föreningarna, eller med användning av ett lösningsme- del för att däri upplösa föreningarna.The order in which the compounds (A), (B) and (C) are added and mixed in is not limited to what is stated. above, and in addition to these additives and mixtures, reactions can be used in which other energy sources are used. Using any of the methods set forth above, the specific polyolefin resins of the invention can be readily prepared. Furthermore, the previous four methods can be carried out using sufficient heat to melt the compounds, or using a solvent to dissolve the compounds therein.

Exempelvis innefattar metoden (1) med användning av till- räckligt värme för att smälta föreningarna att den värmeresis- tenta polyolefinen (A) som smälta blandas med maleinsyraanhyd- rid (B) vid en temperatur som ligger 10 - 100°C högre än mjuk- ningspunkten hos polyolefinen (A), med användning av värmnings- valsar eller en strängspruta, varefter den erhållna smältbland- ningen försättes med aluminiumhydroxid (C) för erhållande av ett specifikt polyolefinharts. I denna metod kan smältbland- ningen vanligen genomföras under 5 - 90 min, och aluminium- hydroxiden (C) bör lämpligen ha en fin partikelstorlek (exem- pelvis mindre än cirka 1 um) för tillsats som sådan, men en förening (C) med en större partikelstorlek bör omblandas med de andra föreningarna medelst lämpliga anordningar för erhål- lande av en jämn blandning. “ _ Å andra sidan är de i det föregående angivna metoderna med användning av ett lösningsmedel lämpliga i fall när de oreagerade materialen avlägsnas och en färgning skall undvikas av det erhållna produkthartset. De här använda lösningsmedlen innefattar allmänt aromatiska kolväten, såsom toluen, xylen och Solvesso Q (framställt av Esso Company). Exempelvis sät- tes polyolefinen (A) och maleinsyraanhydrid (B) i förbestämda mängder till xylen och ymppolymeriseras sedan i närvaro av bensoylperoxid (BPO).For example, the method (1) using sufficient heat to melt the compounds comprises mixing the heat-resistant polyolefin (A) as a melt with maleic anhydride (B) at a temperature which is 10 - 100 ° C higher than soft. the polyolefin (A), using heating rollers or an extruder, after which the resulting melt mixture is added with aluminum hydroxide (C) to obtain a specific polyolefin resin. In this method, the melt mixture can usually be carried out for 5 to 90 minutes, and the aluminum hydroxide (C) should suitably have a fine particle size (for example less than about 1 μm) for addition as such, but a compound (C) having a larger particle size should be mixed with the other compounds by means of suitable devices to obtain a uniform mixture. On the other hand, the methods used above using a solvent are suitable in cases where the unreacted materials are removed and a coloration of the resulting product resin is to be avoided. The solvents used herein generally include aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and Solvesso Q (manufactured by Esso Company). For example, the polyolefin (A) and maleic anhydride (B) are added in predetermined amounts to xylene and then graft polymerized in the presence of benzoyl peroxide (BPO).

I det fall när föreningarna (A) och (B) skall blandas tillsammans, kan maleinsyraanhydríden (B) på en gång sättas till föreningen (A), eller kan tillsättas droppvis. Det senare är lämpligt, eftersom biprodukter kommer att bildas i mindre mängder, och det slutligen erhållna, specifika polyoleinhart- set kommer att ha en mera tillfredsställande vidhäftningsför- måga. Blandningen under värme kan genomföras vid 130 - 134°C under 30 min till 3 h. Det är lämpligt att ympsampolymeren av föreningarna (A) och (B) noggrant tvättas.In the case where the compounds (A) and (B) are to be mixed together, the maleic anhydride (B) may be added to the compound (A) at once, or may be added dropwise. The latter is suitable, since by-products will be formed in smaller amounts, and the specific polyolein resin finally obtained will have a more satisfactory adhesion. The mixture under heat can be carried out at 130 - 134 ° C for 30 minutes to 3 hours. It is convenient that the graft copolymer of the compounds (A) and (B) is thoroughly washed.

Ympsampolymeren försättes sedan med alumíníümhydroxid (C) och värmes under 15 - 60 min. Det är i detta fall lämpligt att 10 15 Z0 25 30 35 40 458 593 12 aluminiumhydroxiden (C) svälles med och dispergeras i en liten mängd metanol, aceton, vatten eller liknande för att bilda en dispersion, vilken sedan jämnt blandas med en lösning av hart- set (Ympsampolymeren).The graft copolymer is then added with aluminum hydroxide (C) and heated for 15-60 minutes. In this case, it is convenient that the aluminum hydroxide (C) is swollen with and dispersed in a small amount of methanol, acetone, water or the like to form a dispersion, which is then evenly mixed with a solution of heart set (Graft copolymers).

Det specifika polyolefinhartset måste med sträng nödvän- dighet vara hygieniskt säkert för användning som bindemedel i laminat till förpackning av livsmedel. Sålunda är det lämpligt att ett erhållet, specifikt polyolefinharts noggrant tvättas med aceton, metyletylketon, etylacetat eller liknande under och efter sin framställning. Det sålunda erhållna, specifika polyolefinhartset är hygieniskt säkert och har häftningsförmåga. ' Smn angivits polyolefinen (A), en utmärkt vid- í det föregående, användes 100 viktdelar av 0,01 - 30 viktdelar maleinsyraanhydrid (B) och 0,05 - 10 viktdelar aluminiumhydroxid tillsammans för er- hållande av ett specifikt polyolefinharts, på vilket ca 0,01 - 1 viktprocent maleínsyraanhydríd (B) är ymppd lymeriserad. Det är riden och maleinsyra- ant avlägsnas, efter- önskvärt att den oreagerade maleinsyraanhyd anhydridhomopolymerer med låg molvikt noggr som de eljest har en ofördelaktig inverkan i hygíeniskt avseende och med avseende på produkthartsets vidhäftníngsförmâga. Dess- utom tvärlänkas icke nödvändigtvis hela den använda mängden av aluminiumhydroxíd (C) med den påympade maleinsyraanhydríden. andra ord kan aluminiumhydroxidenlælt eller delvis vara dispe rad i, eller bringats att reagera (tvärlänkats eller koordina bundits) till ympsampolymeren.The specific polyolefin resin must be strictly hygienically safe for use as a binder in laminates for food packaging. Thus, it is convenient that a obtained specific polyolefin resin be thoroughly washed with acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate or the like during and after its preparation. The specific polyolefin resin thus obtained is hygienically safe and has adhesion. When the polyolefin (A) is indicated, an excellent example in the foregoing, 100 parts by weight of 0.01 to 30 parts by weight of maleic anhydride (B) and 0.05 to 10 parts by weight of aluminum hydroxide are used together to obtain a specific polyolefin resin on which about 0.01 to 1% by weight of maleic anhydride (B) is inoculated with lymerized. It is ridden and maleic acid is removed, it is desirable that the unreacted maleic anhydride low molecular weight anhydride homopolymers be as they otherwise have a detrimental effect hygienically and with respect to the adhesion of the product resin. In addition, the entire amount of aluminum hydroxide (C) used is not necessarily crosslinked with the grafted maleic anhydride. in other words, the aluminum hydroxide may be partially or partially dispersed in, or reacted (crosslinked or coordinate bonded) to the graft copolymer.

De'sålunda'frañštäl1da, specifika polyolefinhartserna kan användas på följande olika sätt. De kan lösas eller d i xylen, Solvesso Q (framställt av Bsso Company), eller andra organiska lösningsmedel Med rge- tivt ispergeras fotogen , enbart vatten eller ett blandat lösningsmedel före sin användning. De kan strängspru- tas på ett underlag med användning av en strängsprutare för att belägga underlaget med dem. De kan formas till filmer, vilka sedan lamineras på ett underlag eller insättes mellan två underlag. De kan anbringas som beläggning på ett underlag till att bilda ett skikt, vilket sedan lamineras med ett an- nat underlag, eller de kan formas till filmer, vilka vardera lamineras på en film och sedan lamineras till ett annat under- lag, eller de kan anbringas i form av pulver. De-specifika polyolefinhartserna användes som ett vidhäftande skikt eller i form av en plastfilm. . ..._..._.._. 10 15 20 25 30 35 40 15 458 593 De autoklavsäkra laminaten till förpackning av livsmedel enligt föreliggande uppfinning består väsentligen av (1) en aluminiumfolie eller plåt, (Z) en film av högdensitetspoly- eten, polypropen, eten-propensampolymer eller polybuten, och (3) det specifika polyolefinhartset enligt uppfinningen som bindemedel i form av beläggning eller folie. Exempel pà lami- (ytterskikt)/specifikt pölyole- finharts/polypropen (innerskikt),_aluminíumfolie: (ytterskikt) /specifikt polyolefinharts/film av högdensitetspolyeten (inner- skikt),polyamidfilm (ytterskikt)/aluminiumfolie/specifikt poly- olefinharts/polypropenfilm (innerskikt), polyamidfilm (ytter- nat utgöres av aluminiumfolie skikt)/alumíniumfolíe/specifikt polyolefinharts/film av högden- sitetspolyeten (innerskikt), polyesterfilm (ytterskikt)/alu- miniumfolíe/specifikt polyolefinharts/polypropenfilm (inner- skikt), polyesterfílm (ytterskikt)/aluminiumfolíe/specifikt polyolefinharts/högdensitetspolyeten (innerskikt), polyester- film (ytterskikt)/aluminiumfolie/specifikt polyolefinhartsleten- propensampolymerfilm (innerskikt), polyesterfilm (ytterskikt)/ _ /aluminiumfolie/specifikt polyolefinharts/polybutenfilm (inner- skikt), och polyesterfilm (ytterskikt)/aluminiumfolie/specifikt polyolefinharts/polypropensuspensíonsbeläggning (innerskikt).The specific polyolefin resins thus obtained can be used in the following different ways. They can be dissolved or d in xylene, Solvesso Q (manufactured by Bsso Company), or other organic solvents. Purgatively, kerosene, water alone or a mixed solvent are dispersed before use. They can be extruded on a substrate using an extruder to coat the substrate with them. They can be formed into films, which are then laminated on a substrate or inserted between two substrates. They can be applied as a coating on a substrate to form a layer, which is then laminated with a different substrate, or they can be formed into films, each of which is laminated on one film and then laminated to another substrate, or they can applied in the form of powder. The specific polyolefin resins are used as an adhesive layer or in the form of a plastic film. . ..._..._.._. The autoclave-proof food packaging laminates of the present invention consist essentially of (1) an aluminum foil or sheet, (Z) a film of high density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer or polybutene, and (3) the specific polyolefin resin according to the invention as a binder in the form of a coating or foil. Examples of laminate (outer layer) / specific polyolefin resin / polypropylene (inner layer), aluminum foil: (outer layer) / specific polyolefin resin / high density polyethylene film (inner layer), polyamide film (outer layer) / aluminum foil / specific polyolefin resin / polypropylene film inner layer), polyamide film (outer layer of aluminum foil layer) / aluminum foil / specific polyolefin resin / high density polyethylene film (inner layer), polyester film (outer layer) / aluminum foil / specific polyolefin resin / polypropylene film (inner layer), polyester film (outer layer ) / aluminum foil / specific polyolefin resin / high density polyethylene (inner layer), polyester film (outer layer) / aluminum foil / specific polyolefin resin latency propylene copolymer film (inner layer), polyester film (outer layer) / _ / aluminum foil / specific polyolefin resin / polybutene film (inner layer), (outer layer) / aluminum foil / specific polyolefin resin / polypropylene suspension coating (inner layer).

Laminat till förpackning av livsmedel, vari användes den specifika polyolefinfilmen enligt uppfinningen, innefattar au- toklavsäkra, mjuka förpackningslaminat som innefattar minst en plastfilm och en aluminiumfolie, och autoklavsäkra, styva för- packníngslaminat, innefattande en aluminiumplàt eller liknande.Food packaging laminates using the specific polyolefin film of the invention include autoclave-proof, soft packaging laminates comprising at least one plastic film and an aluminum foil, and autoclave-proof, rigid packaging laminates comprising an aluminum sheet or the like.

Uppfinníngen kan företrädesvis tillämpas på framställning av autoklavsäkra, mjuka förpackningslaminat som måste ha höga för- bindningsstyrkor under mera påfrestande betingelser, och möj- liggör i själva verket framställning av sådana utmärkta, mjuka förpackningslaminat.The invention can preferably be applied to the production of autoclave-safe, soft packaging laminates which must have high bonding strengths under more stressful conditions, and in fact enables the production of such excellent, soft packaging laminates.

Vidare är det med avseende på vidhäftningen hos förpack- ningslaminaten lämpligt att polypropenfilm, filmer av eten- -propensampolymer och polybutenfilmer användes som komponent- filmer i laminatet i de fall när det specifika polyolefin- hartset utgöres av polypropen, medan filmer av högdensitets- polyeten bör användas som komponentfilmer i de fall då det specifika polyolefinhartset utgöres av högdensitetspolyeten.Furthermore, with respect to the adhesion of the packaging laminates, it is appropriate that polypropylene films, ethylene-propylene copolymer films and polybutene films be used as component films in the laminate in cases where the specific polyolefin resin is polypropylene, while high-density polyethylene films should be used. be used as component films in cases where the specific polyolefin resin is high density polyethylene.

De ingående material som användes i föreliggande upp- finning kan lamíneras tillsammans pâ olika sätt som angives 10 15 20 25 30 35 40 458 593 '4- i det följande. Som ett exempel på laminering kan en aluminium- folie eller plåt beläggas med det specifika polyolefinhartset i smält tillstånd och därefter med polyolefinhartsskiktet la- mineras till en värmeresistent polyolefinfilm. I denna lami- nering av den värmeresistenta polyolefinfilmen är det icke alltid nödvändigt att smälta det specifika polyolefinhartset.The constituent materials used in the present invention can be laminated together in various ways as set forth hereinafter. As an example of lamination, an aluminum foil or sheet can be coated with the specific polyolefin resin in the molten state and then laminated with the polyolefin resin layer to a heat-resistant polyolefin film. In this lamination of the heat-resistant polyolefin film, it is not always necessary to melt the specific polyolefin resin.

I ett annat exempel på laminering sammanlamineras det speci- fika polyolefinhartset med en värmeresistent polyolefinfilm och smältlamineras sedan med den smälta hartssidan mot en aluminiumfolie eller plåt. I ett ytterligare exempel anbringas det specifika polyolefinhartset mellan en värmeresistent poly- olefinfilm och en aluminiumfolie eller plåt, varefter de tre på en gång sammanlamineras.In another example of lamination, the specific polyolefin resin is laminated together with a heat-resistant polyolefin film and then melt-laminated with the molten resin side against an aluminum foil or sheet. In a further example, the specific polyolefin resin is applied between a heat-resistant polyolefin film and an aluminum foil or sheet, after which the three are laminated together at once.

Förpackningslaminat med en hög förbindningsstyrka erhål- les icke endast genom beläggning eller anbringande av det spe- cifika polyolefinhartset på en aluminiumfolie eller plåt, utan i varje lamineringsprocess underkastas en sammansättning av en aluminiumfolie eller plåt och det därpå belagda eller an- bragta specifika polyolefinhartset eller en sammansättning av .en aluminiumfolie eller plåt, en värmeresistent polyolefin- film och det mellan dem anbragta, specifika polyolefinhartset en värmebehandling för att smälta det specifika hartset, sà_ att därigenom förbindningsstyrkan hos det erhållna laminatet ökas. Med en "sammansättning" avses här här att komponent- materialen, såsom alumíniumfolie eller plåt, plastfilm, ett specifikt polyolefinharts och liknande, endast anbringats på varandra och icke säkert sammanlaminerats, eftersom ingen värmebehandling genomförts. Värmebehandlingen kan åstadkommas genom behandling med värmningsvalsar eller värmeplattor, genom bestrålníng med infrarött ljus eller genom användning av en värmningsugn. I ett fall när en sammansättning erhålles genom användning av en strängsprutare eller liknande, är det i beaktande av arbets- och värmeeffektivitet lämpligt att värmebehandla sammansättningen omedelbart efter det att den framställts.Packaging laminates with a high bond strength are obtained not only by coating or applying the specific polyolefin resin to an aluminum foil or sheet, but in each lamination process is subjected to a composition of an aluminum foil or sheet and the specific polyolefin resin coated or applied thereto. composition of an aluminum foil or sheet, a heat-resistant polyolefin film and the specific polyolefin resin interposed therebetween, a heat treatment for melting the specific resin, thereby increasing the bonding strength of the obtained laminate. By a "composition" is meant herein that the component materials, such as aluminum foil or sheet, plastic film, a specific polyolefin resin and the like, have only been applied to each other and not securely laminated together, since no heat treatment has been performed. The heat treatment can be achieved by treatment with heating rollers or hot plates, by irradiation with infrared light or by using a heating oven. In a case where a composition is obtained by using an extruder or the like, in view of work and heat efficiency, it is appropriate to heat treat the composition immediately after it is prepared.

Värmebehandling med värmningsvalsar eller -plattor är mera verksam, eftersom den möjliggör arbete vid hög hastig- het, dvs en smältförbíndning på kort tid, och även på grund av att sådana värmningsvalsar eller plattor lätt kan införli- vas i ett industriellt produktionssystem. Vidare har värmning 10 15 20 25 30 35 W 458 593 genom kontakt med värmningsvalsar eller plattor en utmärkt värm- ningseffektivitet och kan lätt hållas under konstanta betingel- ser, sâ att ogynnsamma pâverkningar som orsakas av temperatur- variationer kan elimineras. Kontakten med värmningsvalsar eller -plattor avser att få det specifika polyolefinhartset att genom smältníng häfta vid de andra komponentmaterialen. Sammansätt- ningen bringas i kontakt med värmningsanordningen på sidan med det specifika polyolefinhartset eller det andra komponentmate- rialet, men lämpligen'vid.aluminiumfolien eller -plåten. I en metod för att bringa värmningsanordningen i kontakt med det specifika polyolefinhartset måste, eftersom detta harts är upp- mjukat eller smält, försiktighet iakttagas, så att det specifi- ka polyolefínhartset icke överföres till värmningsvalsarna eller -plattorna. Vid genomförande av uppfinningen är det icke alltid nödvändigt att fullständigt smälta det specifika polyolefinhart- set, ehuru uttrycket "smälta" användes vid beskrivningen av la- mineringen enligt uppfinningen. Värmningsvalsarna eller -plat- torna är lämpligen av roterande eller rörlig typ, men de kan även vara fasta. De kan vara cylindriska, halvcylindriska, plat- ta eller med krökta ytor, men de är dock icke specifikt begrän- sade ifrága om utformning, och är endast så formade att de kommer i kontakt med komponentmaterialen, innefattande det spe- cifika polyolefinhartset, under erforderlig tid. De föredrag- na värmningsvalsarna är roterbara och cylindriska. Värmnings- valsarna kan bringas att rotera medelst en drivanordning, genom friktionskontakt med komponentmaterialen eller medelst ett spår- löst remsystem.Heat treatment with heating rollers or plates is more effective, as it enables work at high speed, ie a melt connection in a short time, and also because such heating rollers or plates can easily be incorporated into an industrial production system. Furthermore, heating 10 15 20 25 30 35 W 458 593 by contact with heating rollers or plates has an excellent heating efficiency and can easily be kept under constant conditions, so that adverse effects caused by temperature variations can be eliminated. The contact with heating rollers or plates is intended to cause the specific polyolefin resin to adhere to the other component materials by melting. The composition is brought into contact with the heating device on the side with the specific polyolefin resin or the other component material, but preferably with the aluminum foil or sheet. In a method of contacting the heating device with the specific polyolefin resin, since this resin is softened or melted, care must be taken so that the specific polyolefin resin is not transferred to the heating rollers or plates. In carrying out the invention, it is not always necessary to completely melt the specific polyolefin resin, although the term "melt" is used in the description of the lamination according to the invention. The heating rollers or plates are suitably of the rotating or movable type, but they can also be fixed. They can be cylindrical, semi-cylindrical, flat or with curved surfaces, but they are not specifically limited in design, and are only shaped to come into contact with the component materials, including the specific polyolefin resin, under the required time. The preferred heating rollers are rotatable and cylindrical. The heating rollers can be caused to rotate by means of a drive device, by frictional contact with the component materials or by means of a trackless belt system.

Värmningsvalsarna eller -plattorna kan värmas medelst ett värmemedium, en elektrisk värmningsanordning, índuktionsvärm- ning, låga eller liknande. Varje värmningskälla kan användas som uppvärmer värmevalsarna eller -plattorna så, att deras yta hàlles vid en bestämd, lämplig temperatur. Yttemperaturen hos värmningsvalsarna eller -plattorna kan variera, väsentligen be- roende av typen av specifikt polyolefinharts, linjär haâtighet och kontakttíd. Yttemperaturen kan vara ca 150 till 220 C för det specifika polyolefinharts, i vilket polyolefinenheterna är avledda från högdensitetspolyeten eller polybuten, och den kan vara ca 180 till ZSOOC för det harts, i vilket polyolefínenhe- ten är avledd från polypropen eller eten-propensampolymerer. 10 15 20 25 30 35 40 458 593 :16 Värmníngsvalsarna eller'-plattorna kan vara utförda av varje tillfredsställande värmeresistent material, företrädes- vis då en metall, och de kan även vara utförda av ett laminat av metall och värmeresistent polymer. I de fall då det speci- fika polyolefinhartset eller andra komponentmaterial är be- nägna att delvis överföras till värmningsvalsarna eller plat- torna, är det lämpligt att ytan av valsarna eller plattorna är behandlade med fluorplast.The heating rollers or plates can be heated by means of a heating medium, an electric heating device, induction heating, flame or the like. Any heat source can be used which heats the heating rollers or plates so that their surface is kept at a certain, suitable temperature. The surface temperature of the heating rollers or plates can vary, depending essentially on the type of specific polyolefin resin, linear temperature and contact time. The surface temperature may be about 150 to 220 ° C for the specific polyolefin resin in which the polyolefin units are derived from high density polyethylene or polybutene, and it may be about 180 to Z 50 OC for the resin in which the polyolefin unit is derived from polypropylene or ethylene-propylene copolymers. The heating rollers or plates may be made of any satisfactory heat-resistant material, preferably then a metal, and they may also be made of a laminate of metal and heat-resistant polymer. In cases where the specific polyolefin resin or other component materials are likely to be partially transferred to the heating rollers or plates, it is advisable that the surface of the rollers or plates be treated with fluoroplastic.

De sätt, på vilka värmningsvalsarna eller -plattorna bríngas i kontakt med komponentmaterialen i de laminat som skall framställas áskådliggöres i det följande under hänvisning till den medföljande ritningen.The ways in which the heating rollers or plates are brought into contact with the component materials of the laminates to be produced are illustrated in the following with reference to the accompanying drawing.

I ritningen utgör var och en av figurerna 1-4 sektions- vyer som visar en utföringsform av uppfinningen. Pig 5 utgör en vy i tvärsektion, som visar en sammansatt laminering, er- hallen genom att ett specifikt polyolefinharts strängsprutas mellan en aluminiumfolie och en polyolefinfilm. Pig 6 utgör en tvärsektionsvy som visar smältvidhäftning och infraröd strålning, och fig 7 utgör en tvärsektionsvy som visar värm- ning medelst ett elektriskt värmeelement.In the drawing, each of Figures 1-4 is a sectional view showing an embodiment of the invention. Fig. 5 is a cross-sectional view showing a composite lamination obtained by extruding a specific polyolefin resin between an aluminum foil and a polyolefin film. Fig. 6 is a cross-sectional view showing melt adhesion and infrared radiation, and Fig. 7 is a cross-sectional view showing heating by means of an electric heating element.

Pig 1 och 3 visar en metod med användning av en värmd vals, fig 2 en metod med användning av en värmeplatta, och fig 4 en metod med användning av en värmeplatta av bandtyp.Figures 1 and 3 show a method using a heated roller, Figure 2 a method using a hot plate, and Figure 4 a method using a belt type hot plate.

En aluminiumfolie eller plåt betecknas med 1. Man kan även använda en aluminiumfolie eller plåt som laminerats med ett polyesterharts eller liknande, ehuru detta icke visas i rit- ningen. En värmeresistent polyolefinfilm betecknas med 2, ett specifikt polyolefínharts med 3, en anordning för belägg- ning eller lamíneríng med det specifika polyolefinhartset med 4, en värmningsvals eller -platta med 5, en värmekälla med 6, och en gummivals med 7. Värmekällan 6 utgör i fig 1, 3, S och 6 ett värmemedium i valsen, i fig 2 en flamma, och i fig 4 ett elektriskt värmeelement.An aluminum foil or sheet is denoted by 1. An aluminum foil or sheet laminated with a polyester resin or the like can also be used, although this is not shown in the drawing. A heat-resistant polyolefin film is denoted by 2, a specific polyolefin resin by 3, a coating or laminating device by the specific polyolefin resin by 4, a heating roller or plate by 5, a heat source by 6, and a rubber roller by 7. The heat source 6 constitutes in Figs. 1, 3, 5 and 6 a heating medium in the roller, in Fig. 2 a flame, and in Fig. 4 an electric heating element.

En snabb värmning kan åstadkommas med användning av värm- ningsvalsen eller -plattan 5 på grund av värmeledningen. Detta utgör en effektiv värmningsmetod. Om så erfordras, kan den snabbvärmande värmevalsen eller -plattan 5, bestrålníngsanord- ningen med infrarött ljus och en värmeugn 8 användas tillsam- mans. Bestràlningsanordningen med infrarött ljus.och/eller värmningsugnen 8 kan användas samtidigt med eller efter värm- 10 15 20 25 30 35 40 17 458 593 níngsvalsen eller -plattan 8 vid smältning och vidhäftning.Rapid heating can be achieved using the heating roller or plate 5 due to the heat conduction. This is an efficient heating method. If required, the fast-heating heating roller or plate 5, the irradiation device with infrared light and a heating furnace 8 can be used together. The irradiation device with infrared light and / or the heating furnace 8 can be used simultaneously with or after the heating roller or plate 8 during melting and adhesion.

Den kombinerade användningen av värmningsvalsen eller -plat- tan S, bestrålningsanordningen med infrarött ljus och/eller värmningsugnen 8 är effektiv vid utbildandet av ett skikt av specifikt polyolefinharts med'stor tjocklek. Pig 6 och 7 utgör var och en en sektionsvy, och fig 6 visar en metod med användning av värmníngsvalsen 5 och bestrålníngsanordningen 8 med infrarött ljus tillsammans för smältning och vidhäftning.The combined use of the heating roller or plate S, the irradiation device with infrared light and / or the heating furnace 8 is effective in forming a layer of specific polyolefin resin of large thickness. Figs. 6 and 7 are each a sectional view, and Fig. 6 shows a method using the heating roller 5 and the infrared light irradiation device 8 together for melting and adhesion.

Pig 7 visar en metod-med användning av värmníngsugnen 8 ome- delbart efter värmningsbandet 5 för smältning och vidhäftníng.Fig. 7 shows a method using the heating furnace 8 immediately after the heating belt 5 for melting and adhesion.

Pig 5 visar en verksam metod för framställning av ett speci- fikt polyolefínharts med stor tjocklek, medan det är svårare att erhålla en säker vidhäftning genom användning av konven- tionella metoder.Fig. 5 shows an effective method for producing a specific polyolefin resin of large thickness, while it is more difficult to obtain a secure adhesion by using conventional methods.

I ritningen har värmebehandlingen främst beskrivits un- der hänvisning till värmningsvalsen eller -plattan, men den kan åstadkommas genom användning av infrarödstrålning enbart eller enbart värmningsugnen.In the drawing, the heat treatment has mainly been described with reference to the heating roller or plate, but it can be achieved by using infrared radiation only or only the heating furnace.

Uppfínníngen åskådliggöres närmare av de följande exemp- len, i vilka delar och procenttal är räknade efter vikt, så- vida intet annat angives.The invention is further illustrated by the following examples, in which parts and percentages are by weight unless otherwise indicated.

Exempel 1 100 delar polypropen (M.I. = 10), 20 delar ma- leinsyraanhydrid och 375 delar xylen sattes till en 1 l tre- halskolv, försedd med kvävgasínlopp, termometer och omrörare.Example 1 100 parts of polypropylene (M.I. = 10), 20 parts of maleic anhydride and 375 parts of xylene were added to a 1 l three-necked flask equipped with a nitrogen inlet, thermometer and stirrer.

Den erhållna blandningen värmdes under omrörning i kvävgas- atmosfär till 130°C, och försattes sedan droppvis med en lös- ning av 0,1 delar bensoylperoxid i 40 delar xylen över en tid av 90 min, varefter det hela värmdes till 130°C och under om- rörning hölls vid denna temperatur i 60 min. Den erhållna reaktionsblandningen kyldes till rumstemperatur, varvid en suspension erhölls. Suspensíonen filtrerades för avlägsnande av xylen, samt tvättades upprepade gånger med metyletylketon, tills oreagerad maleínsyraanhydrid och lågmolekylära homo- polymerer av maleinsyraanhydrid knappast kunde påvisas i me- tyletylketontvättlösníngarna medelst vätskekromatografi, så att därigenom erhölls ett sampolymerharts av polypropen och maleinsyraanhydrid (ympningsförhâllande för maleínsyraanhyd- rid: 0,6 %), vilket sedan lufttorkades. Det lufttorkade sam- polymerhartset blandades med 6,5 delar aluminiumhydroxid, och blandningen smältes vid 180°C i en strängspruta och 10 15 20 ZS 30 458 593 18 strängsprutades för erhållande av ett specifikt polyolefin- harts i tablettform. De sålunda erhållna tabletterna av spe- cifikt polyolefinharts strängsprutades vid en munstyckstem- peratur av 2409C och hartstemperaturen 210°C på_aluminiumytan av ett 15 um tjockt laminat av aluminiumfolie och polyester- film, så att ett 10 Um tjockt skikt av det specifika polyole- finhartset erhölls. Efter det att hela sammansättningen vär- mebehandlats vid 180°C i S sek, laminerades en 70 um tjock, koronabehandlad polypropenfilm på skiktet av specifikt poly- olefinharts i uppsättningen, och det erhållna laminatet led- des över en till 180°C vårmd uppvärmningsvals med en hastig- het av 40 m/min, så att därigenom erhölls ett förpacknings- laminat.The resulting mixture was heated with stirring in a nitrogen atmosphere to 130 ° C, and then added dropwise with a solution of 0.1 part of benzoyl peroxide in 40 parts of xylene over a period of 90 minutes, after which the whole was heated to 130 ° C and while stirring was kept at this temperature for 60 min. The resulting reaction mixture was cooled to room temperature to give a suspension. The suspension was filtered to remove xylene, and washed repeatedly with methyl ethyl ketone, until unreacted maleic anhydride and low molecular weight homopolymers of maleic anhydride could hardly be detected in the methyl ethyl ketone wash solutions by liquid chromatography. : 0.6%), which was then air dried. The air-dried copolymer resin was mixed with 6.5 parts of aluminum hydroxide, and the mixture was melted at 180 ° C in an extruder and extruded to obtain a specific polyolefin resin in tablet form. The tablets of specific polyolefin resin thus obtained were extruded at a die temperature of 240 DEG C. and the resin temperature of 210 DEG C. on the aluminum surface of a 15 .mu.m thick laminate of aluminum foil and polyester film, so that a 10 .mu.m thick layer of the specific polyolefin resin was obtained. . After the whole composition was heat treated at 180 ° C for 5 seconds, a 70 μm thick, corona treated polypropylene film was laminated on the layer of specific polyolefin resin in the set, and the obtained laminate was passed over a heating roller heated to 180 ° C with a speed of 40 m / min, so that a packaging laminate was thereby obtained.

Förbindningsstyrkan (vidhäftningsstyrkan) mellan poly- propenen och aluminiumfolien i det så framställda förpack- ningslaminatet var minst 1230 g/15 mm utan något åtskiljande av skikten, ehuru polypropenfílmen töjdes när ett 90° skal- ningsprov genomfördes med en draghastíghet av 100 mm/min.The bonding strength (adhesion strength) between the polypropylene and the aluminum foil in the thus produced packaging laminate was at least 1230 g / 15 mm without any separation of the layers, although the polypropylene film was stretched when a 90 ° scaling test was performed at a tensile speed of 100 mm / min.

Behållare eller påsar framställdes av det sålunda erhållna förpackningslaminatet. Vatten, en blandning av matolja och vatten 1:1, och en 3-procentig vattenlösning av ättiksyra inneslöts var för sig i de sålunda framställda behållarna och underkastades sedan autoklavering vid 120°C i 30 min, varvid de i följande tabell 1 visade resultaten erhölls.Containers or bags were made from the packaging laminate thus obtained. Water, a mixture of cooking oil and water 1: 1, and a 3% aqueous solution of acetic acid were each enclosed in the containers thus prepared and then subjected to autoclaving at 120 ° C for 30 minutes, whereby the results shown in the following Table 1 were obtained. .

Tabell 1 1 É i Innehåll Vatten i Matolja/vatten 1 3% ättiksyral § (1 : 1) l i vatten I 1 i = Förbindnings-- , ' 1 É Styrka efter 1220 i 1140 ¿ 1020 I autoklavering I Å E (g/15 mm) ¿ ' l Därefter förpackades 4-procentíg vattenlösníng av ättik- syra och ett smaksättningsmedel för kinesisk mat (framställt av Company A) var för sig i behållare eller påsar, framställ- da av förpackningslamínatet enligt ovan, och underkastades sedan ett förvaringsprov vid 66°C. Den ovan nämnda smaksätt- ningsblandningen, vilken innehöll soja, sojaolja, bönpasta, 10 15 458 593 19 rísvín, vitlök, ingefära och liknande, var sådan att den skulle underkastas en ingående autoklaveringsbehandling i jämförelse med olika andra smaksättningsmedel, såsom curry- och köttsâs. Behållaren för ättíksyralösningen undersöktes med avseende på sin förbindnings= eller vidhäftningshâllfast- het en vecka efter provets början, och behållaren för smak- sättningsmedlet undersöktes med avseende på sin förbindnings- eller vídhäftningshållfasthet 2 veckor senare. Resultaten vi- sas i följande tabell 2.Table 1 1 É i Contents Water in Cooking oil / water 1 3% acetic acid § (1: 1) li water I 1 i = Compound--, '1 É Strength after 1220 i 1140 ¿1020 I autoclaving I Å E (g / 15 Then 4% aqueous solution of acetic acid and a Chinese food flavoring agent (manufactured by Company A) were packaged separately in containers or bags, prepared from the packaging laminate as above, and then subjected to a storage test at 66 mm. ° C. The above-mentioned flavoring mixture, which contained soy, soybean oil, bean paste, rice wine, garlic, ginger and the like, was such that it would be subjected to a thorough autoclaving treatment in comparison with various other flavoring agents, such as curry and meat sauce. The container for the acetic acid solution was examined for its bonding or adhesion strength one week after the start of the test, and the container for the flavoring agent was examined for its bonding or adhesive adhesion 2 weeks later. The results are shown in the following Table 2.

Tabell 2.Table 2.

Innehåll 4-procentig ättik- !Smaksättnings- isyralösning jmedel för kinesisk * :Eít__.__ __ _ Förbind- Q j ningshàll- § 970 , 1100 fasthet ! (g/15 mm) Exempel 2 Prover av Öetenlígt exempel 1 framställda förpack- ningslaminatet underkastades autoklaveringsprovning vid 140°C i 20 min, varvid de i följande tabell 3 visade resultaten er- hölls.Contents 4% acetic acid Flavoric acid solution for Chinese *: Eít __.__ __ _ Bonding- § 970, 1100 firmness! (g / 15 mm) Example 2 Samples of the packaging laminate prepared according to Example 1 were subjected to autoclaving testing at 140 ° C for 20 minutes, the results shown in the following Table 3 being obtained.

Tabell 3 É Innehåll Vatten I Matolja/vatten 23% ättik- ¿ . ; 'syra í vat- å ! ' 11811 å š ; ' Ä . g l I Förbinanings- ï l ' hànfasthe: 1040 I 1250 1090 efter autokla- ' 1 vering Å å i (g/ls lTlIIÛ ' : l Av dessa resultat visade det sig, att förpackningslamina- tet enligt föreliggande uppfinning är tillräckligt resistent . . o mot autoklavering vid 140 C.Table 3 É Contents Water In Cooking oil / water 23% vinegar- ¿. ; 'acid in vat- å! '11811 å š; 'Ä. From the results of these results it was found that the packaging laminate according to the present invention is sufficiently resistant...................................................... against autoclaving at 140 ° C.

Exempel § specifikt polyolefinharts framställdes genom reaktion mellan maleinsyraanhydríd, bensoylperoxíd och aluminíumhydroxid på en Förfarandet i exempel 1 upprepades, varvid dock ett zo 458 593 gång i en xylenlösning av polypropenen, för framställning av ett förpackningslaminat. Det sålunda erhållna förpack- ningslamínatet provades på samma sätt som i exempel 1, och approximativt erhölls som i exempel 1. §;em2el 4 Autoklaveringsprovningen i exempel 1 upprepades, varvid døck en värmebehandling vid 180°C i 1 sek användes i stället för värmebehandlingen víd 180°C i S sek, varvid de i följande tabell 4 visade resultaten erhölls. 458 593 21 EE in: owe? øwm _ owop oNP~ om- ow~_ |wmmmmwmw%%m@ ...äwmwwﬂww S 223.1; S »me xwﬁwucﬁx :mu«w> M mn :w«u«> M m~ Ü Fu m . www Howmëxmam uæmxﬁuum . > =wuww> :«»w>mHxop:m we av mxﬁuum wm =o-æ>\mwHo@m2 wpww mxhzum .!|a. J. emmøﬁcﬂcﬂnwmm H~wnwccH >onnmwc«wm>»@w nwwwm mcﬁHw>mHxow:m hmuwm < Hﬁøßmb 458 593 22 Exemgel 5 Förfarandet i exempel 1 upprepades, varvid det i exempel 1 framställda specifika pølyolefinhartset användes och en värmebehandlíng genomfördes medelst kontakt med en värmníngsvals med en yttemperatur av 220°C under 0,3 och 0,5 sek. Resultaten framgår av den följande tabell 5. 458 593 23 Qæ«_ owe» omv- ømfp oPN_ camp w m.Q omøp omm owop cm~P ow~_ ommp w m.Q ñpwwumw. 7 .ﬂiﬁvøâ ou. .f ñ www >m wﬁﬁmumsmuw ^æxum> :mv ﬁ . V nwzmﬁäšv .wme xwﬁwocﬁx :muum> H :mwum> H P . F :ouuﬁ> wcﬁ»w>m~xop:m cﬂdäzmm »am Hmuwexmew whæmxﬁuum we wnæmxﬂwwm wm =w~um>\wﬁHowm2 mwmm mx»>um «mEhm> am cwnucﬁnhww _, Hﬂmnwccﬁ >oummw:ﬁ»w>»mm >oæmmuc«pw>mHxo~:< _ m ﬂﬁmnmß 10 458 593 Exemgel 6 Förfarandet i exempel 1 upprepades, med undantag för att högdensitetspolyeten (M.I. polymer (propen/eten = 24 = 6,0) eller en propen-etensam- 95/5) användes i stället för polyprcpenen för erhållande av ett specifikt polyolefinharts. av vart och ett av de sålunda framställda hartserna genomfördes samma provníngar so taten framgår av den följande tabell 6.Example § Specific polyolefin resin was prepared by reacting maleic anhydride, benzoyl peroxide and aluminum hydroxide on a The procedure of Example 1 was repeated, except once in a xylene solution of polypropylene, to produce a packaging laminate. The packaging laminate thus obtained was tested in the same manner as in Example 1, and was obtained approximately as in Example 1. §; em2el 4 The autoclaving test in Example 1 was repeated, using a heat treatment at 180 ° C for 1 sec instead of the heat treatment at 180 ° C for 5 sec, whereby the results shown in the following Table 4 were obtained. 458 593 21 EE in: owe? øwm _ owop oNP ~ om- ow ~ _ | wmmmmwmw %% m @ ... äwmww ﬂ ww S 223.1; S »me xw ﬁ wuc ﬁ x: mu« w> M mn: w «u«> M m ~ Ü Fu m. www Howmëxmam uæmx ﬁ uum. > = wuww>: «» w> mHxop: m we av mx ﬁ uum wm = o-æ> \ mwHo @ m2 wpww mxhzum.! | a. J. emmø ﬁ c ﬂ c ﬂ nwmm H ~ wnwccH> onnmwc «wm>» @ w nwwwm mc ﬁ Hw> mHxow: m hmuwm <H ﬁ øßmb 458 593 22 Example 5 The procedure of Example 1 was repeated, using the specific contact method used in Example 1 using the contact method. a heating roller with a surface temperature of 220 ° C for 0.3 and 0.5 sec. The results are shown in the following table 5. 458 593 23 Qæ «_ owe» omv- ømfp oPN_ camp w m.Q omøp omm owop cm ~ P ow ~ _ ommp w m.Q ñpwwumw. 7 .ﬂ i ﬁ vøâ ou. .f ñ www> m w ﬁﬁ mumsmuw ^ æxum>: mv ﬁ. V nwzm ﬁ äšv .wme xw ﬁ woc ﬁ x: muum> H: mwum> H P. F: ouu ﬁ> wc ﬁ »w> m ~ xop: m c ﬂ däzmm» am Hmuwexmew whæmx ﬁ uum we wnæmx ﬂ wwm wm = w ~ um> \ w ﬁ Howm2 mwmm mx »> um« mEhm> am cwnuc ﬁ nhww _, H ﬂ mnwcc ﬁ » > oæmmuc «pw> mHxo ~: <_ m ﬂﬁ mnmß 10 458 593 Example 6 The procedure of Example 1 was repeated, except that the high density polyethylene (MI polymer (propylene / ethylene = 24 = 6.0) or a propylene-ethylene compound 5) was used instead of the polypropylene to obtain a specific polyolefin resin. of each of the resins thus prepared, the same tests were carried out as shown in the following Table 6.

Med användning , specifika polyolefin- m i exempel 1 och resul- I de í det följande angivna lamínaten användes en film av högdensitetspolyeten í_stä1let för polypropenfílmen när poly- olefínen i det använda specifika polyolefinhartset utgjordes av högdensítetspolyeten. 25 458 593 .||..I|.||||n||l.2| l...| _ _. IA. >onnww=« °.°_ _ aøm .°~P_ QQNF oc-F. omm owcﬁ ofwf ^Hoxuo> NU ﬁæxuww »V »ma xmﬁmøcwx :upum> M :wupw> M nu ß- . FV som ﬂowwëxmëm muzmxﬁuuw we |æmx««um wa cm»um>\mﬁHowmZ nwE>Honsmm=oQo»m|cu»m hwUWN wmp@ww:«»w>@Hxou:m Hmuwm °m~_ @w~F nmpw ppwwﬁmz .mpﬁmz |=«mm~o>ﬂo uxwwﬁumam .: cmuwzﬁommumuwmcmﬁ °wP. =m~_ -was cmpw uuwñhmz .wpäms |cﬁmwﬁo>HoQ uxﬁwwumam :wu«w> :ww:«uw>wﬁx æwwwwmmwmmw :æšﬁ uunﬂnpmm cllulo o Hannah . . .r v.-.-~ 10 15 20 25 458 593 26 Jämförelseexemgel 1 Sampolymeren av polypropen och maleinsyraanhydríd (utan reaktion med aluminíumhydroxid) anbringades í ett 10 um tjockt skikt medelst en strängspruta på samma sätt som i exempel 1 för erhållande av ett laminat. Prover'av det sålunda framställda laminatet värmebehandlades vid 180°C under 1 sek, resp vid 180°C under S sek och vid 220°C under 20 sek, varefter de värme- behandlade proverna vart och ett med sampolymerskiktet lamine- rades till en 70 um tjock polypropenfílm, och det hela sedan med en hastighet av 40 m/min leddes över en värmningsvals vid 1so°c för erhaiianae av et: praauktiaminar. Bindningshaufast- heten för polypropenen mot aluminiumfolien hos vart och ett av de sålunda framställda produktlaminaten var icke högre än 100 g/15 mm» Jämförelseexem2el_2_¿ §_ Pâ samma sätt som i jämförelseexempel 1 framställdes en sampolymer av polyolefin och a,B-eteniskt omättad karbonsyra, varefter framställdes laminat av polyesterfilm (ytterskikt)/alu- miniumfolie/sampolymer av polyolefin och a,B-eteniskt omättad karbonsyra/polypropenfilm (ínnerskikt). De sålunda framställda lamínaten underkastades autoklaveríng vid 1Z0°C i 30 min, och de erhållna resultaten framgår av följande tabell 7. De lami- nat som erhölls genom värmebehandling vid 180°C under 1 sek eller 5 sek hade en förbíndningsstyrka före autoklavering som låg under 100 g/15 mm.Using specific polyolefin in Example 1 and the resulting laminates, a high density polyethylene film was used instead of the polypropylene film when the polyolefin in the specific polyolefin resin used was the high density polyethylene. 25 458 593. || ..I |. |||| n || l.2 | l ... | _ _. IA. > onnww = «°. ° _ _ aøm. ° ~ P_ QQNF oc-F. omm owc ﬁ ofwf ^ Hoxuo> NU ﬁ æxuww »V» ma xm ﬁ møcwx: upum> M: wupw> M nu ß-. FV som ﬂ owwëxmëm muzmx ﬁ uuw we | æmx «« um wa cm »um> \ m ﬁ HowmZ nwE> Honsmm = oQo» m | cu »m hwUWN wmp @ ww:« »w> @Hxou: m Hmuwm ° m ~ _ @ w ~ F nmpw ppww ﬁ mz .mp ﬁ mz | = «mm ~ o> ﬂ o uxww ﬁ umam.: cmuwz ﬁ ommumuwmcm ﬁ ° wP. = m ~ _ -was cmpw uuwñhmz .wpäms | c ﬁ mw ﬁ o> HoQ ux ﬁ wwumam: wu «w>: ww:« uw> w ﬁ x æwwwwmmwmmw: æš ﬁ uun ﬂ npmm cllulo o Hannah. . Comparative Example 1 The copolymer of polypropylene and maleic anhydride (without reaction with aluminum hydroxide) was applied in a 10 μm thick layer by means of an extruder in the same manner as in Example 1 to obtain a laminate. . Samples of the laminate thus prepared were heat-treated at 180 ° C for 1 sec, respectively at 180 ° C for 5 sec and at 220 ° C for 20 sec, after which the heat-treated samples were each laminated with the copolymer layer to a 70 ° C. um thick polypropylene film, and the whole then at a speed of 40 m / min was passed over a heating roller at 1000 ° C for erhaiianae of et: praauktiaminar. The bonding head strength of the polypropylene to the aluminum foil of each of the product laminates thus prepared was not higher than 100 g / 15 mm »Comparative Example 2 In the same manner as in Comparative Example 1, a copolymer of polyolefin and α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid was prepared. , after which laminates were made of polyester film (outer layer) / aluminum foil / copolymer of polyolefin and a, B-ethylenically unsaturated carbonic acid / polypropylene film (inner layer). The laminates thus prepared were subjected to autoclaving at 120 ° C for 30 minutes, and the results obtained are shown in the following Table 7. The laminates obtained by heat treatment at 180 ° C for 1 sec or 5 sec had a bond strength before autoclaving which was below 100 g / 15 mm.

I jämförelseexempel 6 utgjordes det använda laminatet av polyesterfilm (ytterskikt)/aluminiumfolie/sampolymer av högdensitetspolyeten och maleinsyraanhydrid/film av högdensi- tetspolyeten. 27 458 593 |ønmEnm> >w mucunæwsocww nﬁ> mwﬁﬁﬁqcwo som av .w ON M UOQNN @ﬁ> :@w=ﬂH@==; .Hm NCQUHWK» w¶mmﬁ> ß Hﬁwßww .m 0D ^EE.m~\m nmxuwummwcﬁsvcﬂnæmmv ow~ omv own o~m omN cmpum> « mpæmxﬁuum wm m:«»w> . fmﬂxousw ß_.Pv høpwm :m-w> > cw- owe owp QNF oop \m«~o~m2 wwmcäm Iwcﬁnnmm omv saw www mmp cow :o»«m> _oo~ o_m ovw oøp oﬂm w:«»m>mHxo~:m annu mxhæwmwmcﬂcwcﬁnwmm nov ﬂov ﬁov hov Aov ﬁumñmov _ | 1 | | 1 mcﬁc |w»mwHHmu@E uummﬁﬁﬁe ^Q_v _ ^_v Ao. ñw.@v HN, ñumﬁwmv wﬁuﬂæncm ﬁmnæw |æuæm:«o~mE |=onuwx wwuumeo pxwﬁc acmumæﬁon muæmﬁænxm mn>mH>hxnuwE mu>mH>wxm m»>mH>wxm |wwø|m.ö uumwﬂäu uwﬁﬂö |mumu«w:wwmn: ucmusnæﬁom uconounæﬁom |:wmokm>Hom ucwmoﬁazﬁom muwmššuw o m < m N Hwmëvxwwwﬁmumwemw ß Hﬁmnmß 10 458 593 28 Jämförelseexempel 7 - 20 Förfarandet i exempel 1 upprepades, varvid dock andra polyolefinhartser framställdes än de specifika polyolefin- hartserna enligt uppfinningen, för framställning av laminat.In Comparative Example 6, the laminate used consisted of polyester film (outer layer) / aluminum foil / copolymer of high density polyethylene and maleic anhydride / film of high density polyethylene. 27 458 593 | ønmEnm>> w mucunæwsocww n ﬁ> mw ﬁﬁﬁ qcwo som av .w ON M UOQNN @ ﬁ>: @ w = ﬂ H @ ==; .Hm NCQUHWK »w¶mm ﬁ> ß H ﬁ wßww .m 0D ^ EE.m ~ \ m nmxuwummwc ﬁ svc ﬂ næmmv ow ~ omv own o ~ m omN cmpum>« mpæmx ﬁ uum wm m: «» w>. fm ﬂ xousw ß_.Pv høpwm: mw>> cw- owe owp QNF oop \ m «~ o ~ m2 wwmcäm Iwc ﬁ nnmm omv saw www mmp cow: o» «m> _oo ~ o_m ovw oøp o ﬂ m w:« »m> mHxo ~: m annu mxhæwmwmc ﬂ cwc ﬁ nwmm nov ﬂ ov ﬁ ov hov Aov ﬁ umñmov _ | 1 | | 1 mc ﬁ c | w »mwHHmu @ E uumm ﬁﬁﬁ e ^ Q_v _ ^ _v Ao. ñw. @ v HN, ñum ﬁ wmv w ﬁ u ﬂ æncm ﬁ mnæw | æuæm: «o ~ mE | = onuwx wwuumeo pxw ﬁ c acmumæ ﬁ on muæm ﬁ ænxm mn> mH> hxnuwE mu> mH> wxm m | uH> wHm>> w: wwmn: ucmusnæ ﬁ om uconounæ ﬁ om |: wmokm> Hom ucwmo ﬁ az ﬁ om muwmššuw om <m N Hwmëvxwww ﬁ mumwemw ß H ﬁ mnmß 10 458 593 28 Jämförelseexempel 7 - 20 Förfarandet än de of laminate.

De erhållna laminaten provades på samma sätt som i exempel 1, varvid resultaten framgår av den följande tabellen 3.The resulting laminates were tested in the same manner as in Example 1, the results being shown in the following Table 3.

I lamínaten enligt ovan användes en film av högdensitets- polyeten i stället för_po1ypropenfí1men när polyolefínen í det specifika polyolefínhartset utgjordes av högdensítetspo- lyeten. m . . . _ w .In the laminates as above, a high density polyethylene film was used instead of the polypropylene film when the polyolefin in the specific polyolefin resin was the high density polyethylene. m. . . _ w.

Ia ä.. QS 3 02 W - . W 9 m3 03 2:. Sa .ä nä âf .rm Em ä.. åt: S. m5» 5 ...i 14.151; .. . .. . .- le... . :gm-x ._ A v" IGuEﬂ. 8 m~o mm» m2. så now o_.m com så owc cow =øﬁm> »män 5 ..-.-.ßw@.. å. -Iz :ﬁﬁ m3 Éäoﬁä ëﬂšmm 4 u - è :if m8 må 08 m3 Ra S» 02 m8 sä så .å å» a: sa =Së> ëzs.. ._ . .. w m.:..u>_äxo~:n. men 02. cwß .ko cmw own om» cNm ox ooï 9.3 ...xïpm EE mä 32 m3 . _ åmctknnwﬁæ... :v AC É 9.8 S SS A: 3.5 GNÉ SiS aux: rä så É 228. 2.6 3.6 Eä 3.6 ß v36 uäš: ...rf LPE ...åÉ Éxo. 3.6 vcnﬁwè åfø. vﬂäzﬂuøëæ. -ämm å. -ÉG ä wcaëæ. -..sä Ecëwà -än -:..E. Éâš -v15 -Éïæaš .éš -Éﬁurﬂ -EÜHQ Läs! åâEå -ëäz -caEmw -šwßš -Emma -EEE -ëmå -Éﬁ -Eros 3523 CV 88 S5 QS CV SS m3 85 3.8 CV SS 35 Gu Éﬂoﬁ: > .åešä wmëès" Bëäâ 3å2=ß vﬁëæzn E; àâ .ut .A 8.3.0 .wšmïnxa nhwmﬁﬂfﬁ :væånmwﬁ Nim . mÄmTC Pšwfﬁ nnšmcmuﬁ Lvšwcïå uF-zmﬁuw Lwšwcwvﬁ Lvšmcfwﬂ nmuæmcmuﬁ umïmcš dëxﬁnnuuasw. .šwuoæﬁom 1:30 .Som :æmcﬂoﬂë aﬁÜxmÜE. »umiön axmncum -meucun »ÉLBL ansåg .àsxcwm 1215: -mëucøa Lrëacmn Ušﬁcowøfïa uﬁmcowmn: aﬂwﬁmcmuun: ncuuååom acomoåšom uukrâom -ounšom uounšoa -oävâom -oëcßå 10.532 195.28 -owzšš LäFSoL -Emšom 3322 »uÉE o~ m- m.. 2 2 mp 3 m.. Ü S op m w ß Honsoxwøwﬁopmuenw o.Ia ä .. QS 3 02 W -. W 9 m3 03 2 :. Sa .ä nä âf .rm Em ä .. åt: S. m5 »5 ... i 14.151; ... ... .- smile... . : gm-x ._ A v "IGuE ﬂ. 8 m ~ o mm» m2. så now o_.m com så owc cow = ø ﬁ m> »men 5 ..-.-. ßw @ .. å. -Iz: ﬁﬁ m3 Éäo ﬁ ä ë ﬂ šmm 4 u - è: if m8 må 08 m3 Ra S »02 m8 sä så .å å» a: sa = Së> ëzs .. ._. .. w m.:..u>_äxo~:n . men 02. cwß .ko cmw own om »cNm ox ooï 9.3 ... xïpm EE mä 32 m3. _ åmctknnw ﬁ æ ...: v AC É 9.8 S SS A: 3.5 GNÉ SiS aux: rä så É 228. 2.6 3.6 Eä 3.6 ß v36 uäš: ... rf LPE ... åÉ Éxo. 3.6 vcn ﬁ wè åfø. V ﬂ äz ﬂ uøëæ. -Ämm å. -ÉG ä wcaëæ. - .. sä Ecëwà -än -: .. E. Éâš -v15 -Éïæaš .éš -É ﬁ ur ﬂ -EÜHQ Läs! åâEå -ëäz -caEmw -šwßš -Emma -EEE -ëmå -É ﬁ -Eros 3523 CV 88 S5 QS CV SS m3 85 3.8 CV SS 35 Gu É ﬂ o ﬁ:> .åešä wmëès "Bëäâ 3å2" v ﬁ ëæzn E; àâ .ut .A 8.3.0 .wšmïnxa nhwm ﬁﬂ f ﬁ: væånmw ﬁ Nim. mÄmTC Pšwf ﬁ nnšmcmu ﬁ Lvšwcïå uF-zm ﬁ uw Lwšwcwv ﬁ Lvšmcfw ﬂ nmuæmcmu ﬁ umïmcš dëx ﬁ nnuuasw. .šwuoæ ﬁ at 1:30 .Som: æmc ﬂ o ﬂ ë a ﬁ ÜxmÜE. »Umiön axmncum -meucun» ÉLBL ansåg .àsxcwm 1215: -mëucøa Lrëacmn Uš ﬁ cowøfïa u ﬁ mcowmn: a ﬂ w ﬁ mcmuun: ncuuååom acomoåšom uukrâom -ounšom uounšo -Oß2o5E2L-322oß 32. 3 m .. Ü S op mw ß Honsoxwøw ﬁ opguenw o.

Z æ Hﬂwnmæ -J- _ 10 15 20 458 593 30 Vidare underkastades de förpackningslamínat som framställts enligt jämförelseexemplen 7 - 20 samma förvaringsprov som i exempel 1, med det resultatet att såväl de behållare som inne- -procentiga ättiksyralösningen som de som innehöll ett smakmedel för kinesisk mat, framställt av Company A, delaminera- des. höll den 4 De behållare eller pasar som framställts av laminat som in- nehöll magnesium- och kalciumhaltiga polyolefinhartser bildade blåsor när de innehöll en 3-procentig vattenlösning av ättíksyra.Furthermore, the packaging laminates prepared according to Comparative Examples 7 to 20 were subjected to the same storage test as in Example 1, with the result that both the containers and the percentage of acetic acid solution containing those containing a flavoring agent for Chinese food, produced by Company A, was delaminated. The containers or passes made of laminates containing magnesium- and calcium-containing polyolefin resins formed bubbles when they contained a 3% aqueous solution of acetic acid.

De enligt jämförelseexemplen framställda behállarna uppvisade en mycket låg förbindníngsstyrka efter att ha underkastats auto- klavbehandling och sedan ett förvaringsprov vid 40°C såsom framgår av tabell 9. Detta förvaringsprov är my i jämförelse med det i exempel 1. sålunda otillfredsställande i 30 dygn, cket milt Dessa jämförelsebehâllare var i förvaríngsprovet, och vidare var de underlägsna i fråga om hållfasthet efter autoklavering i jäm- förelse med behâllare enligt exemplen.The containers prepared according to the comparative examples showed a very low bond strength after being subjected to autoclave treatment and then a storage test at 40 ° C as shown in Table 9. This storage test is very unsatisfactory in the case of Example 1 thus 30 days. mild These control containers were in the storage sample, and furthermore they were inferior in strength after autoclaving compared to containers according to the examples.

Tabell 9 \\\\\\\\ huæhàll i Matolja/ 3% ättíksyra í Jämf"- \\ Vatten vatten vatten relse-_ ' (1 ; 1) empel \\\\\ 7 310 210 160 För- bind- nings- 11 340 300 105 styrka (g/1Snm) 12 290 280 120 Pörfarandet i vart och ett av jämförelseexemplen 10, 15 och 20 följdes, vid l80°C under i S s, varvid dock ett polyolefinharts värmebehandlades 1 s i stället för värmebehandlingen vid 180°C för framställning av behållare, vilka undersöktes med av- seende pà förbíndningshållfasthet, och resultate den följande tabellen 10. hållande 4 % n framgår av Vidare ünderkastades behällarna, inne- ättíksyra i vatten, resp smakmedel för kinesisk mat, 10 15 31 I 458 593 framställt av Company A, samma förvaringsprov som i exempel 1, varvid de delaminerades.Table 9 Coverage in cooking oil / 3% acetic acid in Comparison "- \\ Water water water relse-_ '(1; 1) empel \\\\\ 7 310 210 160 Compounds Strength (g / 1Snm) 12 290 280 120 The procedure in each of Comparative Examples 10, 15 and 20 was followed, at 180 ° C for 1 s, with a polyolefin resin heat treated 1 in place of the heat treatment at 180 ° C for the preparation of containers, which were examined for bond strength, and the results of the following table 10. containing 4% n are shown. Furthermore, the containers were subjected to acetic acid in water and flavoring agents for Chinese food, respectively. 593 prepared by Company A, the same storage sample as in Example 1, in which case they were delaminated.

Tabell 10 \\\\\\ Innehåll Förbind- Efter autoklavering Jämfö-\\ nings- relse- hållfast- ”ht 1- 3 ~ -ks exempel het före _ Vatten Vatgeåa/ i ëaââšä yra autoklavering ' _ ,(1ﬂ) 10 620 590 480 460 12 670 480 430 430 15 620 S30 440 380 20 700 610 450 - 430 En värmebehandling vid 180°C under 1 s i stället för vid värmebehandling vid 180°C i 5 s gav knappast någon minskning i förbindniﬁgshållfastheten enligt exemplen, men en avsevärd minskning i förbindningshållfastheten i jämförelseexemplen.Table 10 \\\\\\ Contents Connect- After autoclaving Compare - \\ nings- relse- strength- ”ht 1- 3 ~ -ks example hot before _ Water Vatgeåa / i ëaââšä yra autoclaving '_, (1ﬂ) 10 620 590 480 460 12 670 480 430 430 15 620 S30 440 380 20 700 610 450 - 430 A heat treatment at 180 ° C for 1 s instead of heat treatment at 180 ° C for 5 s gave hardly any reduction in the bond strength according to the examples, but a significant reduction in the bond strength in the comparative examples.

Exempel 7 - 8 och jämförelseexempel 21 - 28 Polyolefinhartser (metallhaltiga) enligt beskrivning i tabell 11 framställdes, och förpackningslaminat framställdes med sammansättningen polyesterfilm (ytterskiktlaluminiumfolie/ /polyolefinharts/polypropenfílm (innerskikt). De sålunda fram- ställda förpackningslaminaten underkastades en autoklavprov- ning vid 120°C i 30 min. Vidare packades behållare som fram- ställts av lamínaten en 4-procentig vattenlösning av ättiksyra, resp ett smakmedel för kinesisk mat, framställt av Company A, och underkastades ett prov pà förbíndningsstyrkan efter för- varingsprovníng vid 66°C under en vecka, resp två veckor.Examples 7 to 8 and Comparative Examples 21 to 28 Polyolefin resins (metal-containing) as described in Table 11 were prepared, and packaging laminates were prepared with the composition polyester film (outer layer aluminum foil / / polyolefin resin / polypropylene film (inner layer). The thus produced packaging laminate In addition, containers made from the laminates were packed with a 4% aqueous solution of acetic acid or a flavoring agent for Chinese food prepared by Company A, and subjected to a bond strength test after storage testing at 66 ° C. one week or two weeks.

Resultaten visas i den följande tabellen 11.The results are shown in the following table 11.

'I 458 593 . ...åﬁoßenmåﬁïzußouß _. ma; .nkæmcwuﬂms ._ <2 .mšmﬁëxwuøa u 52 .Émfršn u << .wÉvÉ-.mmšmcwvﬂwa u :<2 .cmmokràom u É “mcﬁcvššë »ma U *m3 . -cci emu acw amp 2:. oww oz onw omN en: så: amw _ .Hanna m5» _ šš ...månw . wëw wcﬂø: mina: NEWS: ucïucms mcﬂo: mina: unfun ucïu: ...ﬁﬁš 353m -.e«_@= .ﬂswﬁgn -ﬂswﬂvn .meﬂﬂun -waßﬁun -mEw-= -~E~.m= -MEMHQQ emo. 0.0. w nu -mw=M= _ _ -ämxﬁp -¶=«@ . f~“ .Q -kam :3 ccß °.__ acw eva. =m=_ cm.. cum CNG. an.. =~._ ﬂmwwßmw -vwmﬁn ...nu SH :Dunn uwuwø QLS .i ana °@~_ =.m, cm.. °~P_ Da.. =«=_ .°@~_ °@~_ on.. =~«-> wMw=wm \«ﬁ~°~a@ -==w» .ußm Qmw =w~_ .°-_ Qcc. °_°_ cm.. =@__ OQO. Dm.. omm =»«-> uzmuušwﬁxowau Qom °@__ om.. Gao. °_~_ °»~_ QNQF °m~_ _ =-+ =~°_ -mmmwwwmﬂwwmm ñm.@V Am.. ^mQ.=. ^=..V ﬁ°.m. ^m..V ^«.=. ^@.°v -._. ﬁn.=u ñkmﬂunv 3.6 ucﬁökü 1.5.2 på Ham E xo . Éxoäšz LÉÉ Éxo uﬂxoäš: ...ÉÉ umcoabš :sin vwxoåš: ﬂåxošš: uïﬁwwmﬂﬁw. .èš5§H< -E52 «š....::=5_< -..Bﬁnësﬁx -F52 -š.;=E5_~< 1252 -=5«=...ÉH< ...šdrësë 1 . . 2 ﬁ . ^m.~. ._v ^ß.=v Aø. -v HN. AN. .NV ﬂm.=. ﬁ°.°. ^~«_~n.'I 458 593. ... å ﬁ oßenmå ﬁ ïzußouß _. ma; .nkæmcwu ﬂ ms ._ <2 .mšm ﬁ ëxwuøa u 52 .Émfršn u << .wÉvÉ-.mmšmcwv ﬂ wa u: <2 .cmmokràom u É “mc ﬁ cvššë» ma U * m3. -cci emu acw amp 2 :. oww oz onw omN en: så: amw _ .Hanna m5 »_ šš ... mánw. wëw wc ﬂ ø: mina: NEWS: ucïucms mc ﬂ o: mina: unfun ucïu: ... ﬁﬁ š 353m -.e «_ @ = .ﬂ sw ﬁ gn -ﬂ sw ﬂ vn .me ﬂﬂ un -waß ﬁ un -mEw- = - ~ E ~ .m = -MEMHQQ emo. 0.0. w nu -mw = M = _ _ -ämx ﬁ p -¶ = «@. f ~ “.Q -kam: 3 ccß ° .__ acw eva. = m = _ cm .. cum CNG. an .. = ~ ._ ﬂ mwwßmw -vwm ﬁ n ... nu SH: Dunn uwuwø QLS .i ana ° @ ~ _ = .m, cm .. ° ~ P_ Da .. = «= _. ° @ ~ _ ° @ ~ _ on .. = ~ «-> wMw = wm \« ﬁ ~ ° ~ a @ - == w ».ußm Qmw = w ~ _. ° -_ Qcc. ° _ ° _ cm .. = @ __ OQO. Dm .. omm = »« -> uzmuušw ﬁ xowau Qom ° @__ om .. Gao. ° _ ~ _ ° »~ _ QNQF ° m ~ _ _ = - + = ~ ° _ -mmmwwwm ﬂ wwmm ñm. @ V Am .. ^ mQ. =. ^ = .. V ﬁ ° .m. ^ m..V ^ «. =. ^ @. ° v -._. ﬁ n. = u ñkm ﬂ unv 3.6 uc ﬁ ökü 1.5.2 on Ham E xo. Éxoäšz LÉÉ Éxo u ﬂ xoäš: ... ÉÉ umcoabš: sin vwxoåš: ﬂ åxošš: uï ﬁ wwm ﬂﬁ w. .èš5§H <-E52 «š .... :: = 5_ <- .. B ﬁ nës ﬁ x -F52 -š.; = E5_ ~ <1252 - = 5« = ... ÉH <... šdrësë 1. . 2 ﬁ. ^ m. ~. ._v ^ ß. = v Aø. -v HN. AN. .NV ﬂ m. =. ﬁ °. °. ^ ~ «_ ~ N.

QÉÄÉBÉV. umuﬁëø ...vxmwiwuü << -m .Q 33 »Siﬂšm 123 mwåmmv m4- <<| ma 57mm <$.TÉ <<|mm < m :w u: »N NN @~ w~ QN n~ NN .N Hmmemxv ﬂuneexo 3.598 ﬁwnemxu ﬂomsoxu -êwxw Hëøxu Hunsoxo ﬂomsoxw uomﬁš xomﬁo.. aoﬁo.. -v23 ännu» aøwﬁou union ummﬁoh w ﬂwﬁšuxm ß Énsmxm umwﬂwpæuëwﬁ -Ésmw 19:53 nnuëmn aouëä. |P==nw -ouënw :nwenﬁ unääw :uo ﬁšmxm I .Gonna 10 15 20 25 458 593 33 Exempel 9. Den enligt exempel 1 framställda sampolymeren av polypropen och maleinsyraanhydrid (ympförhållande för malein- syraanhydrid: 0,6 %), bringades att reagera med 6,5 delar aluminiumhydroxid i xylen vid 130°C under 1 h. för erhållande av ett specifikt polyolefinharts. Det sålunda framställda polyolefinhartset tvättades, torkades, dispergerades i xylen (torrsubstanshalt 15 %) och anbringades på samma aluminium- folie som i exempel 1 till att bilda ett S um tjockt skikt, vilket sedan torkades vid 180°C í 5 s. Den med specifikt poly- olefinharts belagda aluminíumfolien laminerades på hartsskikts- sidan med 70 pm tjock, koronabehandlad polypropenfilm, och för- des sedan med en hastighet av 40 m/min över en värmningsvals vid 180°C. Det sålunda erhållna förpackningslaminatet uppvisade en förbindningsstyrka mellan polypropenfilmen och aluminiumfo- lien av minst 1150 g/15 mm när det utsattes för ett skalníngs- prov.QÉÄÉBÉV. umu ﬁ ëø ... vxmwiwuü << -m .Q 33 »Si ﬂ šm 123 mwåmmv m4- << | ma 57mm <$. TÉ << | mm <m: wu: »N NN @ ~ w ~ QN n ~ NN .N Hmmemxv ﬂ uneexo 3,598 ﬁ wnemxu ﬂ omsoxu -êwxw Hëøxu Hunsoxo ﬂ omsoxw uom ﬁ š xom ﬁ o .. ao ou ﬁ a .. o .. o .. union umm ﬁ oh w ﬂ w ﬁ šuxm ß Énsmxm umw ﬂ wpæuëw ﬁ -Ésmw 19:53 nnuëmn aouëä. | P == nw -ouënw: nwen ﬁ unääw: uo för šmxm I .Gonna 10 15 20 25 458 593 33 Example 9. The copolymer of polypropylene and maleic anhydride prepared according to Example 1 (graft ratio of maleic anhydride: 0.6%) was brought to react with 6.5 parts of aluminum hydroxide in xylene at 130 ° C for 1 hour to obtain a specific polyolefin resin. The polyolefin resin thus prepared was washed, dried, dispersed in xylene (dry matter content 15%) and applied to the same aluminum foil as in Example 1 to form a 5 um thick layer, which was then dried at 180 ° C for 5 seconds. The polyolefin resin coated aluminum foil was laminated on the resin layer side with 70 μm thick, corona treated polypropylene film, and then passed at a speed of 40 m / min over a heating roll at 180 ° C. The packaging laminate thus obtained showed a bonding strength between the polypropylene film and the aluminum foil of at least 1150 g / 15 mm when subjected to a peeling test.

Förpackningslaminaten formades till behållare, vilka fylldes med vatten, resp matolja/vatten (1:1) och en 3-procen- tig vattenlösning av ättiksyra, varefter de underkastades auto- klaveringsprövning vid 120°C under 30 min. Därefter undersöktes förpackningslaminaten i de provade behâllarna med avseende på förbindningsstyrkan, och de erhållna resultaten framgår av den följande tabellen 12.The packaging laminates were formed into containers, which were filled with water, respectively cooking oil / water (1: 1) and a 3% aqueous solution of acetic acid, after which they were subjected to autoclaving test at 120 ° C for 30 minutes. Thereafter, the packaging laminates in the tested containers were examined for bond strength, and the results obtained are shown in the following Table 12.

Tabell 12 Matolja/vatten 3 % ättiksyra Innehåll Vatten (1 z 1) i vatten Förbind- ningsstyrka efter 1190 1090 1040 autoklavering (g/15 mm) Exempel 10 De tabletter av specifikt polyolefinharts som fram- ställts enligt exempel 1 bearbetades till 70 um tjocka filmer vid 190°C med användning av en sprutblàsmaskin. Den sålunda framställda filmen lades på en 15 um tjock aluminiumfolie och 10 15 20 25 30 35 'tes behållarna med avseende på förbindningsstyrkan, 458 593 M värmdes under tryck på en värmningsvals vid 180°C under 3 s för erhållande av ett laminat av specifikt polyolefinharts och aluminiumfolie. Det sålunda framställda laminatet under- söktes med avseende pa förbindningsstyrka, vilken visade sig vara 1160 g/15 mm. Av laminatet framställdes behållare, vilka fylldes med vatten, resp matolja/vatten (1:1) och en 3 tig vattenlösning av ättiksyra, och sedan underkastade klavering vid 140°C i 20 min. -procen- s auto- Efter autoklaveringen undersök- vilken visade sig vara 1120 g/15 mm, resp 1010 g/15 mm och 1050 g/15 mm Behállarna uppvisade tillfredsställande resultat när de under- kastades samma förvaringsprov som i exempel 1.Table 12 Cooking oil / water 3% acetic acid Content Water (1 z 1) in water Bonding strength after 1190 1090 1040 autoclaving (g / 15 mm) Example 10 The specific polyolefin resin tablets prepared according to Example 1 were processed to 70 μm thick films at 190 ° C using a spray blower. The film thus prepared was laid on a 15 μm thick aluminum foil and the containers were tested for bond strength, 458 593 M was heated under pressure on a heating roller at 180 ° C for 3 seconds to obtain a laminate of specific polyolefin resin. and aluminum foil. The laminate thus prepared was tested for bond strength, which was found to be 1160 g / 15 mm. From the laminate, containers were prepared, which were filled with water, respectively cooking oil / water (1: 1) and an aqueous solution of acetic acid, and then subjected to piano at 140 ° C for 20 minutes. -procenses- auto- After autoclaving, the test was found to be 1120 g / 15 mm, and 1010 g / 15 mm and 1050 g / 15 mm, respectively. The containers showed satisfactory results when subjected to the same storage test as in Example 1.

Exempel 11. Det specifika polyolefinharts som framställts i exempel 1 smältsträngsprutades i en tjocklek av 10 um mellan ett 15 pm tjockt laminat av aluminiumfolie och polyester och en 70 pm tjock polypropenfilm, och sammanlaminerades sedan medelst den metod som visas i fig S , så att därigenom erhölls ett förpackningslaminat, Lamineringen genomfördes med en has- tighet av 60 m/min genom att de material som skulle sammanla- mineras under 1 s bringades i kontakt med en värmningsvals med en yttemperatur av 220°C. Det sålunda erhållna förpack- ningslaminatet uppvisade tillfredsställande laminathàllfast- het, förbindningshållfasthet efter autoklavering och för- varíngsprov som i exempel 1.Example 11. The specific polyolefin resin prepared in Example 1 was melt extruded in a thickness of 10 μm between a 15 μm thick laminate of aluminum foil and polyester and a 70 μm thick polypropylene film, and then laminated together by the method shown in Fig. 5, so that A packaging laminate was obtained. The lamination was carried out at a speed of 60 m / min by bringing the materials to be laminated together for 1 s into contact with a heating roller with a surface temperature of 220 ° C. The packaging laminate thus obtained showed satisfactory laminate strength, bond strength after autoclaving and storage tests as in Example 1.

Exempel 12. Det i exempel 1 framställda specifika polyolefín- hartset och polypropen samsträngsprutades till ett laminat av 10 um tjockt specifikt polyolefinharts och SO um tjockt poly- propen. Detta laminat anbringades sedan på ett 15 pm tjockt laminat av aluminiumfolie och polyester med det specifika po- lyolefinhartset vänt mot aluminiumfoliesidan, varefter det hela under 1 s bringades i kontakt med en värmningsvals med en yttemperatur av 220°C för framställning av ett förpacknings- laminat. Det sålunda framställda laminatet uppvisade en till- fredsställande förbindningsstyrka på samma sätt som i exempel 1.Example 12. The specific polyolefin resin and polypropylene prepared in Example 1 were co-extruded into a laminate of 10 μm thick specific polyolefin resin and SO μm thick polypropylene. This laminate was then applied to a 15 μm thick laminate of aluminum foil and polyester with the specific polyolefin resin facing the aluminum foil side, after which the whole was contacted for 1 s with a heating roller having a surface temperature of 220 ° C to produce a packaging laminate. . The laminate thus prepared showed a satisfactory bonding strength in the same manner as in Example 1.

Exempel 13. Det enligt exempel 12 framställda laminatet av spe- cifikt polyolefinharts och polypropen anbringades pà en 100 um tjock aluminiumplåt med polyolefinhartssidan vänd mot aluminium- ytan, och det hela bringades i kontakt under 3 s med en värme- 458 593 35 platta med yttemperaturen 250°C för erhâllánde av ett för- packníngslamínat. Det sålunda erhållna förpackníngslamínatet undersöktes på samma sätt som i exempel 1, varvid de i tabell 13 visade resultaten erhölls. 36 458 593 .I uwaummuïäm: S: Sa. om: ä: 08. 22 -mäﬁešßhmm < någon >m . uﬂnuâæam _ på. xmﬁm wcfmkêåxousm umﬁx pmm cmﬁäš H zman-P» ﬂ .C n S Hmwæzåø såsšuﬂ w Q æäåçpn ß. m äämimﬁﬁopš äts, 22 šæcm -mmﬁâﬁesm ii.. i.. Éäwwﬁumïnm .Sömn wﬁpwåﬁxousm .Suwo mxpﬁmmwcﬁcwcﬂnpnm m? Hﬁmßwh 10 15 Jämförelseexemgel 29 En sampolymer av propen och akrylsyra med akrylsyrahalten 3 molprocent blandades med 0,3 mol alumíníumhydroxid i disper- 37 . 458 593 síon i metanol per mol akrylsyra, och det hela blandades till- sammans pâ ett knådvalsverk vid 1š0°C under 30 min. Den Sá- lunda erhållna smälta blandningen díspergerades i xylen och anbríngades i en tjocklek av S um på en 30 um tjock aluminium- folíe. Den sålunda belagda aluminíumfolien bringades på alu- míníumsidan i kontakt"med en värmníngsvals vid 190°C och som roterade med 10 r/min. Därefter anbríngades en 70 um tjock po- lypropenfilm på polyolefinhartssidan vid 180°C, så att ett la- minat bíldades. Förbindningshâllfastheten mellan alumíniumfo- lien och polypropenfilmen var 1030 g/15 mm. Det sålunda er- hållna laminatet underkastades autoklavering på samma sätt som i exempel 1, och resultaten visas i tabell 14.Example 13. The laminate of specific polyolefin resin and polypropylene prepared according to Example 12 was applied to a 100 μm thick aluminum sheet with the polyolefin resin side facing the aluminum surface, and the whole was contacted for 3 s with a surface temperature heating plate. 250 ° C to obtain a packaging laminate. The packaging laminate thus obtained was examined in the same manner as in Example 1, obtaining the results shown in Table 13. 36 458 593 .I uwaummuïäm: S: Sa. om: ä: 08. 22 -mä ﬁ ešßhmm <someone> m. u ﬂ nuâæam _ on. xm ﬁ m wcfmkêåxousm um ﬁ x pmm cm ﬁ äš H zman-P »ﬂ .C n S Hmwæzåø såsšu ﬂ w Q æäåçpn ß. m äämim ﬁﬁ opš äts, 22 šæcm -mm ﬁ â ﬁ esm ii .. i .. ä mw pn. Comparative Example 29 A copolymer of propylene and acrylic acid having an acrylic acid content of 3 mole percent was mixed with 0.3 moles of aluminum hydroxide in dispersion. 458,593 sion in methanol per mole of acrylic acid, and the whole was mixed together on a kneading mill at 1š0 ° C for 30 minutes. The molten mixture thus obtained was dispersed in xylene and applied to a thickness of 5 μm on a 30 μm thick aluminum foil. The aluminum foil thus coated was contacted on the aluminum side with a heating roller at 190 ° C and rotated at 10 rpm. Then, a 70 μm thick polypropylene film was applied to the polyolefin resin side at 180 ° C, so that a laminate The bond strength between the aluminum foil and the polypropylene film was 1030 g / 15 mm The laminate thus obtained was subjected to autoclaving in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 14.

Tabell 14 Innehåll Vatten Matolja/vatten 3% ättíksyra . 1 : 1 i vatten Förbíndníngs- hàllfasthet efter auto- 960 1210 990 klaveríng (g/1s mm) Samma förvaríngsprov som i exempel 1 genomfördes med lami- naten, varvid de visade sig vara otillfredsställande för prak- tisk användning, såsom framgår av tabell 15.Table 14 Contents Water Cooking oil / water 3% acetic acid. 1: 1 in water Bonding strength after auto- 960 1210 990 Piano (g / 1s mm) The same storage tests as in Example 1 were carried out with the laminate, proving to be unsatisfactory for practical use, as shown in Table 15 .

Tabell 15 Innehåll 4 % ättíksyra Smakmedel för kinesisk i vatten mat,framställts av Company A Förbindníngs- Delamineríng 250 ållfasthet 10 15 20 25 30 35 458 593 38 Exemgel 14. 100 delar polypropen, 0,4 delar maleinsyraan- hydrid och 0,1 del bensoylperoxid smältknàdades i ett värmt valsverk vid 185°C under 10 min.Table 15 Content 4% acetic acid Flavor for Chinese in water food, prepared by Company A Compound Delamination 250 eel strength 10 15 20 25 30 35 458 593 38 Example gel 14. 100 parts polypropylene, 0.4 parts maleic anhydride and 0.1 part benzoyl peroxide was melt-kneaded in a hot rolling mill at 185 ° C for 10 minutes.

Efter knàdníngens slut extra- herades materialen noggrant med aceton för avlägsnande av orea- gerad maleinsyraanhydrid och lågmolekylära homopolymerer av maleinsyraanhydrid, så att en sampolymer av polypropen och ma- ä leinsyraanhydrid erhölls. Den sålunda framställda sampolymeren blandades med alumíníumhydroxid i en mängd av 1,5 delar per 100 delar av polypropenen, och det hela omblandades i en Henschel-blandare. - Den sålunda erhållna blandningen smältblandades och sträng- sprutades vid 180°C. De sålunda erhållna tabletterna av speci- fikt polyolefinharts anbringades medelst strängsprutning som ett bindemedelsskikt med 10 um tjocklek på en 15 um tjock alu- miníumfolíe (ett laminat av aluminiumfolie och polyester) med användning av en strängspruta med munstyckstemperaturen 23S°C, så att ett laminat av harts och aluminium erhölls. Omedelbart efter beläggningen bringades det sålunda framställda laminatet på baksidan (polyestersidan) i kontakt med en värmningsvals med yttemperaturen 180°C under 1 s,fsâsom visas i fig 1, för att värma laminatet-(värmebehandlingen svarande mot 60 m/min) och bringa det på ytan anbringade specifika polyolefinhartset att säkert fästas vid aluminíumfolien.After kneading, the materials were carefully extracted with acetone to remove unreacted maleic anhydride and low molecular weight homopolymers of maleic anhydride to obtain a copolymer of polypropylene and maleic anhydride. The copolymer thus prepared was mixed with aluminum hydroxide in an amount of 1.5 parts per 100 parts of polypropylene, and the whole was mixed in a Henschel mixer. The mixture thus obtained was melt-mixed and extruded at 180 ° C. The tablets of specific polyolefin resin thus obtained were applied by extrusion as an adhesive layer having a thickness of 10 μm on a 15 μm thick aluminum foil (a laminate of aluminum foil and polyester) using an extruder having a nozzle temperature of 23S ° C, so that a laminate of resin and aluminum were obtained. Immediately after coating, the laminate thus prepared on the back (polyester side) was brought into contact with a heating roller having a surface temperature of 180 ° C for 1 s, as shown in Fig. 1, to heat the laminate (heat treatment corresponding to 60 m / min) and bring it on the surface, specific polyolefin resin was applied to be securely attached to the aluminum foil.

Vidare anbringades en 70 um tjock polypropenfílm pà be- läggníngen av specifikt polyolefínharts, och det hela leddes över en värmningsvals med yttemperaturerna 180°C och en passer- hastighet av 60 m/min. I det sålunda erhållna förpackníngsla- mínatet undersöktes förbindningsstyrkan mellan polypropenfilmen och alumíniumfolien och visade sig vara så hög som 1020 g/15 mm.Furthermore, a 70 μm thick polypropylene film was applied to the coating of specific polyolefin resin, and the whole was passed over a heating roller with surface temperatures of 180 ° C and a pass speed of 60 m / min. In the packaging laminate thus obtained, the bond strength between the polypropylene film and the aluminum foil was examined and found to be as high as 1020 g / 15 mm.

Förpackníngslaminatet formades till behållare, vilka fylldes med vatten, matolja/vatten (1:1) och en 3-procentig vattenlös- ning av ättiksyra, samt underkastades autoklavering vid 120°C i 30 min. Efter autoklaveringen undersöktes förpackningslamína- ten med avseende på förbindningsstyrkan, och resultaten framgår av den följande tabellen 16. 39 458 595 Tabell 16 Innehåll Vatten Matolja/vatten 3% ättiksyra i _. _ ¿.(1 .:¿1)¿e ¿4 vatten Förbindníngs- ' styrka efter 1040 1110 990 autoklaveríng ' (g/15 mm) - Vidare underkastades förpackníngslamínaten samma förva- ringsprov som i exempel 1, och resultaten visas í_tabe11 17.The packaging laminate was formed into containers, which were filled with water, cooking oil / water (1: 1) and a 3% aqueous solution of acetic acid, and subjected to autoclaving at 120 ° C for 30 minutes. After the autoclaving, the packaging laminates were examined for bond strength, and the results are shown in the following Table 16. 39 458 595 Table 16 Contents Water Cooking oil / water 3% acetic acid in _. _ ¿. (1.: ¿1) ¿e ¿4 water Bonding 'strength after 1040 1110 990 autoclaving' (g / 15 mm) - Furthermore, the packaging laminates were subjected to the same storage test as in Example 1, and the results are shown in_tabe11 17.

Tabell 17 I 1 » Innehåll 4 % åttiksyra Smakmedel för kinesisk 1 l i vatten mat, framställt av ä ¿ Company A !Förbíndnings- jhàllfásæhet 960 1130 ä (g/15 mm) 1 Exemgel 15. Det enligt exempel 14 framställda förpackningsla- mínatet formades till behållare, vilka fylldes med de i tabell 18 visade materialen och sedan underkastades autoklavering vid 135°C i 20 min. Resultaten framgår av tabell 18.Table 17 I 1 »Content 4% acetic acid Flavor of Chinese 1 l of aqueous food, prepared from Company A! Compound content 960 1130 ä (g / 15 mm) 1 Example gel 15. The packaging laminate prepared according to Example 14 was formed into containers, which were filled with the materials shown in Table 18 and then subjected to autoclaving at 135 ° C for 20 minutes. The results are shown in Table 18.

Tabell 13 i . å Innehåll É Vatten ; Matolja/vatten 3 $ ättíksyra 1 f § (1 : 1) i vatten : -¿ 3 i 1 2 §Förbindnings- = § êhàllfasthet § gefter autokla- * ivering 1 1010 1 9so 960 1 (E/ï§mm É 1 1 Av dessa resultat framgår det att det specifika polyole- fínhartset enligt föreliggande uppfinning är tillfredsställande resistent mot autoklaveríng vid 135°C. 10 15 20 458 593 40 Exempel 16. De i exempel 14 framställda, medelst strängsprut- ning hartsbelagda lamínaten (harts/aluminíumlaminat) värmebe- handlades vart och ett såsom visas i tabell 19 och laminere- des sedan vart och ett med en 70 um tjock polypropenfilm för erhållande av förpackningslamínatf Vart och ett av förpack- níngslaminaten formades till behållare, vilka fylldes med de i tabell 19 visade materialen, underkastades autoklaveríng vid 120°C i 30 min och sedan undersöktes med avseende pá för- bindningsstyrkan. Resultaten visas i tabell 19.Table 13 i. å Contents É Water; Cooking oil / water 3 $ acetic acid 1 f § (1: 1) in water: -¿ 3 i 1 2 §Connection- = § êhàllfastthet § gefter autokla- * ivering 1 1010 1 9so 960 1 (E / ï§mm É 1 1 From these results, it can be seen that the specific polyolefin resin of the present invention is satisfactorily resistant to autoclaving at 135 DEG C. Example 16. The resin-coated laminates (resin / aluminum laminate) prepared by Example 14 by extrusion. each was heat treated as shown in Table 19 and then laminated each with a 70 μm thick polypropylene film to obtain packaging laminate. Each of the packaging laminates was formed into containers which were filled with the materials shown in Table 19. was subjected to autoclaving at 120 ° C for 30 minutes and then examined for bond strength, the results are shown in Table 19.

Tabell 19 värmebehand_ šöšbindningsstyrka efter autokla- lingsbe- e lng (g/15 mm) tlngelser Matolja/vatten 3 % ättiksyra i (1 : 1) vatten 160 (°c) zo (sek) 1190 1180 1so°, s 1110 sso zoo°, 3 1140 1110 zzo°, 3 1220 117o_ Som framgår av dessa resultat ger ett förpackningslaminat som innehåller aluminium/hartslaminat som tidigare värmebehand- 1ats vid zno°c under 3 sek en hög förbindningshåilfasthet.Table 19 heat treatment - bond strength after autoclaving (g / 15 mm) tlngelser Cooking oil / water 3% acetic acid in (1: 1) water 160 (° c) zo (sec) 1190 1180 1so °, s 1110 sso zoo ° , 3 1140 1110 zzo °, 3 1220 117o_ As can be seen from these results, a packaging laminate containing aluminum / resin laminate that has previously been heat-treated at zno ° c for 3 sec gives a high bonding strength.

Exempel 17 - 18 och jämförelseexempel 20 - 35 På samma sätt som i exempel 14 framställdes specifika po- lyolefinhartser under de olika betingelser som visas i tabell 20. De erhållna förpackningslaminaten utgjorde laminat av poly- esterfilm (vtterskikﬁiälumíniumfolie/specifíkt polyolefin- harts/polypropenfilm (innerskikt) och underkastades autoklave- ring vid 1Z0°C under 30 min, varvid de i tabell 20 visade re- sultaten erhölls. I dessa förpackníngslaminat användes en poly- etenfilm som innerskíkt i stället för polypropenfilmen när po- lyolefinen i det specifika polyolefinhartset utgjordes av poly- Sten. 458 593 41 7... II.. . nmuzmnﬂoﬁmä u :<2 .mnæmcﬁøﬁmë n <2 .:wuw>Homm»øu«mcuvmm: u mm .n»>mH>pxm n << .w«»c»:=a .cwu:n>~om n mm .cmnowmxﬁoa u mm "w:~:x»mEc< >_ ﬁmaëmxm :o~um> M oæm omm o~o~ owm mwxmxﬁuww w m AFUS cmwum> m=m»w>m~x QNQP øPo- o«_« own? \mﬁHo~ﬂ¿ aowsu pøuww umnumnw -HHW=m@=ﬁ= omm evo- o__~ oøof :w«pm> |v:ﬁn~mw m:«Hm>mHxow:m som °~__ omm omm wkwm ~w;pm@w~H«=mw=M=¶=Mm m N m m m _ m P .zz m .u°ow_ .gm O_ _u°ow, :oo Mwwwmwﬁwﬁwﬁﬂww wcﬂcﬂmnum, wcﬁcﬁmuuw mHm>wmnﬂ:e»m> vxﬂwﬂuwam >æ pmumcﬁswﬂ www uwnwwnmcﬁ w=«:§Hw>w=ma nwmpwpwcﬁ was uxmucoz »mmHmw:«uønmw=«Hw:wzønws»m> ﬁ°.Qv . ^~.@v ñ<.@v ^~.Qv Ahﬁﬁønv wﬂxo uﬂxopvxc wﬁxonvæs wwxohwæc |e5«:He:H< |E«:«s5H< E«c«EH< |E:ﬂc«E:ﬁ< m:«:w»w«eﬁc«§:H< ñm.=u ^°.@V n<.°U ^w.@V _ ñpﬂﬁwnv _ mpxmconwmx <2wmm :maEou3 458 593 1 _ >m uﬁﬁwuwq |Em»w.umE oo- om_ cßw xmﬁmocwx »nw W Hwumsxmsm ššamwcﬁgmšmw . _ :m~um> « mh hwpww uuzuwmw mcﬂwucﬁswﬁmø mcﬁpmcﬁswﬁmn ucﬁawcﬁsmﬁmn Wuzmxwuuw ww |~H«:wm:«:n:ﬁn>mm :m~un> H mh omm am» cow f>mx«~um wm ñpnpv =wu~m> own ewa own \mﬁ~o~mz wcw»ø>m~x _ -musa hou§ø po; omß Qøm oøm =@~«ß>. -~m~«HH«=mw=ﬂ=¶=ﬁ@~@@ uupvcnm N w:«~m>mHxo«:æ âšﬁnøuwåom E» 98 Em w 38 »Qnämwﬁﬁﬂzmmcﬂânﬂm _ _ m N m _ m m.ø w n _ coﬂﬁowssﬂcﬁesﬂm Ju°Q°~ .uoømp .UQQQN uoowß _ N00 m~»m@=«@@~@>~ø@ wHm>mm:«§Ewm> wHm>mw=«;e»m> uxﬂwﬁuø m >m kmumcﬁsmﬁ »mm m:HgEhm>m:m: ﬂmë uxmucoz was uxnucoz ucﬁ:s»m>m:m: ånmmHmm:«uwnmm:«H1:wcmnmsnw> ^m.°v ^Q.mU ﬁQ.mv ~°._U _ _ ﬁpwﬁmnv ummﬁsw uﬁxomopm uæwﬂsw amuwuw M |s5«=«s5H< |om«en«:«§:H< |s5«cHs:H< |§:w=«ssH< m:«:@»nmE:~:«sH< ñm.°H ñ~.°U nm.ov ^m.@U ñhwﬁmov ﬁmsæﬁonemw mpæmconumx :šàm -..Rëmaâß :såå šzÉ äﬁmeo ëﬂëmuwa :rﬁämoàom _ < >=mnEoo_ . om uﬁﬂmuwsmpw Hme xmﬁmwnﬂx Sa SN om: âm .am Hæäšmew >okaww:«»m>umw :m-w> M »mama ßwspmmm m=«~@=ﬁE~H@Q m=«~«=ﬁE«H@@ own omm @~>mxﬁ-m *Q -HH«:mm=ﬁ=¶=W@~@@ -w Homeuxuømﬁuuæwsww om Hwnsmxmwmﬁwpawsmw ær Hmmamxm »P ﬁoneoxm Hømsmxwomﬂwhwwsmﬁ :uo Homewxm 1 n.m~»°~v ON ﬁﬁmßmp 4,1............». 10 15 20 25 30 35 40 458 b9b 43 1 Exempel 19. Den enligt exempel 14 framställda sampolymeren av polypropen och maleinsyraanhydrid försattes med 1,5 delar alumíniumhydroxid och xylen till en torrsubstanshalt av 15 vikt- procent, och värmdes vid 130°C i 60 min, varefter den erhållna blandningen anbringades i ett skikt av ca S um på en 15 pm tjock aluminiumfolie (aluminium-polyesterlaminat). Den sålunda belagda aluminiumfolien värmebehandlades vid 180°C i S sek, var- efter 70 pm tjock polypropenfílm anbríngades på den och det hela med en hastighet av 16 m/min leddes över en värmningsvals vid 180°C för erhållande av ett förpackningslamínat. Det'sålunda framställda förpackningslaminatet visade sig ha en hög förbind- níngshàllfasthet av 1160 g/15 mm mellan polypropenfilmen och alu- miniumfolien. Vidare formades förpackníngslaminatet till be- hållare, vilka fylldes med matolja/vatten 1:1 och en 3-procentig vattenlösning av ättiksyra, samt underkastades autoklaveríng vid 1zo°c i so min. Härefter uppvisade de farbinaningshailfaszf heter av 1140, resp 1020 g/15 mm. De visade även tillfredsstäl- lande resultat i samma förvaringsprov som angivits i det före- gående.Examples 17 - 18 and Comparative Examples 20 - 35 In the same way as in Example 14, specific polyolefin resins were prepared under the different conditions shown in Table 20. The resulting packaging laminates were polyester film laminates (water layer ﬁ aluminum foil / specific polyolefin resin / polypropylene film). inner layer) and subjected to autoclaving at 120 ° C for 30 minutes, giving the results shown in Table 20. In these packaging laminates, a polyethylene film was used as the inner layer instead of the polypropylene film when the polyolefin in the specific polyolefin resin was poly- Sten. 458 593 41 7 ... II ... nmuzmn ﬂ o ﬁ mä u: <2 .mnæmc ﬁ ø ﬁ më n <2.: wuw> Homm »øu« mcuvmm: u mm .n »> mH> pxm n << .w« »C»: = a .cwu: n> ~ om n mm .cmnowmx ﬁ oa u mm "w: ~: x» mEc <> _ ﬁ maëmxm: o ~ um> M oæm omm o ~ o ~ owm mwxmx ﬁ uww wm AFUS cmwum> m = m »w> m ~ x QNQP øPo- o« _ «own? \ m ﬁ Ho ~ ﬂ¿ aowsu pøuww umnumnw -HHW = m @ = ﬁ = omm evo- o__ ~ oøof: w« pm> | v: ﬁ n ~ mw m: «Hm> mHxow: m som ° ~ __ omm omm wkwm ~ w; pm @ w ~ H« = mw = M = ¶ = Mm m N mm m _ m P .zz m .u ° ow_ .gm O_ _u ° ow,: oo Mwwwmw ﬁ w ﬁ w ﬁﬂ ww wc ﬂ c ﬂ mnum, wc ﬁ c ﬁ muuw mHm> wmn ﬂ: e »m> vx ﬂ w ﬂ uwam> æ pmumc ﬁ sw ﬂ www wn www« n uwwwn « uxmucoz »mmHmw:« uønmw = «Hw: wzønws» m> ﬁ °. ^ ~. @ v ñ <. @ v ^ ~ .Qv Ah ﬁﬁ ønv w ﬂ xo u ﬂ xopvxc w ﬁ xonvæs wwxohwæc | e5 «: He: H <| E«: «s5H <E« c «EH <| E: ﬂ c« E: ﬁ <m : «: W» w «e ﬁ c« §: H <ñm. = U ^ °. @ V n <. ° U ^ w. @ V _ ñp ﬂﬁ wnv _ mpxmconwmx <2wmm: maEou3 458 593 1 _> m u ﬁﬁ wuwq | Em » w.umE oo- om_ cßw xm ﬁ mocwx »nw W Hwumsxmsm ššamwc ﬁ gmšmw. _: m ~ um> «mh hwpww uuzuwmw mc ﬂ wuc ﬁ sw ﬁ mø mc ﬁ pmc ﬁ sw ﬁ mn uc ﬁ awc ﬁ sm ﬁ mn Wuzmxwuuw ww | ~ H«: wm: «: n: ﬁ n> mm: m ~ un> H mh omm am ~ cow f> ~ m> own ewa own \ m ﬁ ~ o ~ mz wcw »ø> m ~ x _ -musa hou§ø po; omß Qøm oøm = @ ~ «ß>. - ~ m ~ «HH« = mw = ﬂ = ¶ = ﬁ @ ~ @@ uupvcnm N w: «~ m> mHxo«: æ âš ﬁ nøuwåom E »98 Em w 38» Qnämw ﬁﬁﬂ zmmc ﬂ ân ﬂ m _ _ m N m _ m m.ø wn _ co ﬂﬁ owss ﬂ c ﬁ es ﬂ m Ju ° Q ° ~ .uoømp .UQQQN uoowß _ N00 m ~ »m @ =« @@ ~ @> ~ ø @ wHm> mm: «§Ewm> wHm> mw =«; e »m> ux ﬂ w ﬁ uø m > m kmumc ﬁ sm ﬁ »mm m: HgEhm> m: m: ﬂ më uxmucoz was uxnucoz uc ﬁ: s» m> m: m: ånmmHmm: «uwnmm:« H1: wcmnmsnw> ^ m. ° v ^ Q.mU ﬁ Q.mv ~ ° ._U _ _ ﬁ pw ﬁ mnv umm ﬁ sw u ﬁ xomopm uæw ﬂ sw amuwuw M | s5 «=« s5H <| om «en«: «§: H <| s5« cHs: H <| §: w = «ssH <m:«: @ » nmE: ~: «sH <ñm. ° H ñ ~. ° U nm.ov ^ m. @ U ñhw ﬁ mov ﬁ msæ ﬁ onemw mpæmconumx: šàm - .. Rëmaâß: såå šzÉ ä ﬁ meo ë ﬂ ëmuwa: r ﬁämoàom _ <> = mnEoo. om u ﬁﬂ muwsmpw Hme xm ﬁ mwn ﬂ x Sa SN om: âm .am Hæäšmew> okaww: «» m> umw: mw> M »mama ßwspmmm m =« ~ @ = ﬁ E ~ H @ Q m = «~« = ﬁ E «H @@ own omm @ ~> mx ﬁ- m * Q -HH «: mm = ﬁ = ¶ = W @ ~ @@ -w Homeuxuøm ﬁ uuæwsww om Hwnsmxmwm ﬁ wpawsmw ær Hmmamxm» P ﬁ oneoxm Hømsmxwom ﬂ whwwsm ﬁ: uo Homewxm 1 nm »» ............ ». 10 15 20 25 30 35 40 458 b9b 43 1 Example 19. The copolymer of polypropylene and maleic anhydride prepared according to Example 14 was added with 1.5 parts of aluminum hydroxide and xylene to a dry matter content of 15% by weight, and heated at 130 ° C for 60 min, after which the resulting mixture was applied in a layer of about 5 μm on a 15 μm thick aluminum foil (aluminum-polyester laminate). The aluminum foil thus coated was heat treated at 180 ° C for 5 seconds, after which 70 μm thick polypropylene film was applied to it and the whole was passed at a speed of 16 m / min over a heating roll at 180 ° C to obtain a packaging laminate. The packaging laminate thus produced was found to have a high bond strength of 1160 g / 15 mm between the polypropylene film and the aluminum foil. Furthermore, the packaging laminate was formed into containers, which were filled with cooking oil / water 1: 1 and a 3% aqueous solution of acetic acid, and subjected to autoclaving at 100 ° C for 50 minutes. Thereafter, they exhibited dyeing phases of 1140 and 1020 g / 15 mm, respectively. They also showed satisfactory results in the same storage test as stated above.

Exempel 20. '100 delar polypropen (smältindex 10), 16 delar maleínsyraanhydrid, 10 delar 1,2-polybutadien (numerisk medel- molvikt 150 000) och 375 delar xylen satsades i en 1 1 trehals- kolv, försedd med kvävgasinlopp, termometer och omrörare, och blandningen värmdes under omrörning i kvävgasatmosfär till 130°C för erhållande av en reaktionsblandníng. Till den sålunda er- hållna reaktionsblandningen sattes droppvis en lösning av 1,5 delar bensoylperoxid i 40 delar xylen över en tid av 90 min.Example 20. 100 parts of polypropylene (melt index 10), 16 parts of maleic anhydride, 10 parts of 1,2-polybutadiene (numerical average molecular weight 150,000) and 375 parts of xylene were charged into a 1 l three-necked flask equipped with a nitrogen inlet, thermometer and stirrer, and the mixture was heated with stirring in a nitrogen atmosphere to 130 ° C to obtain a reaction mixture. To the reaction mixture thus obtained was added dropwise a solution of 1.5 parts of benzoyl peroxide in 40 parts of xylene over a period of 90 minutes.

Därefter värmdes reaktionsblandníngen under omrörning vid 130°C i 30 min, varefter den kyldes till rumstemperatur för erhållan- de av en suspension. Den erhâllna suspensionen fíltrerades för avlägsnande av xylenen, och tvättades upprepade gånger med ace- ton, tills oreagerad maleínsyraanhydrid och làgmolekylära homo- polymerer av maleinsyraanhydrid knappast kunde påvisas í aceton- tvättlösningarna, varvid ett pulverformigt harts erhölls. Det pulverformiga hartset lufttorkades, löstes åter i xylen, för- sattes med 1,0 delar aluminiumhydroxid och vårmdes till 130°C under omrörning i kvävgasatmosfär i 30 min för erhållande av ett specifikt polyolefinharts. Efter avslutad värmning anbringa- des det sålunda erhållna hartset medan det fortfarande var varmt i ca S um tjocklek på en 15 um alumíníumfolie (a1uminium/ 10 458 593' 44 polyesterlaminat). Den hartsbelagda aluminíumfolien värmdes vid 180°C i S sek, en 70 um tjack polypropenfilm anbríngades därpå, och det hela fördes med en hastighet av 20 m/min (2 sek kontakttid) över en värmníngsvals vid 180°C för erhål- lande av ett förpackníngslaminat.'Förpackningslamínatet upp- visade en hög förbindningshållfasthet mellan polypropenïilmen och aluminiumfolien av 1360 g/15 mm när ett 90° skalningsprov genomfördes med en draghállfasthet av 100 mm/min. Förpacknings- laminatet.formades till behållare, vilka fylldes med de i ta- bell 1 visade materialen och sedan underkastades autoklavprov- ning vid 120°C i 30 min, resp förvaringsprovning vid 66°C.Thereafter, the reaction mixture was heated with stirring at 130 ° C for 30 minutes, after which it was cooled to room temperature to obtain a suspension. The resulting suspension was filtered to remove the xylene, and washed repeatedly with acetone, until unreacted maleic anhydride and low molecular weight homopolymers of maleic anhydride could hardly be detected in the acetone wash solutions to give a powdery resin. The powdered resin was air dried, redissolved in xylene, added with 1.0 part of aluminum hydroxide and heated to 130 ° C with stirring in a nitrogen atmosphere for 30 minutes to obtain a specific polyolefin resin. After completion of the heating, the resin thus obtained was applied while still hot at about 5 [mu] m thickness to a 15 [mu] m aluminum foil (aluminum / 10 458 593 '44 polyester laminate). The resin-coated aluminum foil was heated at 180 ° C for 5 seconds, a 70 μm thick polypropylene film was applied thereto, and the whole was passed at a speed of 20 m / min (2 seconds contact time) over a heating roller at 180 ° C to obtain a Packaging laminate. The packaging laminate showed a high bond strength between the polypropylene film and the aluminum foil of 1360 g / 15 mm when a 90 ° peeling test was performed with a tensile strength of 100 mm / min. The packaging laminate was formed into containers, which were filled with the materials shown in Table 1 and then subjected to autoclave testing at 120 ° C for 30 minutes and storage testing at 66 ° C, respectively.

Bestämningen av förbindníngshållfastheten genomfördes på samma sätt som tidigare. Resultaten visas i tabell 21. 45 458 593 EE få ä: S2 S: 22 så: ubﬁzwwää; -mwcﬁäšbäw < kﬂmmEoU ANMUMZ» BOV 2.: >m uﬁﬁmumsmpw .uwë cmuum> M =o~um> M . xwﬂmmawx hmm ﬂmwmsïmsm mnæmxﬂuum ww muwwxwuum w m cmuum>\mﬁHou§4 c®uuw> , Hﬂmcwccﬁ w:«:>oumww:«hm>nmm wc«:>o»m>m~xo~:< FN Hﬂwßmß | C 458 593 46 Vidare undersöktes några av de förpackníngslaminat, i vilka polyolefínhartset användes som bindemedel enligt exemp- len och jämförelseexemplen, med avseende på sina hygieniska egenskaper, varvid resultaten visas i den följande tabellen 22.The determination of the bond strength was carried out in the same way as before. The results are shown in Table 21. 45 458 593 EE få ä: S2 S: 22 så: ub ﬁ zwwää; -mwc ﬁ äšbäw <k ﬂ mmEoU ANMUMZ »BOV 2 .:> m u ﬁﬁ mumsmpw .uwë cmuum> M = o ~ um> M. xw ﬂ mmawx hmm ﬂ mwmsïmsm mnæmx ﬂ uum ww muwwxwuum w m cmuum> \ m ﬁ Hou§4 c®uuw>, H ﬂ mcwcc ﬁ w: «:> oumww:« hm> nmm wc «:> o» m> m ~ xo ~: <FN H ﬂ wß C 458 593 46 Furthermore, some of the packaging laminates in which the polyolefin resin was used as a binder according to the examples and the comparative examples were examined for their hygienic properties, the results being shown in the following Table 22.

Två bestämníngar genomfördes för var och en av de i tabell 22 visade provníngarna. 47 458 593 @.NN m.P N.. ..N a N ~m=«w=wE»»@ N.NN @._ N.N N._ UOQNN -a=NNmx @w=«e =wN=«N~< N.N m.N N.N N.. s N <.N N.N «.~ _.N Ncwcxoz =@-m> N m»>mNN«~N N N N.N N.° N.@ N.o ß N _.N m.° _.. m.@ UQNN =@-m> N No=w~w N om N.N _ m.N w.N @.N = N N.N N.N @.N _.N UÛQNN =@-«> °.N, m.N_ @.N_ N.N_ Q N NEQQV N.N_ ñeaav °.N_ Nenny __”. ñsßnv N.N_ UONQ =@~@@@-= mßucmuwæø Pm Hmaemxw Nmwﬁwmcﬁuwp uncwsmﬁwwcﬂcxuøapmw >m >m ﬁowøëoﬂnﬁm uumﬂmnøwsmﬁ >_ Hwmëoxm <_ ﬁwmämxm uwwcﬁwmsﬁm wcﬁhmzﬁw »mm Hovwšwmzﬁcmæq NN Hﬁwßmæ 458 593 48 n! ,h Som framgår av tabell 22 har de specifika polyolefínhart- serna enligt uppfinningen utmärkta hygieniska egenskaper i jäm- förelse med bíndemedel av uretantyp, och de är alltså lämpliga för användningsområden, i vilka hygienen måste beaktas.Two determinations were performed for each of the tests shown in Table 22. 47 458 593 @ .NN mP N .. ..N a N ~ m = «w = wE» »@ N.NN @ ._ NN N._ UOQNN -a = NNmx @ w =« e = wN = «N ~ <NN mN NN N .. s N <.N NN «. ~ _.N Ncwcxoz = @ - m> N m»> mNN «~ NNN NN N. ° N. @ No ß N _.N m. ° _ .. m. @ UQNN = @ - m> N No = w ~ w N om NN _ mN wN @ .N = N NN NN @ .N _.N UÛQNN = @ - «> ° .N, m.N_ @ .N_ N.N_ QN NEQQV N.N_ ñeaav ° .N_ Nenny __ ”. ñsßnv N.N_ UONQ = @ ~ @@@ - = mßucmuwæø Pm Hmaemxw NMW fi WMC fi UWP uncwsm fi wwc al cxuøapmw> m> m f owøëo f n f m uum al mnøwsm fi> _ Hwmëoxm <_ fi wmämxm uwwc access WMS f m wc f HMZ f w »mm Hovwšwmz fi cmæq NN H f wßmæ 458 593 48 n! As can be seen from Table 22, the specific polyolefin resins according to the invention have excellent hygienic properties in comparison with urethane-type binders, and are thus suitable for applications in which hygiene must be taken into account.

Claims

HQ 458 593 patent claims

A method of making an autoclave-proof laminate for food packaging, characterized in that an aluminum foil or sheet is laminated to at least one polyolefin film, consisting of high density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer and / or polybutene, using as an adhesive an aluminum ion closely linked resin in the molten state, which is prepared by graft copolymerization of 100 parts by weight of (A) at least one of the materials high density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer and polybutene, with 0.01 to 30 parts by weight of (B) maleic anhydride to form a graft copolymer, after which the copolymer thus prepared was washed, and the copolymer thus washed under heat was reacted with (C) 0.05 - 10 parts by weight of aluminum hydroxide.

2. A method according to claim 1, characterized in that the aluminum-doubled resin is applied to the aluminum foil or sheet, the two materials are brought into contact with a heating roller or hot plate with a surface temperature of 150-ZSOOC to melt-bond them together. , so that a resin-coated aluminum foil or sheet is thereby obtained, and the resin-coated aluminum foil or sheet thus prepared is then laminated on the resin side with film of at least one of the materials high density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer and polybutene.

3. A method according to claim 1, characterized in that the aluminum ion crosslinked resin is extruded between the aluminum foil or sheet and the film of at least one of the materials high density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer and polybutene, using a extruder for obtaining a composition, and the composition thus obtained is brought into contact with a heating roller or hot plate having a surface temperature of 150 DEG-50 DEG C., so that the autoclave-proof laminate is thereby obtained.