JP3765845B2 - Packaging bag with excellent oil resistance and boil resistance - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、特定の包装用積層フィルムからなる耐油性及び耐ボイル性に優れる包装袋に関するものである。
更に詳しくは、本発明は、易接着性及び易印刷性の機能を付与した表面改質層を少なくとも一面に有するプラスチック基材並びにポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−ビニルエステル系共重合体樹脂及びエチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体樹脂からなる群から選ばれる一種である押出ラミネート用樹脂からなり、アンカーコート剤を使用することなく強固に接着された包装用積層フィルムからなる耐油性及び耐ボイル性に優れる包装袋に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチック、紙、金属箔などの異種材料のフィルム状成形物を貼り合わせて単独では有し得ない特性、例えば強度、ガスバリヤー性、防湿性、ヒートシール性、外観などを補った積層フィルムを製造することは一般に行われており、こうして得られる製品は主に包装材料などに広く使用されている。
このような積層フィルムを製造する方法としては、ドライラミネーション法、ウエットラミネーション法、ホットラミネーション法、押出ラミネーション法、共押出ラミネーション法などがあり、これらはその特徴に応じて適用されている。
包装材料などにおいて、基材にヒートシール層を形成する方法としては、コスト面で有利さをもつ押出ラミネーション法が広く用いられている。ヒートシール層としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン系共重合体などのポリオレフィン系樹脂、アイオノマー樹脂などが用いられるのが一般的であるが、コストの点からポリオレフィン系樹脂が遙かに大量に用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
これらの樹脂は、基材との接着性を促進するために、予め基材上にアンカーコート剤を塗布した後、その基材との接着面に溶融押出しされるのが一般的である。アンカーコート剤としては、有機チタネート系、有機イソシアネート系、ポリエチレンイミン系などの接着剤が用いられている。これらの接着剤は、通常トルエン、酢酸エチル、メタノール、ヘキサン等の有機溶剤で希釈して用いられている。
【０００４】
しかしながら、アンカーコート剤を用いるこれらの方法は、高価なアンカーコート剤を使用することによる製造コストの上昇の問題、アンカーコート剤の塗布及び乾燥という煩雑な工程を必要とするという問題、アンカーコート剤に含まれる有機溶剤の蒸発乾燥工程時に人体に有害な有機溶剤が飛散し、作業環境及びその周辺環境の衛生上の問題及び引火性の有機溶剤の使用に伴う火災の発生の問題、有機溶剤などのアンカーコート剤成分がフィルムに残留し、それに起因する臭気のため、該フィルムの食品包装用途、医薬・医療品包装用途及び化粧品包装用途などへの適用を制限するという問題などを有する。
【０００５】
また、これらアンカーコート剤を用いない方法として、（ａ）エチレンと、（ｂ）不飽和多塩基酸と、（ｃ）アクリル酸低級アルキルエステル、メタクリル酸低級アルキルエステル、ビニルエステルより選ばれた不飽和単量体を共重合して得られたエチレン系共重合体を溶融混練し、１５０℃〜３３０℃の温度でフィルム状に押出し、ついで該フィルムをオゾン処理した後、このオゾン処理面を接着面として基材に圧着ラミネートして積層体を製造することが報告されている（特開平４−３６８８４５号公報）。しかし、これら不飽和多塩基酸をコモノマー成分に用いた接着性の機能をもつエチレン系共重合体を用いる方法では、製造コストの面及び低融点成分の増加に伴い、押出ラミネート加工時のロールリリース性は劣り加工温度などに制約を受けるばかりでなく、押出機内の樹脂替えなどの煩雑さを伴い好ましくない。
【０００６】
更に、エチレン−α−オレフィン共重合体を公知のオゾン処理装置を用い、基材との接着面をオゾン処理し、基材上にアンカーコート剤を塗布することなく圧着ラミネートして積層体が製造される方法や、不飽和カルボン酸などをポリオレフィン系樹脂にグラフト変性した接着性樹脂を用い、共押出ラミネート装置との組合わせで基材にノーアンカーで圧着ラミネートして積層体を製造する方法が報告されている（コンバーテック（８）、第３６頁、１９９１年）。しかし、これらの方法で得られた積層体のラミネート樹脂と基材との接着強度は十分とはいえず、その適用範囲は制約を受ける。更に、不飽和カルボン酸等をポリオレフィン系樹脂にグラフト変性した接着性樹脂を用いる方法では、共押出装置が必要なこと及び製造コストが増大するばかりでなく、押出機内の樹脂替え等の煩雑さを伴い好ましくない。
【０００７】
ところで、最近の食品包装材料は便利性を求める消費者のニーズによって、ますますその機能を拡大しつつあり、例えば食品を長期間保存する技術もその一つとして挙げられる。これは、食品に含まれる雑菌類をボイル加熱し滅菌することで食品の長期保存を可能とするものであり、それらの処理を受ける食品を包装する包装材料にも耐ボイル性の機能を具備したものが求められている。
一般に、これら食品包装材料は、その殆どが異種材料の積層フィルムから成り立っており、いかに層間の接着強度を高めるかが技術的課題とされている。例えば接着強度が弱い場合はボイル処理によって層間が剥離するなどの問題を生じる。
よって、例えば、押出ラミネートフィルムであれば耐熱性の機能を有するアンカーコート剤の開発が必要であり、また、ドライラミネートフィルムであれば耐熱性の機能を有する接着剤の開発が求められている。
また、プラスチック基材がナイロン系樹脂の場合、ナイロン系樹脂そのものが耐防湿性に劣ることから接着性の低下を招くことがあり、適用範囲の制約を受けることがある。よってナイロン基材メーカーにはその改良が求められている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
かかる現状に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、易接着性及び易印刷性の機能を付与した表面改質層を少なくとも一面に有するプラスチック基材並びにポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−ビニルエステル系共重合体樹脂及びエチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体樹脂からなる群から選ばれる一種である押出ラミネート用樹脂からなる包装用積層フィルムであって且つ、アンカーコート剤を使用しない包装用積層フィルムからなる耐油性及び耐ボイル性に優れる包装袋を提供する点に存するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、
下記の包装用積層フィルムからなる耐油性及び耐ボイル性に優れる包装袋を提供するものである。
易接着性及び易印刷性の機能を付与した表面改質層を少なくとも一面に有するプラスチック基材並びにポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−ビニルエステル系共重合体樹脂及びエチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体樹脂からなる群から選ばれる一種である押出ラミネート用樹脂からなる包装用積層フィルムであって、下記（ｘ）表面酸化処理工程、（ｙ）オゾン処理工程及び（ｚ）圧着工程を含み、かつアンカーコート剤を使用しないで得られる包装用積層フィルム。
（ｘ）表面酸化処理工程
プラスチック基材の表面改質層に表面酸化処理を施す工程。
（ｙ）オゾン処理工程
押出ラミネート用樹脂を１８０〜３４０℃の温度においてフィルム状に溶融押出し、該フィルムのプラスチック基材と接する面にオゾン処理を施す工程。
（ｚ）圧着工程
表面酸化処理工程で得られたプラスチック基材の表面改質層とオゾン処理工程で得られたフィルムのオゾン処理面を圧着する工程。
また、本発明は、包装袋が食品包装袋である包装袋を提供するものである。
さらに、本発明は、包装袋が液体物または湿性物に用いる包装袋を提供するものである。
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いる易接着性及び易印刷性の機能を付与した表面改質層を有するプラスチック基材は、少なくともプラスチック基材の一面に目的に応じた表面改質層を有するものであればよい。
プラスチック基材としては、例えばナイロン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン−ビニルアルコール系共重合体樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリメチルメタクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリイミド系樹脂及びポリアリレート系樹脂などが挙げられる。これらの中でもナイロン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン−ビニルアルコール系共重合体樹脂及びポリプロピレン系樹脂が好ましい。
これらプラスチック基材は該樹脂の単層体であってもよく、他の樹脂との多層体や積層体であってもよい。更にこれらプラスチック基材は延伸物、未延伸物であってもよい。
【００１１】
また、上記プラスチック基材とアルミニウム箔などとの貼合品であって、プラスチック基材を接合面に設けた積層体などが用いられる。これらの積層体の肉厚は押出ラミネート加工が可能であれば特に制約を受けるものではないが、好ましくは５〜２００μ、更に好ましくは１０〜５０μの範囲がよい。
【００１２】
更に、本発明で用いる易接着性及び易印刷性の機能を付与したポリエステル系樹脂基材は、該樹脂の単層体であってもよく、また多層体であってもよいが、少なくともプラスチック基材の一面に目的に応じた表面改質層をもつものであればよい。これらポリエステル系樹脂基材は延伸物、未延伸物であってもよい。
【００１３】
また、本発明で用いる耐熱性の機能を付与したエチレン−ビニルアルコール系共重合体樹脂基材は、エチレン−ビニルアルコール系共重合体樹脂と耐熱性に優れる樹脂を共押出加工などで積層したものがよく、押出ラミネート用樹脂との接着面がエチレン−ビニルアルコール系共重合体樹脂となるものがよい。
エチレン−ビニルアルコール系共重合体樹脂と共押出加工で積層される耐熱性樹脂としては、ナイロン系樹脂が挙げられる。
【００１４】
ここで、易接着性について説明する。
例えばナイロン系樹脂基材、ポリエステル系樹脂基材及びポリプロピレン系樹脂基材であれば食品包装材料として用いられる場合が多く、このような用途では他材料と積層され用いられる場合が殆どである。よって、ここで云う易接着性とは、他材料との積層工程で用いられる接着剤やＡＣ剤との接着性の程度をいう。
【００１５】
次に、易印刷性について説明する。
例えばナイロン系樹脂基材、ポリエステル系樹脂基材及びポリプロピレン系樹脂基材であれば食品包装材料として用いられる場合が多く、このような用途では被包装物の説明や商品性を高めるため印刷が施されている場合が殆どである。よって、ここで云う易印刷性とは、印刷インキとの接着性の程度をいう。
【００１６】
次に本発明で用いられる易接着性及び易印刷性の機能をもつプラスチック基材の表面改質層の形成方法について説明する。
【００１７】
プラスチック基材の表面改質層の形成方法としては、例えばラテックス又はエマルジョン溶液などで改質剤をプラスチック基材に塗工したものが挙げられる。塗工方法としては、プラスチック基材のフィルム成形過程、例えば逐次又は同時二軸延伸などのテンター延伸設備のインラインで塗工されたものでもよく、また、フィルム成形後オフラインで塗工されたものでもよい。
これら表面改質層には、例えばウレタン系化合物、ポリエステル系化合物、イミン系化合物及びアクリル系化合物などが用いられる。具体的には以下に説明する。
【００１８】
ここで、例えばウレタン系化合物、ポリエステル系化合物、イミン系化合物及びアクリル系化合物は、プラスチック基材の片面又は両面に塗工され、耐水性、印刷インキや金属蒸着物、磁気記録媒体などとの接着性を向上させる目的で塗工される場合が多い。
【００１９】
これらの塗工方法で表面改質層を形成する場合、該塗工厚みは制限されるものではないが、一般には０．１μ〜５μ前後の範囲である。
【００２０】
これらプラスチック基材の表面改質層の目的は、その用途や付与する機能によって使い分けされるが、例えばナイロン系樹脂基材であれば樹脂の性質上、耐水性や耐防湿性が劣るため、これらの欠点を補う機能を付与したものが挙げられる。
例えば、ナイロン系樹脂基材であればウレタン系化合物を表面改質層とすることで接着性や耐水性の向上を図ることができる。
【００２１】
表面改質層が塗工方法で形成されたプラスチック基材について具体例を用いて説明する。
【００２２】
例えば、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、特定量の芳香族ジカルボン酸成分、エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物とグリコール成分からなるポリエステルであって、かつ全グリコール成分に対してビスフェノール誘導体を５〜９０モル％共重合せしめた水溶性共重合ポリエステルを易接着層とした易接着性ポリエステルフィルムが挙げられる（特開平５−１４７１８０号公報）。
【００２３】
また、ポリエステル系樹脂からなる基材フィルムの、少なくとも片面に設けられた表面層を有するポリエステル系積層フィルムであって、該フィルムの表面層の組成は、分岐したグリコールを構成成分として含有する共重合ポリエステル樹脂（Ａ）とブロック型イソシアネート基を含有する樹脂（Ｂ）とを主成分とするもので、各種インキの密着性に優れた汎用タイプのポリエステル系積層フィルムが挙げられる（特開平５−２６１８７７号公報）。
【００２４】
更に、熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に、水不溶性ポリマーへの、水溶性で重合性二重結合含有単量体の１種又は２種以上のグラフト化物（Ａ）と、全ジカルボン酸成分中に０．５〜１５モル％のスルホン酸金属塩を有するジカルボン酸を含有する混合ジカルボン酸をポリエステルのジカルボン酸成分とする水不溶性ポリエステル共重合（Ｂ）との混合物が積層されてなる易滑易接着性フィルムが挙げられる（特開昭６３−２８８７５０号公報）。
【００２５】
更にまた、ポリエステルフィルムの片面に二種類のウレタン系化合物と硬化剤及び水の混合液を塗布し、加熱硬化してなる耐水性、耐ブロッキング性、透明性に優れる易接着性ポリエステルフィルムが挙げられる（特開平６−３４００４９号公報）。
【００２６】
更にまた、未延伸または一軸方向のみに延伸されたスルホン酸金属塩誘導体を０．０５〜０．０３ｗｔ％含むポリエチレンテレフタレートフィルムの片面を自己乳化性ポリウレタン樹脂５０〜９５ｗｔ％、水溶性メラミン樹脂４．９〜４５ｗｔ％およびパラトルエンスルホン酸アンモニウム塩０．１〜５ｗｔ％からなる混合物の水溶液でコーティング、乾燥し、続いて二軸方向または最初の延伸方向と直角方向に延伸することにより得られる易接着帯電防止ポリエステルフィルムが挙げられる（特開平３−７３３３０号公報）。
【００２７】
更にまた、ポリビニルアルコール４０〜８０重量％およびイソブチレン−無水マレイン酸共重合物６０〜２０重量％の組成物の水溶液を未延伸または一軸延伸ポリエステルに塗布し、延伸して形成される厚さ０．１〜２μｍの塗布層が少なくとも片面に設けられた各種印刷インキ、蒸着、水系糊などにきわめて優れた接着性をもつ易接着性二軸延伸ポリエステルフィルムが挙げられる（特開平５−３１０９７６号公報）。
【００２８】
また、本発明で用いる表面改質層を有するプラスチック基材は、共押出装置などを用いて基材を構成する主要成分とは異なる組成の原料を極めて薄い層にして表面改質とした積層フィルムであってもよい。
【００２９】
例えば、このような方法で得られるプラスチック基材としては、ポリエステル系樹脂フィルム基材があり、具体例としては、テレフタル酸及び／又は２、６−ナフタレンジカルボン酸を７０ｍｏｌ％以上含むジカルボン酸とジヒドロキシ化合物からつくられたポリエステルの層（Ａ）の少なくとも片面にフェニルインダンジカルボン酸を３０ｍｏｌ％以上含むジカルボン酸成分とジヒドロキシ化合物からつくられたポリエステルの層（Ｂ）を共押出しにより積層させた積層未延伸フィルムを二軸方向に延伸し、その後８０〜２２０℃の温度で少なくとも一軸方向に再延伸した易接着性フィルム（特開平６−１９８８２８号公報）などが挙げられる。
【００３０】
また、本発明で用いるポリエステル系樹脂プラスチック基材は、共重合する原料の組成を変更し、印刷性や易接着性、蒸着性を付与したプラスチック基材であってもよい。
具体的に、本発明で用いるポリエステル系樹脂とは、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸のような芳香族ジカルボン酸とエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールのような脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるポリマーからなる樹脂である。該ポリマーの代表的なものとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などが例示される。また、該ポリマーはホモポリマーの他に、３０モル％以下の第三成分を含有したコポリマーであってもよい。この場合、ジカルボン酸成分として、たとえばイソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸及びオキシカルボン酸（たとえばｐ−オキシ安息香酸など）の一種又は二種以上を用いることができる。グリコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコールなどの一種又は二種以上を用いることができる。
【００３１】
本発明で用いるプラスチック基材としては、ウレタン系化合物を塗工してなる表面改質層を有するナイロン系樹脂基材またはウレタン系化合物を塗工してなる表面改質層を有するポリエステル系樹脂基材が好ましい。
また、本発明で用いるプラスチック基材としては、ポリエステル系化合物を塗工してなる表面改質層を有するナイロン系樹脂基材またはポリエステル系化合物を塗工してなる表面改質層を有するポリエステル系樹脂基材が好ましい。
さらに、本発明で用いるプラスチック基材としては、イミン系化合物を塗工してなる表面改質層を有するナイロン系樹脂基材またはイミン系化合物を塗工してなる表面改質層を有するポリエステル系樹脂基材が好ましい。
また、本発明で用いるプラスチック基材としては、アクリル系化合物を塗工してなる表面改質層を有するナイロン系樹脂基材またはアクリル系化合物を塗工してなる表面改質層を有するポリエステル系樹脂基材が好ましい。
【００３２】
本発明で用いるプラスチック基材には、印刷が施されていてもよいが、これら印刷剤層は、プラスチック基材に強固に接着固化されたものであればよく、これらは基材の全面に形成されていてもよく、また基材のある一部分で形成されたものであってもよい。
【００３３】
本発明で用いる押出ラミネート用樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−ビニルエステル系共重合体樹脂及びエチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体樹脂からなる群から選ばれる一種であり、これらを単独又は二種以上の混合物として用いることができる。更に必要に応じて、他の樹脂を５０重量％未満の範囲で混合してもよい。
【００３４】
ポリエチレン系樹脂の製法は限定されるものではなく、例えばラジカル重合法又はイオン重合法で製造することができる。ポリエチレン系樹脂としては、例えばラジカル重合法で製造される低密度ポリエチレンの他、イオン重合法で製造される高密度ポリエチレンや、エチレンとα−オレフィンとを共重合して得られるエチレン−α−オレフィン共重合体などが挙げられる。α−オレフィンとしては、例えばプロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１、オクタデセン−１などの炭素数３〜１８のα−オレフィンが用いられ、これらα−オレフィンは、一種又は二種以上用いることができる。
エチレン−α−オレフィン共重合体に含まれるα−オレフィンの含有量は、好ましくは１〜２０重量％、更に好ましくは５〜１５重量％である。
【００３５】
ポリプロピレン系樹脂の製法は限定されるものではなく、例えばイオン重合法で製造することができる。ポリプロピレン系樹脂としては、例えばプロピレンのホモポリマー又は、プロピレンと、エチレンやブテン−１との共重合体などのプロピレンとα−オレフィンとの共重合体などが挙げられる。なお、プロピレンと共重合するα−オレフィンは、一種又は二種以上を用いることができる。
プロピレン−α−オレフィン共重合体に含まれるα−オレフィンの含有量は、好ましくは０．１〜４０重量％、更に好ましくは１〜３０重量％である。
【００３６】
エチレン−ビニルエステル系共重合体樹脂及びエチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体樹脂はラジカル重合法で製造でき、エチレンとラジカル重合し得る単量体とを共重合して得られる。
【００３７】
エチレン−ビニルエステル系共重合体のビニルエステルとしては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ネオ酸ビニルなどが挙げられる。
【００３８】
エチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の（メタ）アクリル酸エステルとしては、たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸イソブチルなどのメタクリル酸エステルであって炭素数４〜８の不飽和カルボン酸エステルなどが挙げられる。これらのコモノマーは一種又は二種以上用いることができる。
【００３９】
エチレン−ビニルエステル共重合体及びエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体に含まれるコモノマー成分の含有量は、耐ボイル性の観点から好ましくは２０重量％以下がよく、更に好ましくは１５重量％以下がよい。
【００４０】
なお、加工適性の観点から、ポリエチレン系樹脂、エチレン−ビニルエステル系共重合体樹脂及びエチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体樹脂については、１９０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１００ｇ／１０分の範囲にあることが好ましく、またポリプロピレン系樹脂については、２３０℃におけるＭＦＲが１〜１００ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。
【００４１】
本発明のオゾン処理工程は、押出ラミネート用樹脂を１８０〜３４０℃の温度においてフィルム状に溶融押出し、該フィルムの少なくとも一面にオゾン処理を施す工程である。オゾン処理は、たとえばＴダイ下エアーギャップ間に設けたノズル又はスリット状の吹出し口からオゾンを含ませた気体（空気など）を、溶融フィルムに吹き付けることにより行われる。なお、オゾンノズルがＴダイ下に設置できない場合は、圧着ラミネートする直前のプラスチック基材上に吹きつけてもよい。吹きつけるオゾンの量は、溶融フィルムの通過単位面積に対し、１〜３０ｍｇ／ｍ2 が好ましく、更に低臭性が問題とされる場合は２〜１２ｍｇ／ｍ2 が好ましい。なお、押出ラミネート用樹脂をフィルム状に溶融押出しする温度は１８０〜３４０℃、好ましくは２１０〜３３０℃である。該温度が１８０℃未満では、樹脂の延展性が不良となり、肉厚が均一な溶融薄膜を得ることが困難であるばかりか、プラスチック基材との接着強度が不十分となる。一方、３４０℃を超えると、溶融樹脂の表面の酸化が多くなり、臭気が悪化する。
【００４２】
次に、表面酸化処理工程の具体的実施態様について説明する。
【００４３】
表面酸化処理工程は、具体的には、コロナ処理工程、プラズマ処理工程、フレームプラズマ処理工程、電子線照射処理工程、紫外線照射処理工程などにより実施される。
【００４４】
プラズマ処理工程は、アルゴン、ヘリウム、クリプトン、ネオン、キセノン、水素、窒素、空気などの単体又は混合気体をプラズマジェットで電子的に励起せしめた後、帯電粒子を除去し、電気的に中性とした励起不活性ガスを、プラスチック基材の表面に吹きつけることにより実施できる。
【００４５】
フレームプラズマ処理工程は、天然ガスやプロパンを燃焼させた時に生じる火炎内のイオン化したプラズマを、プラスチック基材の表面に吹きつけることにより実施できる。
【００４６】
電子線照射処理工程は、プラスチック基材の表面に、電子線加速器により発生させた電子線を照射することにより行われる。電子線照射装置としては、たとえば、線状のフィラメントからカーテン状に均一な電子線を照射できる装置「エレクトロンカーテン」（商品名）を使用することができる。
【００４７】
紫外線照射処理工程は、たとえば２００〜４００ｍμの波長の紫外線を、プラスチック基材の表面に照射することにより実施される。
【００４８】
コロナ放電処理工程は、プラスチック基材の表面改質層に１０（Ｗ・分／ｍ2 ）以上の処理密度でコロナ放電処理を施す工程である。コロナ放電処理は、例えば公知のコロナ放電処理器を用い、発生させたコロナ雰囲気にプラスチック基材を通過させることにより行われる。ここで、接着強度を高水準に維持するという観点からは、コロナ放電密度は、３０（Ｗ・分／ｍ2 ）以上が好ましく、更に好ましくは４０（Ｗ・分／ｍ2 ）以上である。コロナ放電密度の上限は、特に限定されないが、経済性の観点から２００（Ｗ・分／ｍ2 ）以下が好ましい。ただし、表面酸化前加熱工程及び／又は熟成工程を用いる場合の好ましいコロナ放電密度は、１０（Ｗ・分／ｍ2 ）以上である。
【００４９】
ところで、市販のプラスチック基材には、表面への印刷性の改良のため、コロナ放電処理などの表面酸化処理が施されているものもあるが、かかる市販品について、本発明の表面酸化処理を実施することなく用いた場合には、本発明が目的とする十分に強固な接着力を得ることができない。
【００５０】
本発明の圧着工程は、表面酸化処理工程で得られた表面改質層を少なくとも一面にもつプラスチック基材の表面酸化処理面とオゾン処理工程で得られたフィルムのオゾン処理面を接触させ、該フィルムと該プラスチック基材を圧着する工程である。
【００５１】
本発明の圧着工程には、公知の押出ラミネーターを使用できる。
【００５２】
本発明においては、表面酸化処理工程及び圧着工程をインラインに設け、表面酸化処理工程後のプラスチック基材を直ちに圧着工程に付すことが好ましい。このことにより、より高水準の接着強度が発現され、かつ好ましくないフィルムのブロッキングが防止される。なお、上記の「圧着工程をインラインに設け、表面酸化処理工程後のプラスチック基材を直ちに圧着工程に付す」とは、押出ラミネート加工において、プラスチック基材の繰出し工程、表面酸化処理工程、圧着工程及び製品巻取り工程がプラスチック基材の流れ方向に沿って同一ライン上に順次設置された装置を用い、これらの工程を速やかに一連の作業で行うことを意味する。
【００５３】
本発明においては、接着強度を一層向上させる観点から、表面酸化処理工程の前に、表面酸化処理工程に付すべきプラスチック基材を、４０℃以上かつプラスチック基材の融点以下の温度で加熱する工程である表面酸化前加熱工程を設けることが好ましい。
【００５４】
加熱温度は、４０℃以上かつプラスチック基材の融点以下の温度であり、好ましくは６０℃以上かつ基材の融点より３０℃低い温度以下である。ここで、該温度はプラスチック基材の表面温度をいい、例えば接触式温度計により測定することができる。加熱温度が低過ぎると得られる積層フィルムにおけるプラスチック基材と押出ラミネート用樹脂との接着強度の改善が不十分であることがあり、一方高過ぎるとプラスチック基材の収縮やカールなどが問題となる。プラスチック基材の加熱は遠赤外線ヒーターや加熱ロールなどを用いることにより最適に行われる。例えば、プラスチック基材を表面酸化処理工程へ搬送する過程で、遠赤外線ヒーターの下を通過させればよく、例えばプラスチック基材巾５００ｍｍの材料であれば遠赤外線ヒーターの出力としては１〜３０ＫＷ程度のもの（複数のヒーターを用いる場合はその合計出力）を用い、ヒーターとプラスチック基材表面の距離を１〜３０ｃｍ程度に保ち、０．０５〜５秒程度加熱すればよい。
【００５５】
本発明においては、接着強度を一層向上させる観点から、圧着工程の後に、圧着工程で得られる積層フィルムを、保温下、熟成する工程である熟成工程を設けることが好ましい。
【００５６】
熟成温度は、通常３０℃以上かつ５０℃未満であり、好ましくは４０〜４５℃である。熟成温度が低過ぎる場合は接着強度の改善が不十分であることがあり、一方高過ぎる場合は、ラミネートした樹脂のヒートシール性能やホットタック性能の低下を招くことがある。更にラミネートフィルムがカールしたり、スリット工程や内容物の充填工程で不都合を生じることがあり、またラミネート樹脂が変質し、臭気問題を生じることがある。
【００５７】
熟成時間は、通常１〜１２０時間、好ましくは１０〜８０時間である。熟成時間が短か過ぎる場合は接着強度の改善が不十分であることがあり、一方、長過ぎる場合は、押出ラミネートした樹脂が変質することがあり、また生産性の点でも不利である。
【００５８】
熟成工程を実施するには、通常のオーブン又は温度調整が可能な部屋を用いればよい。
【００５９】
本発明においては、表面酸化前加熱工程、表面酸化処理工程、オゾン処理工程、圧着工程及び熟成工程のすべてを組み合わせて実施することにより、一層強固な接着強度を実現することができる。
【００６０】
本発明においては、プラスチック基材上に押出ラミネートした樹脂を積層フィルムのヒートシール層に適用することや、また積層フィルムの中間層に適用することもできるが、それらは樹脂のもつ機能、たとえば易ヒートシール性、防湿性などによって使い分けされる。また、本発明においては、サンドイッチ押出ラミネーション法においても適用できる。
【００６１】
本発明の押出ラミネート用樹脂には、本発明の効果を阻害しない範囲で、公知の添加剤、たとえば抗酸化剤、アンチブロッキング剤、耐候剤、中和剤、難燃剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、分散剤、顔料、有機又は無機の充填剤などを併用してもよい。
【００６２】
上記各工程により得られた包装用積層フィルムは、有機溶剤などのアンカーコート剤成分がフィルムに残留することなく、それに起因する臭気の心配がないばかりか、特にプラスチック基材と押出ラミネート用樹脂との接着が良好なため耐ボイル性を有する食品包装材料に最適である。
【００６３】
本発明の包装袋によって包装する食品としては、例えば液体食品や湿性食品、油脂加工食品等が挙げられる。
液体食品や湿性食品としては、例えば漬物、惣菜類や味噌などの大豆加工製品、蒲鉾、ちくわ、はんぺん、魚肉加工品などの水産練り製品、佃煮、煮豆類、煮物、おでん、しゅうまいなどの調理食品、液体スープ、タレ、調味液、麺つゆ類などが挙げられる。
油脂加工食品としては、例えばマヨネーズなどの油脂加工製品、ハム、ウインナーソーセージなどの蓄肉加工品などが挙げられる。
【００６４】
本発明の包装袋の製造方法は、特に限定されるものではなく、三方袋、スタンディングパウチ袋等の製造方法が挙げられる。
【００６５】
食品包装袋に用いるプラスチック基材は、食品の種類、形状、保存期間、輸送方法、充填方法、商品性、使用方法などによって材料が選択される。また、押出ラミネート用樹脂も食品包装袋に要求される性能によって、例えばポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−ビニルエステル系共重合体樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂等の中から選ばれる少なくとも一種の押出ラミネート用樹脂が好ましい。
【００６６】
また、本発明の包装袋は、その効果を阻害しない範囲で、プラスチック材料以外の包装材料、例えばアルミニウム箔などの金属材料などを積層し複合化することもできる。
【００６７】
【実施例】
次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６８】
実施例及び比較例で行う測定及び評価方法は下記のとおりである。
（１）膜接着強度の測定
１５mm巾の積層フィルムを、東洋精機（株）製オートストレイン型引張試験機を使用して、２００mm／min の引張速度で１８０度剥離した時の剥離強度からその膜接着性を評価した。
【００６９】
（２）破袋試験１（食用サラダオイル１００％）
積層フィルムを幅１２０ｍｍのサイズにスリットした後、小松製作所（株）製の高速液体自動充填包装機を用いて食用サラダオイルを充填した。その後、アルプ（株）製の小型レトルト高圧蒸気滅菌装置を用いてボイル処理を行った。更にその試料を１時間かけて徐冷した後、小松製作所（株）製の荷重式破袋試験機を用いて耐破袋テストを実施し評価した。テスト条件は下記のとおりである。
充填袋の寸法：６０ｍｍ×８５ｍｍ 評価荷重：１００ｋｇ
充填量 ：１９ｇ／袋 評価時間：３分
ボイル処理 ：８５℃×３０分
【００７０】
（３）破袋試験２（食用サラダオイル１００％）
積層フィルムを幅１２０ｍｍのサイズにスリットした後、小松製作所（株）製の高速液体自動充填包装機を用いて食用サラダオイルを充填した。その後、アルプ（株）製の小型レトルト高圧蒸気滅菌装置を用いてボイル処理を行った。更にその試料を１時間かけて徐冷した後、小松製作所（株）製の荷重式破袋試験機を用いて耐破袋テストを実施し評価した。テスト条件は下記のとおりである。
充填袋の寸法：６０ｍｍ×８５ｍｍ 評価荷重：１００ｋｇ
充填量 ：１９ｇ／袋 評価時間：３分
ボイル処理 ：９５℃×３０分
【００７１】
実施例１
基材と接する側の押出ラミネート用樹脂を低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ；住友化学工業社製スミカセンＬ５８１６ ＭＦＲ１０ｇ／１０分、密度０．９１７ｇ／ｃｍ3 ）、シーラント層を線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ；住友化学工業社製スミカセンαＣＳ８０２６ ＭＦＲ１０ｇ／１０分、密度０．９１４ｇ／ｃｍ3 ）とし、それぞれを、口径６５ｍｍφの押出機２台で溶融混練し、マルチスロットタイプのＴダイからそれぞれの樹脂温度を３０５℃、２９０℃、フィルム幅４５０ｍｍ、ラミネート層の厚みをそれぞれ３０μ（合計６０μ）、ラミネート速度を８０ｍ／分で押出して溶融薄膜となし、次いで該溶融薄膜の基材との接着面に、ダイ下３０ｍｍの位置に設けたノズルから１５（ｇ／Ｎｍ3 ）の濃度でオゾンを含む空気を１．５（Ｎｍ3 ／ｈｒ）の条件で吹き付けることにより、該溶融薄膜の基材との接着面をオゾン処理した。この時のオゾン処理量は溶融フィルムの通過単位面積に対し、１０．４( ｍｇ／ｍ2 ）であった。次いで、押出ラミネーターのインラインに設けたコロナ放電装置によって、ウレタン系物質が塗工され接着性及び耐水性の改良された表面改質層を有する東洋紡績社製の二軸延伸ナイロン基材（Ｎ７０３０タイプ、２５μ）に処理密度１０３（Ｗ・分／ｍ2 ）でコロナ処理した。次いで、表面改質された表面改質層を有する二軸延伸ナイロンフィルムにオゾン処理工程で得られた溶融フィルムを圧着ラミネートした。
本実施例で得られたラミネート物のポリエチレン膜とＯＮｙフィルム基材間の接着強度を測定したところ、剥離不可であった。
結果を表１に示す。
【００７２】
実施例２
基材を易接着性の改良された東洋紡績社製の二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（Ｔ４１００タイプ、１２μ）、基材と接する側の押出ラミネート用樹脂をエチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ；住友化学工業社製アクリフト ＷＨ３０２ ＭＦＲ７ｇ／１０分、密度０．９３ｇ／ｃｍ3 ）、ラミネート層の厚みをそれぞれ２０μ、４０μ（合計６０μ）に変更した以外は、実施例１と同様に行った。
本実施例で得られたラミネート物のポリエチレン膜とＰＥＴフィルム基材間の接着強度を測定したところ、基材切れの強度であった。
結果を表１に示す。
【００７３】
実施例３
基材を耐熱性が改良されたクラレ社製の二軸延伸ＥＶＯＨ（ＥＦ−ＲＴタイプ）に変更した以外は、実施例１と同様に行った。
本実施例で得られたラミネート物のポリエチレン膜とＥＶＯＨフィルム基材間の接着強度を測定したところ、剥離不可であった。
結果を表１に示す。
【００７４】
比較例１
コロナ処理、オゾン処理及び熟成処理を施さない以外は、実施例１と同様に行った。
本比較例で得られたラミネート物のポリエチレン膜とＯＮｙフィルム基材間の接着強度を測定したが５（ｇ／１５ｍｍ）であった。
結果を表２に示す。
【００７５】
比較例２
オゾン処理及び熟成処理を施さない以外は、実施例１と同様に行った。
本比較例で得られたラミネート物のポリエチレン膜とＯＮｙフィルム基材間の接着強度を測定したが８０（ｇ／１５ｍｍ）であった。
結果を表２に示す。
【００７６】
比較例３
コロナ処理、オゾン処理及び熟成処理を施さない以外は、実施例２と同様に行った。
本比較例で得られたラミネート物のポリエチレン膜とＰＥＴフィルム基材間の接着強度を測定したが９０（ｇ／１５ｍｍ）であった。
結果を表２に示す。
【００７７】
比較例４
オゾン処理及び熟成処理を施さない以外は、実施例２と同様に行った。
本比較例で得られたラミネート物のポリエチレン膜とＰＥＴフィルム基材間の接着強度を測定したが１７０（ｇ／１５ｍｍ）であった。
結果を表２に示す。
【００７８】
比較例５
コロナ処理及び熟成処理を施さない以外は、実施例２と同様に行った。
本比較例で得られたラミネート物のポリエチレン膜とＰＥＴフィルム基材間の接着強度を測定したが２２０（ｇ／１５ｍｍ）であった。
結果を表３に示す。
【００７９】
比較例６
コロナ処理、オゾン処理及び熟成処理を施さない以外は、実施例３と同様に行った。
本比較例で得られたラミネート物のポリエチレン膜とＥＶＯＨフィルム基材間の接着強度を測定したが４０（ｇ／１５ｍｍ）であった。
結果を表３に示す。
【００８０】
比較例７
オゾン処理及び熟成処理を施さない以外は、実施例３と同様に行った。
本比較例で得られたラミネート物のポリエチレン膜とＥＶＯＨフィルム基材間の接着強度を測定したが５０（ｇ／１５ｍｍ）であった。
結果を表３に示す。
【００８１】
【表１】
【表２】
【表３】
プラスチック基材
ＯＮｙ ： 二軸延伸ナイロン、東洋紡社製 Ｎ７０３０ タイプ２５μ
ＰＥＴ ： 二軸延伸ポリエステル、東洋紡績社製 Ｔ４１００タイプ１２μ
ＥＶＯＨ ： 二軸延伸エチレン−ビニルアルコール共重合体 ＥＦ−ＲＴタイプ１５μ
押出ラミネート樹脂
ＬＤ ： スミカセン Ｌ５８１６、ＭＦＲ１０ｇ／１０ 、密度０．９１７ｇ／ｃｍ3
ＬＬ ： スミカセンα ＣＳ８０２６、ＭＦＲ１０ｇ／１０分、密度０．９１４ｇ／ｃｍ3
加工条件
樹脂１温度 ℃ ： 押出ラミネート樹脂１の加工温度
樹脂２温度 ℃ ： 押出ラミネート樹脂２の加工温度
樹脂１厚み μ ： 押出ラミネート樹脂１の加工厚み
樹脂２厚み μ ： 押出ラミネート樹脂２の加工厚み
【００８５】
【発明の効果】
以上、詳述したように本発明によれば、アンカーコート剤を使用することなく、強固に接着された包装用積層フィルムからなる、耐油性及び耐ボイル性に優れた包装袋が提供できる。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a packaging bag made of a specific laminated film for packaging and excellent in oil resistance and boil resistance.
More specifically, the present invention relates to a plastic substrate, a polyethylene resin, a polypropylene resin, and an ethylene-vinyl ester copolymer resin having at least one surface-modified layer imparted with functions of easy adhesion and easy printing. And an extrusion-resistant laminated resin selected from the group consisting of ethylene- (meth) acrylic acid ester-based copolymer resins, and is made of a laminated film for packaging that is firmly bonded without using an anchor coating agent. The present invention relates to a packaging bag having excellent properties and boil resistance.
[0002]
[Prior art]
Manufactures laminated films supplementing properties such as strength, gas barrier properties, moisture proofing, heat sealability, appearance, etc. that cannot be possessed alone by laminating film-like molded products of different materials such as plastic, paper, and metal foil This is generally done, and the products thus obtained are widely used mainly for packaging materials.
As a method for producing such a laminated film, there are a dry lamination method, a wet lamination method, a hot lamination method, an extrusion lamination method, a coextrusion lamination method, and the like, and these are applied according to the characteristics.
As a method for forming a heat seal layer on a base material in a packaging material or the like, an extrusion lamination method having an advantage in cost is widely used. As the heat seal layer, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, and ethylene copolymers, and ionomer resins are generally used. However, polyolefin resins are used in much larger amounts in terms of cost. ing.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
In order to promote adhesion with a substrate, these resins are generally melt-extruded to an adhesive surface with the substrate after an anchor coating agent is applied on the substrate in advance. As the anchor coating agent, an organic titanate-based, organic isocyanate-based, polyethyleneimine-based adhesive or the like is used. These adhesives are usually diluted with an organic solvent such as toluene, ethyl acetate, methanol, hexane or the like.
[0004]
However, these methods using an anchor coating agent involve a problem of an increase in production cost due to the use of an expensive anchor coating agent, a problem that a complicated process of applying and drying the anchor coating agent is required, and an anchor coating agent. Organic solvents that are harmful to the human body are scattered during the evaporation and drying process of organic solvents contained in the environment, sanitary problems in the work environment and the surrounding environment, fires caused by the use of flammable organic solvents, organic solvents, etc. The anchor coating agent component remains in the film, and the odor caused by the anchor coating agent component limits the application of the film to food packaging use, pharmaceutical / medical product packaging use, cosmetic packaging use, and the like.
[0005]
Further, as a method not using these anchor coating agents, (a) ethylene, (b) unsaturated polybasic acid, (c) acrylic acid lower alkyl ester, methacrylic acid lower alkyl ester, vinyl ester selected from An ethylene copolymer obtained by copolymerizing saturated monomers is melt-kneaded and extruded into a film at a temperature of 150 ° C. to 330 ° C. Then, the film is subjected to ozone treatment, and then this ozone treated surface is bonded. It has been reported that a laminate is produced by pressure bonding to a substrate as a surface (Japanese Patent Laid-Open No. 4-368845). However, in the method using an ethylene-based copolymer with an adhesive function using these unsaturated polybasic acids as a comonomer component, roll release during extrusion laminating processing is accompanied by an increase in manufacturing cost and low melting point components. In addition to being inferior in performance, it is not preferred because it is not only restricted by the processing temperature, but also complicated, such as changing the resin in the extruder.
[0006]
Further, a laminate is produced by subjecting the ethylene-α-olefin copolymer to ozone treatment on the adhesive surface with a known ozone treatment apparatus, and without applying an anchor coating agent on the substrate. And a method of manufacturing a laminate by using an adhesive resin in which an unsaturated carboxylic acid or the like is graft-modified to a polyolefin resin and laminating with a non-anchor to a base material in combination with a coextrusion laminating apparatus. Has been reported (Convertech (8), p. 36, 1991). However, the adhesive strength between the laminate resin and the base material of the laminate obtained by these methods is not sufficient, and the application range is limited. Furthermore, the method using an adhesive resin obtained by graft-modifying an unsaturated carboxylic acid or the like on a polyolefin resin not only requires a co-extrusion apparatus and increases the production cost, but also reduces the complexity of replacing the resin in the extruder. This is not preferable.
[0007]
By the way, recent food packaging materials are increasingly expanding their functions according to the needs of consumers seeking convenience, for example, a technology for storing food for a long period of time. This is to boil and sterilize miscellaneous bacteria contained in foods, enabling the food to be stored for a long period of time. Things are sought.
In general, most of these food packaging materials are composed of laminated films of different materials, and how to increase the adhesive strength between layers is a technical problem. For example, when the adhesive strength is weak, problems such as peeling between layers due to the boil treatment occur.
Therefore, for example, it is necessary to develop an anchor coating agent having a heat resistant function if it is an extruded laminate film, and it is necessary to develop an adhesive having a heat resistant function if it is a dry laminate film.
In addition, when the plastic substrate is a nylon resin, the nylon resin itself is inferior in moisture resistance, which may lead to a decrease in adhesiveness and may be restricted in application range. Nylon substrate manufacturers are therefore required to improve it.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the present situation, the problem to be solved by the present invention is that a plastic substrate having a surface-modified layer imparted with an easy-adhesive function and an easy-printing function on at least one surface, a polyethylene-based resin, a polypropylene-based resin, an ethylene- A laminated film for packaging composed of a resin for extrusion laminating selected from the group consisting of vinyl ester copolymer resins and ethylene- (meth) acrylic ester copolymer resins, and using an anchor coating agent The present invention resides in providing a packaging bag having excellent oil resistance and boil resistance made of a laminated film for packaging.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention
The present invention provides a packaging bag having excellent oil resistance and boil resistance comprising the following laminated film for packaging.
Plastic base material having at least one surface modified layer imparted with functions of easy adhesion and easy printing, polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-vinyl ester copolymer resin, and ethylene- (meth) acrylic acid A laminated film for packaging comprising a resin for extrusion laminating, which is one type selected from the group consisting of ester-based copolymer resins, the following (x) surface oxidation treatment step, (y) ozone treatment step and (z) pressure bonding step And a laminated film for packaging obtained without using an anchor coat agent.
(X) Surface oxidation treatment process
A step of subjecting the surface modification layer of the plastic substrate to surface oxidation treatment.
(Y) Ozone treatment process
A step of melt-extruding a resin for extrusion laminating into a film at a temperature of 180 to 340 ° C., and subjecting the surface of the film in contact with the plastic substrate to ozone treatment.
(Z) Crimping process
The process of crimping | bonding the surface modification layer of the plastic base material obtained at the surface oxidation treatment process, and the ozone treatment surface of the film obtained at the ozone treatment process.
Moreover, this invention provides the packaging bag whose packaging bag is a food packaging bag.
Furthermore, this invention provides the packaging bag which a packaging bag uses for a liquid thing or a wet thing.
[0010]
The present invention will be described in detail below.
The plastic substrate having a surface modified layer imparted with the functions of easy adhesion and easy printing used in the present invention only needs to have a surface modified layer according to the purpose on at least one surface of the plastic substrate.
Examples of plastic base materials include nylon resins, polyester resins, ethylene-vinyl alcohol copolymer resins, polypropylene resins, polycarbonate resins, polymethyl methacrylate resins, polyurethane resins, polyacrylonitrile resins, polyimide resins. Examples thereof include resins and polyarylate resins. Among these, nylon resins, polyester resins, ethylene-vinyl alcohol copolymer resins, and polypropylene resins are preferable.
These plastic substrates may be a single layer of the resin, or may be a multilayer or laminate with other resins. Furthermore, these plastic substrates may be stretched or unstretched.
[0011]
Moreover, it is a bonded product of the plastic substrate and an aluminum foil, and a laminate or the like in which the plastic substrate is provided on the bonding surface is used. The thickness of these laminates is not particularly limited as long as extrusion lamination is possible, but it is preferably in the range of 5 to 200 μm, more preferably 10 to 50 μm.
[0012]
Furthermore, the polyester-based resin base material imparted with the functions of easy adhesion and easy printability used in the present invention may be a single layer body or a multilayer body of the resin. Any material having a surface modification layer according to the purpose on one surface of the material may be used. These polyester resin substrates may be stretched or unstretched.
[0013]
In addition, the ethylene-vinyl alcohol copolymer resin base material imparted with heat resistance used in the present invention is obtained by laminating an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin and a resin having excellent heat resistance by coextrusion processing or the like. It is preferable that the adhesive surface with the extrusion laminating resin is an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin.
Examples of the heat resistant resin laminated with the ethylene-vinyl alcohol copolymer resin by coextrusion include nylon resins.
[0014]
Here, easy adhesion will be described.
For example, a nylon resin base material, a polyester resin base material, and a polypropylene resin base material are often used as food packaging materials, and in such applications, they are mostly used by being laminated with other materials. Therefore, the easy adhesion mentioned here refers to the degree of adhesion with an adhesive or an AC agent used in a lamination process with another material.
[0015]
Next, easy printability will be described.
For example, nylon-based resin base, polyester-based resin base, and polypropylene-based resin base are often used as food packaging materials. In such applications, printing is performed to improve the description and merchantability of packages. In most cases. Therefore, the easy printability referred to here means the degree of adhesiveness with the printing ink.
[0016]
Next, a method for forming a surface modified layer of a plastic substrate having functions of easy adhesion and easy printing used in the present invention will be described.
[0017]
Examples of the method for forming the surface modification layer of the plastic substrate include a method in which a modifier is applied to the plastic substrate with a latex or an emulsion solution. The coating method may be a film-forming process of a plastic substrate, for example, applied in-line in a tenter stretching facility such as sequential or simultaneous biaxial stretching, or may be applied offline after film molding. Good.
For these surface modified layers, for example, urethane compounds, polyester compounds, imine compounds and acrylic compounds are used. Specifically, this will be described below.
[0018]
Here, for example, urethane compounds, polyester compounds, imine compounds, and acrylic compounds are applied to one or both sides of a plastic substrate, and adhere to water resistance, printing ink, metal deposits, magnetic recording media, etc. It is often applied for the purpose of improving the properties.
[0019]
When forming the surface modification layer by these coating methods, the coating thickness is not limited, but is generally in the range of about 0.1 μm to 5 μm.
[0020]
The purpose of the surface modification layer of these plastic base materials is properly used depending on the application and the function to be imparted. For example, a nylon resin base material is inferior in water resistance and moisture resistance due to the properties of the resin. The thing which provided the function which compensates the fault of (1) is mentioned.
For example, if it is a nylon-type resin base material, an adhesiveness and water resistance can be improved by making a urethane type compound into a surface modification layer.
[0021]
The plastic base material in which the surface modification layer is formed by the coating method will be described using a specific example.
[0022]
For example, at least one side of a polyester film is a polyester comprising a specific amount of an aromatic dicarboxylic acid component, an ester-forming alkali metal salt compound of sulfonic acid and a glycol component, and a bisphenol derivative is added in an amount of 5 to 90 with respect to the total glycol component. An easily-adhesive polyester film having an easily-adhesive layer made of a water-soluble copolymer polyester copolymerized with mol% is disclosed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-147180).
[0023]
Also, a polyester-based laminated film having a surface layer provided on at least one side of a base film made of a polyester-based resin, the composition of the surface layer of the film being a copolymer containing a branched glycol as a constituent component A general-purpose type polyester-based laminated film having a polyester resin (A) and a resin (B) containing a block-type isocyanate group as main components and excellent adhesion to various inks is disclosed (Japanese Patent Laid-Open No. 5-261877). Issue gazette).
[0024]
Further, on at least one surface of the thermoplastic resin film, one or two or more grafted products (A) of a water-soluble and polymerizable double bond-containing monomer to a water-insoluble polymer, and all dicarboxylic acid components Slippery adhesion obtained by laminating a mixture with a water-insoluble polyester copolymer (B) containing a mixed dicarboxylic acid containing a dicarboxylic acid having a sulfonic acid metal salt of 0.5 to 15 mol% as a dicarboxylic acid component of the polyester. (For example, JP-A-63-288750).
[0025]
Furthermore, an easy-adhesive polyester film excellent in water resistance, blocking resistance, and transparency obtained by applying a mixture of two types of urethane compound, a curing agent and water on one side of the polyester film and then heat-curing is mentioned. (JP-A-6-340049).
[0026]
Furthermore, one side of a polyethylene terephthalate film containing 0.05 to 0.03 wt% of a sulfonic acid metal salt derivative that is unstretched or stretched only in a uniaxial direction has a self-emulsifying polyurethane resin of 50 to 95 wt% and a water-soluble melamine resin. Easy adhesion obtained by coating with an aqueous solution of a mixture of 9 to 45 wt% and paratoluenesulfonic acid ammonium salt 0.1 to 5 wt%, drying and then stretching in a biaxial direction or a direction perpendicular to the initial stretching direction Examples thereof include an antistatic polyester film (JP-A-3-73330).
[0027]
Furthermore, an aqueous solution of a composition of 40 to 80% by weight of polyvinyl alcohol and 60 to 20% by weight of an isobutylene-maleic anhydride copolymer is applied to unstretched or uniaxially stretched polyester and stretched to a thickness of 0. An easy-adhesive biaxially stretched polyester film having excellent adhesion to various printing inks, vapor deposition, water-based glue, etc., having a coating layer of 1 to 2 μm provided on at least one side (Japanese Patent Laid-Open No. 5-310976) .
[0028]
Further, the plastic substrate having a surface modified layer used in the present invention is a laminated film having a surface modified by using an extremely thin layer of a raw material having a composition different from that of the main component constituting the substrate using a coextrusion apparatus or the like. It may be.
[0029]
For example, as a plastic substrate obtained by such a method, there is a polyester-based resin film substrate, and specific examples include dicarboxylic acid and dihydroxy containing 70 mol% or more of terephthalic acid and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. Polyester layer (A) made of the compound is laminated unstretched by coextruding a polyester layer (B) made of a dicarboxylic acid component and a dihydroxy compound containing at least 30 mol% of phenylindanedicarboxylic acid on at least one side. Examples thereof include an easily adhesive film (Japanese Patent Laid-Open No. 6-198828) in which a film is stretched in a biaxial direction and then re-stretched at least in a uniaxial direction at a temperature of 80 to 220 ° C.
[0030]
In addition, the polyester resin plastic substrate used in the present invention may be a plastic substrate to which the composition of the raw material to be copolymerized is changed and printability, easy adhesion, and vapor deposition are imparted.
Specifically, the polyester resin used in the present invention is an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and an aliphatic glycol such as ethylene glycol, diethylene glycol or 1,4-cyclohexanedimethanol. Is a resin made of a polymer obtained by polycondensation. Typical examples of the polymer include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene 2,6-naphthalene dicarboxylate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT), and the like. In addition to the homopolymer, the polymer may be a copolymer containing 30 mol% or less of the third component. In this case, as the dicarboxylic acid component, for example, one or more of isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and oxycarboxylic acid (for example, p-oxybenzoic acid) Can be used. As a glycol component, 1 type, or 2 or more types, such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1, 4- cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol, can be used.
[0031]
The plastic substrate used in the present invention includes a nylon resin substrate having a surface modified layer formed by applying a urethane compound or a polyester resin group having a surface modified layer formed by applying a urethane compound. A material is preferred.
The plastic substrate used in the present invention is a nylon resin substrate having a surface modified layer formed by applying a polyester compound or a polyester type having a surface modified layer formed by applying a polyester compound. A resin base material is preferred.
Furthermore, as the plastic substrate used in the present invention, a nylon resin substrate having a surface modified layer formed by applying an imine compound or a polyester type having a surface modified layer formed by applying an imine compound A resin base material is preferred.
The plastic substrate used in the present invention includes a nylon resin substrate having a surface modified layer formed by applying an acrylic compound or a polyester type having a surface modified layer formed by applying an acrylic compound. A resin base material is preferred.
[0032]
The plastic substrate used in the present invention may be printed, but these printing agent layers may be formed by being firmly bonded and solidified on the plastic substrate, and these are formed on the entire surface of the substrate. It may be formed by a certain part of the substrate.
[0033]
The extrusion laminating resin used in the present invention is a kind selected from the group consisting of polyethylene resins, polypropylene resins, ethylene-vinyl ester copolymer resins, and ethylene- (meth) acrylate ester copolymer resins. They can be used alone or as a mixture of two or more. Furthermore, you may mix other resin in the range below 50 weight% as needed.
[0034]
The manufacturing method of a polyethylene-type resin is not limited, For example, it can manufacture by a radical polymerization method or an ionic polymerization method. Examples of the polyethylene resin include low density polyethylene produced by radical polymerization, high density polyethylene produced by ion polymerization, and ethylene-α-olefin obtained by copolymerizing ethylene and α-olefin. A copolymer etc. are mentioned. As the α-olefin, for example, an α-olefin having 3 to 18 carbon atoms such as propylene, butene-1,4-methylpentene-1, hexene-1, octene-1, decene-1, and octadecene-1 is used. These α-olefins can be used singly or in combination.
The content of the α-olefin contained in the ethylene-α-olefin copolymer is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 5 to 15% by weight.
[0035]
The manufacturing method of a polypropylene resin is not limited, For example, it can manufacture by an ion polymerization method. Examples of the polypropylene resin include a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and an α-olefin such as a copolymer of propylene and ethylene or butene-1. In addition, the alpha olefin copolymerized with propylene can use 1 type (s) or 2 or more types.
The content of the α-olefin contained in the propylene-α-olefin copolymer is preferably 0.1 to 40% by weight, more preferably 1 to 30% by weight.
[0036]
The ethylene-vinyl ester copolymer resin and the ethylene- (meth) acrylic ester copolymer resin can be produced by radical polymerization, and are obtained by copolymerizing ethylene and a monomer capable of radical polymerization.
[0037]
Examples of the vinyl ester of the ethylene-vinyl ester copolymer include vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl neonate.
[0038]
Examples of the (meth) acrylic acid ester of the ethylene- (meth) acrylic acid ester-based copolymer include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, and acrylic acid t. -Acrylic esters such as butyl and isobutyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, and isobutyl methacrylate. And an unsaturated carboxylic acid ester having 4 to 8 carbon atoms. These comonomers can be used alone or in combination of two or more.
[0039]
The content of the comonomer component contained in the ethylene-vinyl ester copolymer and the ethylene- (meth) acrylic ester copolymer is preferably 20% by weight or less, more preferably 15% by weight from the viewpoint of boil resistance. The following is good.
[0040]
From the viewpoint of processability, the polyethylene resin, the ethylene-vinyl ester copolymer resin, and the ethylene- (meth) acrylic ester copolymer resin have a melt flow rate (MFR) at 190 ° C. of 1 to 1. It is preferable that it is in the range of 100 g / 10 minutes, and it is preferable that the MFR at 230 ° C. is in the range of 1 to 100 g / 10 minutes for the polypropylene resin.
[0041]
The ozone treatment process of the present invention is a process in which an extrusion laminating resin is melt-extruded into a film at a temperature of 180 to 340 ° C. and subjected to ozone treatment on at least one surface of the film. The ozone treatment is performed, for example, by spraying a gas (air or the like) containing ozone from a nozzle or a slit-like outlet provided between the air gaps under the T-die onto the molten film. In addition, when an ozone nozzle cannot be installed under the T-die, it may be sprayed on a plastic substrate just before pressure laminating. The amount of ozone sprayed is 1-30 mg / m with respect to the passing unit area of the molten film.2 2-12 mg / m when low odor is a problem2 Is preferred. The temperature at which the extrusion laminating resin is melt-extruded into a film is 180 to 340 ° C, preferably 210 to 330 ° C. If the temperature is less than 180 ° C., the resin spreadability becomes poor and it is difficult to obtain a molten thin film having a uniform thickness, and the adhesive strength with the plastic substrate becomes insufficient. On the other hand, when it exceeds 340 ° C., the surface of the molten resin is oxidized and the odor is deteriorated.
[0042]
Next, a specific embodiment of the surface oxidation treatment process will be described.
[0043]
Specifically, the surface oxidation treatment step is performed by a corona treatment step, a plasma treatment step, a flame plasma treatment step, an electron beam irradiation treatment step, an ultraviolet ray irradiation treatment step, or the like.
[0044]
In the plasma treatment process, single or mixed gas such as argon, helium, krypton, neon, xenon, hydrogen, nitrogen and air is electronically excited with a plasma jet, and then charged particles are removed to make it electrically neutral. The excited inert gas thus obtained can be carried out by spraying on the surface of the plastic substrate.
[0045]
The flame plasma treatment step can be performed by blowing ionized plasma in a flame generated when natural gas or propane is burned onto the surface of the plastic substrate.
[0046]
The electron beam irradiation treatment process is performed by irradiating the surface of the plastic substrate with an electron beam generated by an electron beam accelerator. As the electron beam irradiation device, for example, a device “electron curtain” (trade name) that can irradiate a uniform electron beam in a curtain shape from a linear filament can be used.
[0047]
The ultraviolet irradiation treatment step is performed by, for example, irradiating the surface of the plastic substrate with ultraviolet rays having a wavelength of 200 to 400 mμ.
[0048]
In the corona discharge treatment process, 10 (W · min / m) is applied to the surface modification layer of the plastic substrate.2 ) A step of performing corona discharge treatment at the above treatment density. The corona discharge treatment is performed, for example, by using a known corona discharge treatment device and passing the plastic substrate through the generated corona atmosphere. Here, from the viewpoint of maintaining the adhesive strength at a high level, the corona discharge density is 30 (W · min / m.2 ) Or more, more preferably 40 (W · min / m)2 ) That's it. The upper limit of the corona discharge density is not particularly limited, but is 200 (W · min / m from the viewpoint of economy.2 The following are preferred. However, the preferred corona discharge density when using the pre-surface oxidation heating step and / or the aging step is 10 (W · min / m2 ) That's it.
[0049]
Incidentally, some commercially available plastic substrates have been subjected to surface oxidation treatment such as corona discharge treatment for the purpose of improving the printability on the surface. For such commercial products, the surface oxidation treatment of the present invention is applied. When it is used without carrying out, it is not possible to obtain a sufficiently strong adhesive force intended by the present invention.
[0050]
The pressure-bonding process of the present invention comprises contacting the surface-oxidized surface of the plastic substrate having at least one surface-modified layer obtained in the surface-oxidizing process and the ozone-treated surface of the film obtained in the ozone-treating process, This is a step of pressure bonding the film and the plastic substrate.
[0051]
A known extrusion laminator can be used in the crimping process of the present invention.
[0052]
In the present invention, it is preferable that the surface oxidation treatment step and the pressure bonding step are provided in-line, and the plastic substrate after the surface oxidation treatment step is immediately subjected to the pressure bonding step. As a result, a higher level of adhesive strength is exhibited and undesirable blocking of the film is prevented. The above-mentioned “providing the crimping process in-line and immediately attaching the plastic substrate after the surface oxidation treatment process to the crimping process” means that in the extrusion laminating process, the feeding process of the plastic substrate, the surface oxidation treatment process, the crimping process And the product winding process means that these processes are quickly performed in a series of operations using an apparatus that is sequentially installed on the same line along the flow direction of the plastic substrate.
[0053]
In the present invention, from the viewpoint of further improving the adhesive strength, the step of heating the plastic substrate to be subjected to the surface oxidation treatment step at a temperature not lower than 40 ° C. and not higher than the melting point of the plastic substrate before the surface oxidation treatment step. It is preferable to provide a pre-surface oxidation heating step.
[0054]
The heating temperature is a temperature not lower than 40 ° C. and not higher than the melting point of the plastic substrate, preferably not lower than 60 ° C. and not higher than 30 ° C. below the melting point of the substrate. Here, the temperature refers to the surface temperature of the plastic substrate, and can be measured by, for example, a contact thermometer. If the heating temperature is too low, improvement in the adhesive strength between the plastic substrate and the extrusion laminating resin in the laminated film obtained may be insufficient, while if it is too high, shrinkage or curling of the plastic substrate will be a problem. . The plastic substrate is optimally heated by using a far infrared heater or a heating roll. For example, in the process of transporting the plastic substrate to the surface oxidation treatment step, it may be passed under the far infrared heater. For example, if the plastic substrate is 500 mm wide, the output of the far infrared heater is about 1 to 30 kW. (The total output when using a plurality of heaters) is used, the distance between the heater and the plastic substrate surface is kept at about 1 to 30 cm, and heating is performed for about 0.05 to 5 seconds.
[0055]
In the present invention, from the viewpoint of further improving the adhesive strength, it is preferable to provide an aging step, which is a step of aging the laminated film obtained in the pressure bonding step after the pressure bonding step, while keeping warm.
[0056]
The aging temperature is usually 30 ° C. or higher and lower than 50 ° C., preferably 40 to 45 ° C. If the aging temperature is too low, the adhesive strength may not be improved sufficiently, while if too high, the heat sealing performance and hot tack performance of the laminated resin may be reduced. In addition, the laminate film may curl, or may cause inconveniences in the slitting process and the filling process of the contents, and the laminate resin may change in quality and cause odor problems.
[0057]
The aging time is usually 1 to 120 hours, preferably 10 to 80 hours. If the aging time is too short, the improvement of the adhesive strength may be insufficient. On the other hand, if the aging time is too long, the extrusion-laminated resin may change in quality, which is also disadvantageous in terms of productivity.
[0058]
In order to carry out the aging process, a normal oven or a room capable of adjusting the temperature may be used.
[0059]
In the present invention, a stronger adhesive strength can be realized by combining all of the pre-surface oxidation heating step, the surface oxidation treatment step, the ozone treatment step, the pressure bonding step, and the aging step.
[0060]
In the present invention, the resin extruded and laminated on the plastic substrate can be applied to the heat seal layer of the laminated film, or can be applied to the intermediate layer of the laminated film. It is properly used depending on heat sealing and moisture resistance. Moreover, in this invention, it can apply also in the sandwich extrusion lamination method.
[0061]
In the resin for extrusion lamination of the present invention, known additives such as an antioxidant, an antiblocking agent, a weathering agent, a neutralizing agent, a flame retardant, an antistatic agent, and an antifogging are within the range not inhibiting the effect of the present invention. Agents, lubricants, dispersants, pigments, organic or inorganic fillers and the like may be used in combination.
[0062]
The laminated film for packaging obtained by each of the above steps has no anchor coating agent component such as an organic solvent remaining on the film, and there is no fear of odor caused by it. It is optimal for food packaging materials having boil resistance because of good adhesion.
[0063]
Examples of foods to be packaged with the packaging bag of the present invention include liquid foods, wet foods, processed oils and fats foods, and the like.
Liquid foods and wet foods include, for example, pickled products, processed soybean products such as prepared vegetables and miso, marine products such as rice cakes, chikuwa, rice bran, processed fish products, cooked foods such as boiled fish, boiled beans, boiled foods, oden, and sweet potatoes, Examples include liquid soup, sauce, seasoning liquid, and noodle soup.
Examples of processed oils and fats include processed oils and fats products such as mayonnaise, and meat processed products such as ham and wiener sausage.
[0064]
The manufacturing method of the packaging bag of this invention is not specifically limited, Manufacturing methods, such as a three-sided bag and a standing pouch bag, are mentioned.
[0065]
The material of the plastic substrate used for the food packaging bag is selected depending on the type, shape, storage period, transport method, filling method, merchantability, usage method, and the like of the food. Moreover, depending on the performance required for the food packaging bag, the extrusion laminating resin may be, for example, a polyethylene resin, a polypropylene resin, an ethylene-vinyl ester copolymer resin, an ethylene- (meth) acrylate copolymer resin, or the like. At least one extrusion laminating resin selected from among them is preferred.
[0066]
Moreover, the packaging bag of this invention can also laminate | stack and composite a packaging material other than a plastic material, for example, metal materials, such as aluminum foil, in the range which does not inhibit the effect.
[0067]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples.
[0068]
The measurement and evaluation methods performed in Examples and Comparative Examples are as follows.
(1) Measurement of film adhesion strength
Using a Toyo Seiki Co., Ltd. autostrain type tensile tester, the film adhesion was evaluated from the peel strength when the laminate film of 15 mm width was peeled 180 ° at a tensile speed of 200 mm / min.
[0069]
(2) Bagbreak test 1 (edible salad oil 100%)
The laminated film was slit to a size of 120 mm in width, and then filled with edible salad oil using a high-speed liquid automatic filling and packaging machine manufactured by Komatsu Ltd. Thereafter, boil treatment was performed using a small retort high-pressure steam sterilizer manufactured by Alp Co., Ltd. Further, the sample was gradually cooled over 1 hour, and then subjected to a bag breaking test using a load type bag breaking tester manufactured by Komatsu Ltd. for evaluation. The test conditions are as follows.
Filling bag dimensions: 60mm x 85mm Evaluation load: 100kg
Filling amount: 19 g / bag Evaluation time: 3 minutes
Boil treatment: 85 ° C x 30 minutes
[0070]
(3) Bagbreak test 2 (edible salad oil 100%)
The laminated film was slit to a size of 120 mm in width, and then filled with edible salad oil using a high-speed liquid automatic filling and packaging machine manufactured by Komatsu Ltd. Thereafter, boil treatment was performed using a small retort high-pressure steam sterilizer manufactured by Alp Co., Ltd. Further, the sample was gradually cooled over 1 hour, and then subjected to a bag breaking test using a load type bag breaking tester manufactured by Komatsu Ltd. for evaluation. The test conditions are as follows.
Filling bag dimensions: 60mm x 85mm Evaluation load: 100kg
Filling amount: 19 g / bag Evaluation time: 3 minutes
Boil treatment: 95 ° C x 30 minutes
[0071]
Example 1
The resin for extrusion laminating on the side in contact with the base material is low density polyethylene (LDPE; Sumikasen L5816 MFR, 10 g / 10 min, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., density 0.917 g / cm).Three), The sealant layer is linear low density polyethylene (LLDPE; Sumikasen αCS8026 MFR 10 g / 10 min, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., density 0.914 g / cm)ThreeAnd melted and kneaded with two extruders having a diameter of 65 mmφ, and each multi-slot type T-die has a resin temperature of 305 ° C., 290 ° C., a film width of 450 mm, and a laminate layer thickness of 30 μm (total 60 μm). ), Extruding at a lamination speed of 80 m / min to form a molten thin film, and then 15 (g / Nm) from a nozzle provided at a position 30 mm below the die on the adhesive surface of the molten thin film to the substrate.Three) Of ozone-containing air at a concentration of 1.5 (NmThree/ Hr), the adhesion surface of the molten thin film with the substrate was treated with ozone. The ozone treatment amount at this time is 10.4 mg / m with respect to the passing unit area of the molten film.2)Met. Next, a biaxially stretched nylon base material (N7030 type made by Toyobo Co., Ltd.) having a surface-modified layer coated with a urethane-based material and improved in adhesion and water resistance by a corona discharge device provided in an inline of an extrusion laminator 25μ) and processing density 103 (W · min / m)2). Next, the molten film obtained in the ozone treatment process was pressure-bonded and laminated to a biaxially stretched nylon film having a surface-modified surface modified layer.
When the adhesive strength between the polyethylene film and the ONy film substrate of the laminate obtained in this example was measured, it was not peelable.
The results are shown in Table 1.
[0072]
Example 2
Biaxially stretched polyethylene terephthalate (T4100 type, 12μ) manufactured by Toyobo Co., Ltd. with improved easy adhesion, and ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA; Sumitomo Chemical) Industrial Lift Acrylift WH302 MFR 7g / 10min, density 0.93g / cmThree), Except that the thickness of the laminate layer was changed to 20 μm and 40 μm (total 60 μm), respectively.
When the adhesive strength between the polyethylene film and the PET film substrate of the laminate obtained in this example was measured, it was the strength at which the substrate was cut.
The results are shown in Table 1.
[0073]
Example 3
The same procedure as in Example 1 was performed except that the base material was changed to Kuraray's biaxially-stretched EVOH (EF-RT type) with improved heat resistance.
When the adhesive strength between the polyethylene film of the laminate obtained in this example and the EVOH film substrate was measured, it was not peelable.
The results are shown in Table 1.
[0074]
Comparative Example 1
It carried out like Example 1 except not giving a corona treatment, an ozone treatment, and an aging treatment.
The adhesion strength between the polyethylene film and the ONy film substrate of the laminate obtained in this comparative example was measured and found to be 5 (g / 15 mm).
The results are shown in Table 2.
[0075]
Comparative Example 2
The same procedure as in Example 1 was performed except that the ozone treatment and the aging treatment were not performed.
The adhesion strength between the polyethylene film and the ONy film substrate of the laminate obtained in this comparative example was measured and found to be 80 (g / 15 mm).
The results are shown in Table 2.
[0076]
Comparative Example 3
It carried out like Example 2 except not giving a corona treatment, an ozone treatment, and an aging treatment.
The adhesion strength between the polyethylene film and the PET film substrate of the laminate obtained in this Comparative Example was measured and found to be 90 (g / 15 mm).
The results are shown in Table 2.
[0077]
Comparative Example 4
The same procedure as in Example 2 was performed except that the ozone treatment and the aging treatment were not performed.
The adhesive strength between the polyethylene film and the PET film substrate of the laminate obtained in this comparative example was measured and found to be 170 (g / 15 mm).
The results are shown in Table 2.
[0078]
Comparative Example 5
It carried out similarly to Example 2 except not giving a corona treatment and an aging treatment.
The adhesive strength between the polyethylene film and the PET film substrate of the laminate obtained in this comparative example was measured and found to be 220 (g / 15 mm).
The results are shown in Table 3.
[0079]
Comparative Example 6
It carried out like Example 3 except not giving a corona treatment, an ozone treatment, and an aging treatment.
The adhesion strength between the polyethylene film of the laminate obtained in this comparative example and the EVOH film base material was measured and found to be 40 (g / 15 mm).
The results are shown in Table 3.
[0080]
Comparative Example 7
The same procedure as in Example 3 was performed except that the ozone treatment and the aging treatment were not performed.
The adhesive strength between the polyethylene film of the laminate obtained in this comparative example and the EVOH film base material was measured and found to be 50 (g / 15 mm).
The results are shown in Table 3.
[0081]
[Table 1]
[Table 2]
[Table 3]
Plastic substrate
ONy: Biaxially stretched nylon, N7030 type 25μ manufactured by Toyobo
PET: Biaxially stretched polyester, T4100 type 12μ manufactured by Toyobo Co., Ltd.
EVOH: Biaxially stretched ethylene-vinyl alcohol copolymer EF-RT type 15μ
Extruded laminate resin
LD: Sumikasen L5816, MFR 10 g / 10, density 0.917 g / cmThree
LL: Sumikasen α CS8026, MFR 10 g / 10 min, density 0.914 g / cmThree
Processing conditions
Resin 1 temperature ℃: Processing temperature of extrusion laminate resin 1
Resin 2 temperature ℃: Processing temperature of extrusion laminate resin 2
Resin 1 thickness μ: Processing thickness of extruded laminated resin 1
Resin 2 thickness μ: Processing thickness of extruded laminate resin 2
[0085]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, it is possible to provide a packaging bag excellent in oil resistance and boil resistance, which is made of a laminated film for packaging that is firmly bonded without using an anchor coat agent.
Claims (14)
易接着性及び易印刷性の機能を付与した表面改質層を少なくとも一面に有するプラスチック基材並びにポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−ビニルエステル系共重合体樹脂及びエチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体樹脂からなる群から選ばれる一種である押出ラミネート用樹脂からなる包装用積層フィルムであって、下記（ｘ）表面酸化処理工程、（ｙ）オゾン処理工程及び（ｚ）圧着工程を含み、かつアンカーコート剤を使用しないで得られる包装用積層フィルム。
（ｘ）表面酸化処理工程
プラスチック基材の表面改質層にコロナ処理、プラズマ処理、フレームプラズマ処理、電子線照射処理、または紫外線照射処理による表面酸化処理を施す工程。
（ｙ）オゾン処理工程
押出ラミネート用樹脂を１８０〜３４０℃の温度においてフィルム状に溶融押出し、該フィルムのプラスチック基材と接する面にオゾン処理を施す工程。
（ｚ）圧着工程
表面酸化処理工程で得られたプラスチック基材の表面改質層とオゾン処理工程で得られたフィルムのオゾン処理面を圧着する工程。A packaging bag having excellent oil resistance and boil resistance, comprising the following laminated film for packaging.
Plastic base material having at least one surface modified layer imparted with functions of easy adhesion and easy printing, polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-vinyl ester copolymer resin, and ethylene- (meth) acrylic acid A laminated film for packaging comprising a resin for extrusion laminating, which is one type selected from the group consisting of ester-based copolymer resins, the following (x) surface oxidation treatment step, (y) ozone treatment step and (z) pressure bonding step And a laminated film for packaging obtained without using an anchor coat agent.
(X) Surface oxidation treatment step A step of subjecting the surface modification layer of the plastic substrate to surface oxidation treatment by corona treatment, plasma treatment, flame plasma treatment, electron beam irradiation treatment, or ultraviolet irradiation treatment .
(Y) Ozone treatment process The process of melt-extruding the resin for extrusion laminating into a film at a temperature of 180 to 340 ° C., and subjecting the surface of the film in contact with the plastic substrate to ozone treatment.
(Z) Pressure bonding step A step of pressure bonding the surface modification layer of the plastic substrate obtained in the surface oxidation treatment step and the ozone treatment surface of the film obtained in the ozone treatment step.
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