JP2002309023A - Method for producing gas barrier film - Google Patents

Method for producing gas barrier film

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JP2002309023A JP2001114739A JP2001114739A JP2002309023A JP 2002309023 A JP2002309023 A JP 2002309023A JP 2001114739 A JP2001114739 A JP 2001114739A JP 2001114739 A JP2001114739 A JP 2001114739A JP 2002309023 A JP2002309023 A JP 2002309023A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a high performance gas barrier film using a polypropylene film as a substrate. SOLUTION: This method for producing the gas barrier film is characterized by longitudinally orienting an unoriented film obtained by melt-extruding a polypropylene-based resin, subjecting the longitudinally oriented film to a corona discharge treatment, coating the corona-treated surface of the longitudinally oriented film with a water-soluble resin coating solution comprising a water-soluble acrylic resin, a water-soluble urethane resin and polyvinyl alcohol, laterally orienting the film, and then forming a vacuum-deposited inorganic oxide film on the coated surface.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、食品、工業用品及
び医薬品等を保護するために用いられる酸素ガスバリア
性、水蒸気バリア性、透視性、耐溶剤性及びラミネート
強度の優れたガスバリア性フィルムの製造方法に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to the production of a gas barrier film having excellent oxygen gas barrier properties, water vapor barrier properties, transparency, solvent resistance and lamination strength, which are used for protecting foods, industrial goods and pharmaceuticals. About the method.

【0002】[0002]

【従来の技術】ガスバリア性フィルム及びそれを用いた
包装材は既に多く知られている。最も完璧なガスバリア
性を有するものとしてはアルミニウム箔があるが、単独
ではピンホール強度が弱く、特殊な例を除いて使用でき
ず、殆どラミネートフィルムの中間層として使用されて
いる。このラミネートフィルムのガスバリア性はほぼ完
璧なものであるが、不透明のため内容物が見えないこ
と、また確実にヒートシールされたか判断しにくいこと
等の欠点がある。
2. Description of the Related Art Many gas barrier films and packaging materials using the same are already known. Aluminum foil has the most perfect gas barrier properties, but it has a weak pinhole strength by itself and cannot be used except for special cases, and is almost used as an intermediate layer of a laminate film. Although the gas barrier properties of this laminated film are almost perfect, it has drawbacks such that the contents are not visible due to opacity, and it is difficult to judge whether or not the heat seal has been securely performed.

【0003】他のガスバリア性フィルムとしてはポリ塩
化ビニリデン(以下「PVDC」)のフィルム及びコー
ティングフィルムがよく知られている。特にPVDCの
コーティングフィルムはよく知られ、酸素及び水蒸気の
バリア性が必要な場合、ラミネート用基材フィルムとし
てよく使用されている。PVDCは吸湿性が殆どなく、
高湿下でも良好なガスバリア性を有するため、コーティ
ング用の基材としては透湿度に関係なく種々のものが使
用される。例えば、二軸延伸ポリプロピレン(OP
P)、二軸延伸ナイロン(ONy)、二軸延伸ポリエス
テル(二軸延伸ポリエチレンテレフタレートの場合(O
PET))、セロファン等のフィルムが使用されてい
る。そしてラミネートされたフィルムはガスバリア性を
生かし、乾燥・水物を問わず、種々の食品包装に利用さ
れている。しかし、これらの包装材料は利用された後、
家庭から一般廃棄物として廃棄されることとなるが、P
VDCは燃焼により塩化水素ガスを生じることから、他
材料への移行が強く望まれている。
As other gas barrier films, polyvinylidene chloride (hereinafter "PVDC") films and coating films are well known. In particular, PVDC coating films are well known and are often used as a base film for lamination when barrier properties against oxygen and water vapor are required. PVDC has little hygroscopicity,
Since it has good gas barrier properties even under high humidity, various substrates are used as coating substrates regardless of moisture permeability. For example, biaxially oriented polypropylene (OP
P), biaxially oriented nylon (ONy), biaxially oriented polyester (in the case of biaxially oriented polyethylene terephthalate (O
PET)) and cellophane films. The laminated film is used for various food packaging, regardless of dryness or water, making use of gas barrier properties. However, after these packaging materials have been used,
It will be disposed of as general waste from households.
Since VDC generates hydrogen chloride gas by combustion, transfer to other materials is strongly desired.

【0004】一方、ガスバリアフィルムとして、プラス
チックフィルム上にアルミ等の金属蒸着や酸化アルミも
しくは酸化珪素等を蒸着したもので、食品、工業用品及
び医薬品等を容器で包装し酸素の透過を抑制することに
より内容物の酸化を防止し、品質を長期間保つことが提
案されている。例えば、特公昭53−12953号、特
開平4−353532号公報には、厚さが5〜300μ
mのポリエチレンテレフタレート、セロファン、ナイロ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレン等のフレキシブルプ
ラスチックフィルムの少なくとも片面に一般式SixO
y(x=1,2,y=0,1,2,3)なる組成の珪素
酸化物の厚さ100〜3000オングストロームの透明
ガラス質薄膜層を設けた高度の耐透気性と耐透湿性を有
する透明フレキシブルプラスチックフィルムが開示され
ている。
On the other hand, as a gas barrier film, a metal film of aluminum or the like or aluminum oxide or silicon oxide or the like is deposited on a plastic film. It is proposed to prevent oxidation of the contents and maintain the quality for a long period of time. For example, Japanese Patent Publication No. 53-12953 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-353532 have a thickness of 5 to 300 μm.
m on at least one surface of a flexible plastic film such as polyethylene terephthalate, cellophane, nylon, polypropylene, or polyethylene.
y (x = 1,2, y = 0,1,2,3) is a silicon oxide having a thickness of 100 to 3000 angstroms, provided with a transparent glassy thin film layer. A transparent flexible plastic film having the same is disclosed.

【0005】このうち、一般的には、フィルム素材がポ
リエステル、ナイロン、セロファンのような極性基を有
する樹脂である場合は、一般に、フィルムと無機酸化膜
との密着強度が高く、ガスバリア性も良好である。しか
しながら、ポリプロピレンのような極性基を有しないフ
ィルムの表面に、無機酸化物からなる蒸着膜を形成させ
ても、実用に耐えられる安定したガスバリア性は得られ
ない。つまり、ポリプロピレンフィルムと蒸着膜との密
着力が十分ではないので、この蒸着物にヒートシール性
を付与するためにヒートシール性樹脂をラミネートする
場合、該ラミネート物を用いて製袋や蓋シールの二次加
工を行う場合、これら袋を用いたり、容器内に収容物を
充填し、あるいは、ボイル・レトルト殺菌する場合など
で、外部応力や熱が成形品に加わり、無機酸化物薄膜が
ポリプロピレンフィルムより剥離し、ガスバリア性が低
下し、実用に耐えない問題がある。
In general, when the film material is a resin having a polar group such as polyester, nylon or cellophane, generally, the adhesion strength between the film and the inorganic oxide film is high and the gas barrier property is good. It is. However, even if a vapor-deposited film made of an inorganic oxide is formed on the surface of a film having no polar group such as polypropylene, a stable gas barrier property that can withstand practical use cannot be obtained. In other words, since the adhesion between the polypropylene film and the vapor-deposited film is not sufficient, when laminating a heat-sealable resin to impart heat-sealing properties to this vapor-deposited material, the laminate is used to form a bag or cover seal. In the case of secondary processing, these bags are used, the contents are filled in a container, or when boiled or retorted, the external stress or heat is applied to the molded product, and the inorganic oxide thin film becomes a polypropylene film. There is a problem that the film is further peeled off, the gas barrier property is reduced, and it cannot be put to practical use.

【0006】かかる問題は、例えば、特開2000−2
63722号にあるように、酢酸エチル、トルエン、メ
チルエチルケトン等の有機溶剤系樹脂コーティング液を
用いると改善される方向にあるが、環境問題、人体への
影響、コスト等を考えると水系コーティング剤の開発が
望まれている。特開平7−126419号、特開平8−
245816号公報にはポリプロピレンフィルムにポリ
ビニルアルコール(PVA)を含有する水溶性樹脂コー
テイング液を塗布した後、金属または無機化合物を蒸着
する例が示されている。しかしながら、これらの例で
は、乾燥後のコーテイング層を形成する樹脂成分がポリ
ビニルアルコールを主成分とするため、低湿側の酸素バ
リア性能が良好でも、高湿側では著しいバリア性能の低
下を起きること、更には、ポリプロピレンフィルムとコ
ーティング層間又はコーティング層と蒸着薄膜層間の密
着強度が十分でないことなどの問題が残されている。ま
た、特開平8−92400号公報には、PVAの代わり
にエチレン・ビニルアルコール共重合体(以下「EVO
H」)を用いる場合の開示があるが、EVOHの場合
も、高湿下でのバリア性の低下は改善されるが、その反
面、オレフィン系樹脂層とAC層との密着性は低下して
しまい、ガスバリア性と密着性の両方を満足させるもの
ではない。
Such a problem is described, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-2
As described in No. 63722, the use of an organic solvent-based resin coating solution such as ethyl acetate, toluene, and methyl ethyl ketone tends to be improved. However, in consideration of environmental problems, effects on the human body, costs, etc., the development of a water-based coating agent. Is desired. JP-A-7-126419, JP-A-8-128
JP-A-245816 discloses an example in which a polypropylene film is coated with a water-soluble resin coating solution containing polyvinyl alcohol (PVA), and then a metal or inorganic compound is deposited. However, in these examples, since the resin component forming the coating layer after drying is mainly composed of polyvinyl alcohol, even if the oxygen barrier performance on the low humidity side is good, a significant decrease in the barrier performance occurs on the high humidity side, Furthermore, there remains a problem that the adhesion strength between the polypropylene film and the coating layer or between the coating layer and the deposited thin film layer is not sufficient. Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-92400 discloses an ethylene / vinyl alcohol copolymer (hereinafter referred to as “EVO”) instead of PVA.
H)) is disclosed. In the case of EVOH, the reduction in barrier properties under high humidity is improved, but the adhesion between the olefin resin layer and the AC layer is reduced. This does not satisfy both gas barrier properties and adhesion.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
なガスバリア性フィルムの現状を踏まえ、PVDCコー
トOPP(いわゆるK−OP)に代わる安価な包装材料
でとして、ポリプロピレン系樹脂フィルムに、有機溶剤
臭のない環境にやさしい水系AC剤をコーテイングし、
無機酸化物薄膜を蒸着したガスバリア性フィルムであっ
て、低湿側のみならず高湿側でもガスバリア性に優れ、
更にこれの二次加工時や使用時に無機酸化物薄膜が剥離
してガスバリア性が低下するようなことがなく、しかも
透視性、耐溶剤性に優れたガスバリア性フィルムを提供
することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is based on the current situation of gas barrier films as described above, and is intended as an inexpensive packaging material to replace PVDC-coated OPP (so-called K-OP). Eco-friendly water-based AC agent with no solvent odor,
It is a gas barrier film with an inorganic oxide thin film deposited, and has excellent gas barrier properties not only on the low humidity side but also on the high humidity side,
Further, it is an object of the present invention to provide a gas barrier film which does not cause the inorganic oxide thin film to peel off at the time of secondary processing or use thereof and lowers gas barrier properties, and furthermore has excellent transparency and solvent resistance. .

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、以上の目的の
ために鋭意検討した結果達成されたものであって、ポリ
プロピレン系樹脂を溶融押出して得た未延伸のフィルム
を縦方向に延伸し、コロナ放電処理を行い、次いで該縦
延伸フィルムのコロナ処理面に、水溶性アクリル樹脂
(a)、水溶性ウレタン樹脂(b)及びポリビニルアル
コール(c)とからなり、固形分での重量比が下記式
(1)〜(3)を満たす水溶性樹脂コーティング液を塗布
し、横方向に延伸した後、該コーティング面上に無機酸
化物の蒸着膜を形成することを特徴とするガスバリア性
フィルムの製造方法に関する。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been accomplished as a result of intensive studies for the above objects, and is intended to stretch an unstretched film obtained by melt-extruding a polypropylene resin in the longitudinal direction. , A corona discharge treatment, and then a water-soluble acrylic resin (a), a water-soluble urethane resin (b) and a polyvinyl alcohol (c) on the corona-treated surface of the longitudinally stretched film. The following formula
A method for producing a gas barrier film, which comprises applying a water-soluble resin coating solution satisfying (1) to (3), stretching the film in the horizontal direction, and then forming a vapor-deposited inorganic oxide film on the coating surface. About.

【式2】 50wt%≦(a)+(c)≦70wt% (1) 30wt%≦(b)≦50wt% (2) 1≦(a)/(c)≦3 (3)[Formula 2] 50 wt% ≦ (a) + (c) ≦ 70 wt% (1) 30 wt% ≦ (b) ≦ 50 wt% (2) 1 ≦ (a) / (c) ≦ 3 (3)

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明では、ポリプロピレン基材フィルムに、特定の水
溶性コーテイング液を、いわゆるインラインコーテイン
グ法にて塗布、延伸し、最後に無機酸化物を蒸着するも
のである。水溶性アクリル樹脂(a)、ポリビニルアル
コール(c)と無機酸化物を組み合わせることにより良
好なガスバリア性が得られる。また、水溶性ウレタン樹
脂(b)とポリビニルアルコール(c)を組み合わせる
ことにより、コロナ放電処理したポリプロピレン表面の
水酸基やパーオキサイド基と(b)や(c)に含まれる
極性基との強固な結合と、蒸着薄膜中の無機原子や酸素
原子と(b)や(c)に含まれる極性基との強固な結合
が得られ、最終的に基材と無機酸化物蒸着膜の十分な密
着強度が得られる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present invention, a specific water-soluble coating liquid is applied to a polypropylene base film by a so-called in-line coating method, stretched, and finally, an inorganic oxide is deposited. Good gas barrier properties can be obtained by combining the water-soluble acrylic resin (a), polyvinyl alcohol (c) and the inorganic oxide. Further, by combining the water-soluble urethane resin (b) and the polyvinyl alcohol (c), a strong bond between a hydroxyl group or a peroxide group on the corona discharge-treated polypropylene surface and a polar group contained in the (b) or (c) is obtained. And a strong bond between the inorganic or oxygen atom in the deposited thin film and the polar group contained in (b) or (c) is obtained, and finally, a sufficient adhesion strength between the substrate and the inorganic oxide deposited film is obtained. can get.

【0010】基材層用のポリプロピレン系樹脂はプロピ
レンホモポリマー、プロピレン・エチレン共重合体、プ
ロピレン・ブテン−1共重合体、プロピレン・4−メチ
ルペンテン−1共重合体等のプロピレン系樹脂、分岐低
密度ポリエチレン、リニア−ポリエチレン等のエチレン
系樹脂、あるいは、α,β−不飽和カルボン酸で変性し
たポリプロピレン系樹脂が利用できる。これらは2種以
上混合して用いてもよいし、あるいは、積層して用いて
もよい。更に目的に応じて、滑剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤、抗ブロッキング剤、抗菌剤、核剤
等を極微量から数十%まで含有していてもよい。
[0010] The polypropylene resin for the base layer is a propylene resin such as propylene homopolymer, propylene / ethylene copolymer, propylene / butene-1 copolymer, propylene / 4-methylpentene-1 copolymer, etc. Ethylene resins such as low-density polyethylene and linear-polyethylene, or polypropylene resins modified with α, β-unsaturated carboxylic acids can be used. These may be used as a mixture of two or more kinds, or may be used by laminating. Further, depending on the purpose, it may contain a very small amount to several tens% of a lubricant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, an antiblocking agent, an antibacterial agent, a nucleating agent and the like.

【0011】水溶性樹脂コーティング液に用いる水溶性
アクリル樹脂(a)としては特に限定されるものではな
いが、濡れ性の点で、エマルジョンタイプより粒子径の
小さい、コロイダルディスパージョンタイプや水溶性タ
イプの方が好ましい。具体的にはメチル(メタ)アクリ
レート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メ
タ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレートや、2
−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロ
キシプロピル(メタ)アクリレート等の水酸基を有する
物や、グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基
を有するもの等から選ばれるモノマー単位の1種または
2種以上を含有する水分散型の(共)重合体であればよ
く、この時、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリ
ル酸、(メタ)アクリル酸ソーダ、(メタ)アクリル酸
カリ等の(メタ)アクリル酸系モノマー単位を含んでい
てもよい。また、構成成分の異なる(共)重合体の2種
以上を併用して用いてもよい。
The water-soluble acrylic resin (a) used in the water-soluble resin coating solution is not particularly limited, but is preferably a colloidal dispersion type or a water-soluble type having a smaller particle size than an emulsion type in terms of wettability. Is preferred. Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate,
One or more monomer units selected from those having a hydroxyl group such as -hydroxyethyl (meth) acrylate and 3-hydroxypropyl (meth) acrylate and those having an epoxy group such as glycidyl (meth) acrylate; Any water-dispersible (co) polymer may be contained. At this time, (meth) acrylic acid such as (meth) acrylamide, (meth) acrylic acid, sodium (meth) acrylate, and potassium (meth) acrylate It may contain a system monomer unit. Further, two or more kinds of (co) polymers having different constituent components may be used in combination.

【0012】該水溶性アクリル樹脂(a)は後述するポ
リビニルアルコール(c)と共に酸素バリア性に寄与
し、両者は固形分の重量比で50〜70wt%であること
が好ましい。50wt%未満では十分なガスバリア性能が
得られなく、逆に70wt%より多くなるとガスバリア性
能は良好ながら、無機酸化物蒸着膜への印刷等の場合の
耐溶剤性が劣ってしまう。
The water-soluble acrylic resin (a) contributes to the oxygen barrier property together with the polyvinyl alcohol (c) to be described later, and it is preferable that both are 50 to 70% by weight in terms of solid content. If it is less than 50% by weight, sufficient gas barrier performance cannot be obtained. Conversely, if it exceeds 70% by weight, the gas barrier performance is good, but the solvent resistance in the case of printing on an inorganic oxide vapor-deposited film or the like is inferior.

【0013】また、水溶性アクリル樹脂(a)とポリビ
ニルアルコール(c)の配合比は固形分の重量比で1≦
(a)/(c)≦3であるのが好ましく、(a)/
(c)の値が1未満ではポリビニルアルコール(c)主
体となり、高湿側の酸素バリア性が低下してしまうばか
りでなく、製袋品等でのボイル・レトルト加熱時の剥離
の原因となる。一方、3より大きくなると基材と無機酸
化物蒸着膜との十分な密着強度が得られなくなる。
The mixing ratio of the water-soluble acrylic resin (a) and the polyvinyl alcohol (c) is 1 ≦
It is preferable that (a) / (c) ≦ 3, and (a) /
When the value of (c) is less than 1, it is mainly composed of polyvinyl alcohol (c), which not only deteriorates the oxygen barrier property on the high-humidity side, but also causes peeling at the time of boil and retort heating in bag-made products. . On the other hand, if it exceeds 3, sufficient adhesion strength between the base material and the inorganic oxide deposited film cannot be obtained.

【0014】水溶性樹脂コーティング液に用いる水溶性
ウレタン樹脂(b)としては特に限定されるものではな
いが、ディスパージョンタイプが好ましく、脂肪族また
は芳香族ポリエーテル系ウレタン、脂肪族または芳香族
ポリエステル系ウレタン、脂肪族または芳香族ポリカー
ボネート系ウレタン等が挙げられる。これらの1種また
は2種以上を併用してもよい。該水溶性ウレタン樹脂
(b)は耐溶剤性に寄与し、固形分濃度の重量比で30
〜50wt%であることが好ましい。30wt%未満では無
機酸化物蒸着膜への印刷等の場合の耐溶剤性が劣ってし
まうばかりでなく、基材からのブリード物等を抑える効
果が弱くなる。一方、50wt%より多くなると十分なガ
スバリア性能が得られないだけでなく、樹脂コーティン
グ膜が固くなる。
The water-soluble urethane resin (b) used in the water-soluble resin coating liquid is not particularly limited, but a dispersion type is preferable, and aliphatic or aromatic polyether urethane, aliphatic or aromatic polyester is used. Urethane, aliphatic or aromatic polycarbonate urethane, and the like. One or more of these may be used in combination. The water-soluble urethane resin (b) contributes to solvent resistance and has a solid content of 30% by weight.
It is preferably about 50% by weight. If the content is less than 30 wt%, not only the solvent resistance in printing on an inorganic oxide vapor-deposited film and the like is deteriorated, but also the effect of suppressing bleeding from the base material becomes weak. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, not only sufficient gas barrier performance cannot be obtained, but also the resin coating film becomes hard.

【0015】水溶性樹脂コーティング液に用いるポリビ
ニルアルコールとしては特に限定されるものではない
が、コーティング液の粘度とポリビニルアルコールを含
むコーティング膜の酸素バリア性の点から重合度が30
0〜2000、鹸化度が85〜99.5mol%である
ものが好ましい。以上の水溶性樹脂コーティング液中の
固形分濃度は均一塗布できれば特に限定されるものでは
ないが、通常1〜10wt%、好ましくは2〜5wt%であ
る。なお、該水溶性樹脂コーティング液には、消泡剤、
乳化剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、粘度調整剤
等の各種添加物を目的に応じて適宜添加してもよい。
The polyvinyl alcohol used for the water-soluble resin coating solution is not particularly limited, but the degree of polymerization is 30 in view of the viscosity of the coating solution and the oxygen barrier property of the coating film containing polyvinyl alcohol.
Those having 0 to 2000 and a saponification degree of 85 to 99.5 mol% are preferred. The solid content concentration in the above water-soluble resin coating solution is not particularly limited as long as it can be applied uniformly, but is usually 1 to 10% by weight, preferably 2 to 5% by weight. The water-soluble resin coating solution contains an antifoaming agent,
Various additives such as an emulsifier, an antistatic agent, an antiblocking agent, and a viscosity modifier may be appropriately added according to the purpose.

【0016】基材への水溶性樹脂コーティング液の塗布
は、例えば、スプレーコート法、エアナイフコート法、
メタリングバーコート法、マイヤーバーコート法、グラ
ビアロールコート法、リバースロールコート法、キスロ
ールコート法、またはこれらの組み合わせによる各種コ
ーティング方式を採用することができる。水溶性樹脂コ
ーティング液の適性粘度保持が難しい場合や、均一塗布
が困難な場合は該コーティング液を、例えば30〜90
℃に加温して用いてもよい。
The application of the water-soluble resin coating solution to the substrate can be performed, for example, by a spray coating method, an air knife coating method,
Various coating methods using a metalling bar coating method, a Meyer bar coating method, a gravure roll coating method, a reverse roll coating method, a kiss roll coating method, or a combination thereof can be employed. When it is difficult to maintain an appropriate viscosity of the water-soluble resin coating solution or when it is difficult to apply the coating solution uniformly, the coating solution is used in an amount of, for example, 30 to 90.
It may be used by heating to ° C.

【0017】塗布厚みは、WET膜厚みで通常10〜6
0μmの範囲であり、横延伸、熱固定後、ロール状に巻
き取った時の状態で通常0.01〜2μm、好ましくは
0.03〜1μmとなるように選択される。0.01μ
m未満では凹凸の激しいポリプロピレン系樹脂表面を十
分に平滑にすることができず、従って十分な酸素バリア
性が得られない。また、基材からのブリード物等を抑え
る効果が弱くなってしまう。一方、2μmより厚くなる
と、ロール状に巻き取った時、ブロッキングを起こし易
くなるばかりか、コスト的にも高いものになってしま
う。
The coating thickness is usually 10 to 6 in terms of the WET film thickness.
It is selected so as to be usually 0.01 to 2 μm, preferably 0.03 to 1 μm when wound into a roll after transverse stretching and heat setting. 0.01μ
If it is less than m, the surface of the polypropylene-based resin having severe irregularities cannot be sufficiently smoothed, so that sufficient oxygen barrier properties cannot be obtained. Further, the effect of suppressing bleeding from the base material becomes weak. On the other hand, when the thickness is more than 2 μm, when the film is wound into a roll, not only blocking easily occurs, but also cost becomes high.

【0018】本発明での蒸着前の延伸フィルムは次のよ
うに製造される。即ち、前記ポリプロピレン系樹脂を、
単層、または多層でフィルム状に溶融押出し、この未延
伸フィルムを通常120〜140に加熱したロール群の
周速差を利用して通常3〜8倍縦方向に延伸した後、コ
ロナ放電処理を行い、該縦延伸フィルムのコロナ処理面
に水溶性樹脂コーティング液を塗液し、テンターで横方
向に通常4〜12倍に延伸し、必要に応じて熱固定を行
い、一般的は、最後に、フィルム両端をトリミングし、
ロール状に巻き取ることにより製造される。
The stretched film before vapor deposition in the present invention is produced as follows. That is, the polypropylene resin,
A single layer or a multilayer is melt-extruded into a film, and the unstretched film is stretched usually 3 to 8 times in a longitudinal direction by utilizing a difference in peripheral speed of a roll group usually heated to 120 to 140, and then subjected to corona discharge treatment. Then, a water-soluble resin coating solution is applied to the corona-treated surface of the longitudinally stretched film, stretched usually 4 to 12 times in a transverse direction by a tenter, and heat-fixed as necessary. , Trimming both ends of the film,
It is manufactured by winding in a roll.

【0019】上記のコロナ放電処理の量は、通常30〜
100w・分/m2とする。30w・分/m2 未満では
ポリプロピレン系樹脂の表面を十分に改質することが難
しく、水溶性樹脂コーティング液との十分な密着強度が
得られない。逆に100w・分/m2 を越えると放電ス
パークが大きくなり、塗膜に白化筋模様を生じるような
場合にはこれが塗布ムラの原因となってしまう。また、
コロナ放電処理したフィルム表面の表面張力レベルは3
5ダイン/cm以上、好ましくは40〜50ダイン/c
mであるのが望ましい。
The amount of the above corona discharge treatment is usually 30 to
100 w · min / m 2 . If it is less than 30 w · min / m 2 , it is difficult to sufficiently modify the surface of the polypropylene resin, and sufficient adhesion strength with the water-soluble resin coating solution cannot be obtained. Conversely, if it exceeds 100 w · min / m 2 , the discharge spark becomes large, and in the case where a whitening streak pattern is formed on the coating film, this causes uneven coating. Also,
The surface tension level of the corona discharge treated film surface is 3
5 dynes / cm or more, preferably 40 to 50 dynes / c
m is desirable.

【0020】上記の延伸フィルムは、好ましくは、基材
層が肉厚10〜100μmの二軸延伸ポリポリプロピレ
ンフィルムで、少なくとも片方の面に肉厚0.01〜2
μmの水溶性樹脂コーティング液膜の一軸延伸フィルム
が積層された構造体である。また、その透視性は良好で
あり、フィルムの全光線透過率が、通常85%以上、好
ましくは90%以上である。
The above-mentioned stretched film is preferably a biaxially stretched polypropylene film having a base material layer having a thickness of 10 to 100 μm and a thickness of at least one side of 0.01 to 2 μm.
This is a structure in which a uniaxially stretched film of a μm water-soluble resin coating liquid film is laminated. The film has good transparency, and the total light transmittance of the film is usually 85% or more, preferably 90% or more.

【0021】以上の延伸フィルムのコーテイング面には
無機酸化物を蒸着する。この場合の無機酸化物とは、金
属、非金属、亜金属の酸化物であり、具体例としては、
酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化イ
ンジウム、酸化カルシウム、酸化カドミウム、酸化銀、
酸化金、酸化クロム、珪素酸化物、酸化コバルト、酸化
ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化鉄、酸化
銅、酸化ニッケル、酸化白金、酸化パラジウム、酸化ビ
スマス、酸化マグネシウム、酸化マンガン、酸化モリブ
デン、酸化バナジウム、酸化バリウム等が挙げられる
が、高度な酸素ガスバリア性、水蒸気バリア性及び透視
性とを兼ね備え、かつ工業的に安価であるという点で、
珪素酸化物、酸化アルミニウムが特に好ましい。かかる
珪素酸化物、酸化アルミニウムは各々単独で使用しても
よいし、混合物として使用してもよい。尚、無機酸化物
には、微量の金属、非金属、亜金属単体やそれらの水酸
化物、また、可撓性を向上させる目的で適宜炭素又は弗
素が含まれていてもよい。
An inorganic oxide is deposited on the coated surface of the above stretched film. In this case, the inorganic oxide is a metal, a nonmetal, a submetal oxide, and as a specific example,
Aluminum oxide, zinc oxide, antimony oxide, indium oxide, calcium oxide, cadmium oxide, silver oxide,
Gold oxide, chromium oxide, silicon oxide, cobalt oxide, zirconium oxide, tin oxide, titanium oxide, iron oxide, copper oxide, nickel oxide, platinum oxide, palladium oxide, bismuth oxide, magnesium oxide, manganese oxide, molybdenum oxide, oxidation Vanadium, barium oxide and the like are mentioned, but in combination with advanced oxygen gas barrier properties, water vapor barrier properties and transparency, and industrially inexpensive,
Silicon oxide and aluminum oxide are particularly preferred. Such silicon oxide and aluminum oxide may be used alone or as a mixture. The inorganic oxide may contain a trace amount of a metal, a nonmetal, a submetal, a hydroxide thereof, or carbon or fluorine for the purpose of improving flexibility.

【0022】蒸着膜の形成には膜の均一性、基材との密
着力等の点から真空蒸着法が好ましく、抵抗加熱法、高
周波誘導加熱法、電子ビーム法等が挙げられる。珪素酸
化物を真空蒸着法により形成する場合は、蒸着源材料と
してSiO、SiO2、またはこれらの混合物、更にS
iとSiO2の混合物などが採用され、同時に酸素ガス
を供給しながら行う反応蒸着法も採用できる。また、酸
化アルミニウムを真空蒸着法により形成する場合は、蒸
着源材料として酸化アルミニウムの粉末や固形物が採用
されるが、アルミニウム金属を用いて酸素ガスを導入し
なが行う反応蒸着法の方が、非結晶性で可撓性のある酸
化アルミニウム薄膜層を形成できる点でより好ましい。
蒸着膜の厚みに特に制限はなく、無機酸化物の種類等に
よっても異なるが、酸素ガスバリア性及び水蒸気バリア
性、透視性、コスト等の点から、通常50〜2000オ
ングストローム、好ましくは100〜500オングスト
ロームである。
For forming the deposited film, a vacuum deposition method is preferable from the viewpoint of the uniformity of the film and the adhesion to the substrate, and examples thereof include a resistance heating method, a high-frequency induction heating method, and an electron beam method. When silicon oxide is formed by a vacuum deposition method, SiO, SiO 2 , a mixture thereof, and S
A mixture of i and SiO 2 or the like is employed, and a reactive vapor deposition method performed while simultaneously supplying oxygen gas can also be employed. In addition, when aluminum oxide is formed by a vacuum evaporation method, aluminum oxide powder or solid is used as an evaporation source material, but a reactive evaporation method in which oxygen gas is introduced using aluminum metal and oxygen gas is not introduced is used. It is more preferable in that a non-crystalline and flexible aluminum oxide thin film layer can be formed.
The thickness of the deposited film is not particularly limited, and varies depending on the type of the inorganic oxide and the like. However, from the viewpoints of oxygen gas barrier property and water vapor barrier property, transparency, cost, and the like, it is usually 50 to 2,000 angstroms, preferably 100 to 500 angstroms. It is.

【0023】本発明の製造方法で得られたガスバリア性
フィルムは用途に応じてそのまま用いてもよいし、更に
蒸着膜上にヒートシール層または保護層などを設けても
よい。ヒートシール層としては特に制限はなく、通常無
延伸ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビ
ニル系共重合体、エチレン−アクリル酸系共重合体、或
いはエチレン−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−アク
リル酸系共重合体などのエチレン系のアイオノマーなど
が挙げられる。ヒートシール層は通常ドライラミネート
法或いは押し出し法によって設けられる。厚さは、通常
20〜100μm、好ましくは40〜80μmである。
また、保護層は、ポリエステル、ナイロン、エチレン−
ビニルアルコール共重合体などのフィルムをラミネート
するか、あるいは、耐熱性のあるエポキシ樹脂、メラミ
ン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などをコーテ
ィングすることなどによって設けられる。
The gas barrier film obtained by the production method of the present invention may be used as it is depending on the intended use, or a heat sealing layer or a protective layer may be provided on the deposited film. The heat seal layer is not particularly limited, and is usually non-stretched polypropylene, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, or ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid Examples include an ethylene ionomer such as a copolymer. The heat seal layer is usually provided by a dry lamination method or an extrusion method. The thickness is usually from 20 to 100 μm, preferably from 40 to 80 μm.
The protective layer is made of polyester, nylon, ethylene-
It is provided by laminating a film such as a vinyl alcohol copolymer, or by coating a heat-resistant epoxy resin, melamine resin, urethane resin, polyester resin, or the like.

【0024】[0024]

【実施例】以下、実施例により、本発明を詳細に説明す
るが、これにより本発明の範囲は特に限定されるもので
はない。以下の例において得られたフィルムの評価は下
記の方法によって行ったものである。なお、ラミネート
フィルムとあるのは、本発明のガスバリア性フィルムの
無機酸化物薄膜面に、厚さ50μmの無延伸ポリプロピ
レンフィルムを二液硬化型ポリウレタン系接着剤を用い
てドライラミネートし、40℃で3日間エージングさせ
たものであり、ヒートシール層が設けられているガスバ
リア性の付与された樹脂成型品を意味する。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the scope of the present invention is not particularly limited thereby. The evaluation of the film obtained in the following examples was performed by the following method. In addition, what is referred to as a laminate film is that a non-stretched polypropylene film having a thickness of 50 μm is dry-laminated using a two-component curable polyurethane-based adhesive on the inorganic oxide thin film surface of the gas barrier film of the present invention, and is heated at 40 ° C. Aged for 3 days, it means a resin molded article provided with a gas barrier property and provided with a heat seal layer.

【0025】<MFR[g/10分]>JIS K−6
758により荷重2160g、測定温度190℃で測定
した。 <水溶性樹脂コーティング層の厚さ[μm]>巻き取っ
た延伸フィルムの断面を透過型電子顕微鏡(日立製作所
製H−600型)で観察し、測定した。 <蒸着膜の厚さ[オングストローム]>理学電機工業社
製の蛍光X線装置を使用し、Siとしての蒸着膜の厚さ
を測定した。 <全光線透過率[%]及びヘイズ>日本電色工業製ヘイ
ズメータNDH300A型を使用して測定した。 <黄色度>日本電色工業製色差計Z−Σ80型を使用し
て測定した。 <耐溶剤性>酢酸エチルを染み込ませた綿棒を用い、無
機酸化物薄膜面の上から一定方向に表面を軽く5回擦
り、無機酸化物薄膜の剥離状況を光学顕微鏡(200
倍)で観察し、下記の基準で判定した。 ○・・・・擦った部分が剥離していない。 △・・・・擦った部分が少し剥離している。 ×・・・・擦った部分が剥離している。
<MFR [g / 10 min]> JIS K-6
Measurement was performed at 758 with a load of 2160 g and a measurement temperature of 190 ° C. <Thickness of Water-Soluble Resin Coating Layer [μm]> The cross section of the wound stretched film was observed and measured with a transmission electron microscope (H-600 manufactured by Hitachi, Ltd.). <Thickness of deposited film [angstrom]> The thickness of the deposited film as Si was measured using a fluorescent X-ray apparatus manufactured by Rigaku Corporation. <Total light transmittance [%] and haze> The haze meter NDH300A manufactured by Nippon Denshoku Industries was measured. <Yellowness> Measured using a color difference meter Z- # 80 manufactured by Nippon Denshoku Industries. <Solvent resistance> Using a cotton swab impregnated with ethyl acetate, the surface of the inorganic oxide thin film was lightly rubbed five times in a predetermined direction from above, and the peeling state of the inorganic oxide thin film was measured with an optical microscope (200).
X) and evaluated according to the following criteria.・: The rubbed portion did not peel off. Δ: The rubbed part is slightly peeled off. X: The rubbed part is peeled off.

【0026】<酸素透過率[cc/m2・24h・atm]>ラミネ
ートフィルムを用い、モダンコントロール社製のOX−
TRAN2/20型酸素透過率測定装置を使用し、温度
25℃、相対湿度80%の条件下、及び温度25℃、相
対湿度90%の条件下で測定した。 <水蒸気透過度(透湿度)[g/m2・24h]>ラミネート
フィルムのヒートシール層を内面にして表面積が約10
0cm2の袋を作り、塩化カルシウムを適量入れた後、
密封した。これを40℃・90%RHの雰囲気に7日間
放置し、重量増加量から水蒸気透過度を求めた。 <ラミネート強度[g/15mm]>ラミネートフィルムから
切り出した幅15mm、長さ10cmの短冊状試験片を
用い、島津製作所オートグラフAG−I型を使用し、ロ
ードセル5kg、テストスピード300mm/分での1
80°剥離強度から求めた。
<Oxygen permeability [cc / m 2 · 24h · atm]> OX- manufactured by Modern Control Co., Ltd.
The measurement was performed using a TRAN2 / 20 type oxygen permeability measuring device under the conditions of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 80%, and a condition of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 90%. <Water vapor transmission rate (moisture permeability) [g / m 2 · 24h ]> surface area of the heat seal layer in the inner surface of the laminate film is about 10
After making a bag of 0 cm 2 and adding an appropriate amount of calcium chloride,
Sealed. This was left in an atmosphere of 40 ° C. and 90% RH for 7 days, and the water vapor permeability was determined from the weight increase. <Lamination strength [g / 15mm]> Using a strip-shaped test piece of 15 mm in width and 10 cm in length cut out from a laminate film, using an Autograph AG-I type of Shimadzu Corporation at a load cell of 5 kg and a test speed of 300 mm / min. 1
It was determined from the 80 ° peel strength.

【0027】実施例1及び比較例1 ポリプロピレン樹脂として日本ポリケム(株)製『ノバ
テックPP FL6CK』(MFR2.4、融点161
℃)を使用し、押出機温度220℃で溶融してTダイよ
りシート状に押し出し、これを30℃のキャストロール
に密着させて未延伸のシートを得た。次に、周速の異な
る加熱ロール群からなる縦延伸機を用い、この未延伸シ
ートを130℃の温度で最終的に5倍になるよう多段延
伸し、続いてコーティングする面側を90w・分/m2
の条件でコロナ放電処理を施した。次に、固形分重量比
が表1の実施例1及び比較例1となるように調整した水
溶性樹脂コーティング液(固形分濃度約2.5wt%)を
メタリングバーコーターを用いてWET膜厚さ約15μ
mにコーティングし、続いて150℃のテンターオーブ
ン内に導入し、横方向に10倍延伸し、158℃で熱固
定し、厚さ20μmのコーティングフィルムを得た。コ
ーティング層の厚さはいずれも約0.04μmであっ
た。
Example 1 and Comparative Example 1 Novatec PP FL6CK (MFR 2.4, melting point 161) manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd. as a polypropylene resin
C.), extruded at a temperature of 220 ° C. in the extruder, extruded from a T-die into a sheet, and brought into close contact with a 30 ° C. cast roll to obtain an unstretched sheet. Next, using a longitudinal stretching machine composed of a group of heating rolls having different peripheral speeds, the unstretched sheet is stretched in multiple stages at a temperature of 130 ° C. so as to finally become 5 times, and then the surface side to be coated is 90 w · min. / M 2
The corona discharge treatment was performed under the following conditions. Next, a water-soluble resin coating solution (solid content concentration: about 2.5 wt%) adjusted to have a solid content weight ratio of Example 1 and Comparative Example 1 in Table 1 was wet-coated with a metalling bar coater. About 15μ
m, and then introduced into a tenter oven at 150 ° C., stretched 10 times in the transverse direction, and heat-set at 158 ° C. to obtain a coating film having a thickness of 20 μm. Each of the coating layers had a thickness of about 0.04 μm.

【0028】上記各々のフィルムの水溶性樹脂コーティ
ング面に、1×10-5Torrの高真空にした後酸素を導入
して4×10-5Torrの真空下とし、電子ビーム加熱方式
で純度99.9%の一酸化珪素(SiO)を加熱蒸発さ
せ、蒸着膜積層延伸フィルムを得た。得られたフィルム
はそのままの状態で、蒸着膜の厚さ、全光線透過率、ヘ
イズ、黄色度を測定し、耐溶剤性を評価した。次に、ラ
ミネートフィルムとした後、酸素透過率、水蒸気透過
率、及びラミネート強度を測定した。結果を表−2の実
施例1及び比較例1に示す。比較例1の組成では根本的
な酸素バリア性能が十分でない。
The water-soluble resin coating surface of the respective film, 1 × and 10 -5 4 × vacuum of 10 -5 Torr by introducing oxygen after the high vacuum Torr, purity 99 with an electron beam heating method 9.9% of silicon monoxide (SiO) was heated and evaporated to obtain a vapor-deposited film laminated stretched film. With the obtained film as it was, the thickness of the deposited film, the total light transmittance, the haze and the yellowness were measured, and the solvent resistance was evaluated. Next, after forming a laminated film, the oxygen transmission rate, the water vapor transmission rate, and the lamination strength were measured. The results are shown in Example 1 and Comparative Example 1 in Table-2. With the composition of Comparative Example 1, the fundamental oxygen barrier performance is not sufficient.

【0029】実施例2及び比較例2 実施例1において、水溶性樹脂コーティング液の固形分
重量比を表―1の実施例2及び比較例2に示される組成
に変更した点、及び水溶性樹脂コーティング面に、8×
10-5Torrの高真空にした後酸素を導入して3×10-4
Torrの真空下として、純度99.99%のアルミニウム
金属を加熱蒸発させた点以外は、実施例1と同様にして
蒸着膜積層延伸フィルムを得た。各物性の測定結果を表
―2の実施例2及び比較例2に示す。比較例2の組成で
は高湿側(25℃×90%RH)の酸素バリア性能が好
ましくない。
Example 2 and Comparative Example 2 In Example 1, the weight ratio of the solid content of the water-soluble resin coating solution was changed to the composition shown in Example 2 and Comparative Example 2 in Table 1; 8 × on the coating surface
After a high vacuum of 10 -5 Torr, oxygen is introduced to 3 × 10 -4
A vacuum-stretched laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that aluminum metal having a purity of 99.99% was heated and evaporated under a vacuum of Torr. The measurement results of each physical property are shown in Example 2 and Comparative Example 2 in Table-2. In the composition of Comparative Example 2, the oxygen barrier performance on the high humidity side (25 ° C. × 90% RH) is not preferable.

【0030】実施例3及び比較例3 ポリプロピレン樹脂として日本ポリケム(株)製『ノバ
テックPP FL6CK』(MFR2.4、融点161
℃)と、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン(MF
R2.3;無水マレイン酸グラフト率0.05wt%;融
点138℃)を使用し、これらを別々の押出機で各々2
20℃で溶融し、フィードブロック内で層状に重ね、T
−ダイより押し出して未延伸シートを作成した(無水マ
レイン酸グラフトポリプロピレン層の厚みは全体の13
%であった)点、及び水溶性樹脂コーティング液の固形
分重量比を表1の実施例3及び比較例3に示される組成
に変更した点以外は、実施例1と同様にして蒸着膜積層
延伸フィルムを得た。各物性の測定結果を表2の実施例
3及び比較例3に示す。比較例3の組成では耐溶剤性が
好ましくない。
Example 3 and Comparative Example 3 "Novatech PP FL6CK" (MFR2.4, melting point 161) manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd. as a polypropylene resin.
° C) and maleic anhydride-grafted polypropylene (MF
R2.3; maleic anhydride grafting ratio 0.05% by weight; melting point 138 ° C.)
Melted at 20 ° C, layered in feedblock,
-An unstretched sheet was prepared by extrusion from a die (the thickness of the maleic anhydride-grafted polypropylene layer was 13
%), And the solid content weight ratio of the water-soluble resin coating solution was changed to the compositions shown in Example 3 and Comparative Example 3 in Table 1 in the same manner as in Example 1. A stretched film was obtained. The measurement results of each physical property are shown in Example 3 and Comparative Example 3 in Table 2. The composition of Comparative Example 3 has poor solvent resistance.

【0031】実施例4及び比較例4 実施例2において、水溶性樹脂コーティング液の固形分
重量比を表―1の実施例4及び比較例4に示される組成
に変更し、かつ該コーティング液の固形分濃度を約5wt
%とした(コーティング層の厚さはいずれも約0.08
μmであった)点以外は、実施例2と同様にして蒸着膜
積層延伸フィルムを得た。各物性の測定結果を表―2の
実施例4及び比較例4に示す。比較例4の組成では酸素
バリア性、耐溶剤性、ラミネート強度いずれも十分でな
い。
Example 4 and Comparative Example 4 In Example 2, the solid content weight ratio of the water-soluble resin coating solution was changed to the composition shown in Example 4 and Comparative Example 4 in Table 1, and Solid content concentration about 5wt
% (The thickness of each coating layer was about 0.08
μm) in the same manner as in Example 2 to obtain a vapor-deposited laminated film. The measurement results of each property are shown in Example 4 and Comparative Example 4 in Table-2. With the composition of Comparative Example 4, none of the oxygen barrier properties, solvent resistance, and lamination strength are sufficient.

【0032】比較例5 実施例1において、水溶性樹脂コーティング液をコーテ
ィングしない点以外は、実施例1と同様にして蒸着膜積
層延伸フィルムを得た。各物性の測定結果を表―2の比
較例5に示す。この構成では酸素バリア性、耐溶剤性、
ラミネート強度いずれも好ましくない。 比較例6 実施例1において、蒸着する前のコーティングフィルム
をサンプルとした。各物性の測定結果を表―2の比較例
6に示す。この構成では特に酸素バリア性が好ましくな
い。
Comparative Example 5 A laminated and stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water-soluble resin coating solution was not coated. The measurement results of each physical property are shown in Comparative Example 5 of Table-2. In this configuration, oxygen barrier properties, solvent resistance,
Neither lamination strength is preferred. Comparative Example 6 In Example 1, a coating film before vapor deposition was used as a sample. The measurement results of each physical property are shown in Comparative Example 6 of Table-2. In this configuration, the oxygen barrier property is not particularly preferable.

【0033】[0033]

【表1】 [Table 1]

【0034】表−1におけるコーテイング樹脂(a),
(b),(c)は以下の通りである。 <水溶性アクリル樹脂(a)>アクリル 1:日本純薬(株)製『ジュリマーFC−80』
(配合量は固形分濃度30%として計算) <水溶性ウレタン樹脂(b)>ウレタン 1:ゼネカ(株)製『NeoRez R−960
3』(配合量は固形分濃度34%として計算)ウレタン 2:大日本インキ化学工業(株)製『ハイドラン
AP−30』(配合量は固形分濃度20%として計算) <ポリビニルアルコール(c)> PVA1:日本合成化学工業(株)製『ゴーセノールN−3
00(重合度1650〜1700 鹸化度98〜99m
ol%)』 PVA2:日本合成化学工業(株)製『ゴーセノールGM−
14(重合度1650〜1700 鹸化度86.5〜8
9mol%)』 上記PVA1,PVA2(顆粒状)の水への溶解方法は同製品の
カタログを参照し、(c)を溶解させた水溶液に(a)
液と(b)液を追加して水溶性樹脂コーティング液を調
整した。
The coating resins (a) in Table 1
(B) and (c) are as follows. <Water-soluble acrylic resin (a)> Acrylic 1: "Julima FC-80" manufactured by Nippon Pure Chemical Industries, Ltd.
(The blending amount is calculated assuming a solid concentration of 30%) <Water-soluble urethane resin (b)> Urethane 1: "NeoRez R-960" manufactured by Zeneca Corporation.
3 "(The blending amount is calculated assuming a solid content concentration of 34%) Urethane 2:" Hydran manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
AP-30 "(the blending amount is calculated on the assumption that the solid content concentration is 20%) <Polyvinyl alcohol (c)> PVA1: Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd." Gohsenol N-3 "
00 (polymerization degree 1650-1700 saponification degree 98-99m
ol%) ”PVA2:“ Gohsenol GM- ”manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.
14 (degree of polymerization: 1650 to 1700, degree of saponification: 86.5 to 8)
9mol%)] For the method of dissolving PVA1 and PVA2 (granular) in water, refer to the catalog of the same product and add (a) to the aqueous solution in which (c) is dissolved.
The solution and the solution (b) were added to prepare a water-soluble resin coating solution.

【0035】[0035]

【表2】 [Table 2]

【0036】[0036]

【発明の効果】本発明により得られる、ガスバリア性フ
ィルム、即ち、無機酸化物薄膜が蒸着されたポリプロピ
レン系樹脂成形品は、低湿側のみならず高湿側でもガス
バリア性に優れ、更に、これの二次加工時や使用時に金
属酸化物薄膜が剥離してガスバリア性が低下するような
ことがなく、併せて透視性、耐溶剤性に優れるので、P
VDCコートOPPに代わる安価な包装材料として食
品、工業用品及び医薬品等を保護するために用いられる
包装用樹脂成形品として広く供することができる。
The gas barrier film obtained by the present invention, that is, the molded article of a polypropylene resin on which an inorganic oxide thin film is deposited, has excellent gas barrier properties not only on the low humidity side but also on the high humidity side. Since the metal oxide thin film does not peel off at the time of secondary processing or use and the gas barrier property does not deteriorate, and at the same time it has excellent transparency and solvent resistance,
As an inexpensive packaging material that replaces VDC coat OPP, it can be widely used as a resin molded product for packaging used to protect foods, industrial products, pharmaceuticals, and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C23C 14/10 C23C 14/10 14/20 14/20 A B29K 23:00 B29K 23:00 B29L 7:00 B29L 7:00 9:00 9:00 C08L 23:10 C08L 23:10 Fターム(参考) 4F006 AA12 AB20 AB24 AB37 AB74 BA05 CA07 DA01 4F073 AA01 BA08 BB01 CA21 4F100 AA01C AA20 AK01D AK07A AK21B AK25B AK51B AL05B BA03 BA04 BA07 BA10A BA10C BA25 EH17 EH172 EH46 EH462 EH66 EH662 EJ37 EJ372 EJ38 EJ382 EJ55 EJ552 GB23 GB66 JB07 JB09B JD02 JD03 JL13D JN01 4F210 AA11 AA21 AA31 AG01 AG03 QC06 QD08 QD10 QG01 QG15 QG18 QW34 QW50 4K029 AA11 AA25 BA43 BA44 BA46 BC00 BD00 CA02 DB03 DB05 FA07 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) C23C 14/10 C23C 14/10 14/20 14/20 A B29K 23:00 B29K 23:00 B29L 7:00 B29L 7:00 9:00 9:00 C08L 23:10 C08L 23:10 F term (reference) 4F006 AA12 AB20 AB24 AB37 AB74 BA05 CA07 DA01 4F073 AA01 BA08 BB01 CA21 4F100 AA01C AA20 AK01D AK07A AK21B AK25B AK51BA03A03BA05BA05BA03 BA10C BA25 EH17 EH172 EH46 EH462 EH66 EH662 EJ37 EJ372 EJ38 EJ382 EJ55 EJ552 GB23 GB66 JB07 JB09B JD02 JD03 JL13D JN01 4F210 AA11 AA21 AA31 AG01 AG03 QC06 QD08 QD10 QG01 QG01 QG01 QG01 A44

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリプロピレン系樹脂を溶融押出して得
た未延伸のフィルムを縦方向に延伸し、コロナ放電処理
を行い、次いで該縦延伸フィルムのコロナ処理面に、水
溶性アクリル樹脂(a)、水溶性ウレタン樹脂(b)及
びポリビニルアルコール(c)とからなり、固形分での
重量比が下記式(1)〜(3)を満たす水溶性樹脂コーテ
ィング液を塗布し、横方向に延伸した後、該コーティン
グ面上に無機酸化物の蒸着膜を形成することを特徴とす
るガスバリア性フィルムの製造方法。 【式1】 50wt%≦(a)+(c)≦70wt% (1) 30wt%≦(b)≦50wt% (2) 1≦(a)/(c)≦3 (3)
An unstretched film obtained by melt-extruding a polypropylene resin is stretched in the machine direction, subjected to corona discharge treatment, and then a water-soluble acrylic resin (a), After applying a water-soluble resin coating solution composed of a water-soluble urethane resin (b) and polyvinyl alcohol (c) and having a weight ratio of a solid content that satisfies the following formulas (1) to (3), and then stretching in the lateral direction And forming a vapor-deposited film of an inorganic oxide on the coating surface. [Formula 1] 50 wt% ≦ (a) + (c) ≦ 70 wt% (1) 30 wt% ≦ (b) ≦ 50 wt% (2) 1 ≦ (a) / (c) ≦ 3 (3)
【請求項2】 請求項1のガスバリア性フィルムにヒー
トシール層を設けてなることを特徴とするガスバリア性
積層フィルムの製造方法。
2. A method for producing a gas-barrier laminated film, comprising a heat-sealing layer provided on the gas-barrier film of claim 1.
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