JP2020040253A - Laminate for packaging material and packaging material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、包装材料用積層体および該積層体から構成される包装材料に関する。 The present invention relates to a laminate for packaging materials and a packaging material composed of the laminate.
従来、包装材料の構成材料として、樹脂材料から構成される樹脂フィルムが使用されている。例えば、ポリオレフィンから構成される樹脂フィルムは、適度な柔軟性、透明性を有すると共に、ヒートシール性に優れるため、包装材料に広く使用されている。 BACKGROUND ART Conventionally, a resin film made of a resin material has been used as a constituent material of a packaging material. For example, a resin film composed of polyolefin has a suitable flexibility and transparency and is excellent in heat sealability, and is therefore widely used as a packaging material.
通常、ポリオレフィンから構成される樹脂フィルムは、強度や耐熱性の面で劣るため、基材としては使用できず、ポリエステルやポリアミドなどから構成される樹脂フィルムなどと貼り合わせて使用されており、そのため、通常の包装材料は、基材とヒートシール層とが異種の樹脂材料からなる積層フィルムから構成されている(例えば、特許文献1)。 Normally, resin films composed of polyolefin are inferior in strength and heat resistance, so they cannot be used as a base material, and are used by laminating with resin films composed of polyester, polyamide, etc. An ordinary packaging material is formed of a laminated film in which a base material and a heat seal layer are made of different types of resin materials (for example, Patent Document 1).
近年、循環型社会の構築を求める声の高まりとともに、高いリサイクル性を有する包装材料が求められている。しかしながら、従来の包装材料は上記したように異種の樹脂材料から構成されており、樹脂材料ごとに分離するのが困難であるため、リサイクルされていないのが現状である。 In recent years, with the increasing demand for building a recycling-based society, packaging materials having high recyclability have been demanded. However, conventional packaging materials are composed of different kinds of resin materials as described above, and it is difficult to separate them for each resin material.
本発明者らは、従来ヒートシール層として使用していたポリオレフィンを、延伸樹脂フィルムにすることで基材として使用でき、当該基材を、同一ポリオレフィンから構成されるヒートシール層と積層して使用することで、包装材料として十分な強度や耐熱性を有し、かつリサイクル可能な包装材料とすることができるとの知見を得た。
また、本発明者らは、基材の構成を、一方の面にバリアコート層を備える構成とすることにより、リサイクル性を維持しながら、高いバリア性能を有する包装材料とすることができるとの知見を得た。
The present inventors can use a polyolefin which has been conventionally used as a heat seal layer as a base material by forming a stretched resin film, and use the base material laminated with a heat seal layer composed of the same polyolefin. By doing so, it has been found that the packaging material has sufficient strength and heat resistance and can be recycled.
In addition, the present inventors have stated that by making the configuration of the base material a configuration having a barrier coat layer on one surface, a packaging material having high barrier performance can be obtained while maintaining recyclability. Obtained knowledge.
本発明は、上記知見に鑑みてなされたものであり、その解決しようとする課題は、包装材料としての強度やバリア性を備えながらリサイクル性にも優れる包装材料を実現することができる包装材料用積層体を提供することである。
また、本発明の解決しようとする課題は、該包装材料用積層体から構成される包装材料を提供することである。
The present invention has been made in view of the above findings, and an object of the present invention is to provide a packaging material capable of realizing a packaging material having strength and barrier properties as a packaging material and excellent recyclability. It is to provide a laminate.
Another object of the present invention is to provide a packaging material composed of the packaging material laminate.
本発明の包装材料用積層体は、基材と、ヒートシール層とを少なくとも備え、
基材がポリオレフィン樹脂層およびバリアコート層を備え、
基材のポリオレフィン樹脂層が、延伸樹脂フィルムであり、
ヒートシール層がポリオレフィンから構成され、
基材のポリオレフィン樹脂層を構成するポリオレフィンと、ヒートシール層を構成するポリオレフィンとが、同一のポリオレフィンであり、
バリアコート層の厚みが、ポリオレフィン樹脂層よりも小さいことを特徴とする。
The laminate for packaging material of the present invention includes at least a substrate and a heat seal layer,
The base material includes a polyolefin resin layer and a barrier coat layer,
The base material polyolefin resin layer is a stretched resin film,
The heat seal layer is composed of polyolefin,
The polyolefin constituting the polyolefin resin layer of the base material and the polyolefin constituting the heat sealing layer are the same polyolefin,
The thickness of the barrier coat layer is smaller than that of the polyolefin resin layer.
本発明の一実施形態においては、本発明の包装材料用積層体は、基材とヒートシール層との間に、蒸着層を備える。 In one embodiment of the present invention, the laminate for packaging materials of the present invention includes a vapor deposition layer between a substrate and a heat seal layer.
本発明の一実施形態においては、本発明の包装材料用積層体は、基材と蒸着膜との間に、接着層を備える。 In one embodiment of the present invention, the laminate for packaging materials of the present invention includes an adhesive layer between the base material and the deposited film.
本発明の一実施形態においては、蒸着膜は、アルミニウム蒸着膜であり、
接着層は、ポリエステルポリオールとイソシアネート化合物とリン酸変性化合物とを含む樹脂組成物の硬化物を含む。
In one embodiment of the present invention, the deposited film is an aluminum deposited film,
The adhesive layer contains a cured product of a resin composition containing a polyester polyol, an isocyanate compound, and a phosphoric acid-modified compound.
本発明の一実施形態においては、包装材料用積層体全体におけるポリオレフィンの含有量は、80質量%以上である。 In one embodiment of the present invention, the content of the polyolefin in the entire laminate for packaging materials is 80% by mass or more.
本発明の包装材料は、上記積層体から構成されることを特徴とする。 The packaging material of the present invention is characterized by being composed of the above-mentioned laminate.
本発明によれば、高いリサイクル性を有する包装材料用積層体を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the laminated body for packaging materials which has high recyclability can be provided.
また、本発明によれば、高い強度、耐熱性、酸素バリア性および水蒸気バリア性を有する包装材料用積層体を提供することができる。 Further, according to the present invention, a laminate for packaging materials having high strength, heat resistance, oxygen barrier properties and water vapor barrier properties can be provided.
さらに、本発明によれば、該包装材料用積層体から構成される包装材料を提供することができる。 Further, according to the present invention, it is possible to provide a packaging material composed of the laminate for packaging material.
(包装材料用積層体)
本発明の包装材料用積層体10は、図1に示すように、ポリオレフィン樹脂層11およびバリアコート層12を備える基材13と、ヒートシール層14とを備える。
(Lamination for packaging materials)
As shown in FIG. 1, the
また、本発明の一実施形態においては、包装材料用積層体10は、図2に示すように、基材13とヒートシール層14との間に、蒸着膜15を備えていてもよい。
In one embodiment of the present invention, as shown in FIG. 2, the
また、本発明の一実施形態においては、包装材料用積層体10は、図3に示すように、基材13と蒸着膜15との間に、接着層16を備えていてもよい。
In one embodiment of the present invention, the
また、本発明の一実施形態においては、図4に示すように、包装材料用積層体10は、ヒートシール層14が、第1のヒートシール層17および第2のヒートシール層18を備えていてもよい。
In one embodiment of the present invention, as shown in FIG. 4, in the laminate for
本発明の包装材料用積層体全体における同一ポリオレフィンの含有量は、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましい。
本発明の包装材料用積層体全体における同一ポリオレフィンの含有量を80質量%以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
なお、包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量とは、積層体を構成する各層における樹脂材料の含有量の和に対する、同一ポリオレフィンの含有量の割合を意味する。
The content of the same polyolefin in the entire laminate for packaging materials of the present invention is preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.
By setting the content of the same polyolefin in the entire laminate for packaging material of the present invention to 80% by mass or more, the recyclability of the laminate for packaging material of the present invention can be improved.
In addition, the content of the same polyolefin in the packaging material laminate means the ratio of the content of the same polyolefin to the sum of the content of the resin material in each layer constituting the laminate.
以下、本発明の包装材料用積層体を構成する各層について説明する。 Hereinafter, each layer constituting the laminate for packaging materials of the present invention will be described.
(基材)
本発明の包装材料用積層体が備える基材は、ポリオレフィン樹脂層およびバリアコート層を備える。これにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を顕著に改善することができる。
(Base material)
The base material included in the packaging material laminate of the present invention includes a polyolefin resin layer and a barrier coat layer. Thereby, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the laminate for packaging materials of the present invention can be remarkably improved.
本発明においては、バリアコート層の厚みは、ポリオレフィン樹脂層の厚みよりも小さいことを特徴とする。このような構成とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
バリアコート層の厚みは、ポリオレフィン樹脂層の厚みよりも、5μm以上小さいことが好ましく、10μm以上小さいことがより好ましい。バリアコート層の厚みが、ポリオレフィン樹脂層の厚みよりも、5μm以上小さいことにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性をより向上することができる。
In the present invention, the thickness of the barrier coat layer is smaller than the thickness of the polyolefin resin layer. With such a configuration, the recyclability of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved.
The thickness of the barrier coat layer is preferably smaller than the thickness of the polyolefin resin layer by 5 μm or more, more preferably 10 μm or more. When the thickness of the barrier coat layer is smaller than the thickness of the polyolefin resin layer by 5 μm or more, the recyclability of the laminate for packaging materials of the present invention can be further improved.
(ポリオレフィン樹脂層)
ポリオレフィン樹脂層は、ポリオレフィンにより構成されており、このポリオレフィンは、後記するヒートシール層を構成するポリオレフィンと同一のポリオレフィンを使用する。ポリオレフィン樹脂層を構成するポリオレフィンと、ヒートシール層を構成するポリオレフィン樹脂とを同一のポリオレフィンとすることにより、包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
(Polyolefin resin layer)
The polyolefin resin layer is composed of a polyolefin, and the polyolefin uses the same polyolefin as the polyolefin constituting the heat seal layer described later. By using the same polyolefin for the polyolefin constituting the polyolefin resin layer and the polyolefin resin constituting the heat seal layer, the recyclability of the packaging material laminate can be improved.
ポリオレフィン樹脂層には、包装材料としての強度や耐熱性を維持するため、ポリオレフィンにより構成される延伸樹脂フィルムを使用する。延伸樹脂フィルムとしては、一軸延伸樹脂フィルムであっても、二軸延伸樹脂フィルムであってもよい。 For the polyolefin resin layer, a stretched resin film composed of polyolefin is used in order to maintain strength and heat resistance as a packaging material. The stretched resin film may be a uniaxially stretched resin film or a biaxially stretched resin film.
延伸樹脂フィルムの長手方向(MD)の延伸倍率は、2倍以上10倍以下であることが好ましく、3倍以上7倍以下であることが好ましい。
延伸樹脂フィルムの長手方向(MD)の延伸倍率を2倍以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、ポリオレフィン樹脂層の透明性を向上することができるため、ポリオレフィン樹脂層の接着層側表面に画像を形成した場合に、その視認性を向上させることができる。一方、延伸樹脂フィルムの長手方向(MD)の延伸倍率の上限値は、特に制限されるものではないが、延伸樹脂フィルムの破断限界の観点からは10倍以下とすることが好ましい。
The stretch ratio in the machine direction (MD) of the stretched resin film is preferably 2 times or more and 10 times or less, and more preferably 3 times or more and 7 times or less.
By setting the stretching ratio in the longitudinal direction (MD) of the stretched resin film to 2 times or more, the strength and heat resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved. Further, since the transparency of the polyolefin resin layer can be improved, when an image is formed on the surface of the polyolefin resin layer on the side of the adhesive layer, the visibility can be improved. On the other hand, the upper limit of the stretching ratio in the longitudinal direction (MD) of the stretched resin film is not particularly limited, but is preferably 10 times or less from the viewpoint of the breaking limit of the stretched resin film.
また、延伸樹脂フィルムの横手方向(TD)の延伸倍率は、2倍以上10倍以下であることが好ましく、3倍以上7倍以下であることが好ましい。
延伸樹脂フィルムの横手方向(TD)の延伸倍率を2倍以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、ポリオレフィン樹脂層の透明性を向上することができるため、ポリオレフィン樹脂層の接着層側表面に画像を形成した場合に、その視認性を向上させることができる。一方、延伸樹脂フィルムの横手方向(TD)の延伸倍率の上限値は、特に制限されるものではないが、延伸樹脂フィルムの破断限界の観点からは10倍以下とすることが好ましい。
The stretching ratio in the transverse direction (TD) of the stretched resin film is preferably 2 times or more and 10 times or less, and more preferably 3 times or more and 7 times or less.
By setting the stretching ratio in the transverse direction (TD) of the stretched resin film to 2 times or more, the strength and heat resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved. Further, since the transparency of the polyolefin resin layer can be improved, when an image is formed on the surface of the polyolefin resin layer on the side of the adhesive layer, the visibility can be improved. On the other hand, the upper limit of the stretching ratio in the transverse direction (TD) of the stretched resin film is not particularly limited, but is preferably 10 times or less from the viewpoint of the breaking limit of the stretched resin film.
ポリオレフィン樹脂層を構成するポリオレフィンは、上記の通りヒートシール層を構成するポリオレフィン樹脂と同一のポリオレフィンである必要があり、このようなポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体およびプロピレン−ブテン共重合体などが挙げられ、これらの中でも、ポリエチレンおよびポリプロピレンが好ましい。 The polyolefin constituting the polyolefin resin layer must be the same polyolefin as the polyolefin resin constituting the heat seal layer as described above. Examples of such a polyolefin include polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, and ethylene-propylene. Copolymers and propylene-butene copolymers are exemplified, and among these, polyethylene and polypropylene are preferred.
ポリエチレンとしては、密度が0.945g/cm3超の高密度ポリエチレン(HDPE)、密度が0.925〜0.945g/cm3の中密度ポリエチレン(MDPE)、密度が0.925g/cm3未満の低密度ポリエチレン(LDPE)および直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)が挙げられる。 As the polyethylene, high density polyethylene (HDPE) having a density of more than 0.945 g / cm 3 , medium density polyethylene (MDPE) having a density of 0.925 to 0.945 g / cm 3 , and a density of less than 0.925 g / cm 3 Low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE).
一実施形態において、ポリオレフィン樹脂層として、高密度ポリエチレンから構成される層(以下、高密度ポリエチレン層という。)および中密度ポリエチレンから構成される層(以下、中密度ポリエチレン層という。)を備える構成のものを使用することができる。
ポリオレフィン樹脂層の外側に高密度ポリエチレン層を備えることにより、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、中密度ポリエチレン層を備えることにより、ポリオレフィン樹脂層を構成する樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
In one embodiment, the polyolefin resin layer includes a layer composed of high-density polyethylene (hereinafter, referred to as a high-density polyethylene layer) and a layer composed of medium-density polyethylene (hereinafter, referred to as a medium-density polyethylene layer). Can be used.
By providing a high-density polyethylene layer outside the polyolefin resin layer, the strength and heat resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved. Further, by providing the medium density polyethylene layer, the stretchability of the resin film constituting the polyolefin resin layer can be improved.
例えば、外側から、高密度ポリエチレン層/中密度ポリエチレン層からなる構成を有する。
このような構成とすることにより、樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。また、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。
このとき、高密度ポリエチレン層の厚さは、中密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比は、1/10以上1/1以下であることが好ましく、1/5以上1/2以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/10以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/1以下とすることにより、樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
For example, it has a configuration of a high-density polyethylene layer / medium-density polyethylene layer from the outside.
With such a configuration, the stretchability of the resin film can be improved. Further, the strength and heat resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved.
At this time, the thickness of the high-density polyethylene layer is preferably smaller than the thickness of the medium-density polyethylene layer.
The ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer is preferably from 1/10 to 1/1, more preferably from 1/5 to 1/2.
By setting the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer to 1/10 or more, the strength and heat resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved. Further, by setting the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer to 1/1 or less, the stretchability of the resin film can be improved.
また、例えば、外側から、高密度ポリエチレン層/中密度ポリエチレン層/高密度ポリエチレン層からなる構成とすることもできる。
このような構成とすることにより、樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。また、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。さらに、ポリオレフィン樹脂層におけるカールの発生を防止することができる。
このとき、高密度ポリエチレン層の厚さは、中密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比は、1/10以上1/1以下であることが好ましく、1/5以上1/2以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/10以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/1以下とすることにより、樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
In addition, for example, a configuration including a high-density polyethylene layer / a medium-density polyethylene layer / a high-density polyethylene layer from the outside may be employed.
With such a configuration, the stretchability of the resin film can be improved. Further, the strength and heat resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved. Further, curling of the polyolefin resin layer can be prevented.
At this time, the thickness of the high-density polyethylene layer is preferably smaller than the thickness of the medium-density polyethylene layer.
The ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer is preferably from 1/10 to 1/1, more preferably from 1/5 to 1/2.
By setting the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer to 1/10 or more, the strength and heat resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved. Further, by setting the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer to 1/1 or less, the stretchability of the resin film can be improved.
また、例えば、外側から、高密度ポリエチレン層/中密度ポリエチレン層/低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層/中密度ポリエチレン層/高密度ポリエチレン層からなる構成とすることもできる。
このような構成とすることにより、樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。また、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、ポリオレフィン樹脂層におけるカールの発生を防止することができる。さらに、樹脂フィルムの加工適性を向上することができる。
このとき、高密度ポリエチレン層の厚さは、中密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比は、1/10以上1/1以下であることが好ましく、1/5以上1/2以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/10以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/1以下とすることにより、樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
また、高密度ポリエチレン層の厚さは、低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層の厚さとの比は、1/10以上1/1以下であることが好ましく、1/5以上1/2以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/10以上とすることにより、耐熱性を向上させることができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/1以下とすることにより、樹脂フィルムの加工性を向上させることができる。
Further, for example, from the outside, a configuration of a high-density polyethylene layer / medium-density polyethylene layer / low-density polyethylene layer or a linear low-density polyethylene layer / medium-density polyethylene layer / high-density polyethylene layer may be employed.
With such a configuration, the stretchability of the resin film can be improved. Further, the strength and heat resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved. Further, it is possible to prevent the occurrence of curl in the polyolefin resin layer. Further, the processability of the resin film can be improved.
At this time, the thickness of the high-density polyethylene layer is preferably smaller than the thickness of the medium-density polyethylene layer.
The ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer is preferably from 1/10 to 1/1, more preferably from 1/5 to 1/2.
By setting the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer to 1/10 or more, the strength and heat resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved. Further, by setting the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer to 1/1 or less, the stretchability of the resin film can be improved.
Further, the thickness of the high-density polyethylene layer is preferably smaller than the thickness of the low-density polyethylene layer or the linear low-density polyethylene layer.
The ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the low-density polyethylene layer or the linear low-density polyethylene layer is preferably 1/10 or more and 1/1 or less, and is 1/5 or more and 1/2 or less. More preferably, there is.
Heat resistance can be improved by setting the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the low-density polyethylene layer or the linear low-density polyethylene layer to 1/10 or more. Further, by setting the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the low-density polyethylene layer or the linear low-density polyethylene layer to 1/1 or less, the processability of the resin film can be improved.
ポリプロピレンは、ホモポリマー、ランダムコポリマーおよびブロックコポリマーのいずれであってもよい。
ポリプロピレンホモポリマーとは、プロピレンのみの重合体であり、ポリプロピレンランダムコポリマーとは、プロピレンとプロピレン以外の他のα−オレフィン(例えばエチレン、ブテン−1、4−メチル−1−ペンテンなど)などとのランダム共重合体であり、ポリプロピレンブロックコポリマーとは、プロピレンからなる重合体ブロックと、上記したプロピレン以外の他のα−オレフィンからなる重合体ブロックを有する共重合体である。
これらポリプロピレンの中でも、ポリオレフィン樹脂層の透明性を向上することができ、ポリオレフィン樹脂層のヒートシール層側表面に画像を形成した場合において、その視認性を向上させることができる観点からは、ホモポリマーまたはランダムコポリマーを使用することが好ましい。包装材料の剛性や耐熱性を重視する場合には、ホモポリマーを使用し、耐衝撃性などを重視する場合にはランダムコポリマーを使用することができる。
The polypropylene may be any of a homopolymer, a random copolymer and a block copolymer.
The polypropylene homopolymer is a polymer of only propylene, and the polypropylene random copolymer is a copolymer of propylene and another α-olefin other than propylene (eg, ethylene, butene-1, 4-methyl-1-pentene, etc.). A random copolymer, a polypropylene block copolymer is a copolymer having a polymer block composed of propylene and a polymer block composed of an α-olefin other than the above-mentioned propylene.
Among these polypropylenes, from the viewpoint that the transparency of the polyolefin resin layer can be improved, and in the case where an image is formed on the heat seal layer side surface of the polyolefin resin layer, the visibility can be improved, the homopolymer Alternatively, it is preferable to use a random copolymer. When importance is placed on the rigidity and heat resistance of the packaging material, a homopolymer can be used, and when importance is placed on impact resistance, a random copolymer can be used.
また、ポリオレフィンを得るための原料として、化石燃料から得られるオレフィンモノマーに代えて、バイオマス由来のオレフィンモノマーを用いてもよい。このようなバイオマス由来のオレフィンモノマーはカーボニュートラルな材料であるため、より一層、環境負荷の少ない包装材料とすることができる。
このようなバイオマス由来のポリオレフィン、例えば、ポリエチレンは、特開2013−177531号公報に記載されているような方法にて製造することができる。また、市販されているバイオマス由来のポリオレフィン(例えば。ブラスケム社から市販されているグリーンPEなど)を使用してもよい。
Further, as a raw material for obtaining a polyolefin, an olefin monomer derived from biomass may be used instead of an olefin monomer obtained from a fossil fuel. Since such an olefin monomer derived from biomass is a carbon-neutral material, it can be used as a packaging material with even less environmental load.
Such a biomass-derived polyolefin, for example, polyethylene, can be produced by a method as described in JP-A-2013-177531. A commercially available polyolefin derived from biomass (eg, green PE commercially available from Braskem) may be used.
また、メカニカルリサイクルによりリサイクルされたポリオレフィンを使用することもできる。ここで、メカニカルリサイクルとは、一般に、回収されたポリオレフィンフィルムなどを粉砕、アルカリ洗浄してフィルム表面の汚れ、異物を除去した後、高温・減圧下で一定時間乾燥してフィルム内部に留まっている汚染物質を拡散させ除染を行い、ポリオレフィンフィルムの汚れを取り除き、再びポリオレフィンに戻す方法である。 Further, a polyolefin recycled by mechanical recycling can also be used. Here, mechanical recycling generally means that the recovered polyolefin film or the like is crushed, washed with alkali to remove dirt and foreign matter on the film surface, and then dried under high temperature and reduced pressure for a certain time to remain inside the film. This is a method in which contaminants are diffused to perform decontamination, remove stains from the polyolefin film, and return to polyolefin again.
ポリオレフィン樹脂層は、その表面に画像が形成されていてもよい。画像はポリオレフィン樹脂層のいずれの面に形成されてもよいが、外気との接触を防止でき、経時的な劣化を防止することができるため、ヒートシール層側表面に画像を形成することが好ましい。
また、形成される画像は、特に限定されず、文字、柄、記号およびこれらの組み合わせなどが表される。
画像形成は、従来公知のインキを用いて形成することができるが、バイオマス由来のインキを用いて行われることが好ましい。これにより本発明の積層体を用いて、環境負荷のより少ない包装材料を作製することができる。
画像の形成方法は、特に限定されるものではなく、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法などの従来公知の印刷法を挙げることができる。これらの中でも、環境負荷を低減することができるため、フレキソ印刷法が好ましい。
The polyolefin resin layer may have an image formed on its surface. Although the image may be formed on any surface of the polyolefin resin layer, it is preferable to form the image on the heat seal layer side surface because it can prevent contact with outside air and prevent deterioration over time. .
The image to be formed is not particularly limited, and includes characters, patterns, symbols, combinations thereof, and the like.
The image can be formed using a conventionally known ink, but is preferably performed using a biomass-derived ink. Thereby, using the laminate of the present invention, a packaging material with less environmental load can be produced.
The method for forming an image is not particularly limited, and includes a conventionally known printing method such as a gravure printing method, an offset printing method, and a flexographic printing method. Among these, the flexographic printing method is preferable because the environmental load can be reduced.
ポリオレフィン樹脂層は、その表面に、後記する蒸着膜を備えていてもよい。 The polyolefin resin layer may have a vapor deposition film described later on its surface.
また、ポリオレフィン樹脂層は、表面処理が施されていることが好ましい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。
表面処理の方法は特に限定されず、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスおよび/または窒素ガスなどを用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的処理、並びに化学薬品を用いた酸化処理などの化学的処理が挙げられる。
また、ポリオレフィン樹脂層表面に従来公知のアンカーコート剤を用いて、アンカーコート層を形成してもよい。
Further, the polyolefin resin layer is preferably subjected to a surface treatment. Thereby, the adhesiveness with an adjacent layer can be improved.
The surface treatment method is not particularly limited. For example, corona discharge treatment, ozone treatment, low-temperature plasma treatment using oxygen gas and / or nitrogen gas, physical treatment such as glow discharge treatment, and oxidation using chemicals Chemical treatment such as treatment.
An anchor coat layer may be formed on the surface of the polyolefin resin layer using a conventionally known anchor coat agent.
ポリオレフィン樹脂層の厚さは、5μm以上300μm以下であることが好ましく、7μm以上100μm以下であることがより好ましい。
ポリオレフィン樹脂層の厚さを5μm以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の強度を向上することができる。また、ポリオレフィン樹脂層の厚さを300μm以下とすることにより、本発明の包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。
The thickness of the polyolefin resin layer is preferably 5 μm or more and 300 μm or less, more preferably 7 μm or more and 100 μm or less.
By setting the thickness of the polyolefin resin layer to 5 μm or more, the strength of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved. Further, by setting the thickness of the polyolefin resin layer to 300 μm or less, the processability of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved.
ポリオレフィン樹脂層は、ポリオレフィンをTダイ法またはインフレーション法などにより製膜し、フィルムを作製した後、延伸することにより作製することができる。
インフレーション法によれば、製膜と、延伸とを同時に行うことができる。
The polyolefin resin layer can be formed by forming a polyolefin film by a T-die method or an inflation method, forming a film, and then stretching the film.
According to the inflation method, film formation and stretching can be performed simultaneously.
Tダイ法により、ポリオレフィン樹脂層を作製する場合、ポリオレフィンのMFRは、5g/10分以上20g/10分以下であることが好ましい。
ポリオレフィンのMFRを5g/10分以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。また、ポリオレフィンのMFRを20g/10分以下とすることにより、樹脂フィルムが破断してしまうことを防止することができる。
When a polyolefin resin layer is formed by the T-die method, the MFR of the polyolefin is preferably 5 g / 10 min or more and 20 g / 10 min or less.
By setting the MFR of the polyolefin to 5 g / 10 min or more, the processability of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved. Further, by setting the MFR of the polyolefin to 20 g / 10 minutes or less, it is possible to prevent the resin film from breaking.
インフレーション法により、ポリオレフィン樹脂層を作製する場合、ポリオレフィンのMFRは、0.5g/10分以上5g/10分以下であることが好ましい。
ポリオレフィンのMFRを0.5g/10分以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。また、ポリオレフィンのMFRを5g/10分以下とすることにより、製膜性を向上することができる。
When producing a polyolefin resin layer by an inflation method, the MFR of the polyolefin is preferably 0.5 g / 10 min or more and 5 g / 10 min or less.
By setting the MFR of the polyolefin to 0.5 g / 10 minutes or more, the processability of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved. Further, by setting the MFR of the polyolefin to 5 g / 10 minutes or less, the film forming property can be improved.
なお、ポリオレフィン樹脂層は上記方法により作製されたものに限られず、市販されるものを使用してもよい。 The polyolefin resin layer is not limited to the one produced by the above method, and a commercially available one may be used.
(バリアコート層)
基材は、そのヒートシール層側の表面にバリアコート層を備え、これにより、本発明の包装材料用積層体のバリア性、具体的には、酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。
(Barrier coat layer)
The substrate is provided with a barrier coat layer on the surface on the heat seal layer side, whereby the barrier properties of the packaging material laminate of the present invention, specifically, the oxygen barrier properties and the water vapor barrier properties can be improved. it can.
一実施形態において、バリアコート層は、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ナイロン6、ナイロン6,6およびポリメタキシリレンアジパミド(MXD6)などのポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、並びに(メタ)アクリル樹脂などのガスバリア性樹脂を含む。 In one embodiment, the barrier coat layer comprises a polyamide, such as ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, nylon 6, nylon 6,6, and polymethaxylylene adipamide (MXD6), polyester, It includes a polyurethane and a gas barrier resin such as a (meth) acrylic resin.
バリアコート層におけるガスバリア性樹脂の含有量は、50質量%以上95質量%以下であることが好ましく、75質量%以上90質量%以下であることがより好ましい。バリアコート層におけるガスバリア性樹脂の含有量を50質量%以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。 The content of the gas barrier resin in the barrier coat layer is preferably from 50% by mass to 95% by mass, more preferably from 75% by mass to 90% by mass. By setting the content of the gas barrier resin in the barrier coat layer to 50% by mass or more, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the packaging material laminate of the present invention can be further improved.
バリアコート層は、本発明の特性を損なわない範囲において、添加剤を含むことができる。添加剤としては、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑(スリップ)剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、相溶化剤および顔料などが挙げられる。 The barrier coat layer may contain an additive as long as the properties of the present invention are not impaired. Examples of the additives include a cross-linking agent, an antioxidant, an anti-blocking agent, a slip agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a filler, a reinforcing agent, an antistatic agent, a compatibilizer, and a pigment. Can be
バリアコート層の厚さは、0.01μm以上10μm以下であることが好ましく、0.1μm以上5μm以下であることがより好ましい。
バリアコート層の厚さを0.01μm以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。バリアコート層の厚さを10μm以下とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
The thickness of the barrier coat layer is preferably from 0.01 μm to 10 μm, and more preferably from 0.1 μm to 5 μm.
By setting the thickness of the barrier coat layer to 0.01 μm or more, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the laminate for a packaging material of the present invention can be further improved. By setting the thickness of the barrier coat layer to 10 μm or less, the recyclability of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved.
バリアコート層は、上記材料を水または適当な溶剤に、溶解または分散させ、ポリオレフィン樹脂層上に塗布、乾燥することにより形成することができる。また、市販されるバリアコート剤をポリオレフィン樹脂層上に塗布、乾燥することによってもバリアコート層を形成することができる。 The barrier coat layer can be formed by dissolving or dispersing the above-mentioned material in water or a suitable solvent, coating and drying on the polyolefin resin layer. The barrier coat layer can also be formed by applying a commercially available barrier coat agent on the polyolefin resin layer and drying.
また、他の実施形態において、バリアコート層は、金属アルコキシドと水溶性高分子との混合物を、ゾルゲル法触媒、水および有機溶剤などの存在下で、ゾルゲル法によって重縮合して得られる金属アルコキシドの加水分解物または金属アルコキシドの加水分解縮合物などの樹脂組成物を少なくとも1種含むガスバリア性塗布膜である。
本発明の包装材料用積層体が、無機酸化物から構成される蒸着膜を基材とヒートシール層との間に備える場合、該形態のバリアコート層を、蒸着膜と隣接するように設けることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を効果的に防止することができる。
In another embodiment, the barrier coat layer is a metal alkoxide obtained by polycondensing a mixture of a metal alkoxide and a water-soluble polymer by a sol-gel method in the presence of a sol-gel method catalyst, water and an organic solvent. Is a gas barrier coating film containing at least one resin composition such as a hydrolyzate of the above or a hydrolyzed condensate of a metal alkoxide.
When the packaging material laminate of the present invention includes a vapor-deposited film composed of an inorganic oxide between the substrate and the heat seal layer, the barrier coat layer in this form is provided so as to be adjacent to the vapor-deposited film. Thereby, generation of cracks in the deposited film can be effectively prevented.
一実施形態において、金属アルコキシドは、下記一般式で表される。
R1 nM(OR2)m
(ただし、式中、R1、R2は、それぞれ、炭素数1〜8の有機基を表し、Mは金属原子を表し、nは0以上の整数を表し、mは1以上の整数を表し、n+mはMの原子価を表す。)
In one embodiment, the metal alkoxide is represented by the following general formula.
R 1 n M (OR 2 ) m
(Wherein, R 1 and R 2 each represent an organic group having 1 to 8 carbon atoms, M represents a metal atom, n represents an integer of 0 or more, and m represents an integer of 1 or more. , N + m represents the valence of M.)
金属原子Mとしては、例えば、珪素、ジルコニウム、チタンおよびアルミニウムなどを使用することができる。
また、R1およびR2で表される有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基およびi−ブチル基などのアルキル基を挙げることができる。
As the metal atom M, for example, silicon, zirconium, titanium, aluminum and the like can be used.
Examples of the organic group represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group and an i-butyl group. Can be.
上記一般式を満たす金属アルコキシドとしては、例えば、テトラメトキシシラン(Si(OCH3)4)、テトラエトキシシラン(質量%)Si(OC2H5)4)、テトラプロポキシシラン(Si(OC3H7)4)、テトラブトキシシラン(Si(OC4H9)4)などが挙げられる。 Examples of the metal alkoxide satisfying the above general formula include tetramethoxysilane (Si (OCH 3 ) 4 ), tetraethoxysilane (% by mass) Si (OC 2 H 5 ) 4 ), and tetrapropoxysilane (Si (OC 3 H) 7 ) 4 ) and tetrabutoxysilane (Si (OC 4 H 9 ) 4 ).
また、上記金属アルコキシドと共に、シランカップリング剤が使用されることが好ましい。
シランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができるが、特に、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好ましい。エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランとしては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランおよびβ−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどが挙げられる。
Further, it is preferable to use a silane coupling agent together with the metal alkoxide.
As the silane coupling agent, a known organoalkoxysilane containing an organic reactive group can be used, and an organoalkoxysilane having an epoxy group is particularly preferable. Examples of the organoalkoxysilane having an epoxy group include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane. Can be
上記のようなシランカップリング剤は、2種以上を使用してもよく、シランカップリング剤は、上記アルコキシドの合計量100質量部に対して、1〜20質量部程度の範囲内で使用することが好ましい。 Two or more silane coupling agents as described above may be used, and the silane coupling agent is used in an amount of about 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the alkoxide. Is preferred.
水溶性高分子としては、ポリビニルアルコールおよびエチレン−ビニルアルコール共重合体が好ましく、酸素バリア性、水蒸気バリア性、耐水性および耐候性という観点からは、これらを併用することが好ましい。 As the water-soluble polymer, polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer are preferable, and from the viewpoint of oxygen barrier properties, water vapor barrier properties, water resistance and weather resistance, it is preferable to use them in combination.
ガスバリア性塗布膜における水溶性高分子の含有量は、金属アルコキシド100質量部に対して5質量部以上500質量部以下であることが好ましい。
ガスバリア性塗布膜における水溶性高分子の含有量を、金属アルコキシド100質量部に対して5質量部以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。また、ガスバリア性塗布膜における水溶性高分子の含有量を、金属アルコキシド100質量部に対して500質量部以下とすることにより、ガスバリア性塗布膜の製膜性を向上することができる。
The content of the water-soluble polymer in the gas barrier coating film is preferably 5 parts by mass or more and 500 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the metal alkoxide.
By setting the content of the water-soluble polymer in the gas barrier coating film to 5 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the metal alkoxide, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the laminate for packaging materials of the present invention are further improved. can do. Further, by setting the content of the water-soluble polymer in the gas barrier coating film to 500 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the metal alkoxide, the film forming property of the gas barrier coating film can be improved.
ガスバリア性塗布膜の厚さは、0.01μm以上100μm以下であることが好ましく、0.1μm以上50μm以下であることがより好ましい。これにより、リサイクル性を維持しつつ、酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。
ガスバリア性塗布膜の厚さを0.01μm以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、無機酸化物から構成される蒸着膜と隣接するように設けた場合に、蒸着膜におけるクラックの発生を防止することができる。
The thickness of the gas barrier coating film is preferably from 0.01 μm to 100 μm, more preferably from 0.1 μm to 50 μm. Thereby, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property can be further improved while maintaining the recyclability.
When the thickness of the gas barrier coating film is 0.01 μm or more, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the packaging material laminate of the present invention can be improved. In addition, when provided so as to be adjacent to a deposition film formed of an inorganic oxide, generation of cracks in the deposition film can be prevented.
ガスバリア性塗布膜は、上記材料を含む組成物を、グラビアロールコーターなどのロールコート、スプレーコート、スピンコート、ディッピング、刷毛、バーコード、アプリケータなどの従来公知の手段により、基材上に塗布し、その組成物をゾルゲル法により重縮合することにより形成させることができる。
ゾルゲル法触媒としては、酸またはアミン系化合物が好適である。アミン系化合物としては、水に実質的に不溶であり、且つ有機溶媒に可溶な第3級アミンが好適であり、例えば、N,N−ジメチルベンジルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミンなどが挙げられる。これらの中でも、N,N−ジメチルべンジルアミンが好ましい。
ゾルゲル法触媒は、金属アルコキシド100質量部当り、0.01質量部以上1.0質量部以下の範囲で使用することが好ましく、0.03質量部以上0.3質量部以下の範囲で使用することがより好ましい。
ゾルゲル法触媒の使用量を金属アルコキシド100質量部当り、0.01質量部以上とすることにより、その触媒効果を向上することができる。また、ゾルゲル法触媒の使用量を金属アルコキシド100質量部当り、1.0質量部以下とすることにより、形成されるガスバリア性塗布膜の厚さを均一にすることができる。
The gas barrier coating film is formed by coating a composition containing the above-mentioned material on a substrate by a conventionally known means such as a roll coat such as a gravure roll coater, a spray coat, a spin coat, a dipping, a brush, a bar code, and an applicator. However, the composition can be formed by polycondensing the composition by a sol-gel method.
As the sol-gel method catalyst, an acid or amine compound is preferable. As the amine-based compound, a tertiary amine which is substantially insoluble in water and soluble in an organic solvent is preferable, for example, N, N-dimethylbenzylamine, tripropylamine, tributylamine, tripentyl. Amines and the like. Among these, N, N-dimethylbenzylamine is preferred.
The sol-gel method catalyst is preferably used in a range of 0.01 to 1.0 part by mass, and preferably in a range of 0.03 to 0.3 part by mass, per 100 parts by mass of the metal alkoxide. Is more preferable.
By setting the amount of the sol-gel method catalyst to 0.01 parts by mass or more per 100 parts by mass of the metal alkoxide, the catalytic effect can be improved. Further, by setting the amount of the sol-gel method catalyst to 1.0 parts by mass or less per 100 parts by mass of the metal alkoxide, the thickness of the formed gas barrier coating film can be made uniform.
上記組成物は、さらに酸を含んでいてもよい。酸は、ゾル−ゲル法の触媒、主としてアルコキシドやシランカップリング剤などの加水分解のための触媒として用いられる。
酸としては、硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸、ならびに酢酸、酒石酸などの有機酸が用いられる。酸の使用量は、アルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分(例えばシリケート部分)の総モル量に対して、0.001モル以上0.05モル以下であることが好ましい。
酸の使用量をアルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分(例えばシリケート部分)の総モル量に対して、0.001モル以上とすることにより、触媒効果を向上することができる。また、アルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分(例えばシリケート部分)の総モル量に対して、0.05モル以下とすることにより、形成されるガスバリア性塗布膜の厚さを均一にすることができる。
The composition may further include an acid. The acid is used as a catalyst for the sol-gel method, mainly as a catalyst for hydrolysis of an alkoxide or a silane coupling agent.
As the acid, mineral acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and nitric acid, and organic acids such as acetic acid and tartaric acid are used. The amount of the acid to be used is preferably 0.001 mol or more and 0.05 mol or less with respect to the total mol amount of the alkoxide portion (for example, silicate portion) of the alkoxide and the silane coupling agent.
The catalytic effect can be improved by setting the amount of the acid to be 0.001 mol or more with respect to the total molar amount of the alkoxide component (for example, the silicate portion) of the alkoxide and the silane coupling agent. In addition, the thickness of the gas barrier coating film to be formed can be made uniform by controlling the amount of the alkoxide and the silane coupling agent to be 0.05 mol or less based on the total molar amount of the alkoxide component (for example, the silicate portion). it can.
また、上記組成物は、アルコキシドの合計モル量1モルに対して、好ましくは0.1モル以上100モル以下、より好ましくは0.8モル以上2モル以下の割合の水を含んでなることが好ましい。
水の含有量をアルコキシドの合計モル量1モルに対して、0.1モル以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、水の含有量をアルコキシドの合計モル量1モルに対して、100モル以上とすることにより、加水分解反応を速やかに行うことができる。
Further, the composition may contain water in a ratio of preferably 0.1 mol or more and 100 mol or less, more preferably 0.8 mol or more and 2 mol or less, based on 1 mol of the total molar amount of the alkoxide. preferable.
By setting the content of water to 0.1 mol or more based on 1 mol of the total molar amount of the alkoxide, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved. Further, by setting the content of water to 100 mol or more based on 1 mol of the total molar amount of the alkoxide, the hydrolysis reaction can be promptly performed.
また、上記組成物は、有機溶剤を含んでいてもよい。有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブタノールなどを用いることができる。 Further, the composition may contain an organic solvent. As the organic solvent, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol and the like can be used.
以下、ガスバリア性塗布膜の形成方法の一実施形態について以下に説明する。
まず、金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶媒および必要に応じてシランカップリング剤などを混合し、組成物を調製する。該組成物中では次第に重縮合反応が進行する。
次いで、ポリオレフィン樹脂層上に、上記従来公知の方法により、該組成物を塗布、乾燥する。この乾燥により、アルコキシドおよび水溶性高分子(組成物が、シランカップリング剤を含む場合は、シランカップリング剤も)の重縮合反応がさらに進行し、複合ポリマーの層が形成される。
最後に、該組成物を20〜250℃、好ましくは50〜220℃の温度で、1秒〜10分間加熱することにより、ガスバリア性塗布膜を形成することができる。
Hereinafter, an embodiment of a method of forming a gas barrier coating film will be described below.
First, a composition is prepared by mixing a metal alkoxide, a water-soluble polymer, a sol-gel catalyst, water, an organic solvent, and if necessary, a silane coupling agent. The polycondensation reaction proceeds gradually in the composition.
Next, the composition is applied and dried on the polyolefin resin layer by the above-mentioned conventionally known method. By this drying, the polycondensation reaction of the alkoxide and the water-soluble polymer (when the composition contains a silane coupling agent, also the silane coupling agent) further proceeds, and a composite polymer layer is formed.
Finally, the composition is heated at a temperature of 20 to 250 ° C., preferably 50 to 220 ° C. for 1 second to 10 minutes to form a gas barrier coating film.
バリアコート層は、その表面に画像が形成されていてもよい。画像の形成方法などについては上記した通りである。 The barrier coat layer may have an image formed on its surface. The image forming method and the like are as described above.
(ヒートシール層)
ヒートシール層は、上記したポリオレフィン樹脂層を構成するポリオレフィンと同一のポリオレフィンにより構成されていることを特徴とする。このような構成とすることにより、包装材料としての強度や耐熱性を維持しながらリサイクル可能な包装材料とすることができる。但し、ヒートシール層は、未延伸のポリオレフィン樹脂フィルムにより形成するか、或いは溶融押出によりヒートシール層を形成する。
(Heat seal layer)
The heat seal layer is characterized by being composed of the same polyolefin as the polyolefin constituting the above-mentioned polyolefin resin layer. With such a configuration, a recyclable packaging material can be obtained while maintaining the strength and heat resistance of the packaging material. However, the heat seal layer is formed from an unstretched polyolefin resin film, or the heat seal layer is formed by melt extrusion.
また、ヒートシール層として、ポリプロピレンを使用する場合には、ヒートシール性を改善するためヒートシール改質剤を含むことができる。ヒートシール改質剤としては、ヒートシール層を構成するポリオレフィンと相溶性に優れるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、オレフィンコポリマーなどが挙げられる。 When polypropylene is used as the heat seal layer, a heat seal modifier may be included to improve heat sealability. The heat seal modifier is not particularly limited as long as it has excellent compatibility with the polyolefin constituting the heat seal layer, and examples thereof include an olefin copolymer.
ヒートシール層の厚さは、5μm以上100μm以下であることが好ましく、10μm以上50μm以下であることがより好ましい。
ヒートシール層の厚さを5μm以上とすることにより、ヒートシール層のヒートシール性およびリサイクル性を向上することができる。また、ヒートシール層の厚さを100μm以下とすることにより、本発明の包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。
The thickness of the heat seal layer is preferably from 5 μm to 100 μm, more preferably from 10 μm to 50 μm.
By setting the thickness of the heat seal layer to 5 μm or more, the heat seal property and the recyclability of the heat seal layer can be improved. Further, by setting the thickness of the heat seal layer to 100 μm or less, the processability of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved.
一実施形態において、ヒートシール層は、多層構造を有していてもよい。特に、ヒートシール層としてポリプロピレンにヒートシール改質剤を添加するような場合には、改質剤がガスバリア性樹脂層側に移行(浸出)することがあるため、ヒートシール層を2層以上の構成とし、ヒートシールされる側(積層体の最内層側)をポリオレフィン樹脂およびヒートシール改質剤を含む層とし、その外側の層をポリプロピレンからなる層とすることができる。即ち、多層構造としては、ポリオレフィンから構成される第1のヒートシール層と、ポリオレフィンおよびヒートシール改質剤から構成される第2のヒートシール層とからなる多層構造が挙げられる。 In one embodiment, the heat seal layer may have a multilayer structure. In particular, when a heat seal modifier is added to polypropylene as a heat seal layer, the modifier may migrate (leach) to the gas barrier resin layer side. The heat-sealed side (the innermost layer side of the laminate) may be a layer containing a polyolefin resin and a heat-seal modifier, and the outer layer may be a layer made of polypropylene. That is, examples of the multilayer structure include a multilayer structure including a first heat seal layer composed of polyolefin and a second heat seal layer composed of polyolefin and a heat seal modifier.
第2のヒートシール層におけるヒートシール改質剤の含有量は、10質量%以上50質量%以下であることが好ましく、20質量%以上40質量%以下であることがより好ましい。
第2のヒートシール層におけるヒートシール改質剤の含有量を10質量%以上とすることにより、第2のヒートシール層のヒートシール性を向上することができる。また、第2のヒートシール層におけるヒートシール改質剤の含有量を50質量%以下とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
The content of the heat seal modifier in the second heat seal layer is preferably from 10% by mass to 50% by mass, more preferably from 20% by mass to 40% by mass.
By setting the content of the heat seal modifier in the second heat seal layer to 10% by mass or more, the heat seal property of the second heat seal layer can be improved. Further, by setting the content of the heat seal modifier in the second heat seal layer to 50% by mass or less, the recyclability of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved.
また、ヒートシール層が上記2層構造を有する場合、第1のヒートシール層の厚さは、5μm以上50μm以下であることが好ましく、7μm以上45μm以下であることがより好ましい。
第1のヒートシール層の厚さを5μm以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性および第1のヒートシール層のヒートシール性を向上することができる。また、第1のヒートシール層の厚さを50μm以下とすることにより、本発明の包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。
また、第2のヒートシール層の厚さは、5μm以上20μm以下であることが好ましく、7μm以上15μm以下であることがより好ましい。
第2のヒートシール層の厚さを5μm以上とすることにより、第2のヒートシール層のヒートシール性を向上することができる。また、第2のヒートシール層の厚さを20μm以下とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性と加工適性とを両立させることができる。
When the heat seal layer has the two-layer structure, the thickness of the first heat seal layer is preferably 5 μm or more and 50 μm or less, and more preferably 7 μm or more and 45 μm or less.
By setting the thickness of the first heat seal layer to 5 μm or more, the recyclability of the packaging material laminate of the present invention and the heat seal property of the first heat seal layer can be improved. Further, by setting the thickness of the first heat seal layer to 50 μm or less, the processability of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved.
Further, the thickness of the second heat seal layer is preferably 5 μm or more and 20 μm or less, more preferably 7 μm or more and 15 μm or less.
By setting the thickness of the second heat seal layer to 5 μm or more, the heat seal property of the second heat seal layer can be improved. In addition, by setting the thickness of the second heat seal layer to 20 μm or less, both the recyclability and the processability of the laminate for packaging materials of the present invention can be achieved.
(蒸着膜)
本発明の包装材料用積層体は、基材とヒートシール層との間に、蒸着膜を更に備えていてもよい。蒸着膜を備えることにより、ガスバリア性、とりわけ酸素バリア性および水蒸気バリア性をより一層、向上させることができる。
(Evaporated film)
The laminate for packaging materials of the present invention may further include a deposited film between the base material and the heat seal layer. By providing the vapor-deposited film, gas barrier properties, particularly oxygen barrier properties and water vapor barrier properties, can be further improved.
蒸着膜としては、アルミニウムなどの金属、並びに酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグシウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ホウ素、酸化ハフニウム、酸化バリウムなどの無機酸化物から構成される、蒸着膜を挙げることができる。 Examples of the deposited film include a metal such as aluminum, and an inorganic oxide such as aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide, calcium oxide, zirconium oxide, titanium oxide, boron oxide, hafnium oxide, and barium oxide. Can be mentioned.
また、蒸着膜の厚さは、1nm以上150nm以下であることが好ましく、5nm以上60nm以下であることがより好ましく、10nm以上40nm以下であることがさらに好ましい。
蒸着膜の厚さを1nm以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより一層、向上させることができる。また、蒸着膜の厚さを150nm以下とすることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を防止することができると共に、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
The thickness of the deposited film is preferably from 1 nm to 150 nm, more preferably from 5 nm to 60 nm, even more preferably from 10 nm to 40 nm.
By setting the thickness of the deposited film to 1 nm or more, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the laminate for packaging materials of the present invention can be further improved. Further, by setting the thickness of the deposited film to 150 nm or less, generation of cracks in the deposited film can be prevented, and the recyclability of the packaging material laminate of the present invention can be improved.
蒸着膜が、アルミニウム蒸着膜であるには、そのOD値は、2以上3.5以下であることが好ましい。これにより、本発明の包装材料用積層体の生産性を維持しつつ、酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。なお、本発明において、OD値は、JIS−K−7361に準拠して測定することができる。 In order for the deposited film to be an aluminum deposited film, the OD value is preferably 2 or more and 3.5 or less. Thereby, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property can be improved while maintaining the productivity of the packaging material laminate of the present invention. In the present invention, the OD value can be measured according to JIS-K-7361.
蒸着膜は、従来公知の方法を用いて形成することができ、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法およびイオンプレーティング法などの物理気相成長法(Physical Vapor Deposition法、PVD法)、並びにプラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法および光化学気相成長法などの化学気相成長法(Chemical Vapor Deposition法、CVD法)などを挙げることができる。 The deposited film can be formed by a conventionally known method. For example, a physical vapor deposition method (Physical Vapor Deposition method, PVD method) such as a vacuum deposition method, a sputtering method and an ion plating method, and plasma chemistry Chemical vapor deposition methods (Chemical Vapor Deposition method, CVD method) such as a vapor phase growth method, a thermal chemical vapor deposition method, and a photochemical vapor deposition method can be given.
また、例えば、物理気相成長法と化学気相成長法の両者を併用して異種の無機酸化物の蒸着膜の2層以上からなる複合膜を形成して使用することもできる。蒸着チャンバーの真空度としては、酸素導入前においては、10−2〜10−8mbar程度が好ましく、酸素導入後においては、10−1〜10−6mbar程度が好ましい。なお、酸素導入量などは、蒸着機の大きさなどによって異なる。導入する酸素には、キャリヤーガスとしてアルゴンガス、ヘリウムガス、窒素ガスなどの不活性ガスを支障のない範囲で使用してもよい。フィルムの搬送速度は、10〜800m/min程度とすることができる。 Further, for example, a composite film composed of two or more layers of vapor deposited films of different kinds of inorganic oxides can be formed and used by using both physical vapor deposition and chemical vapor deposition. The degree of vacuum of the deposition chamber is preferably about 10 −2 to 10 −8 mbar before oxygen introduction, and about 10 −1 to 10 −6 mbar after oxygen introduction. Note that the amount of oxygen introduced differs depending on the size of the vapor deposition machine. As the oxygen to be introduced, an inert gas such as an argon gas, a helium gas, or a nitrogen gas may be used as a carrier gas within a range that does not cause any trouble. The transport speed of the film can be about 10 to 800 m / min.
蒸着膜の表面は、上記表面処理が施されていることが好ましい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。 The surface of the deposited film is preferably subjected to the above surface treatment. Thereby, the adhesiveness with an adjacent layer can be improved.
(接着層)
本発明の包装材料用積層体には、蒸着層を設けた面と、蒸着層と接着する面(被着面)との密着性を向上させる目的で接着層を設けてもよい。即ち、ヒートシール層表面に蒸着層を設けた場合は、蒸着層と基材(バリアコート層)との間に接着層を設けることができる。
(Adhesive layer)
The laminate for packaging materials of the present invention may be provided with an adhesive layer for the purpose of improving the adhesion between the surface on which the vapor deposition layer is provided and the surface that adheres to the vapor deposition layer (adhered surface). That is, when a vapor deposition layer is provided on the surface of the heat seal layer, an adhesive layer can be provided between the vapor deposition layer and the substrate (barrier coat layer).
接着層は、少なくとも1種の接着剤を含み、1液硬化型若しくは2液硬化型、または非硬化型のいずれも接着剤であってもよい。また、接着剤は、無溶剤型の接着剤であっても、溶剤型の接着剤であってもよいが、環境負荷の観点からは、無溶剤型の接着剤が好ましく使用できる。
無溶剤型接着剤としては、例えば、ポリエーテル系接着剤、ポリエステル系接着剤、シリコーン系接着剤、エポキシ系接着剤およびウレタン系接着剤などが挙げられ、これらのなかでも2液硬化型のウレタン系接着剤を好ましく使用することができる。
溶剤型接着剤としては、例えば、ゴム系接着剤、ビニル系接着剤、シリコーン系接着剤、エポキシ系接着剤、フェノール系接着剤およびオレフィン系接着剤などが挙げられる。
The adhesive layer contains at least one type of adhesive, and may be any of a one-component curable type, a two-component curable type, and a non-curable type. The adhesive may be a solventless adhesive or a solvent adhesive, but from the viewpoint of environmental load, a solventless adhesive can be preferably used.
Examples of the non-solvent type adhesive include a polyether-based adhesive, a polyester-based adhesive, a silicone-based adhesive, an epoxy-based adhesive, and a urethane-based adhesive. A system adhesive can be preferably used.
Examples of the solvent-based adhesive include a rubber-based adhesive, a vinyl-based adhesive, a silicone-based adhesive, an epoxy-based adhesive, a phenol-based adhesive, and an olefin-based adhesive.
また、本発明にの包装材料用積層体は、蒸着膜がアルミニウム蒸着膜である場合には、2液硬化型の接着剤として、ポリエステルポリオールとイソシアネート化合物とリン酸変性化合物を含む樹脂組成物の硬化物を使用することが好ましい。
接着層をこのような構成とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより一層、向上させることができる。蒸着膜を備えた積層体を包装材料に適用する際には、成形機などにより積層体に屈曲負荷がかかるため、アルミニウム蒸着膜に亀裂などが生じる恐れがある。上記したような特定の接着剤を使用することで、アルミニウム蒸着膜に亀裂が生じた場合であっても、酸素バリア性および水蒸気バリア性の低下を抑制することができる。
Further, the laminate for packaging material of the present invention, when the deposited film is an aluminum deposited film, as a two-part curable adhesive, a resin composition containing a polyester polyol, an isocyanate compound, and a phosphoric acid-modified compound. It is preferable to use a cured product.
With the adhesive layer having such a configuration, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the laminate for a packaging material of the present invention can be further improved. When a laminate having a vapor-deposited film is applied to a packaging material, a bending load is applied to the laminate by a molding machine or the like, so that a crack or the like may occur in the aluminum vapor-deposited film. By using the specific adhesive as described above, it is possible to suppress a decrease in the oxygen barrier property and the water vapor barrier property even when a crack occurs in the aluminum deposited film.
ポリエステルポリオールは、官能基として1分子中に水酸基を2個以上有する。また、イソシアネート化合物は、官能基として1分子中にイソシアネート基を2個以上有する。ポリエステルポリオールは、主骨格として、例えばポリエステル構造、またはポリエステルポリウレタン構造を有する。 The polyester polyol has two or more hydroxyl groups in one molecule as a functional group. Further, the isocyanate compound has two or more isocyanate groups in one molecule as a functional group. The polyester polyol has, for example, a polyester structure or a polyester polyurethane structure as a main skeleton.
ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含有する樹脂組成物の具体例としては、DIC株式会社から販売されている、パスリム(PASLIM)のシリーズが使用できる。 As a specific example of the resin composition containing a polyester polyol, an isocyanate compound, and a phosphoric acid-modified compound, a series of PASLIMs sold by DIC Corporation can be used.
該樹脂組成物は、板状無機化合物、カップリング剤、シクロデキストリンおよび/またはその誘導体などをさらに含んでいてもよい。 The resin composition may further include a plate-like inorganic compound, a coupling agent, cyclodextrin and / or a derivative thereof, and the like.
官能基として1分子中に水酸基を2個以上有するポリエステルポリオールとしては、例えば下記の〔第1例〕〜〔第3例〕を用いることができる。
〔第1例〕オルト配向多価カルボン酸またはその無水物と、多価アルコールとを重縮合して得られるポリエステルポリオール
〔第2例〕グリセロール骨格を有するポリエステルポリオール
〔第3例〕イソシアヌル環を有するポリエステルポリオール
以下、各ポリエステルポリオールについて説明する。
As the polyester polyol having two or more hydroxyl groups in one molecule as a functional group, for example, the following [First Example] to [Third Example] can be used.
[Example 1] Polyester polyol obtained by polycondensation of ortho-oriented polycarboxylic acid or anhydride thereof and polyhydric alcohol [Example 2] Polyester polyol having glycerol skeleton [Example 3] Having isocyanuric ring Polyester polyol Hereinafter, each polyester polyol will be described.
第1例に係るポリエステルポリオールは、オルトフタル酸およびその無水物を少なくとも1種以上含む多価カルボン酸成分と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、およびシクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれる少なくとも1種を含む多価アルコール成分とを重縮合して得られる重縮合体である。
特に、オルトフタル酸およびその無水物の、多価カルボン酸全成分に対する含有率が70〜100質量%であるポリエステルポリオールが好ましい。
The polyester polyol according to the first example is selected from the group consisting of a polycarboxylic acid component containing at least one or more of orthophthalic acid and its anhydride, and ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, and cyclohexane dimethanol. A polycondensate obtained by polycondensation with a polyhydric alcohol component containing at least one of the above.
Particularly, a polyester polyol in which the content of orthophthalic acid and its anhydride relative to all components of the polycarboxylic acid is 70 to 100% by mass is preferable.
第1例に係るポリエステルポリオールは、多価カルボン酸成分としてオルトフタル酸およびその無水物を必須とするが、本実施の形態の効果を損なわない範囲において、他の多価カルボン酸成分を共重合させてもよい。
具体的には、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸およびドデカンジカルボン酸など脂肪族多価カルボン酸、無水マレイン酸、マレイン酸およびフマル酸などの不飽和結合含有多価カルボン酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸および1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族多価カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、1,2−ビス(フェノキシ)エタン−p,p’−ジカルボン酸、これらジカルボン酸の無水物およびこれらジカルボン酸のエステル形成性誘導体などの芳香族多価カルボン酸、p−ヒドロキシ安息香酸、p−(2−ヒドロキシエトキシ)安息香酸およびこれらのジヒドロキシカルボン酸のエステル形成性誘導体などの多塩基酸などが挙げられる。これらの中でも、コハク酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸、イソフタル酸が好ましい。
なお、上記その他の多価カルボン酸を2種以上使用してもよい。
The polyester polyol according to the first example essentially requires orthophthalic acid and its anhydride as the polyvalent carboxylic acid component, but copolymerizes other polyvalent carboxylic acid components within a range that does not impair the effects of the present embodiment. You may.
Specifically, aliphatic polycarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecanedicarboxylic acid, maleic anhydride, polycarboxylic acids containing unsaturated bonds such as maleic acid and fumaric acid, 1, Alicyclic polycarboxylic acids such as 3-cyclopentanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, pyromellitic acid, trimellitic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5- Naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, naphthalic acid, biphenyldicarboxylic acid, 1,2-bis (phenoxy) ethane-p, p'-dicarboxylic acid, anhydrides of these dicarboxylic acids and ester formation of these dicarboxylic acids Aromatic polycarboxylic acids such as a carboxylic acid derivative, p-hydroxybenzoic acid, p- ( And polybasic acids such as 2-hydroxyethoxy) benzoic acid and ester-forming derivatives of these dihydroxycarboxylic acids. Among these, succinic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, and isophthalic acid are preferred.
In addition, you may use 2 or more types of said other polyvalent carboxylic acids.
第2例に係るポリエステルポリオールとして、一般式(1)で表されるグリセロール骨格を有するポリエステルポリオールを挙げることができる。
式(2)において、nは1〜5の整数を表し、Xは、置換基を有してもよい1,2−フェニレン基、1,2−ナフチレン基、2,3−ナフチレン基、2,3−アントラキノンジイル基、および2,3−アントラセンジイル基から成る群から選ばれるアリーレン基を表し、Yは炭素原子数2〜6のアルキレン基を表す)で表される基を表す。
但し、R1、R2、R3のうち少なくとも一つは、一般式(2)で表される基を表す。
In the formula (2), n represents an integer of 1 to 5, and X represents an optionally substituted 1,2-phenylene group, 1,2-naphthylene group, 2,3-naphthylene group, Represents an arylene group selected from the group consisting of a 3-anthraquinonediyl group and a 2,3-anthracenediyl group, and Y represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms.
However, at least one of R 1 , R 2 and R 3 represents a group represented by the general formula (2).
一般式(1)において、R1、R2、R3の少なくとも1つは一般式(2)で表される基である必要がある。中でも、R1、R2、R3全てが一般式(2)で表される基であることが好ましい。 In the general formula (1), at least one of R 1 , R 2 and R 3 needs to be a group represented by the general formula (2). Among them, it is preferable that all of R 1 , R 2 and R 3 are groups represented by the general formula (2).
また、R1、R2、R3のいずれか1つが一般式(2)で表される基である化合物と、R1、R2、R3のいずれか2つが一般式(2)で表される基である化合物と、R1、R2、R3の全てが一般式(2)で表される基である化合物の、いずれか2つ以上の化合物が混合物となっていてもよい。 Also, tables in the compound R 1, R 2, one of R 3 is a group represented by the general formula (2), R 1, R 2, either R 3 2 two generally formula (2) A mixture of any two or more of the compound represented by the general formula (2) and the compound represented by the general formula (2) wherein all of R 1 , R 2 and R 3 may be a mixture.
Xは、1,2−フェニレン基、1,2−ナフチレン基、2,3−ナフチレン基、2,3−アントラキノンジイル基および2,3−アントラセンジイル基から成る群から選ばれ、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。
Xが置換基によって置換されている場合、1または複数の置換基で置換されていてもよく、該置換基は、X上の、遊離基とは異なる任意の炭素原子に結合している。該置換基としては、クロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、i−プロピル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、N−エチルカルバモイル基、フェニル基およびナフチル基などが挙げられる。
X is selected from the group consisting of a 1,2-phenylene group, a 1,2-naphthylene group, a 2,3-naphthylene group, a 2,3-anthraquinonediyl group and a 2,3-anthracenediyl group, and has a substituent. Represents an optionally substituted arylene group.
When X is substituted by a substituent, it may be substituted with one or more substituents, which is attached to any carbon atom on X different from the free radical. As the substituent, chloro, bromo, methyl, ethyl, i-propyl, hydroxyl, methoxy, ethoxy, phenoxy, methylthio, phenylthio, cyano, nitro, amino, Examples include a phthalimide group, a carboxyl group, a carbamoyl group, an N-ethylcarbamoyl group, a phenyl group and a naphthyl group.
一般式(2)において、Yは、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ネオペンチレン基、1,5−ペンチレン基、3−メチル−1,5−ペンチレン基、1,6−ヘキシレン基、メチルペンチレン基およびジメチルブチレン基などの炭素原子数2〜6のアルキレン基を表す。Yは、中でも、プロピレン基およびエチレン基が好ましくエチレン基が最も好ましい。 In the general formula (2), Y represents ethylene group, propylene group, butylene group, neopentylene group, 1,5-pentylene group, 3-methyl-1,5-pentylene group, 1,6-hexylene group, methylpentylene. And an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms such as a dimethylbutylene group. Y is preferably a propylene group or an ethylene group, and most preferably an ethylene group.
一般式(1)で表されるグリセロール骨格を有するポリエステル樹脂化合物は、グリセロールと、カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸またはその無水物と、多価アルコール成分とを必須成分として反応させることにより合成することができる。 The polyester resin compound having a glycerol skeleton represented by the general formula (1) is an essential component comprising glycerol, an aromatic polycarboxylic acid or an anhydride thereof in which a carboxylic acid is substituted at an ortho position, and a polyhydric alcohol component. And can be synthesized by reacting
カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸またはその無水物としては、オルトフタル酸またはその無水物、ナフタレン2,3−ジカルボン酸またはその無水物、ナフタレン1,2−ジカルボン酸またはその無水物、アントラキノン2,3−ジカルボン酸またはその無水物、および2,3−アントラセンカルボン酸またはその無水物などが挙げられる。
これらの化合物は、芳香環の任意の炭素原子に置換基を有していても良い。該置換基としては、クロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、i−プロピル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、N−エチルカルバモイル基、フェニル基およびナフチル基などが挙げられる。
Examples of the aromatic polycarboxylic acid or an anhydride thereof in which a carboxylic acid is substituted at an ortho position include orthophthalic acid or an anhydride thereof, naphthalene 2,3-dicarboxylic acid or an anhydride thereof, naphthalene 1,2-dicarboxylic acid or an anhydride thereof. Anhydrides, anthraquinone 2,3-dicarboxylic acids or anhydrides thereof, and 2,3-anthracene carboxylic acids or anhydrides thereof are exemplified.
These compounds may have a substituent at any carbon atom of the aromatic ring. As the substituent, chloro, bromo, methyl, ethyl, i-propyl, hydroxyl, methoxy, ethoxy, phenoxy, methylthio, phenylthio, cyano, nitro, amino, Examples include a phthalimide group, a carboxyl group, a carbamoyl group, an N-ethylcarbamoyl group, a phenyl group and a naphthyl group.
また、多価アルコール成分としては炭素原子数2〜6のアルキレンジオールが挙げられる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、メチルペンタンジオールおよびジメチルブタンジオールなどのジオールを例示することができる。 Examples of the polyhydric alcohol component include alkylene diols having 2 to 6 carbon atoms. For example, diols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, methylpentanediol and dimethylbutanediol Can be exemplified.
第3例に係るポリエステルポリオールは、下記一般式(3)で表されるイソシアヌル環を有するポリエステルポリオールである。
一般式(4)中、n2は2〜4の整数を表し、n3は1〜5の整数を表し、Xは1,2−フェニレン基、1,2−ナフチレン基、2,3−ナフチレン基、2,3−アントラキノンジイル基および2,3−アントラセンジイル基から成る群から選ばれ、置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Yは炭素原子数2〜6のアルキレン基を表す)で表される基を表す。但しR1、R2、R3の少なくとも1つは一般式(4)で表される基である。 In the general formula (4), n2 represents an integer of 2 to 4, n3 represents an integer of 1 to 5, X represents a 1,2-phenylene group, 1,2-naphthylene group, 2,3-naphthylene group, Selected from the group consisting of a 2,3-anthraquinonediyl group and a 2,3-anthracenediyl group, which represents an arylene group which may have a substituent, and Y represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms. Represents a group represented by However, at least one of R 1 , R 2 and R 3 is a group represented by the general formula (4).
一般式(3)において、−(CH2)n1−で表されるアルキレン基は、直鎖状であっても分岐状でもよい。n1は、中でも2または3が好ましく、2が最も好ましい。 In the general formula (3), - (CH 2 ) alkylene group represented by n1- may be branched be linear. n1 is preferably 2 or 3, and most preferably 2.
一般式(4)において、n2は2〜4の整数を表し、n3は1〜5の整数を表す。
Xは1,2−フェニレン基、1,2−ナフチレン基、2,3−ナフチレン基、2,3−アントラキノンジイル基、および2,3−アントラセンジイル基から成る群から選ばれ、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。
In the general formula (4), n2 represents an integer of 2 to 4, and n3 represents an integer of 1 to 5.
X is selected from the group consisting of a 1,2-phenylene group, a 1,2-naphthylene group, a 2,3-naphthylene group, a 2,3-anthraquinonediyl group, and a 2,3-anthracenediyl group, and has a substituent. Represents an optionally substituted arylene group.
Xが置換基によって置換されている場合、1または複数の置換基で置換されていてもよく、該置換基は、X上の、遊離基とは異なる任意の炭素原子に結合している。該置換基としては、クロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、i−プロピル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、N−エチルカルバモイル基、フェニル基およびナフチル基などが挙げられる。
Xの置換基は、中でもヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルバモイル基、N−エチルカルバモイル基およびフェニル基が好ましくヒドロキシル基、フェノキシ基、シアノ基、ニトロ基、フタルイミド基およびフェニル基が最も好ましい。
When X is substituted by a substituent, it may be substituted with one or more substituents, which is attached to any carbon atom on X different from the free radical. As the substituent, chloro, bromo, methyl, ethyl, i-propyl, hydroxyl, methoxy, ethoxy, phenoxy, methylthio, phenylthio, cyano, nitro, amino, Examples include a phthalimide group, a carboxyl group, a carbamoyl group, an N-ethylcarbamoyl group, a phenyl group and a naphthyl group.
X is preferably a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, a phthalimide group, a carbamoyl group, an N-ethylcarbamoyl group and a phenyl group, among which a hydroxyl group, a phenoxy group, a cyano group, a nitro group, a phthalimide group and A phenyl group is most preferred.
一般式(4)において、Yは、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ネオペンチレン基、1,5−ペンチレン基、3−メチル−1,5−ペンチレン基、1,6−ヘキシレン基、メチルペンチレン基およびジメチルブチレン基などの炭素原子数2〜6のアルキレン基を表す。Yは、中でも、プロピレン基およびエチレン基が好ましくエチレン基が最も好ましい。 In the general formula (4), Y represents an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a neopentylene group, a 1,5-pentylene group, a 3-methyl-1,5-pentylene group, a 1,6-hexylene group, a methylpentylene group. And an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms such as a dimethylbutylene group. Y is preferably a propylene group or an ethylene group, and most preferably an ethylene group.
一般式(3)において、R1、R2、R3の少なくとも1つは一般式(4)で表される基である。中でも、R1、R2、R3全てが一般式(4)で表される基であることが好ましい。 In the general formula (3), at least one of R 1 , R 2 and R 3 is a group represented by the general formula (4). Among them, it is preferable that all of R 1 , R 2 and R 3 are groups represented by the general formula (4).
また、R1、R2、R3のいずれか1つが一般式(4)で表される基である化合物と、R1、R2、R3のいずれか2つが一般式(4)で表される基である化合物と、R1、R2、R3の全てが一般式(4)で表される基である化合物の、いずれか2つ以上の化合物が混合物となっていてもよい。 Also, tables in the compound R 1, R 2, one of R 3 is a group represented by the general formula (4), R 1, R 2, either R 3 2 two generally formula (4) A mixture of any two or more of the compounds represented by the general formula (4) and the compounds represented by the general formula (4) in which all of R 1 , R 2 and R 3 may be a mixture.
一般式(3)で表されるイソシアヌル環を有するポリエステルポリオールは、イソシアヌル環を有するトリオールと、カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸またはその無水物と、多価アルコール成分とを必須成分として反応させることにより合成することができる The polyester polyol having an isocyanuric ring represented by the general formula (3) includes a triol having an isocyanuric ring, an aromatic polycarboxylic acid or an anhydride thereof in which a carboxylic acid is substituted at an ortho position, and a polyhydric alcohol component. Can be synthesized by reacting
イソシアヌル環を有するトリオールとしては、例えば、1,3,5−トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌル酸および1,3,5−トリス(2−ヒドロキシプロピル)イソシアヌル酸などのイソシアヌル酸のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。 Examples of the triol having an isocyanuric ring include alkylene oxide adducts of isocyanuric acid such as 1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) isocyanuric acid and 1,3,5-tris (2-hydroxypropyl) isocyanuric acid And the like.
また、カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸またはその無水物としては、オルトフタル酸またはその無水物、ナフタレン2,3−ジカルボン酸またはその無水物、ナフタレン1,2−ジカルボン酸またはその無水物、アントラキノン2,3−ジカルボン酸またはその無水物、および2,3−アントラセンカルボン酸またはその無水物などが挙げられる。これらの化合物は、芳香環の任意の炭素原子に置換基を有していても良い。 Examples of the aromatic polycarboxylic acid in which the carboxylic acid is substituted at the ortho position or an anhydride thereof include orthophthalic acid or an anhydride thereof, naphthalene 2,3-dicarboxylic acid or an anhydride thereof, and naphthalene 1,2-dicarboxylic acid. Or an anhydride thereof, anthraquinone 2,3-dicarboxylic acid or anhydride thereof, and 2,3-anthracene carboxylic acid or anhydride thereof. These compounds may have a substituent at any carbon atom of the aromatic ring.
該置換基としては、クロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、i−プロピル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、N−エチルカルバモイル基、フェニル基およびナフチル基などが挙げられる。 Examples of the substituent include chloro, bromo, methyl, ethyl, i-propyl, hydroxyl, methoxy, ethoxy, phenoxy, methylthio, phenylthio, cyano, nitro, amino, Examples include a phthalimide group, a carboxyl group, a carbamoyl group, an N-ethylcarbamoyl group, a phenyl group and a naphthyl group.
また、多価アルコール成分としては炭素原子数2〜6のアルキレンジオールが挙げられる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、メチルペンタンジオールおよびジメチルブタンジオールなどのジオールが挙げられる。
中でも、イソシアヌル環を有するトリオール化合物として1,3,5−トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌル酸、または1,3,5−トリス(2−ヒドロキシプロピル)イソシアヌル酸を使用し、カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸またはその無水物としてオルトフタル酸無水物を使用し、多価アルコールとしてエチレングリコールを使用したイソシアヌル環を有するポリエステルポリオール化合物が、酸素バリア性や接着性に特に優れ好ましい。
Examples of the polyhydric alcohol component include alkylene diols having 2 to 6 carbon atoms. For example, diols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, methylpentanediol and dimethylbutanediol Is mentioned.
Among them, 1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) isocyanuric acid or 1,3,5-tris (2-hydroxypropyl) isocyanuric acid is used as the triol compound having an isocyanuric ring, and the carboxylic acid is in the ortho position. Orthophthalic anhydride is used as the aromatic polycarboxylic acid or its anhydride substituted with, and a polyester polyol compound having an isocyanuric ring using ethylene glycol as the polyhydric alcohol is particularly excellent in oxygen barrier properties and adhesiveness. preferable.
イソシアヌル環は高極性であり且つ3官能であり、系全体の極性を高めることができ、且つ、架橋密度を高めることができる。このような観点からイソシアヌル環を接着剤樹脂全固形分に対し5質量%以上含有することが好ましい。 The isocyanuric ring is highly polar and trifunctional, can increase the polarity of the entire system, and can increase the crosslink density. From such a viewpoint, it is preferable to contain the isocyanuric ring in an amount of 5% by mass or more based on the total solid content of the adhesive resin.
イソシアネート化合物は、分子内にイソシアネート基を2個以上有する。
また、イソシアネート化合物は、芳香族であっても、脂肪族であってもよく、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。
さらに、イソシアネート化合物は、公知のイソシアネートブロック化剤を用いて公知慣用の適宜の方法より付加反応させて得られたブロック化イソシアネート化合物であってもよい。
中でも、接着性や耐レトルト性の観点から、イソシアネート基を3個以上有するポリイソシアネート化合物が好ましく、酸素バリア性および水蒸気バリア性の観点からは、芳香族であることが好ましい。
The isocyanate compound has two or more isocyanate groups in the molecule.
The isocyanate compound may be aromatic or aliphatic, and may be a low molecular compound or a high molecular compound.
Further, the isocyanate compound may be a blocked isocyanate compound obtained by an addition reaction using a known isocyanate blocking agent by a known and appropriate method.
Above all, a polyisocyanate compound having three or more isocyanate groups is preferable from the viewpoint of adhesion and retort resistance, and aromatic is preferable from the viewpoint of oxygen barrier properties and water vapor barrier properties.
イソシアネート化合物の具体的な化合物としては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、およびこれらのイソシアネート化合物の3量体、並びにこれらのイソシアネート化合物と、低分子活性水素化合物若しくはそのアルキレンオキシド付加物、または高分子活性水素化合物とを反応させて得られるアダクト体、ビュレット体およびアロファネート体などが挙げられる。
低分子活性水素化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、メタキシリレンアルコール、1,3−ビスヒドロキシエチルベンゼン、1,4−ビスヒドロキシエチルベンゼン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、エリスリトール、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンおよびメタキシリレンジアミンなどが挙げられ、分子活性水素化合物としては、各種ポリエステル樹脂、ポリエーテルポリオールおよびポリアミドの高分子活性水素化合物などが挙げられる。
Specific examples of the isocyanate compound include, for example, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and these isocyanate compounds. And adducts, burettes and allophanates obtained by reacting these isocyanate compounds with low molecular weight active hydrogen compounds or their alkylene oxide adducts or high molecular weight active hydrogen compounds.
Examples of the low-molecular active hydrogen compound include ethylene glycol, propylene glycol, metaxylylene alcohol, 1,3-bishydroxyethylbenzene, 1,4-bishydroxyethylbenzene, trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol, erythritol, sorbitol, Examples include ethylenediamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and meta-xylylenediamine. Examples of the molecularly active hydrogen compound include various polyester resins, polyether polyols, and high molecular weight active hydrogen compounds of polyamide.
リン酸変性化合物は、例えば下記の一般式(5)または(6)で表される化合物である。
より具体的には、リン酸、ピロリン酸、トリリン酸、メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ジブチルホスフェート、2−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ビス(2-エチルヘキシル)ホスフェート、イソドデシルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、テトラコシルアシッドホスフェート、2−ヒドロキシエチルメタクリレートアシッドホスフェートおよびポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸などが挙げられ、これらの1種または2種以上を用いることができる。 More specifically, phosphoric acid, pyrophosphoric acid, triphosphoric acid, methyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, butyl acid phosphate, dibutyl phosphate, 2-ethylhexyl acid phosphate, bis (2-ethylhexyl) phosphate, isododecyl acid phosphate, butoxy Examples thereof include ethyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, tetracosyl acid phosphate, 2-hydroxyethyl methacrylate acid phosphate, and polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid, and one or more of these can be used.
樹脂組成物におけるリン酸変性化合物の含有量は、0.005質量%以上10質量%以下が好ましく、0.01質量%以上1質量%以下であることがより好ましい。
リン酸変性化合物の含有量を0.005質量%以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、リン酸変性化合物の含有量を10質量%以下とすることにより、接着層の接着性を向上することができる。
The content of the phosphoric acid-modified compound in the resin composition is preferably from 0.005% by mass to 10% by mass, and more preferably from 0.01% by mass to 1% by mass.
When the content of the phosphoric acid-modified compound is 0.005% by mass or more, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the laminate for a packaging material of the present invention can be improved. Further, by setting the content of the phosphoric acid-modified compound to 10% by mass or less, the adhesiveness of the adhesive layer can be improved.
ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含有する樹脂組成物は、板状無機化合物を含んでいてもよく、これにより、接着層の接着性を向上することができる。また、本発明の包装材料用積層体の耐屈曲負荷性を向上させることができる。
板状無機化合物としては、例えば、カオリナイト−蛇紋族粘土鉱物(ハロイサイト、カオリナイト、エンデライト、ディッカイト、ナクライト、アンチゴライト、クリソタイルなど)およびパイロフィライト−タルク族(パイロフィライト、タルク、ケロライなど)などが挙げられる。
The resin composition containing the polyester polyol, the isocyanate compound and the phosphoric acid-modified compound may contain a plate-like inorganic compound, whereby the adhesiveness of the adhesive layer can be improved. Moreover, the bending load resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved.
Examples of the plate-like inorganic compound include kaolinite-serpentine group clay minerals (halloysite, kaolinite, enderite, dickite, nacrite, antigolite, chrysotile, etc.) and pyrophyllite-talc family (pyrophyllite, talc, Kerolai, etc.).
カップリング剤としては、例えば、下記一般式(7)であらわされるシラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤およびアルミニウム系カップリング剤などが挙げられる。なお、これらのカップリング剤は、単独でも、2種類以上組み合わせてもよい。
シラン系カップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランおよび3−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチル−ブチリデン)などが挙げられる。 Examples of the silane coupling agent include vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ -Glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxytrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxy Propylmethyldiethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (Aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ- Examples include mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, and 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene).
また、チタン系カップリング剤としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ(N−アミノエチル−アミノエチル)チタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホスフェート)チタネート、テトラオクチルビス(ジドデシルホスファイト)チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)オキシアセテートチタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタイノルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート、イソプロピルトリ(ジオクチルホスフェート)チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネートおよびジクミルフェニルオキシアセテートチタネートなどが挙げられる。 Examples of the titanium-based coupling agent include isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tri (N-aminoethyl-aminoethyl) titanate, isopropyl tridodecylbenzenesulfonyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, and tetraoctyl bis. (Didodecyl phosphite) titanate, tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite) titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate, isopropyl trioctaino nortitanate, isopropyl dimethacryl isostearyl titanate , Isopropylisostearoyldiacryl titanate, diisostearoylethyl Nchitaneto, isopropyl tri (dioctyl phosphate) titanate, isopropyl tricumylphenyl titanate and dicumyl phenyloxy acetate titanate.
また、アルミニウム系カップリング剤の具体例としては、例えば、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノメタクリレート、イソプロポキシアルミニウムアルキルアセトアセテートモノ(ジオクチルホスフェート)、アルミニウム−2−エチルヘキサノエートオキサイドトリマー、アルミニウムステアレートオキサイドトリマーおよびアルキルアセトアセテートアルミニウムオキサイドトリマーなどが挙げられる。 Specific examples of the aluminum-based coupling agent include, for example, acetoalkoxyaluminum diisopropylate, diisopropoxyaluminum ethyl acetoacetate, diisopropoxyaluminum monomethacrylate, isopropoxyaluminum alkyl acetoacetate mono (dioctyl phosphate), aluminum -2-ethylhexanoate oxide trimer, aluminum stearate oxide trimer and alkyl acetoacetate aluminum oxide trimer.
樹脂組成物は、シクロデキストリンおよび/またはその誘導体を含むことができ、これにより、接着層の接着性を向上することができる。また、本発明の包装材料用積層体の耐屈曲負荷性をより向上できる。
具体的には、例えば、シクロデキストリン、アルキル化シクロデキストリン、アセチル化シクロデキストリンおよびヒドロキシアルキル化シクロデキストリンなどのシクロデキストリンのグルコース単位の水酸基の水素原子を他の官能基で置換したものなどを用いることができる。また、分岐環状デキストリンも用いることができる。
また、シクロデキストリンおよびシクロデキストリン誘導体におけるシクロデキストリン骨格は、6個のグルコース単位からなるα−シクロデキストリン、7個のグルコース単位からなるβ−シクロデキストリン、8個のグルコース単位からなるγ−シクロデキストリンのいずれであってもよい。
これらの化合物は単独で用いても2種以上を併用してもよい。また、これらシクロデキストリンおよび/またはその誘導体を以降、デキストリン化合物と総称する場合がある。
The resin composition can include cyclodextrin and / or a derivative thereof, whereby the adhesiveness of the adhesive layer can be improved. Moreover, the bending load resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be further improved.
Specifically, for example, a cyclodextrin such as cyclodextrin, alkylated cyclodextrin, acetylated cyclodextrin, and hydroxyalkylated cyclodextrin in which a hydrogen atom of a hydroxyl group of a glucose unit of a glucose unit is substituted with another functional group is used. Can be. Also, a branched cyclic dextrin can be used.
The cyclodextrin skeleton in cyclodextrin and the cyclodextrin derivative is composed of α-cyclodextrin consisting of six glucose units, β-cyclodextrin consisting of seven glucose units, and γ-cyclodextrin consisting of eight glucose units. Any of them may be used.
These compounds may be used alone or in combination of two or more. In addition, these cyclodextrins and / or derivatives thereof may be hereinafter collectively referred to as dextrin compounds.
樹脂組成物への相溶性および分散性の観点から、シクロデキストリン化合物としては、シクロデキストリン誘導体を用いることが好ましい。 From the viewpoint of compatibility and dispersibility in the resin composition, it is preferable to use a cyclodextrin derivative as the cyclodextrin compound.
アルキル化シクロデキストリンとしては、例えば、メチル−α−シクロデキストリン、メチル−β−シクロデキストリンおよびメチル−γ−シクロデキストリンなどが挙げられる。これらの化合物は単独で用いても2種以上を併用してもよい。 Examples of the alkylated cyclodextrin include methyl-α-cyclodextrin, methyl-β-cyclodextrin, methyl-γ-cyclodextrin, and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
アセチル化シクロデキストリンとしては、例えば、モノアセチル−α−シクロデキストリン、モノアセチル−β−シクロデキストリンおよびモノアセチル−γ−シクロデキストリンなどが挙げられる。これらの化合物は単独で用いても2種以上を併用してもよい。 As the acetylated cyclodextrin, for example, monoacetyl-α-cyclodextrin, monoacetyl-β-cyclodextrin, monoacetyl-γ-cyclodextrin and the like can be mentioned. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
ヒドロキシアルキル化シクロデキストリンとしては、例えば、ヒドロキシプロピル−α−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンおよびヒドロキシプロピル−γ−シクロデキストリンなどが挙げられる。これらの化合物は単独で用いても2種以上を併用してもよい。 Examples of the hydroxyalkylated cyclodextrin include hydroxypropyl-α-cyclodextrin, hydroxypropyl-β-cyclodextrin, and hydroxypropyl-γ-cyclodextrin. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
接着層の厚さは、0.5μm以上6μm以下であることが好ましく、0.8μm以上5μm以下であることがより好ましく、1μm以上4.5μm以下であることがさらに好ましい。
接着層の厚さを0.5μm以上とすることにより、接着層の接着性を向上することができる。また、ポリエステルポリオールとイソシアネート化合物とリン酸変性化合物を含む樹脂組成物の硬化物を使用した場合には、包装材料用積層体の耐屈曲負荷性を向上することができる。
接着層の厚さを6μm以下とすることにより、包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。
The thickness of the adhesive layer is preferably 0.5 μm or more and 6 μm or less, more preferably 0.8 μm or more and 5 μm or less, and even more preferably 1 μm or more and 4.5 μm or less.
By setting the thickness of the adhesive layer to 0.5 μm or more, the adhesiveness of the adhesive layer can be improved. When a cured product of a resin composition containing a polyester polyol, an isocyanate compound, and a phosphoric acid-modified compound is used, the bending load resistance of the laminate for a packaging material can be improved.
By setting the thickness of the adhesive layer to 6 μm or less, the processability of the laminate for packaging materials can be improved.
接着層は、例えば、ダイレクトグラビアロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、リバースロールコート法、フォンテン法およびトランスファーロールコート法など従来公知の方法により、基材上に塗布、乾燥することにより形成することができる。 The adhesive layer is formed by applying and drying on a substrate by a conventionally known method such as a direct gravure roll coating method, a gravure roll coating method, a kiss coating method, a reverse roll coating method, a fonten method and a transfer roll coating method. can do.
(包装材料)
本発明の包装材料は、上記包装材料用積層体から構成されていることを特徴とする。
包装材料の形状は、特に限定されるものではなく、図5に示すように、袋状の形状としてもよい。
(Packaging material)
The packaging material of the present invention is characterized by comprising the above-mentioned laminate for packaging material.
The shape of the packaging material is not particularly limited, and may be a bag-like shape as shown in FIG.
一実施形態において、袋状の包装材料は、ヒートシール層が内側となるように、本発明の積層体を二つ折にして重ね合わせて、その端部をヒートシールすることにより製造することができる。
また、他の実施形態において、袋状の包装材料は、2枚の積層体を、ヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、その端部をヒートシールすることによっても製造することができる。
なお、図中、斜線部分はヒートシール部分を表す。
In one embodiment, the bag-shaped packaging material can be manufactured by folding and stacking the laminate of the present invention in two so that the heat seal layer is on the inside, and heat-sealing the end thereof. .
In another embodiment, the bag-shaped packaging material can also be manufactured by stacking two laminates so that the heat seal layers face each other, and heat sealing the ends thereof.
In the drawings, the hatched portions represent the heat seal portions.
ヒートシールの方法は、特に限定されるものではなく、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シールなどの公知の方法で行うことができる。 The method of heat sealing is not particularly limited, and can be performed by a known method such as a bar seal, a rotating roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, and an ultrasonic seal.
また、一実施形態において、包装材料は、図6に示すように、胴部および底部を備えるスタンドパウチ状の形状を有する。 In one embodiment, as shown in FIG. 6, the packaging material has a shape of a stand pouch having a body and a bottom.
スタンドパウチ状の包装材料は、上記積層体のヒートシール層が内側となるように、筒状にヒートシールすることにより、胴部を形成し、次いで、さらにもう1枚の積層体を、ヒートシール層が内側となるように、V字状に折り、胴部の一端から挟み込み、ヒートシールすることにより底部を形成し、製造することができる。 The stand-pouch-shaped packaging material is heat-sealed in a tubular shape so that the heat-sealing layer of the above-mentioned laminate is on the inside, thereby forming a body portion, and then further heat-sealing another laminate. It can be manufactured by folding it into a V shape so that the layer is on the inside, sandwiching it from one end of the body, and heat-sealing to form the bottom.
包装材料に充填される内容物は、特に限定されるものではなく、内容物は、液体、粉体およびゲル体であってもよい。また、食品であっても、非食品であってもよい。
内容物充填後、開口をヒートシールすることにより、包装体とすることができる。
The content filled in the packaging material is not particularly limited, and the content may be a liquid, a powder, or a gel. Further, the food may be a food or a non-food.
After filling the contents, the opening can be heat sealed to form a package.
次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
実施例1
ポリオレフィン樹脂層として、厚さ18μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P2108)を準備し、この一方の面に、ポリビニルアルコール系のバリアコート剤(Michelman(株)製、EKF1407.F)をグラビア法により塗布、乾燥し、厚さ1μmのバリアコート層を形成させ、基材を作製した。
Example 1
As a polyolefin resin layer, a biaxially stretched polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: P2108) having a thickness of 18 μm is prepared, and a polyvinyl alcohol-based barrier coating agent (manufactured by Michelman Co., Ltd.) EKF1407.F) was applied by a gravure method and dried to form a 1 μm-thick barrier coat layer, thereby producing a substrate.
上記のようにして形成させたバリアコート層上に、溶剤型グラビアインキ(DICグラフィックス(株)製、フィナート)を用いて、グラビア印刷法により画像を形成した。 On the barrier coat layer formed as described above, an image was formed by a gravure printing method using a solvent type gravure ink (manufactured by DIC Graphics Co., Ltd., Finart).
ヒートシール層として、ポリプロピレン(TPC(株)製、商品名:FL7540L、密度:0.90g/cm3、融点:138℃、MFR:7.0g/10分)をTダイ法により押出製膜し、厚さ35μmの未延伸ポリプロピレンフィルムを作製した。 As a heat seal layer, polypropylene (manufactured by TPC Corporation, trade name: FL7540L, density: 0.90 g / cm 3 , melting point: 138 ° C., MFR: 7.0 g / 10 minutes) was formed by extrusion using a T-die method. And an unstretched polypropylene film having a thickness of 35 μm.
上記のようにして作製した未延伸ポリプロピレンフィルムの一方の面に、PVD法により、厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成した。なお、形成される蒸着膜の蒸着濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。 On one surface of the unstretched polypropylene film produced as described above, a 30 nm-thick aluminum vapor-deposited film was formed by a PVD method. In addition, when the vapor deposition concentration (OD value) of the formed vapor deposition film was measured, it was 3.0.
基材のバリアコート層面と、ヒートシール層の蒸着膜形成面とを、2液硬化型ポリウレタン接着剤(ロックペイント(株)製、商品名:RU−3600/H−689)を介して積層し、本発明の包装材料用積層体を得た。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。 The barrier coat layer surface of the base material and the vapor-deposited film forming surface of the heat seal layer are laminated via a two-component curable polyurethane adhesive (trade name: RU-3600 / H-689, manufactured by Rock Paint Co., Ltd.). Thus, a laminate for packaging material of the present invention was obtained. The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained packaging material laminate was 93% by mass.
実施例2
アルミニウム蒸着膜の厚さを20nmに変更すると共に、蒸着膜のOD値を2.0に変更した以外は、実施例1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
Example 2
A laminate for packaging material of the present invention was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the deposited aluminum film was changed to 20 nm and the OD value of the deposited film was changed to 2.0. The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained packaging material laminate was 93% by mass.
実施例3
2液硬化型ポリウレタン接着剤を、ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含む2液硬化型接着剤(DIC(株)製、商品名:PASLIM VM001/VM102CP)に変更した以外は、実施例1と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
Example 3
Example 2 except that the two-part curable polyurethane adhesive was changed to a two-part curable adhesive (manufactured by DIC Corporation, trade name: PASLIM VM001 / VM102CP) containing a polyester polyol, an isocyanate compound and a phosphoric acid-modified compound. In the same manner as in Example 1, a packaging material laminate of the present invention was produced. The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained packaging material laminate was 93% by mass.
比較例1
ポリオレフィン樹脂層として、厚さ18μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(東洋紡(株)製、商品名:P1108)を使用した以外は、実施例1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、93質量%であった。
Comparative Example 1
A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 1, except that an unstretched polypropylene film having a thickness of 18 μm (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: P1108) was used as the polyolefin resin layer. The proportion of the same polyolefin (PP) in the laminate thus obtained was 93% by mass.
比較例2
基材を、バリアコート層を設けない構成とした以外は、実施例1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、95質量%であった。
Comparative Example 2
A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 1, except that the base material was not provided with a barrier coat layer. The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained laminate was 95% by mass.
比較例3
基材を、厚さ12μmの2軸延伸ポリエステルフィルム(東洋紡(株)製、商品名:E5100)とした以外は、実施例1と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン(PP)の割合は、69質量%であった。
Comparative Example 3
A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the base material was a 12-μm-thick biaxially stretched polyester film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: E5100). The proportion of the same polyolefin (PP) in the thus obtained laminate was 69% by mass.
<<リサイクル性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体のリサイクル性を下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%以上であった。
×:包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が80質量%未満であった。
<< Recyclability evaluation >>
The recyclability of the laminate for packaging materials obtained in the above Examples and Comparative Examples was evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.
(Evaluation criteria)
:: The content of the same polyolefin in the laminate for packaging material was 80% by mass or more.
X: The content of the same polyolefin in the packaging material laminate was less than 80% by mass.
<<強度評価>>
上記実施例および比較例において作製した包装材料用積層体を、引っ張り試験機(オリエンテック社製、商品名:RTC−1310A)により、直径0.5mmの針を突き刺した際の強度を測定した。なお、突き刺し速度は、50mm/分とした。測定結果を表1にまとめた
<< strength evaluation >>
Using a tensile tester (trade name: RTC-1310A, manufactured by Orientec Co., Ltd.), the strength when the needle having a diameter of 0.5 mm was pierced was measured on the laminate for packaging materials produced in the above Examples and Comparative Examples. The piercing speed was 50 mm / min. The measurement results are summarized in Table 1.
<<耐熱性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体から、縦80mm×横80mmの試験片をそれぞれ2枚ずつ作製した。
2枚の試験片を、ヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、3辺を150℃でヒートシールし、小袋状の包装材料を作製した。
作製した包装材料を目視により観察し、包装材料用積層体の耐熱性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
○:包装材料の表面にシワなどが発生しておらず、また、ヒートシールバーへの付着が見られなかった。
×:包装材料の表面にシワなどが発生しており、また、ヒートシールバーへの付着が見られ、製袋できなかった。
<< heat resistance evaluation >>
From the laminate for packaging material obtained in the above Examples and Comparative Examples, two test pieces each having a length of 80 mm and a width of 80 mm were produced.
The two test pieces were overlapped so that the heat-seal layers faced each other, and three sides were heat-sealed at 150 ° C. to produce a pouch-shaped packaging material.
The prepared packaging material was visually observed, and the heat resistance of the packaging material laminate was evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.
(Evaluation criteria)
:: No wrinkles or the like were generated on the surface of the packaging material, and no adhesion to the heat seal bar was observed.
×: Wrinkles and the like were generated on the surface of the packaging material, and adhesion to the heat seal bar was observed, and bag making could not be performed.
<<酸素バリア性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製OXTRAN2/20を使用し、23℃、相対湿度90%の環境下での酸素透過度(cc/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表1にまとめた。
<< oxygen barrier property evaluation >>
The laminate for packaging materials obtained in the above Examples and Comparative Examples was cut into A4 size, and OXTRAN2 / 20 manufactured by MOCON, USA, was used. The oxygen permeability (cc) under the environment of 23 ° C. and 90% relative humidity was used. / M 2 / day / atm). Table 1 summarizes the measurement results.
<<水蒸気バリア性評価>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をA4サイズにカットし、米国MOCON社製PERMATRAN3/31を使用し、40℃、相対湿度90%の環境下での水蒸気透過度(g/m2/day/atm)を測定した。測定結果を表1にまとめた。
<< Evaluation of water vapor barrier property >>
The laminate for packaging materials obtained in the above Examples and Comparative Examples was cut into A4 size, and using PERMATRAN 3/31 manufactured by MOCON, USA, water vapor permeability (g in an environment of 40 ° C. and 90% relative humidity) / M 2 / day / atm). Table 1 summarizes the measurement results.
<耐屈曲負荷性評価>
上記で得られた包装材料用積層体について、ゲルボフレックステター(テスター産業(株)性、商品名:BE1006BE)を用い、ASTM F 392に準拠して屈曲負荷(ストローク:155mm、屈曲動作:440°)を5回与えた。
屈曲負荷後、包装材料用積層体の酸素透過度および水蒸気透過度を測定した。測定結果を表1にまとめた。
<Bending load resistance evaluation>
The bending load (stroke: 155 mm, bending operation: 440) is applied to the laminate for packaging material obtained above using a gelbo flex tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., trade name: BE1006BE) in accordance with ASTM F392. °) 5 times.
After the bending load, the oxygen permeability and the water vapor permeability of the packaging material laminate were measured. Table 1 summarizes the measurement results.
<<ヒートシール性試験>>
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体を10cm×10cmにカットしサンプル片を作成した。このサンプル片を、ヒートシール層が内側になるように二つ折りにし、温度を140℃、圧力1kgf/cm2、1秒の条件にて1cm×10cmの領域をヒートシールした。
ヒートシール後のサンプル片を15mm幅で短冊状に切り、ヒートシールしなかった両端部を引張試験機に把持し、速度300mm/分、荷重レンジ50Nの条件にて剥離強度(N/15mm)を測定した。測定結果を表1にまとめた。
なお、比較例1において得られた包装材料用積層体は、ヒートシールバーに付着してしまい、剥離強度を測定することができなかったため、「−」とした。
<< Heat sealability test >>
The laminate for packaging materials obtained in the above Examples and Comparative Examples was cut into 10 cm × 10 cm to prepare sample pieces. This sample piece was folded in two so that the heat seal layer was on the inside, and a region of 1 cm × 10 cm was heat-sealed under the conditions of a temperature of 140 ° C., a pressure of 1 kgf / cm 2 , and one second.
The heat-sealed sample piece was cut into a strip having a width of 15 mm, and both ends that were not heat-sealed were gripped by a tensile tester, and the peel strength (N / 15 mm) was measured at a speed of 300 mm / min and a load range of 50 N. It was measured. Table 1 summarizes the measurement results.
Note that the packaging material laminate obtained in Comparative Example 1 was attached to the heat seal bar, and the peel strength could not be measured.
10:包装材料用積層体、11:ポリオレフィン樹脂層、12:バリアコート層、13:基材、14:ヒートシール層、15:蒸着膜、16:接着層、17:第1のヒートシール層、18:第2のヒートシール層 10: laminate for packaging material, 11: polyolefin resin layer, 12: barrier coat layer, 13: base material, 14: heat seal layer, 15: vapor deposited film, 16: adhesive layer, 17: first heat seal layer, 18: Second heat seal layer
Claims (6)
前記基材がポリオレフィン樹脂層およびバリアコート層を備え、
前記基材のポリオレフィン樹脂層が、延伸樹脂フィルムであり、
前記ヒートシール層がポリオレフィンから構成され、
前記基材のポリオレフィン樹脂層を構成するポリオレフィンと、前記ヒートシール層を構成するポリオレフィンとが、同一のポリオレフィンであり、
前記バリアコート層の厚みが、前記ポリオレフィン樹脂層よりも小さいことを特徴とする、包装材料用積層体。 Substrate, at least comprising a heat seal layer,
The base material includes a polyolefin resin layer and a barrier coat layer,
The polyolefin resin layer of the base material is a stretched resin film,
The heat seal layer is composed of polyolefin,
The polyolefin constituting the polyolefin resin layer of the base material and the polyolefin constituting the heat seal layer are the same polyolefin,
The laminate for packaging materials, wherein the thickness of the barrier coat layer is smaller than that of the polyolefin resin layer.
前記接着層が、ポリエステルポリオールとイソシアネート化合物とリン酸変性化合物とを含む樹脂組成物の硬化物を含む、請求項3に記載の包装材料用積層体。 The deposited film is an aluminum deposited film,
The packaging material laminate according to claim 3, wherein the adhesive layer includes a cured product of a resin composition containing a polyester polyol, an isocyanate compound, and a phosphoric acid-modified compound.
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