JP2023168375A - Laminate for packaging material and packaging material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、包装材料用積層体および該積層体から構成される包装材料に関する。 The present invention relates to a laminate for packaging material and a packaging material composed of the laminate.
従来、包装材料の構成材料として、樹脂材料から構成される樹脂フィルムが使用されている。例えば、ポリオレフィンから構成される樹脂フィルムは、適度な柔軟性、透明性を有すると共に、ヒートシール性に優れるため、包装材料に広く使用されている。 Conventionally, a resin film made of a resin material has been used as a constituent material of a packaging material. For example, resin films made of polyolefins have appropriate flexibility and transparency, and have excellent heat sealability, and are therefore widely used as packaging materials.
通常、ポリオレフィンから構成される樹脂フィルムは、強度や耐熱性の面で劣るため、基材としては使用できず、ポリエステルやポリアミドなどから構成される樹脂フィルムなどと貼り合わせて使用されており、そのため、通常の包装材料は、基材とヒートシール層とが異種の樹脂材料からなる積層フィルムから構成されている（例えば、特許文献１）。 Normally, resin films made of polyolefin cannot be used as base materials due to their inferior strength and heat resistance, and are used by laminating them with resin films made of polyester, polyamide, etc. A typical packaging material is composed of a laminated film in which the base material and the heat-sealing layer are made of different resin materials (for example, Patent Document 1).
近年、循環型社会の構築を求める声の高まりとともに、高いリサイクル性を有する包装材料が求められている。しかしながら、従来の包装材料は上記したように異種の樹脂材料から構成されており、樹脂材料ごとに分離するのが困難であるため、リサイクルされていないのが現状である。 In recent years, with increasing calls for building a recycling-oriented society, packaging materials with high recyclability are being sought. However, as described above, conventional packaging materials are composed of different types of resin materials, and it is difficult to separate each resin material, so it is currently not recycled.
本発明者らは、従来ヒートシール層として使用していたポリオレフィンを、延伸樹脂フィルムにすることで基材として使用でき、当該基材を、同一ポリオレフィンから構成されるヒートシール層と積層して使用することで、包装材料として十分な強度や耐熱性を有し、かつリサイクル可能な包装材料とすることができるとの知見を得た。
また、本発明者らは、基材の構成を、一方の面にバリアコート層を備える構成とすることにより、リサイクル性を維持しながら、高いバリア性能を有する包装材料とすることができるとの知見を得た。
The present inventors have discovered that the polyolefin conventionally used as a heat-sealing layer can be used as a base material by making it into a stretched resin film, and that the base material can be used by laminating a heat-sealing layer made of the same polyolefin. By doing so, it was found that a packaging material that has sufficient strength and heat resistance as a packaging material and is recyclable can be obtained.
In addition, the present inventors have found that by configuring the base material to have a barrier coat layer on one side, it is possible to create a packaging material that has high barrier performance while maintaining recyclability. I gained knowledge.
本発明は、上記知見に鑑みてなされたものであり、その解決しようとする課題は、包装材料としての強度やバリア性を備えながらリサイクル性にも優れる包装材料を実現することができる包装材料用積層体を提供することである。
また、本発明の解決しようとする課題は、該包装材料用積層体から構成される包装材料を提供することである。
The present invention has been made in view of the above knowledge, and an object of the present invention is to provide a packaging material that has strength and barrier properties as a packaging material and also has excellent recyclability. An object of the present invention is to provide a laminate.
Moreover, the problem to be solved by the present invention is to provide a packaging material composed of the laminate for packaging material.
本発明の包装材料用積層体は、基材と、ヒートシール層とを少なくとも備え、
基材がポリオレフィン樹脂層およびバリアコート層を備え、
基材のポリオレフィン樹脂層が、延伸樹脂フィルムであり、
ヒートシール層がポリオレフィンから構成され、
基材のポリオレフィン樹脂層を構成するポリオレフィンと、ヒートシール層を構成するポリオレフィンとが、同一のポリオレフィンであり、
バリアコート層の厚みが、ポリオレフィン樹脂層よりも小さいことを特徴とする。
The laminate for packaging materials of the present invention includes at least a base material and a heat seal layer,
The base material includes a polyolefin resin layer and a barrier coat layer,
The polyolefin resin layer of the base material is a stretched resin film,
The heat seal layer is made of polyolefin,
The polyolefin constituting the polyolefin resin layer of the base material and the polyolefin constituting the heat seal layer are the same polyolefin,
The thickness of the barrier coat layer is smaller than that of the polyolefin resin layer.
本発明の一実施形態においては、本発明の包装材料用積層体は、基材とヒートシール層との間に、蒸着層を備える。 In one embodiment of the present invention, the laminate for packaging material of the present invention includes a vapor deposited layer between the base material and the heat seal layer.
本発明の一実施形態においては、本発明の包装材料用積層体は、基材と蒸着膜との間に、接着層を備える。 In one embodiment of the present invention, the laminate for packaging material of the present invention includes an adhesive layer between the base material and the deposited film.
本発明の一実施形態においては、蒸着膜は、アルミニウム蒸着膜であり、
接着層は、ポリエステルポリオールとイソシアネート化合物とリン酸変性化合物とを含む樹脂組成物の硬化物を含む。
In one embodiment of the present invention, the deposited film is an aluminum deposited film,
The adhesive layer includes a cured product of a resin composition containing a polyester polyol, an isocyanate compound, and a phosphoric acid modified compound.
本発明の一実施形態においては、包装材料用積層体全体におけるポリオレフィンの含有量は、８０質量％以上である。 In one embodiment of the present invention, the content of polyolefin in the entire laminate for packaging material is 80% by mass or more.
本発明の包装材料は、上記積層体から構成されることを特徴とする。 The packaging material of the present invention is characterized by being composed of the above-mentioned laminate.
本発明によれば、高いリサイクル性を有する包装材料用積層体を提供することができる。 According to the present invention, a packaging material laminate having high recyclability can be provided.
また、本発明によれば、高い強度、耐熱性、酸素バリア性および水蒸気バリア性を有する包装材料用積層体を提供することができる。 Further, according to the present invention, it is possible to provide a laminate for packaging material having high strength, heat resistance, oxygen barrier properties, and water vapor barrier properties.
さらに、本発明によれば、該包装材料用積層体から構成される包装材料を提供することができる。 Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a packaging material composed of the laminate for packaging material.
（包装材料用積層体）
本発明の包装材料用積層体１０は、図１に示すように、ポリオレフィン樹脂層１１およびバリアコート層１２を備える基材１３と、ヒートシール層１４とを備える。
(Laminated body for packaging materials)
As shown in FIG. 1, the laminate 10 for packaging materials of the present invention includes a base material 13 including a polyolefin resin layer 11 and a barrier coat layer 12, and a heat seal layer 14.
また、本発明の一実施形態においては、包装材料用積層体１０は、図２に示すように、基材１３とヒートシール層１４との間に、蒸着膜１５を備えていてもよい。 Moreover, in one embodiment of the present invention, the packaging material laminate 10 may include a vapor deposited film 15 between the base material 13 and the heat seal layer 14, as shown in FIG.
また、本発明の一実施形態においては、包装材料用積層体１０は、図３に示すように、基材１３と蒸着膜１５との間に、接着層１６を備えていてもよい。 Moreover, in one embodiment of the present invention, the packaging material laminate 10 may include an adhesive layer 16 between the base material 13 and the vapor deposited film 15, as shown in FIG.
また、本発明の一実施形態においては、図４に示すように、包装材料用積層体１０は、ヒートシール層１４が、第１のヒートシール層１７および第２のヒートシール層１８を備えていてもよい。 Further, in one embodiment of the present invention, as shown in FIG. 4, in the packaging material laminate 10, the heat seal layer 14 includes a first heat seal layer 17 and a second heat seal layer 18. It's okay.
本発明の包装材料用積層体全体における同一ポリオレフィンの含有量は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。
本発明の包装材料用積層体全体における同一ポリオレフィンの含有量を８０質量％以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
なお、包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量とは、積層体を構成する各層における樹脂材料の含有量の和に対する、同一ポリオレフィンの含有量の割合を意味する。
The content of the same polyolefin in the entire laminate for packaging materials of the present invention is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more.
By setting the content of the same polyolefin in the entire laminate for packaging materials of the present invention to 80% by mass or more, the recyclability of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved.
Note that the content of the same polyolefin in the laminate for packaging material means the ratio of the content of the same polyolefin to the sum of the contents of resin materials in each layer constituting the laminate.
以下、本発明の包装材料用積層体を構成する各層について説明する。 Each layer constituting the packaging material laminate of the present invention will be explained below.
（基材）
本発明の包装材料用積層体が備える基材は、ポリオレフィン樹脂層およびバリアコート層を備える。これにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を顕著に改善することができる。
(Base material)
The base material included in the packaging material laminate of the present invention includes a polyolefin resin layer and a barrier coat layer. Thereby, the oxygen barrier properties and water vapor barrier properties of the laminate for packaging materials of the present invention can be significantly improved.
本発明においては、バリアコート層の厚みは、ポリオレフィン樹脂層の厚みよりも小さいことを特徴とする。このような構成とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
バリアコート層の厚みは、ポリオレフィン樹脂層の厚みよりも、５μｍ以上小さいことが好ましく、１０μｍ以上小さいことがより好ましい。バリアコート層の厚みが、ポリオレフィン樹脂層の厚みよりも、５μｍ以上小さいことにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性をより向上することができる。
The present invention is characterized in that the thickness of the barrier coat layer is smaller than the thickness of the polyolefin resin layer. With such a configuration, the recyclability of the packaging material laminate of the present invention can be improved.
The thickness of the barrier coat layer is preferably smaller than the thickness of the polyolefin resin layer by 5 μm or more, more preferably by 10 μm or more. When the thickness of the barrier coat layer is smaller than the thickness of the polyolefin resin layer by 5 μm or more, the recyclability of the laminate for packaging materials of the present invention can be further improved.
（ポリオレフィン樹脂層）
ポリオレフィン樹脂層は、ポリオレフィンにより構成されており、このポリオレフィンは、後記するヒートシール層を構成するポリオレフィンと同一のポリオレフィンを使用する。ポリオレフィン樹脂層を構成するポリオレフィンと、ヒートシール層を構成するポリオレフィン樹脂とを同一のポリオレフィンとすることにより、包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
(Polyolefin resin layer)
The polyolefin resin layer is made of polyolefin, and the same polyolefin as the polyolefin constituting the heat-sealing layer, which will be described later, is used as the polyolefin. By using the same polyolefin as the polyolefin constituting the polyolefin resin layer and the polyolefin resin constituting the heat seal layer, the recyclability of the laminate for packaging material can be improved.
ポリオレフィン樹脂層には、包装材料としての強度や耐熱性を維持するため、ポリオレフィンにより構成される延伸樹脂フィルムを使用する。延伸樹脂フィルムとしては、一軸延伸樹脂フィルムであっても、二軸延伸樹脂フィルムであってもよい。 A stretched resin film made of polyolefin is used for the polyolefin resin layer in order to maintain strength and heat resistance as a packaging material. The stretched resin film may be a uniaxially stretched resin film or a biaxially stretched resin film.
延伸樹脂フィルムの長手方向（ＭＤ）の延伸倍率は、２倍以上１０倍以下であることが好ましく、３倍以上７倍以下であることが好ましい。
延伸樹脂フィルムの長手方向（ＭＤ）の延伸倍率を２倍以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、ポリオレフィン樹脂層の透明性を向上することができるため、ポリオレフィン樹脂層の接着層側表面に画像を形成した場合に、その視認性を向上させることができる。一方、延伸樹脂フィルムの長手方向（ＭＤ）の延伸倍率の上限値は、特に制限されるものではないが、延伸樹脂フィルムの破断限界の観点からは１０倍以下とすることが好ましい。
The stretching ratio in the longitudinal direction (MD) of the stretched resin film is preferably 2 times or more and 10 times or less, and preferably 3 times or more and 7 times or less.
By setting the stretching ratio of the stretched resin film in the longitudinal direction (MD) to 2 times or more, the strength and heat resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved. Furthermore, since the transparency of the polyolefin resin layer can be improved, when an image is formed on the adhesive layer side surface of the polyolefin resin layer, the visibility of the image can be improved. On the other hand, the upper limit of the stretching ratio in the longitudinal direction (MD) of the stretched resin film is not particularly limited, but from the viewpoint of the breaking limit of the stretched resin film, it is preferably 10 times or less.
また、延伸樹脂フィルムの横手方向（ＴＤ）の延伸倍率は、２倍以上１０倍以下であることが好ましく、３倍以上７倍以下であることが好ましい。
延伸樹脂フィルムの横手方向（ＴＤ）の延伸倍率を２倍以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、ポリオレフィン樹脂層の透明性を向上することができるため、ポリオレフィン樹脂層の接着層側表面に画像を形成した場合に、その視認性を向上させることができる。一方、延伸樹脂フィルムの横手方向（ＴＤ）の延伸倍率の上限値は、特に制限されるものではないが、延伸樹脂フィルムの破断限界の観点からは１０倍以下とすることが好ましい。
Further, the stretching ratio of the stretched resin film in the transverse direction (TD) is preferably 2 times or more and 10 times or less, and preferably 3 times or more and 7 times or less.
By setting the stretching ratio of the stretched resin film in the transverse direction (TD) to 2 times or more, the strength and heat resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved. Furthermore, since the transparency of the polyolefin resin layer can be improved, when an image is formed on the adhesive layer side surface of the polyolefin resin layer, the visibility of the image can be improved. On the other hand, the upper limit of the stretching ratio in the transverse direction (TD) of the stretched resin film is not particularly limited, but from the viewpoint of the breaking limit of the stretched resin film, it is preferably 10 times or less.
ポリオレフィン樹脂層を構成するポリオレフィンは、上記の通りヒートシール層を構成するポリオレフィン樹脂と同一のポリオレフィンである必要があり、このようなポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、エチレン－プロピレン共重合体およびプロピレン－ブテン共重合体などが挙げられ、これらの中でも、ポリエチレンおよびポリプロピレンが好ましい。 The polyolefin constituting the polyolefin resin layer must be the same polyolefin as the polyolefin resin constituting the heat seal layer as described above, and examples of such polyolefins include polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, and ethylene-propylene. Examples include copolymers and propylene-butene copolymers, among which polyethylene and polypropylene are preferred.
ポリエチレンとしては、密度が０．９４５ｇ／ｃｍ３超の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、密度が０．９２５～０．９４５ｇ／ｃｍ３の中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３未満の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が挙げられる。 Examples of polyethylene include high-density polyethylene (HDPE) with a density of more than 0.945 g/cm 3 , medium-density polyethylene (MDPE) with a density of 0.925 to 0.945 g/cm 3 , and density less than 0.925 g/cm 3 low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE).
一実施形態において、ポリオレフィン樹脂層として、高密度ポリエチレンから構成される層（以下、高密度ポリエチレン層という。）および中密度ポリエチレンから構成される層（以下、中密度ポリエチレン層という。）を備える構成のものを使用することができる。
ポリオレフィン樹脂層の外側に高密度ポリエチレン層を備えることにより、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、中密度ポリエチレン層を備えることにより、ポリオレフィン樹脂層を構成する樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
In one embodiment, the polyolefin resin layer includes a layer made of high-density polyethylene (hereinafter referred to as a high-density polyethylene layer) and a layer made of medium-density polyethylene (hereinafter referred to as a medium-density polyethylene layer). can be used.
By providing a high-density polyethylene layer on the outside of the polyolefin resin layer, the strength and heat resistance of the packaging material laminate of the present invention can be improved. Further, by providing the medium density polyethylene layer, the stretching suitability of the resin film constituting the polyolefin resin layer can be improved.
例えば、外側から、高密度ポリエチレン層／中密度ポリエチレン層からなる構成を有する。
このような構成とすることにより、樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
また、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。
このとき、高密度ポリエチレン層の厚さは、中密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比は、１／１０以上１／１以下であることが好ましく、１／５以上１／２以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を１／１０以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を１／１以下とすることにより、樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
For example, it has a structure consisting of a high-density polyethylene layer/medium-density polyethylene layer from the outside.
With such a configuration, the stretching suitability of the resin film can be improved.
Moreover, the strength and heat resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved.
At this time, the thickness of the high-density polyethylene layer is preferably thinner than the thickness of the medium-density polyethylene layer.
The ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer is preferably 1/10 or more and 1/1 or less, and more preferably 1/5 or more and 1/2 or less.
By setting the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer to 1/10 or more, the strength and heat resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved. Further, by setting the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer to 1/1 or less, the stretching suitability of the resin film can be improved.
また、例えば、外側から、高密度ポリエチレン層／中密度ポリエチレン層／高密度ポリエチレン層からなる構成とすることもできる。
このような構成とすることにより、樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
また、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。さらに、ポリオレフィン樹脂層におけるカールの発生を防止することができる。
このとき、高密度ポリエチレン層の厚さは、中密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比は、１／１０以上１／１以下であることが好ましく、１／５以上１／２以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を１／１０以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を１／１以下とすることにより、樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
Alternatively, for example, it may be configured to consist of a high-density polyethylene layer/medium-density polyethylene layer/high-density polyethylene layer from the outside.
With such a configuration, the stretching suitability of the resin film can be improved.
Moreover, the strength and heat resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved. Furthermore, it is possible to prevent curling in the polyolefin resin layer.
At this time, the thickness of the high-density polyethylene layer is preferably thinner than the thickness of the medium-density polyethylene layer.
The ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer is preferably 1/10 or more and 1/1 or less, and more preferably 1/5 or more and 1/2 or less.
By setting the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer to 1/10 or more, the strength and heat resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved. Further, by setting the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer to 1/1 or less, the stretching suitability of the resin film can be improved.
また、例えば、外側から、高密度ポリエチレン層／中密度ポリエチレン層／低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層／中密度ポリエチレン層／高密度ポリエチレン層からなる構成とすることもできる。
このような構成とすることにより、樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
また、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、ポリオレフィン樹脂層におけるカールの発生を防止することができる。さらに、樹脂フィルムの加工適性を向上することができる。
このとき、高密度ポリエチレン層の厚さは、中密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比は、１／１０以上１／１以下であることが好ましく、１／５以上１／２以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を１／１０以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の強度および耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を１／１以下とすることにより、樹脂フィルムの延伸適性を向上することができる。
また、高密度ポリエチレン層の厚さは、低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層の厚さとの比は、１／１０以上１／１以下であることが好ましく、１／５以上１／２以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層の厚さとの比を１／１０以上とすることにより、耐熱性を向上させることができる。
また、高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層または直鎖状低密度ポリエチレン層の厚さとの比を１／１以下とすることにより、樹脂フィルムの加工性を向上させることができる。
Alternatively, for example, the structure may be made of a high density polyethylene layer/medium density polyethylene layer/low density polyethylene layer or a linear low density polyethylene layer/medium density polyethylene layer/high density polyethylene layer from the outside.
With such a configuration, the stretching suitability of the resin film can be improved.
Moreover, the strength and heat resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved. Further, it is possible to prevent curling in the polyolefin resin layer. Furthermore, the processing suitability of the resin film can be improved.
At this time, the thickness of the high-density polyethylene layer is preferably thinner than the thickness of the medium-density polyethylene layer.
The ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer is preferably 1/10 or more and 1/1 or less, and more preferably 1/5 or more and 1/2 or less.
By setting the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer to 1/10 or more, the strength and heat resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved. Further, by setting the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer to 1/1 or less, the stretching suitability of the resin film can be improved.
Further, the thickness of the high-density polyethylene layer is preferably thinner than the thickness of the low-density polyethylene layer or the linear low-density polyethylene layer.
The ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the low-density polyethylene layer or the linear low-density polyethylene layer is preferably 1/10 or more and 1/1 or less, and 1/5 or more and 1/2 or less. It is more preferable that there be.
Heat resistance can be improved by setting the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the low-density polyethylene layer or the linear low-density polyethylene layer to 1/10 or more.
Further, by setting the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the low-density polyethylene layer or the linear low-density polyethylene layer to 1/1 or less, the processability of the resin film can be improved.
ポリプロピレンは、ホモポリマー、ランダムコポリマーおよびブロックコポリマーのいずれであってもよい。
ポリプロピレンホモポリマーとは、プロピレンのみの重合体であり、ポリプロピレンランダムコポリマーとは、プロピレンとプロピレン以外の他のα－オレフィン（例えばエチレン、ブテン－１、４－メチル－１－ペンテンなど）などとのランダム共重合体であり、ポリプロピレンブロックコポリマーとは、プロピレンからなる重合体ブロックと、上記したプロピレン以外の他のα－オレフィンからなる重合体ブロックを有する共重合体である。
これらポリプロピレンの中でも、ポリオレフィン樹脂層の透明性を向上することができ、ポリオレフィン樹脂層のヒートシール層側表面に画像を形成した場合において、その視認性を向上させることができる観点からは、ホモポリマーまたはランダムコポリマーを使用することが好ましい。包装材料の剛性や耐熱性を重視する場合には、ホモポリマーを使用し、耐衝撃性などを重視する場合にはランダムコポリマーを使用することができる。
Polypropylene may be a homopolymer, a random copolymer or a block copolymer.
A polypropylene homopolymer is a polymer of only propylene, and a polypropylene random copolymer is a polymer of propylene and other α-olefins other than propylene (for example, ethylene, butene-1, 4-methyl-1-pentene, etc.). It is a random copolymer, and the polypropylene block copolymer is a copolymer having a polymer block made of propylene and a polymer block made of other α-olefins other than the above-mentioned propylene.
Among these polypropylenes, homopolymer Alternatively, it is preferable to use random copolymers. When the rigidity and heat resistance of the packaging material are important, a homopolymer can be used, and when the impact resistance and the like are important, a random copolymer can be used.
また、ポリオレフィンを得るための原料として、化石燃料から得られるオレフィンモノマーに代えて、バイオマス由来のオレフィンモノマーを用いてもよい。このようなバイオマス由来のオレフィンモノマーはカーボニュートラルな材料であるため、より一層、環境負荷の少ない包装材料とすることができる。
このようなバイオマス由来のポリオレフィン、例えば、ポリエチレンは、特開２０１３－１７７５３１号公報に記載されているような方法にて製造することができる。また、市販されているバイオマス由来のポリオレフィン（例えば。ブラスケム社から市販されているグリーンＰＥなど）を使用してもよい。
Moreover, as a raw material for obtaining polyolefin, an olefin monomer derived from biomass may be used instead of an olefin monomer obtained from fossil fuel. Since such biomass-derived olefin monomers are carbon-neutral materials, they can be used as packaging materials with even less environmental impact.
Such biomass-derived polyolefin, for example, polyethylene, can be produced by a method as described in JP-A-2013-177531. Furthermore, commercially available biomass-derived polyolefins (for example, green PE commercially available from Braskem, etc.) may be used.
また、メカニカルリサイクルによりリサイクルされたポリオレフィンを使用することもできる。ここで、メカニカルリサイクルとは、一般に、回収されたポリオレフィンフィルムなどを粉砕、アルカリ洗浄してフィルム表面の汚れ、異物を除去した後、高温・減圧下で一定時間乾燥してフィルム内部に留まっている汚染物質を拡散させ除染を行い、ポリオレフィンフィルムの汚れを取り除き、再びポリオレフィンに戻す方法である。 Moreover, polyolefin recycled by mechanical recycling can also be used. Mechanical recycling generally refers to the process of crushing recovered polyolefin films, washing them with alkali to remove dirt and foreign matter from the film surface, and then drying them at high temperature and reduced pressure for a certain period of time to remain inside the film. This method performs decontamination by diffusing contaminants, removes dirt from polyolefin film, and returns it to polyolefin.
ポリオレフィン樹脂層は、その表面に画像が形成されていてもよい。画像はポリオレフィン樹脂層のいずれの面に形成されてもよいが、外気との接触を防止でき、経時的な劣化を防止することができるため、ヒートシール層側表面に画像を形成することが好ましい。
また、形成される画像は、特に限定されず、文字、柄、記号およびこれらの組み合わせなどが表される。
画像形成は、従来公知のインキを用いて形成することができるが、バイオマス由来のインキを用いて行われることが好ましい。これにより本発明の積層体を用いて、環境負荷のより少ない包装材料を作製することができる。
画像の形成方法は、特に限定されるものではなく、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法などの従来公知の印刷法を挙げることができる。これらの中でも、環境負荷を低減することができるため、フレキソ印刷法が好ましい。
An image may be formed on the surface of the polyolefin resin layer. The image may be formed on either side of the polyolefin resin layer, but it is preferable to form the image on the heat seal layer side surface because it can prevent contact with the outside air and prevent deterioration over time. .
Furthermore, the image formed is not particularly limited, and may include characters, patterns, symbols, and combinations thereof.
Although the image can be formed using a conventionally known ink, it is preferably performed using an ink derived from biomass. As a result, packaging materials with less environmental load can be produced using the laminate of the present invention.
The image forming method is not particularly limited, and conventionally known printing methods such as gravure printing, offset printing, and flexographic printing can be used. Among these, flexographic printing is preferred because it can reduce environmental impact.
ポリオレフィン樹脂層は、その表面に、後記する蒸着膜を備えていてもよい。 The polyolefin resin layer may be provided with a deposited film, which will be described later, on its surface.
また、ポリオレフィン樹脂層は、表面処理が施されていることが好ましい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。
表面処理の方法は特に限定されず、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスおよび／または窒素ガスなどを用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的処理、並びに化学薬品を用いた酸化処理などの化学的処理が挙げられる。
また、ポリオレフィン樹脂層表面に従来公知のアンカーコート剤を用いて、アンカーコート層を形成してもよい。
Moreover, it is preferable that the polyolefin resin layer is subjected to surface treatment. Thereby, adhesion between adjacent layers can be improved.
The surface treatment method is not particularly limited, and includes physical treatments such as corona discharge treatment, ozone treatment, low-temperature plasma treatment using oxygen gas and/or nitrogen gas, glow discharge treatment, and oxidation using chemicals. Examples include chemical treatments such as treatment.
Alternatively, an anchor coat layer may be formed on the surface of the polyolefin resin layer using a conventionally known anchor coat agent.
ポリオレフィン樹脂層の厚さは、５μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましく、７μｍ以上１００μｍ以下であることがより好ましい。
ポリオレフィン樹脂層の厚さを５μｍ以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の強度を向上することができる。また、ポリオレフィン樹脂層の厚さを３００μｍ以下とすることにより、本発明の包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。
The thickness of the polyolefin resin layer is preferably 5 μm or more and 300 μm or less, more preferably 7 μm or more and 100 μm or less.
By setting the thickness of the polyolefin resin layer to 5 μm or more, the strength of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved. Further, by setting the thickness of the polyolefin resin layer to 300 μm or less, the processability of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved.
ポリオレフィン樹脂層は、ポリオレフィンをＴダイ法またはインフレーション法などにより製膜し、フィルムを作製した後、延伸することにより作製することができる。
インフレーション法によれば、製膜と、延伸とを同時に行うことができる。
The polyolefin resin layer can be produced by forming a polyolefin film by a T-die method or an inflation method, producing a film, and then stretching the film.
According to the inflation method, film formation and stretching can be performed simultaneously.
Ｔダイ法により、ポリオレフィン樹脂層を作製する場合、ポリオレフィンのＭＦＲは、５ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下であることが好ましい。
ポリオレフィンのＭＦＲを５ｇ／１０分以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。また、ポリオレフィンのＭＦＲを２０ｇ／１０分以下とすることにより、樹脂フィルムが破断してしまうことを防止することができる。
When producing a polyolefin resin layer by the T-die method, the MFR of the polyolefin is preferably 5 g/10 minutes or more and 20 g/10 minutes or less.
By setting the MFR of the polyolefin to 5 g/10 minutes or more, the processability of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved. Further, by setting the MFR of the polyolefin to 20 g/10 minutes or less, it is possible to prevent the resin film from breaking.
インフレーション法により、ポリオレフィン樹脂層を作製する場合、ポリオレフィンのＭＦＲは、０．５ｇ／１０分以上５ｇ／１０分以下であることが好ましい。
ポリオレフィンのＭＦＲを０．５ｇ／１０分以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。また、ポリオレフィンのＭＦＲを５ｇ／１０分以下とすることにより、製膜性を向上することができる。
When producing a polyolefin resin layer by an inflation method, the MFR of the polyolefin is preferably 0.5 g/10 minutes or more and 5 g/10 minutes or less.
By setting the MFR of the polyolefin to 0.5 g/10 minutes or more, the processability of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved. Further, by controlling the MFR of the polyolefin to 5 g/10 minutes or less, film formability can be improved.
なお、ポリオレフィン樹脂層は上記方法により作製されたものに限られず、市販されるものを使用してもよい。 Note that the polyolefin resin layer is not limited to the one produced by the above method, and a commercially available one may be used.
（バリアコート層）
基材は、そのヒートシール層側の表面にバリアコート層を備え、これにより、本発明の包装材料用積層体のバリア性、具体的には、酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。
(barrier coat layer)
The base material is provided with a barrier coat layer on the surface thereof on the heat-sealing layer side, thereby improving the barrier properties of the laminate for packaging materials of the present invention, specifically, the oxygen barrier properties and water vapor barrier properties. can.
一実施形態において、バリアコート層は、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ナイロン６、ナイロン６，６およびポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）などのポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、並びに（メタ）アクリル樹脂などのガスバリア性樹脂を含む。 In one embodiment, the barrier coat layer comprises polyamides, polyesters, such as ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, nylon 6, nylon 6,6, and polymethaxylylene adipamide (MXD6), Contains gas barrier resins such as polyurethane and (meth)acrylic resins.
バリアコート層におけるガスバリア性樹脂の含有量は、５０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、７５質量％以上９０質量％以下であることがより好ましい。バリアコート層におけるガスバリア性樹脂の含有量を５０質量％以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。 The content of the gas barrier resin in the barrier coat layer is preferably 50% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably 75% by mass or more and 90% by mass or less. By setting the content of the gas barrier resin in the barrier coat layer to 50% by mass or more, the oxygen barrier properties and water vapor barrier properties of the laminate for packaging materials of the present invention can be further improved.
バリアコート層は、本発明の特性を損なわない範囲において、添加剤を含むことができる。添加剤としては、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑（スリップ）剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、相溶化剤および顔料などが挙げられる。 The barrier coat layer can contain additives within a range that does not impair the characteristics of the present invention. Examples of additives include crosslinking agents, antioxidants, antiblocking agents, slip agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, compatibilizers, and pigments. It will be done.
バリアコート層の厚さは、０．０１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上５μｍ以下であることがより好ましい。
バリアコート層の厚さを０．０１μｍ以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。バリアコート層の厚さを１０μｍ以下とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
The thickness of the barrier coat layer is preferably 0.01 μm or more and 10 μm or less, more preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less.
By setting the thickness of the barrier coat layer to 0.01 μm or more, the oxygen barrier properties and water vapor barrier properties of the packaging material laminate of the present invention can be further improved. By setting the thickness of the barrier coat layer to 10 μm or less, the recyclability of the packaging material laminate of the present invention can be improved.
バリアコート層は、上記材料を水または適当な溶剤に、溶解または分散させ、ポリオレフィン樹脂層上に塗布、乾燥することにより形成することができる。また、市販されるバリアコート剤をポリオレフィン樹脂層上に塗布、乾燥することによってもバリアコート層を形成することができる。 The barrier coat layer can be formed by dissolving or dispersing the above material in water or a suitable solvent, applying the solution onto the polyolefin resin layer, and drying the solution. The barrier coat layer can also be formed by applying a commercially available barrier coat agent onto the polyolefin resin layer and drying it.
また、他の実施形態において、バリアコート層は、金属アルコキシドと水溶性高分子との混合物を、ゾルゲル法触媒、水および有機溶剤などの存在下で、ゾルゲル法によって重縮合して得られる金属アルコキシドの加水分解物または金属アルコキシドの加水分解縮合物などの樹脂組成物を少なくとも１種含むガスバリア性塗布膜である。
本発明の包装材料用積層体が、無機酸化物から構成される蒸着膜を基材とヒートシール層との間に備える場合、該形態のバリアコート層を、蒸着膜と隣接するように設けることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を効果的に防止することができる。
In another embodiment, the barrier coat layer is a metal alkoxide obtained by polycondensing a mixture of a metal alkoxide and a water-soluble polymer by a sol-gel method in the presence of a sol-gel method catalyst, water, an organic solvent, etc. It is a gas barrier coating film containing at least one resin composition such as a hydrolyzate of or a hydrolyzed condensate of a metal alkoxide.
When the laminate for packaging materials of the present invention includes a vapor deposited film composed of an inorganic oxide between the base material and the heat seal layer, a barrier coat layer of this form may be provided adjacent to the vapor deposited film. Accordingly, it is possible to effectively prevent the occurrence of cracks in the deposited film.
一実施形態において、金属アルコキシドは、下記一般式で表される。
Ｒ１
ｎＭ（ＯＲ２）ｍ
（ただし、式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ、炭素数１～８の有機基を表し、Ｍは金属原子を表し、ｎは０以上の整数を表し、ｍは１以上の整数を表し、ｎ＋ｍはＭの原子価を表す。）
In one embodiment, the metal alkoxide is represented by the following general formula.
R 1 n M(OR 2 ) m
(However, in the formula, R 1 and R 2 each represent an organic group having 1 to 8 carbon atoms, M represents a metal atom, n represents an integer of 0 or more, and m represents an integer of 1 or more. , n+m represents the valence of M.)
金属原子Ｍとしては、例えば、珪素、ジルコニウム、チタンおよびアルミニウムなどを使用することができる。
また、Ｒ１およびＲ２で表される有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基およびｉ－ブチル基などのアルキル基を挙げることができる。
As the metal atom M, silicon, zirconium, titanium, aluminum, etc. can be used, for example.
Examples of the organic group represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, and i-butyl group. I can do it.
上記一般式を満たす金属アルコキシドとしては、例えば、テトラメトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣＨ３）４）、テトラエトキシシラン（質量％）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４）、テトラプロポキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ３Ｈ７）４）、テトラブトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ４Ｈ９）４）などが挙げられる。 Examples of metal alkoxides satisfying the above general formula include tetramethoxysilane (Si(OCH 3 ) 4 ), tetraethoxysilane (mass%) Si(OC 2 H 5 ) 4 ), and tetrapropoxysilane (Si(OC 3 H 7 ) 4 ), tetrabutoxysilane (Si(OC 4 H 9 ) 4 ), and the like.
また、上記金属アルコキシドと共に、シランカップリング剤が使用されることが好ましい。
シランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができるが、特に、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好ましい。エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランとしては、例えば、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランおよびβ－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどが挙げられる。
Moreover, it is preferable that a silane coupling agent is used together with the metal alkoxide.
As the silane coupling agent, known organoalkoxysilanes containing organic reactive groups can be used, but organoalkoxysilanes containing epoxy groups are particularly preferred. Examples of the organoalkoxysilane having an epoxy group include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane. It will be done.
上記のようなシランカップリング剤は、２種以上を使用してもよく、シランカップリング剤は、上記アルコキシドの合計量１００質量部に対して、１～２０質量部程度の範囲内で使用することが好ましい。 Two or more types of silane coupling agents as described above may be used, and the silane coupling agents are used in an amount of about 1 to 20 parts by mass based on 100 parts by mass of the total amount of the alkoxides. It is preferable.
水溶性高分子としては、ポリビニルアルコールおよびエチレン－ビニルアルコール共重合体が好ましく、酸素バリア性、水蒸気バリア性、耐水性および耐候性という観点からは、これらを併用することが好ましい。 As the water-soluble polymer, polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer are preferred, and from the viewpoints of oxygen barrier properties, water vapor barrier properties, water resistance, and weather resistance, it is preferable to use these in combination.
ガスバリア性塗布膜における水溶性高分子の含有量は、金属アルコキシド１００質量部に対して５質量部以上５００質量部以下であることが好ましい。
ガスバリア性塗布膜における水溶性高分子の含有量を、金属アルコキシド１００質量部に対して５質量部以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。また、ガスバリア性塗布膜における水溶性高分子の含有量を、金属アルコキシド１００質量部に対して５００質量部以下とすることにより、ガスバリア性塗布膜の製膜性を向上することができる。
The content of the water-soluble polymer in the gas barrier coating film is preferably 5 parts by mass or more and 500 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the metal alkoxide.
By setting the content of water-soluble polymer in the gas barrier coating film to 5 parts by mass or more per 100 parts by mass of metal alkoxide, the oxygen barrier properties and water vapor barrier properties of the laminate for packaging materials of the present invention are further improved. can do. Further, by controlling the content of the water-soluble polymer in the gas barrier coating film to 500 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the metal alkoxide, the film formability of the gas barrier coating film can be improved.
ガスバリア性塗布膜の厚さは、０．０１μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。これにより、リサイクル性を維持しつつ、酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。
ガスバリア性塗布膜の厚さを０．０１μｍ以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、無機酸化物から構成される蒸着膜と隣接するように設けた場合に、蒸着膜におけるクラックの発生を防止することができる。
The thickness of the gas barrier coating film is preferably 0.01 μm or more and 100 μm or less, more preferably 0.1 μm or more and 50 μm or less. This makes it possible to further improve oxygen barrier properties and water vapor barrier properties while maintaining recyclability.
By setting the thickness of the gas barrier coating film to 0.01 μm or more, the oxygen barrier properties and water vapor barrier properties of the packaging material laminate of the present invention can be improved. Moreover, when it is provided adjacent to a deposited film made of an inorganic oxide, it is possible to prevent cracks from occurring in the deposited film.
ガスバリア性塗布膜は、上記材料を含む組成物を、グラビアロールコーターなどのロールコート、スプレーコート、スピンコート、ディッピング、刷毛、バーコード、アプリケータなどの従来公知の手段により、基材上に塗布し、その組成物をゾルゲル法により重縮合することにより形成させることができる。
ゾルゲル法触媒としては、酸またはアミン系化合物が好適である。アミン系化合物としては、水に実質的に不溶であり、且つ有機溶媒に可溶な第３級アミンが好適であり、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミンなどが挙げられる。これらの中でも、Ｎ，Ｎ－ジメチルべンジルアミンが好ましい。
ゾルゲル法触媒は、金属アルコキシド１００質量部当り、０．０１質量部以上１．０質量部以下の範囲で使用することが好ましく、０．０３質量部以上０．３質量部以下の範囲で使用することがより好ましい。
ゾルゲル法触媒の使用量を金属アルコキシド１００質量部当り、０．０１質量部以上とすることにより、その触媒効果を向上することができる。また、ゾルゲル法触媒の使用量を金属アルコキシド１００質量部当り、１．０質量部以下とすることにより、形成されるガスバリア性塗布膜の厚さを均一にすることができる。
A gas barrier coating film is produced by applying a composition containing the above-mentioned materials onto a base material by conventionally known means such as roll coating with a gravure roll coater, spray coating, spin coating, dipping, brush, barcode, applicator, etc. It can be formed by polycondensing the composition using a sol-gel method.
As the sol-gel method catalyst, acid or amine compounds are suitable. As the amine compound, tertiary amines that are substantially insoluble in water and soluble in organic solvents are suitable, such as N,N-dimethylbenzylamine, tripropylamine, tributylamine, tripentyl Examples include amines. Among these, N,N-dimethylbenzylamine is preferred.
The sol-gel method catalyst is preferably used in a range of 0.01 parts by mass or more and 1.0 parts by mass or less, and 0.03 parts by mass or more and 0.3 parts by mass or less, per 100 parts by mass of metal alkoxide. It is more preferable.
By setting the amount of the sol-gel method catalyst to be 0.01 parts by mass or more per 100 parts by mass of metal alkoxide, the catalytic effect can be improved. Further, by controlling the amount of the sol-gel method catalyst to be 1.0 parts by mass or less per 100 parts by mass of the metal alkoxide, the thickness of the gas barrier coating film formed can be made uniform.
上記組成物は、さらに酸を含んでいてもよい。酸は、ゾル－ゲル法の触媒、主としてアルコキシドやシランカップリング剤などの加水分解のための触媒として用いられる。
酸としては、硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸、ならびに酢酸、酒石酸などの有機酸が用いられる。酸の使用量は、アルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分（例えばシリケート部分）の総モル量に対して、０．００１モル以上０．０５モル以下であることが好ましい。
酸の使用量をアルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分（例えばシリケート部分）の総モル量に対して、０．００１モル以上とすることにより、触媒効果を向上することができる。また、アルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分（例えばシリケート部分）の総モル量に対して、０．０５モル以下とすることにより、形成されるガスバリア性塗布膜の厚さを均一にすることができる。
The composition may further contain an acid. Acids are used as catalysts in the sol-gel process, mainly for the hydrolysis of alkoxides, silane coupling agents, and the like.
As the acid, mineral acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, and nitric acid, and organic acids such as acetic acid and tartaric acid are used. The amount of acid used is preferably 0.001 mol or more and 0.05 mol or less based on the total molar amount of the alkoxide and the alkoxide portion (for example, silicate portion) of the silane coupling agent.
The catalytic effect can be improved by setting the amount of the acid used to be 0.001 mol or more based on the total molar amount of the alkoxide and the alkoxide portion (eg, silicate portion) of the silane coupling agent. In addition, by setting the total molar amount of the alkoxide and the alkoxide component (for example, silicate portion) of the silane coupling agent to 0.05 mole or less, the thickness of the gas barrier coating film formed can be made uniform. can.
また、上記組成物は、アルコキシドの合計モル量１モルに対して、好ましくは０．１モル以上１００モル以下、より好ましくは０．８モル以上２モル以下の割合の水を含んでなることが好ましい。
水の含有量をアルコキシドの合計モル量１モルに対して、０．１モル以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、水の含有量をアルコキシドの合計モル量１モルに対して、１００モル以上とすることにより、加水分解反応を速やかに行うことができる。
Further, the above composition may contain water in a proportion of preferably 0.1 mol or more and 100 mols or less, more preferably 0.8 mol or more and 2 mols or less, per 1 mol of the total molar amount of the alkoxide. preferable.
By setting the water content to 0.1 mol or more per 1 mol of the total molar amount of alkoxide, the oxygen barrier properties and water vapor barrier properties of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved. Furthermore, by setting the water content to 100 mol or more per 1 mol of the total molar amount of alkoxide, the hydrolysis reaction can be carried out quickly.
また、上記組成物は、有機溶剤を含んでいてもよい。有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノールなどを用いることができる。 Further, the above composition may contain an organic solvent. As the organic solvent, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, etc. can be used.
以下、ガスバリア性塗布膜の形成方法の一実施形態について以下に説明する。
まず、金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶媒および必要に応じてシランカップリング剤などを混合し、組成物を調製する。該組成物中では次第に重縮合反応が進行する。
次いで、ポリオレフィン樹脂層上に、上記従来公知の方法により、該組成物を塗布、乾燥する。この乾燥により、アルコキシドおよび水溶性高分子（組成物が、シランカップリング剤を含む場合は、シランカップリング剤も）の重縮合反応がさらに進行し、複合ポリマーの層が形成される。
最後に、該組成物を２０～２５０℃、好ましくは５０～２２０℃の温度で、１秒～１０分間加熱することにより、ガスバリア性塗布膜を形成することができる。
An embodiment of a method for forming a gas barrier coating film will be described below.
First, a metal alkoxide, a water-soluble polymer, a sol-gel catalyst, water, an organic solvent, and if necessary a silane coupling agent are mixed to prepare a composition. A polycondensation reaction gradually proceeds in the composition.
Next, the composition is applied onto the polyolefin resin layer by the conventionally known method described above and dried. By this drying, the polycondensation reaction of the alkoxide and the water-soluble polymer (and the silane coupling agent if the composition includes the silane coupling agent) further proceeds, and a composite polymer layer is formed.
Finally, a gas barrier coating film can be formed by heating the composition at a temperature of 20 to 250°C, preferably 50 to 220°C, for 1 second to 10 minutes.
バリアコート層は、その表面に画像が形成されていてもよい。画像の形成方法などについては上記した通りである。 The barrier coat layer may have an image formed on its surface. The image forming method and the like are as described above.
（ヒートシール層）
ヒートシール層は、上記したポリオレフィン樹脂層を構成するポリオレフィンと同一のポリオレフィンにより構成されていることを特徴とする。このような構成とすることにより、包装材料としての強度や耐熱性を維持しながらリサイクル可能な包装材料とすることができる。但し、ヒートシール層は、未延伸のポリオレフィン樹脂フィルムにより形成するか、或いは溶融押出によりヒートシール層を形成する。
(heat seal layer)
The heat seal layer is characterized in that it is made of the same polyolefin as the polyolefin that makes up the above-mentioned polyolefin resin layer. With such a configuration, it is possible to make the packaging material recyclable while maintaining its strength and heat resistance as a packaging material. However, the heat seal layer is formed from an unstretched polyolefin resin film, or is formed by melt extrusion.
また、ヒートシール層として、ポリプロピレンを使用する場合には、ヒートシール性を改善するためヒートシール改質剤を含むことができる。ヒートシール改質剤としては、ヒートシール層を構成するポリオレフィンと相溶性に優れるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、オレフィンコポリマーなどが挙げられる。 Furthermore, when polypropylene is used as the heat-sealing layer, a heat-sealing modifier can be included in order to improve heat-sealing properties. The heat seal modifier is not particularly limited as long as it has excellent compatibility with the polyolefin constituting the heat seal layer, and examples thereof include olefin copolymers.
ヒートシール層の厚さは、５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。
ヒートシール層の厚さを５μｍ以上とすることにより、ヒートシール層のヒートシール性およびリサイクル性を向上することができる。また、ヒートシール層の厚さを１００μｍ以下とすることにより、本発明の包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。
The thickness of the heat seal layer is preferably 5 μm or more and 100 μm or less, more preferably 10 μm or more and 50 μm or less.
By setting the thickness of the heat-sealing layer to 5 μm or more, the heat-sealability and recyclability of the heat-sealing layer can be improved. Further, by setting the thickness of the heat seal layer to 100 μm or less, the processing suitability of the packaging material laminate of the present invention can be improved.
一実施形態において、ヒートシール層は、多層構造を有していてもよい。特に、ヒートシール層としてポリプロピレンにヒートシール改質剤を添加するような場合には、改質剤がガスバリア性樹脂層側に移行（浸出）することがあるため、ヒートシール層を２層以上の構成とし、ヒートシールされる側（積層体の最内層側）をポリオレフィン樹脂およびヒートシール改質剤を含む層とし、その外側の層をポリプロピレンからなる層とすることができる。即ち、多層構造としては、ポリオレフィンから構成される第１のヒートシール層と、ポリオレフィンおよびヒートシール改質剤から構成される第２のヒートシール層とからなる多層構造が挙げられる。 In one embodiment, the heat seal layer may have a multilayer structure. In particular, when adding a heat-seal modifier to polypropylene as a heat-seal layer, the modifier may migrate (leach) to the gas barrier resin layer. In this structure, the side to be heat sealed (the innermost layer side of the laminate) can be a layer containing a polyolefin resin and a heat seal modifier, and the outer layer can be a layer made of polypropylene. That is, examples of the multilayer structure include a multilayer structure consisting of a first heat seal layer made of polyolefin and a second heat seal layer made of polyolefin and a heat seal modifier.
第２のヒートシール層におけるヒートシール改質剤の含有量は、１０質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上４０質量％以下であることがより好ましい。
第２のヒートシール層におけるヒートシール改質剤の含有量を１０質量％以上とすることにより、第２のヒートシール層のヒートシール性を向上することができる。また、第２のヒートシール層におけるヒートシール改質剤の含有量を５０質量％以下とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
The content of the heat seal modifier in the second heat seal layer is preferably 10% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 20% by mass or more and 40% by mass or less.
By setting the content of the heat-sealing modifier in the second heat-sealing layer to 10% by mass or more, the heat-sealability of the second heat-sealing layer can be improved. Further, by controlling the content of the heat seal modifier in the second heat seal layer to 50% by mass or less, the recyclability of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved.
また、ヒートシール層が上記２層構造を有する場合、第１のヒートシール層の厚さは、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、７μｍ以上４５μｍ以下であることがより好ましい。
第１のヒートシール層の厚さを５μｍ以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性および第１のヒートシール層のヒートシール性を向上することができる。また、第１のヒートシール層の厚さを５０μｍ以下とすることにより、本発明の包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。
また、第２のヒートシール層の厚さは、５μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、７μｍ以上１５μｍ以下であることがより好ましい。
第２のヒートシール層の厚さを５μｍ以上とすることにより、第２のヒートシール層のヒートシール性を向上することができる。また、第２のヒートシール層の厚さを２０μｍ以下とすることにより、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性と加工適性とを両立させることができる。
Further, when the heat seal layer has the above two-layer structure, the thickness of the first heat seal layer is preferably 5 μm or more and 50 μm or less, more preferably 7 μm or more and 45 μm or less.
By setting the thickness of the first heat-sealing layer to 5 μm or more, the recyclability of the packaging material laminate of the present invention and the heat-sealability of the first heat-sealing layer can be improved. Further, by setting the thickness of the first heat-sealing layer to 50 μm or less, the processing suitability of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved.
Further, the thickness of the second heat seal layer is preferably 5 μm or more and 20 μm or less, more preferably 7 μm or more and 15 μm or less.
By setting the thickness of the second heat-sealing layer to 5 μm or more, the heat-sealability of the second heat-sealing layer can be improved. Further, by setting the thickness of the second heat seal layer to 20 μm or less, it is possible to achieve both recyclability and processability of the laminate for packaging material of the present invention.
（蒸着膜）
本発明の包装材料用積層体は、基材とヒートシール層との間に、蒸着膜を更に備えていてもよい。蒸着膜を備えることにより、ガスバリア性、とりわけ酸素バリア性および水蒸気バリア性をより一層、向上させることができる。
(deposited film)
The laminate for packaging material of the present invention may further include a vapor deposited film between the base material and the heat seal layer. By providing a vapor deposited film, gas barrier properties, particularly oxygen barrier properties and water vapor barrier properties, can be further improved.
蒸着膜としては、アルミニウムなどの金属、並びに酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグシウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ホウ素、酸化ハフニウム、酸化バリウムなどの無機酸化物から構成される、蒸着膜を挙げることができる。 The vapor-deposited film is composed of metals such as aluminum, and inorganic oxides such as aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide, calcium oxide, zirconium oxide, titanium oxide, boron oxide, hafnium oxide, and barium oxide. can be mentioned.
また、蒸着膜の厚さは、１ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上６０ｎｍ以下であることがより好ましく、１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
蒸着膜の厚さを１ｎｍ以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより一層、向上させることができる。また、蒸着膜の厚さを１５０ｎｍ以下とすることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を防止することができると共に、本発明の包装材料用積層体のリサイクル性を向上することができる。
Further, the thickness of the deposited film is preferably 1 nm or more and 150 nm or less, more preferably 5 nm or more and 60 nm or less, and even more preferably 10 nm or more and 40 nm or less.
By setting the thickness of the deposited film to 1 nm or more, the oxygen barrier properties and water vapor barrier properties of the packaging material laminate of the present invention can be further improved. Moreover, by setting the thickness of the vapor deposited film to 150 nm or less, it is possible to prevent the occurrence of cracks in the vapor deposited film, and it is also possible to improve the recyclability of the laminate for packaging materials of the present invention.
蒸着膜が、アルミニウム蒸着膜であるには、そのＯＤ値は、２以上３．５以下であることが好ましい。これにより、本発明の包装材料用積層体の生産性を維持しつつ、酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。なお、本発明において、ＯＤ値は、ＪＩＳ－Ｋ－７３６１に準拠して測定することができる。 In order for the vapor deposited film to be an aluminum vapor deposited film, the OD value thereof is preferably 2 or more and 3.5 or less. Thereby, it is possible to improve the oxygen barrier properties and water vapor barrier properties while maintaining the productivity of the laminate for packaging materials of the present invention. In the present invention, the OD value can be measured in accordance with JIS-K-7361.
蒸着膜は、従来公知の方法を用いて形成することができ、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法およびイオンプレーティング法などの物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、並びにプラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法および光化学気相成長法などの化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）などを挙げることができる。 The vapor deposited film can be formed using a conventionally known method, for example, a physical vapor deposition method (PVD method) such as a vacuum evaporation method, a sputtering method, an ion plating method, or a plasma chemical method. Examples include chemical vapor deposition methods (CVD methods) such as vapor phase growth methods, thermal chemical vapor growth methods, and photochemical vapor deposition methods.
また、例えば、物理気相成長法と化学気相成長法の両者を併用して異種の無機酸化物の蒸着膜の２層以上からなる複合膜を形成して使用することもできる。蒸着チャンバーの真空度としては、酸素導入前においては、１０－２～１０－８ｍｂａｒ程度が好ましく、酸素導入後においては、１０－１～１０－６ｍｂａｒ程度が好ましい。なお、酸素導入量などは、蒸着機の大きさなどによって異なる。導入する酸素には、キャリヤーガスとしてアルゴンガス、ヘリウムガス、窒素ガスなどの不活性ガスを支障のない範囲で使用してもよい。フィルムの搬送速度は、１０～８００ｍ／ｍｉｎ程度とすることができる。 Furthermore, for example, a composite film consisting of two or more layers of vapor-deposited films of different types of inorganic oxides can be formed and used by using both physical vapor deposition and chemical vapor deposition. The degree of vacuum in the deposition chamber is preferably about 10 -2 to 10 -8 mbar before introducing oxygen, and preferably about 10 -1 to 10 -6 mbar after introducing oxygen. Note that the amount of oxygen introduced varies depending on the size of the vapor deposition machine. For the oxygen to be introduced, an inert gas such as argon gas, helium gas, or nitrogen gas may be used as a carrier gas within a range that does not cause any problem. The transport speed of the film can be approximately 10 to 800 m/min.
蒸着膜の表面は、上記表面処理が施されていることが好ましい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。 The surface of the deposited film is preferably subjected to the above surface treatment. Thereby, adhesion between adjacent layers can be improved.
（接着層）
本発明の包装材料用積層体には、蒸着層を設けた面と、蒸着層と接着する面（被着面）との密着性を向上させる目的で接着層を設けてもよい。即ち、ヒートシール層表面に蒸着層を設けた場合は、蒸着層と基材（バリアコート層）との間に接着層を設けることができる。
(Adhesive layer)
The laminate for packaging materials of the present invention may be provided with an adhesive layer for the purpose of improving the adhesion between the surface on which the vapor deposition layer is provided and the surface to which the vapor deposition layer is adhered (adhered surface). That is, when a vapor deposition layer is provided on the surface of the heat seal layer, an adhesive layer can be provided between the vapor deposition layer and the base material (barrier coat layer).
接着層は、少なくとも１種の接着剤を含み、１液硬化型若しくは２液硬化型、または非硬化型のいずれも接着剤であってもよい。また、接着剤は、無溶剤型の接着剤であっても、溶剤型の接着剤であってもよいが、環境負荷の観点からは、無溶剤型の接着剤が好ましく使用できる。
無溶剤型接着剤としては、例えば、ポリエーテル系接着剤、ポリエステル系接着剤、シリコーン系接着剤、エポキシ系接着剤およびウレタン系接着剤などが挙げられ、これらのなかでも２液硬化型のウレタン系接着剤を好ましく使用することができる。
溶剤型接着剤としては、例えば、ゴム系接着剤、ビニル系接着剤、シリコーン系接着剤、エポキシ系接着剤、フェノール系接着剤およびオレフィン系接着剤などが挙げられる。
The adhesive layer includes at least one type of adhesive, and may be a one-component curing type, a two-component curing type, or a non-curing type adhesive. Further, the adhesive may be a solvent-free adhesive or a solvent-based adhesive, but from the viewpoint of environmental load, a solvent-free adhesive can be preferably used.
Examples of solvent-free adhesives include polyether adhesives, polyester adhesives, silicone adhesives, epoxy adhesives, and urethane adhesives. Among these, two-component curable urethane adhesives adhesives can be preferably used.
Examples of solvent-based adhesives include rubber adhesives, vinyl adhesives, silicone adhesives, epoxy adhesives, phenolic adhesives, and olefin adhesives.
また、本発明にの包装材料用積層体は、蒸着膜がアルミニウム蒸着膜である場合には、２液硬化型の接着剤として、ポリエステルポリオールとイソシアネート化合物とリン酸変性化合物を含む樹脂組成物の硬化物を使用することが好ましい。
接着層をこのような構成とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより一層、向上させることができる。蒸着膜を備えた積層体を包装材料に適用する際には、成形機などにより積層体に屈曲負荷がかかるため、アルミニウム蒸着膜に亀裂などが生じる恐れがある。上記したような特定の接着剤を使用することで、アルミニウム蒸着膜に亀裂が生じた場合であっても、酸素バリア性および水蒸気バリア性の低下を抑制することができる。
In addition, in the case where the vapor deposited film is an aluminum vapor deposited film, the laminate for packaging materials of the present invention is a resin composition containing a polyester polyol, an isocyanate compound, and a phosphoric acid modified compound as a two-component curing adhesive. It is preferable to use a cured product.
By configuring the adhesive layer in this manner, the oxygen barrier properties and water vapor barrier properties of the packaging material laminate of the present invention can be further improved. When a laminate including a vapor-deposited film is applied to a packaging material, a bending load is applied to the laminate by a molding machine or the like, which may cause cracks or the like to occur in the aluminum vapor-deposited film. By using the specific adhesive as described above, even if cracks occur in the aluminum vapor-deposited film, deterioration in oxygen barrier properties and water vapor barrier properties can be suppressed.
ポリエステルポリオールは、官能基として１分子中に水酸基を２個以上有する。また、イソシアネート化合物は、官能基として１分子中にイソシアネート基を２個以上有する。
ポリエステルポリオールは、主骨格として、例えばポリエステル構造、またはポリエステルポリウレタン構造を有する。
Polyester polyol has two or more hydroxyl groups in one molecule as a functional group. Further, the isocyanate compound has two or more isocyanate groups in one molecule as a functional group.
A polyester polyol has, for example, a polyester structure or a polyester polyurethane structure as a main skeleton.
ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含有する樹脂組成物の具体例としては、ＤＩＣ株式会社から販売されている、パスリム（ＰＡＳＬＩＭ）のシリーズが使用できる。 As a specific example of the resin composition containing a polyester polyol, an isocyanate compound, and a phosphoric acid modified compound, the PASLIM series sold by DIC Corporation can be used.
該樹脂組成物は、板状無機化合物、カップリング剤、シクロデキストリンおよび／またはその誘導体などをさらに含んでいてもよい。 The resin composition may further contain a plate-like inorganic compound, a coupling agent, a cyclodextrin and/or a derivative thereof, and the like.
官能基として１分子中に水酸基を２個以上有するポリエステルポリオールとしては、例えば下記の〔第１例〕～〔第３例〕を用いることができる。
〔第１例〕オルト配向多価カルボン酸またはその無水物と、多価アルコールとを重縮合して得られるポリエステルポリオール
〔第２例〕グリセロール骨格を有するポリエステルポリオール
〔第３例〕イソシアヌル環を有するポリエステルポリオール
以下、各ポリエステルポリオールについて説明する。
As the polyester polyol having two or more hydroxyl groups in one molecule as a functional group, the following [Example 1] to [Example 3] can be used, for example.
[First example] Polyester polyol obtained by polycondensation of ortho-oriented polycarboxylic acid or its anhydride and polyhydric alcohol [Second example] Polyester polyol having a glycerol skeleton [Third example] Having an isocyanuric ring Polyester Polyol Each polyester polyol will be explained below.
第１例に係るポリエステルポリオールは、オルトフタル酸およびその無水物を少なくとも１種以上含む多価カルボン酸成分と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、およびシクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む多価アルコール成分とを重縮合して得られる重縮合体である。
特に、オルトフタル酸およびその無水物の、多価カルボン酸全成分に対する含有率が７０～１００質量％であるポリエステルポリオールが好ましい。
The polyester polyol according to the first example is selected from the group consisting of a polyhydric carboxylic acid component containing at least one orthophthalic acid and its anhydride, and ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol. It is a polycondensate obtained by polycondensation with a polyhydric alcohol component containing at least one type of alcohol.
Particularly preferred is a polyester polyol in which the content of orthophthalic acid and its anhydride is 70 to 100% by mass based on the total polyhydric carboxylic acid components.
第１例に係るポリエステルポリオールは、多価カルボン酸成分としてオルトフタル酸およびその無水物を必須とするが、本実施の形態の効果を損なわない範囲において、他の多価カルボン酸成分を共重合させてもよい。
具体的には、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸およびドデカンジカルボン酸など脂肪族多価カルボン酸、無水マレイン酸、マレイン酸およびフマル酸などの不飽和結合含有多価カルボン酸、１，３－シクロペンタンジカルボン酸および１，４－シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族多価カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２－ビス（フェノキシ）エタン－ｐ，ｐ’－ジカルボン酸、これらジカルボン酸の無水物およびこれらジカルボン酸のエステル形成性誘導体などの芳香族多価カルボン酸、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、ｐ－（２－ヒドロキシエトキシ）安息香酸およびこれらのジヒドロキシカルボン酸のエステル形成性誘導体などの多塩基酸などが挙げられる。これらの中でも、コハク酸、１，３－シクロペンタンジカルボン酸、イソフタル酸が好ましい。
なお、上記その他の多価カルボン酸を２種以上使用してもよい。
The polyester polyol according to the first example essentially contains orthophthalic acid and its anhydride as a polycarboxylic acid component, but other polycarboxylic acid components may be copolymerized to the extent that the effects of this embodiment are not impaired. It's okay.
Specifically, aliphatic polycarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecanedicarboxylic acid, unsaturated bond-containing polycarboxylic acids such as maleic anhydride, maleic acid and fumaric acid, 1, Alicyclic polycarboxylic acids such as 3-cyclopentanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, pyromellitic acid, trimellitic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5- Naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, naphthalic acid, biphenyldicarboxylic acid, 1,2-bis(phenoxy)ethane-p,p'-dicarboxylic acid, anhydrides of these dicarboxylic acids, and ester formation of these dicarboxylic acids Examples include aromatic polycarboxylic acids such as dihydroxy derivatives, polybasic acids such as p-hydroxybenzoic acid, p-(2-hydroxyethoxy)benzoic acid, and ester-forming derivatives of these dihydroxycarboxylic acids. Among these, succinic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, and isophthalic acid are preferred.
Note that two or more types of the other polyhydric carboxylic acids mentioned above may be used.
第２例に係るポリエステルポリオールとして、一般式（１）で表されるグリセロール骨格を有するポリエステルポリオールを挙げることができる。
式（２）において、ｎは１～５の整数を表し、Ｘは、置換基を有してもよい１，２－フェニレン基、１，２－ナフチレン基、２，３－ナフチレン基、２，３－アントラキノンジイル基、および２，３－アントラセンジイル基から成る群から選ばれるアリーレン基を表し、Ｙは炭素原子数２～６のアルキレン基を表す）で表される基を表す。
但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のうち少なくとも一つは、一般式（２）で表される基を表す。
In formula (2), n represents an integer of 1 to 5, and X is a 1,2-phenylene group, a 1,2-naphthylene group, a 2,3-naphthylene group, 2, represents an arylene group selected from the group consisting of a 3-anthraquinonediyl group and a 2,3-anthracenediyl group, and Y represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms.
However, at least one of R 1 , R 2 , and R 3 represents a group represented by general formula (2).
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の少なくとも１つは一般式（２）で表される基である必要がある。中でも、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３全てが一般式（２）で表される基であることが好ましい。 In general formula (1), at least one of R 1 , R 2 , and R 3 needs to be a group represented by general formula (2). Among these, it is preferable that all of R 1 , R 2 , and R 3 are groups represented by general formula (2).
また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のいずれか１つが一般式（２）で表される基である化合物と、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のいずれか２つが一般式（２）で表される基である化合物と、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の全てが一般式（２）で表される基である化合物の、いずれか２つ以上の化合物が混合物となっていてもよい。 Further, a compound in which any one of R 1 , R 2 , and R 3 is a group represented by general formula (2), and a compound in which any two of R 1 , R 2 , and R 3 are represented by general formula (2) A mixture of two or more of a compound in which R 1 , R 2 , and R 3 are all groups represented by general formula (2) may be used.
Ｘは、１，２－フェニレン基、１，２－ナフチレン基、２，３－ナフチレン基、２，３－アントラキノンジイル基および２，３－アントラセンジイル基から成る群から選ばれ、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。
Ｘが置換基によって置換されている場合、１または複数の置換基で置換されていてもよく、該置換基は、Ｘ上の、遊離基とは異なる任意の炭素原子に結合している。該置換基としては、クロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、ｉ－プロピル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、Ｎ－エチルカルバモイル基、フェニル基およびナフチル基などが挙げられる。
X is selected from the group consisting of 1,2-phenylene group, 1,2-naphthylene group, 2,3-naphthylene group, 2,3-anthraquinonediyl group and 2,3-anthracenediyl group, and has a substituent. represents an optionally substituted arylene group.
When X is substituted with a substituent, it may be substituted with one or more substituents, and the substituent is bonded to any carbon atom on X that is different from the radical. Examples of the substituent include a chloro group, a bromo group, a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, a hydroxyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a phenoxy group, a methylthio group, a phenylthio group, a cyano group, a nitro group, an amino group, Examples include phthalimide group, carboxyl group, carbamoyl group, N-ethylcarbamoyl group, phenyl group, and naphthyl group.
一般式（２）において、Ｙは、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ネオペンチレン基、１，５－ペンチレン基、３－メチル－１，５－ペンチレン基、１，６－ヘキシレン基、メチルペンチレン基およびジメチルブチレン基などの炭素原子数２～６のアルキレン基を表す。Ｙは、中でも、プロピレン基およびエチレン基が好ましくエチレン基が最も好ましい。 In general formula (2), Y is an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a neopentylene group, a 1,5-pentylene group, a 3-methyl-1,5-pentylene group, a 1,6-hexylene group, a methylpentylene group. and alkylene groups having 2 to 6 carbon atoms, such as dimethylbutylene groups. Among them, Y is preferably a propylene group or an ethylene group, and most preferably an ethylene group.
一般式（１）で表されるグリセロール骨格を有するポリエステル樹脂化合物は、グリセロールと、カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸またはその無水物と、多価アルコール成分とを必須成分として反応させることにより合成することができる。 The polyester resin compound having a glycerol skeleton represented by the general formula (1) contains glycerol, an aromatic polycarboxylic acid or anhydride thereof in which a carboxylic acid is substituted at the ortho position, and a polyhydric alcohol component as essential components. It can be synthesized by reacting as
カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸またはその無水物としては、オルトフタル酸またはその無水物、ナフタレン２，３－ジカルボン酸またはその無水物、ナフタレン１，２－ジカルボン酸またはその無水物、アントラキノン２，３－ジカルボン酸またはその無水物、および２，３－アントラセンカルボン酸またはその無水物などが挙げられる。
これらの化合物は、芳香環の任意の炭素原子に置換基を有していても良い。該置換基としては、クロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、ｉ－プロピル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、Ｎ－エチルカルバモイル基、フェニル基およびナフチル基などが挙げられる。
Examples of the aromatic polycarboxylic acid or its anhydride in which carboxylic acid is substituted at the ortho position include orthophthalic acid or its anhydride, naphthalene 2,3-dicarboxylic acid or its anhydride, and naphthalene 1,2-dicarboxylic acid or its anhydride. Examples include anhydride, anthraquinone 2,3-dicarboxylic acid or its anhydride, and 2,3-anthracenecarboxylic acid or its anhydride.
These compounds may have a substituent on any carbon atom of the aromatic ring. Examples of the substituent include a chloro group, a bromo group, a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, a hydroxyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a phenoxy group, a methylthio group, a phenylthio group, a cyano group, a nitro group, an amino group, Examples include phthalimide group, carboxyl group, carbamoyl group, N-ethylcarbamoyl group, phenyl group, and naphthyl group.
また、多価アルコール成分としては炭素原子数２～６のアルキレンジオールが挙げられる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、メチルペンタンジオールおよびジメチルブタンジオールなどのジオールを例示することができる。 Further, examples of the polyhydric alcohol component include alkylene diols having 2 to 6 carbon atoms. For example, diols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, methylpentanediol and dimethylbutanediol can be exemplified.
第３例に係るポリエステルポリオールは、下記一般式（３）で表されるイソシアヌル環を有するポリエステルポリオールである。
一般式（４）中、ｎ２は２～４の整数を表し、ｎ３は１～５の整数を表し、Ｘは１，２－フェニレン基、１，２－ナフチレン基、２，３－ナフチレン基、２，３－アントラキノンジイル基および２，３－アントラセンジイル基から成る群から選ばれ、置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ｙは炭素原子数２～６のアルキレン基を表す）で表される基を表す。但しＲ１、Ｒ２、Ｒ３の少なくとも１つは一般式（４）で表される基である。 In the general formula (4), n2 represents an integer of 2 to 4, n3 represents an integer of 1 to 5, and X is a 1,2-phenylene group, a 1,2-naphthylene group, a 2,3-naphthylene group, An arylene group selected from the group consisting of a 2,3-anthraquinonediyl group and a 2,3-anthracenediyl group, which may have a substituent, and Y represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms) represents a group represented by However, at least one of R 1 , R 2 , and R 3 is a group represented by general formula (4).
一般式（３）において、－（ＣＨ２）ｎ１－で表されるアルキレン基は、直鎖状であっても分岐状でもよい。ｎ１は、中でも２または３が好ましく、２が最も好ましい。 In general formula (3), the alkylene group represented by -(CH 2 )n1- may be linear or branched. Among them, n1 is preferably 2 or 3, and most preferably 2.
一般式（４）において、ｎ２は２～４の整数を表し、ｎ３は１～５の整数を表す。
Ｘは１，２－フェニレン基、１，２－ナフチレン基、２，３－ナフチレン基、２，３－アントラキノンジイル基、および２，３－アントラセンジイル基から成る群から選ばれ、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。
In the general formula (4), n2 represents an integer of 2 to 4, and n3 represents an integer of 1 to 5.
X is selected from the group consisting of 1,2-phenylene group, 1,2-naphthylene group, 2,3-naphthylene group, 2,3-anthraquinonediyl group, and 2,3-anthracenediyl group, and has a substituent. represents an optionally substituted arylene group.
Ｘが置換基によって置換されている場合、１または複数の置換基で置換されていてもよく、該置換基は、Ｘ上の、遊離基とは異なる任意の炭素原子に結合している。該置換基としては、クロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、ｉ－プロピル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、Ｎ－エチルカルバモイル基、フェニル基およびナフチル基などが挙げられる。
Ｘの置換基は、中でもヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルバモイル基、Ｎ－エチルカルバモイル基およびフェニル基が好ましくヒドロキシル基、フェノキシ基、シアノ基、ニトロ基、フタルイミド基およびフェニル基が最も好ましい。
When X is substituted with a substituent, it may be substituted with one or more substituents, and the substituent is bonded to any carbon atom on X that is different from the radical. Examples of the substituent include a chloro group, a bromo group, a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, a hydroxyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a phenoxy group, a methylthio group, a phenylthio group, a cyano group, a nitro group, an amino group, Examples include phthalimide group, carboxyl group, carbamoyl group, N-ethylcarbamoyl group, phenyl group, and naphthyl group.
Among the substituents of Most preferred is phenyl.
一般式（４）において、Ｙは、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ネオペンチレン基、１，５－ペンチレン基、３－メチル－１，５－ペンチレン基、１，６－ヘキシレン基、メチルペンチレン基およびジメチルブチレン基などの炭素原子数２～６のアルキレン基を表す。Ｙは、中でも、プロピレン基およびエチレン基が好ましくエチレン基が最も好ましい。 In general formula (4), Y is an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a neopentylene group, a 1,5-pentylene group, a 3-methyl-1,5-pentylene group, a 1,6-hexylene group, a methylpentylene group. and alkylene groups having 2 to 6 carbon atoms, such as dimethylbutylene groups. Among them, Y is preferably a propylene group or an ethylene group, and most preferably an ethylene group.
一般式（３）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の少なくとも１つは一般式（４）で表される基である。中でも、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３全てが一般式（４）で表される基であることが好ましい。 In general formula (3), at least one of R 1 , R 2 , and R 3 is a group represented by general formula (4). Among these, it is preferable that all of R 1 , R 2 , and R 3 are groups represented by general formula (4).
また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のいずれか１つが一般式（４）で表される基である化合物と、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のいずれか２つが一般式（４）で表される基である化合物と、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の全てが一般式（４）で表される基である化合物の、いずれか２つ以上の化合物が混合物となっていてもよい。 Further, a compound in which any one of R 1 , R 2 , and R 3 is a group represented by general formula (4), and a compound in which any two of R 1 , R 2 , and R 3 are represented by general formula (4) A mixture of two or more of a compound in which R 1 , R 2 , and R 3 are all groups represented by general formula (4) may be used.
一般式（３）で表されるイソシアヌル環を有するポリエステルポリオールは、イソシアヌル環を有するトリオールと、カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸またはその無水物と、多価アルコール成分とを必須成分として反応させることにより合成することができる A polyester polyol having an isocyanuric ring represented by the general formula (3) is composed of a triol having an isocyanuric ring, an aromatic polycarboxylic acid in which a carboxylic acid is substituted at the ortho position or its anhydride, and a polyhydric alcohol component. Can be synthesized by reacting with as an essential component
イソシアヌル環を有するトリオールとしては、例えば、１，３，５－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸および１，３，５－トリス（２－ヒドロキシプロピル）イソシアヌル酸などのイソシアヌル酸のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。 Examples of triols having an isocyanuric ring include alkylene oxide adducts of isocyanuric acid such as 1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)isocyanuric acid and 1,3,5-tris(2-hydroxypropyl)isocyanuric acid. Examples include.
また、カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸またはその無水物としては、オルトフタル酸またはその無水物、ナフタレン２，３－ジカルボン酸またはその無水物、ナフタレン１，２－ジカルボン酸またはその無水物、アントラキノン２，３－ジカルボン酸またはその無水物、および２，３－アントラセンカルボン酸またはその無水物などが挙げられる。これらの化合物は、芳香環の任意の炭素原子に置換基を有していても良い。 In addition, examples of the aromatic polycarboxylic acid or its anhydride in which carboxylic acid is substituted at the ortho position include orthophthalic acid or its anhydride, naphthalene 2,3-dicarboxylic acid or its anhydride, and naphthalene 1,2-dicarboxylic acid. or its anhydride, anthraquinone 2,3-dicarboxylic acid or its anhydride, and 2,3-anthracenecarboxylic acid or its anhydride. These compounds may have a substituent on any carbon atom of the aromatic ring.
該置換基としては、クロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、ｉ－プロピル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、Ｎ－エチルカルバモイル基、フェニル基およびナフチル基などが挙げられる。 Examples of the substituent include a chloro group, a bromo group, a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, a hydroxyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a phenoxy group, a methylthio group, a phenylthio group, a cyano group, a nitro group, an amino group, Examples include phthalimide group, carboxyl group, carbamoyl group, N-ethylcarbamoyl group, phenyl group, and naphthyl group.
また、多価アルコール成分としては炭素原子数２～６のアルキレンジオールが挙げられる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、メチルペンタンジオールおよびジメチルブタンジオールなどのジオールが挙げられる。
中でも、イソシアヌル環を有するトリオール化合物として１，３，５－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸、または１，３，５－トリス（２－ヒドロキシプロピル）イソシアヌル酸を使用し、カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸またはその無水物としてオルトフタル酸無水物を使用し、多価アルコールとしてエチレングリコールを使用したイソシアヌル環を有するポリエステルポリオール化合物が、酸素バリア性や接着性に特に優れ好ましい。
Further, examples of the polyhydric alcohol component include alkylene diols having 2 to 6 carbon atoms. For example, diols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, methylpentanediol and dimethylbutanediol can be mentioned.
Among these, 1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)isocyanuric acid or 1,3,5-tris(2-hydroxypropyl)isocyanuric acid is used as a triol compound having an isocyanuric ring, and the carboxylic acid is in the ortho position. A polyester polyol compound having an isocyanuric ring using an aromatic polycarboxylic acid substituted with orthophthalic anhydride as its anhydride and ethylene glycol as a polyhydric alcohol has particularly excellent oxygen barrier properties and adhesive properties. preferable.
イソシアヌル環は高極性であり且つ３官能であり、系全体の極性を高めることができ、且つ、架橋密度を高めることができる。このような観点からイソシアヌル環を接着剤樹脂全固形分に対し５質量％以上含有することが好ましい。 The isocyanuric ring is highly polar and trifunctional, and can increase the polarity of the entire system and the crosslink density. From this point of view, it is preferable that the isocyanuric ring is contained in an amount of 5% by mass or more based on the total solid content of the adhesive resin.
イソシアネート化合物は、分子内にイソシアネート基を２個以上有する。
また、イソシアネート化合物は、芳香族であっても、脂肪族であってもよく、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。
さらに、イソシアネート化合物は、公知のイソシアネートブロック化剤を用いて公知慣用の適宜の方法より付加反応させて得られたブロック化イソシアネート化合物であってもよい。
中でも、接着性や耐レトルト性の観点から、イソシアネート基を３個以上有するポリイソシアネート化合物が好ましく、酸素バリア性および水蒸気バリア性の観点からは、芳香族であることが好ましい。
The isocyanate compound has two or more isocyanate groups in the molecule.
Further, the isocyanate compound may be aromatic or aliphatic, and may be a low molecular compound or a high molecular compound.
Furthermore, the isocyanate compound may be a blocked isocyanate compound obtained by addition reaction using a known isocyanate blocking agent by a known and commonly used method.
Among these, from the viewpoint of adhesiveness and retort resistance, polyisocyanate compounds having three or more isocyanate groups are preferred, and from the viewpoint of oxygen barrier properties and water vapor barrier properties, aromatic compounds are preferred.
イソシアネート化合物の具体的な化合物としては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、およびこれらのイソシアネート化合物の３量体、並びにこれらのイソシアネート化合物と、低分子活性水素化合物若しくはそのアルキレンオキシド付加物、または高分子活性水素化合物とを反応させて得られるアダクト体、ビュレット体およびアロファネート体などが挙げられる。
低分子活性水素化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、メタキシリレンアルコール、１，３－ビスヒドロキシエチルベンゼン、１，４－ビスヒドロキシエチルベンゼン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、エリスリトール、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンおよびメタキシリレンジアミンなどが挙げられ、分子活性水素化合物としては、各種ポリエステル樹脂、ポリエーテルポリオールおよびポリアミドの高分子活性水素化合物などが挙げられる。
Specific isocyanate compounds include, for example, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and these isocyanate compounds. and adducts, burettes, and allophanates obtained by reacting these isocyanate compounds with low-molecular active hydrogen compounds or their alkylene oxide adducts, or high-molecular active hydrogen compounds.
Examples of low-molecular active hydrogen compounds include ethylene glycol, propylene glycol, metaxylylene alcohol, 1,3-bishydroxyethylbenzene, 1,4-bishydroxyethylbenzene, trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol, erythritol, sorbitol, Examples of the molecularly active hydrogen compounds include ethylenediamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, metaxylylenediamine, and the like, and examples of molecularly active hydrogen compounds include polymeric active hydrogen compounds of various polyester resins, polyether polyols, and polyamides.
リン酸変性化合物は、例えば下記の一般式（５）または（６）で表される化合物である。
より具体的には、リン酸、ピロリン酸、トリリン酸、メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ジブチルホスフェート、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、ビス（２－エチルヘキシル）ホスフェート、イソドデシルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、テトラコシルアシッドホスフェート、２－ヒドロキシエチルメタクリレートアシッドホスフェートおよびポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸などが挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。 More specifically, phosphoric acid, pyrophosphoric acid, triphosphoric acid, methyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, butyl acid phosphate, dibutyl phosphate, 2-ethylhexyl acid phosphate, bis(2-ethylhexyl) phosphate, isododecyl acid phosphate, butoxy Examples include ethyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, tetracosyl acid phosphate, 2-hydroxyethyl methacrylate acid phosphate, and polyoxyethylene alkyl ether phosphate, and one or more of these can be used.
樹脂組成物におけるリン酸変性化合物の含有量は、０．００５質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上１質量％以下であることがより好ましい。
リン酸変性化合物の含有量を０．００５質量％以上とすることにより、本発明の包装材料用積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、リン酸変性化合物の含有量を１０質量％以下とすることにより、接着層の接着性を向上することができる。
The content of the phosphoric acid modified compound in the resin composition is preferably 0.005% by mass or more and 10% by mass or less, and more preferably 0.01% by mass or more and 1% by mass or less.
By setting the content of the phosphoric acid-modified compound to 0.005% by mass or more, the oxygen barrier properties and water vapor barrier properties of the packaging material laminate of the present invention can be improved. Furthermore, by controlling the content of the phosphoric acid modified compound to 10% by mass or less, the adhesiveness of the adhesive layer can be improved.
ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含有する樹脂組成物は、板状無機化合物を含んでいてもよく、これにより、接着層の接着性を向上することができる。また、本発明の包装材料用積層体の耐屈曲負荷性を向上させることができる。
板状無機化合物としては、例えば、カオリナイト－蛇紋族粘土鉱物（ハロイサイト、カオリナイト、エンデライト、ディッカイト、ナクライト、アンチゴライト、クリソタイルなど）およびパイロフィライト－タルク族（パイロフィライト、タルク、ケロライなど）などが挙げられる。
The resin composition containing a polyester polyol, an isocyanate compound, and a phosphoric acid-modified compound may also contain a plate-like inorganic compound, which can improve the adhesiveness of the adhesive layer. Moreover, the bending load resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be improved.
Examples of platy inorganic compounds include kaolinite-serpentinite clay minerals (halloysite, kaolinite, endellite, dickite, nacrite, antigorite, chrysotile, etc.) and pyrophyllite-talc group (pyrophyllite, talc, Kerolai, etc.).
カップリング剤としては、例えば、下記一般式（７）であらわされるシラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤およびアルミニウム系カップリング剤などが挙げられる。なお、これらのカップリング剤は、単独でも、２種類以上組み合わせてもよい。
シラン系カップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－メタクリロキシトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシランおよび３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）などが挙げられる。 Examples of the silane coupling agent include vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane. - Glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxytrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxy Propylmethyldiethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, N-β(aminoethyl)γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β(aminoethyl)γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β(aminoethyl)γ-aminopropyltrimethoxysilane, ethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyl Examples include trimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane and 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethyl-butylidene).
また、チタン系カップリング剤としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ－アミノエチル－アミノエチル）チタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テトラオクチルビス（ジドデシルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタイノルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネートおよびジクミルフェニルオキシアセテートチタネートなどが挙げられる。 Examples of titanium-based coupling agents include isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tri(N-aminoethyl-aminoethyl) titanate, isopropyl tridodecylbenzenesulfonyl titanate, isopropyl tris(dioctylpyrophosphate) titanate, and tetraoctyl bis (didodecyl phosphite) titanate, tetraoctyl bis(ditridecyl phosphite) titanate, bis(dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate, bis(dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate, isopropyltrioctaynortitanate, isopropyl dimethacrylic isostearoyl titanate , isopropyl isostearoyl diacryl titanate, diisostearoyl ethylene titanate, isopropyl tri(dioctyl phosphate) titanate, isopropyl tricumylphenyl titanate, and dicumylphenyloxyacetate titanate.
また、アルミニウム系カップリング剤の具体例としては、例えば、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノメタクリレート、イソプロポキシアルミニウムアルキルアセトアセテートモノ（ジオクチルホスフェート）、アルミニウム－２－エチルヘキサノエートオキサイドトリマー、アルミニウムステアレートオキサイドトリマーおよびアルキルアセトアセテートアルミニウムオキサイドトリマーなどが挙げられる。 Specific examples of aluminum-based coupling agents include acetoalkoxyaluminum diisopropylate, diisopropoxyaluminum ethyl acetoacetate, diisopropoxyaluminum monomethacrylate, isopropoxyaluminum alkyl acetoacetate mono(dioctyl phosphate), aluminum Examples include -2-ethylhexanoate oxide trimer, aluminum stearate oxide trimer, and alkyl acetoacetate aluminum oxide trimer.
樹脂組成物は、シクロデキストリンおよび／またはその誘導体を含むことができ、これにより、接着層の接着性を向上することができる。また、本発明の包装材料用積層体の耐屈曲負荷性をより向上できる。
具体的には、例えば、シクロデキストリン、アルキル化シクロデキストリン、アセチル化シクロデキストリンおよびヒドロキシアルキル化シクロデキストリンなどのシクロデキストリンのグルコース単位の水酸基の水素原子を他の官能基で置換したものなどを用いることができる。また、分岐環状デキストリンも用いることができる。
また、シクロデキストリンおよびシクロデキストリン誘導体におけるシクロデキストリン骨格は、６個のグルコース単位からなるα－シクロデキストリン、７個のグルコース単位からなるβ－シクロデキストリン、８個のグルコース単位からなるγ－シクロデキストリンのいずれであってもよい。
これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。また、これらシクロデキストリンおよび／またはその誘導体を以降、デキストリン化合物と総称する場合がある。
The resin composition can contain cyclodextrin and/or a derivative thereof, thereby improving the adhesiveness of the adhesive layer. Moreover, the bending load resistance of the laminate for packaging materials of the present invention can be further improved.
Specifically, for example, cyclodextrins such as cyclodextrins, alkylated cyclodextrins, acetylated cyclodextrins, and hydroxyalkylated cyclodextrins in which the hydrogen atoms of the hydroxyl groups of the glucose units of cyclodextrins are replaced with other functional groups may be used. I can do it. Branched cyclic dextrins can also be used.
In addition, the cyclodextrin skeleton in cyclodextrin and cyclodextrin derivatives includes α-cyclodextrin consisting of 6 glucose units, β-cyclodextrin consisting of 7 glucose units, and γ-cyclodextrin consisting of 8 glucose units. It may be either.
These compounds may be used alone or in combination of two or more. Further, these cyclodextrins and/or their derivatives may be hereinafter collectively referred to as dextrin compounds.
樹脂組成物への相溶性および分散性の観点から、シクロデキストリン化合物としては、シクロデキストリン誘導体を用いることが好ましい。 From the viewpoint of compatibility and dispersibility in the resin composition, it is preferable to use a cyclodextrin derivative as the cyclodextrin compound.
アルキル化シクロデキストリンとしては、例えば、メチル－α－シクロデキストリン、メチル－β－シクロデキストリンおよびメチル－γ－シクロデキストリンなどが挙げられる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。 Examples of the alkylated cyclodextrin include methyl-α-cyclodextrin, methyl-β-cyclodextrin, and methyl-γ-cyclodextrin. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
アセチル化シクロデキストリンとしては、例えば、モノアセチル－α－シクロデキストリン、モノアセチル－β－シクロデキストリンおよびモノアセチル－γ－シクロデキストリンなどが挙げられる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。 Examples of the acetylated cyclodextrin include monoacetyl-α-cyclodextrin, monoacetyl-β-cyclodextrin, and monoacetyl-γ-cyclodextrin. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
ヒドロキシアルキル化シクロデキストリンとしては、例えば、ヒドロキシプロピル－α－シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル－β－シクロデキストリンおよびヒドロキシプロピル－γ－シクロデキストリンなどが挙げられる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。 Examples of the hydroxyalkylated cyclodextrin include hydroxypropyl-α-cyclodextrin, hydroxypropyl-β-cyclodextrin, and hydroxypropyl-γ-cyclodextrin. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
接着層の厚さは、０．５μｍ以上６μｍ以下であることが好ましく、０．８μｍ以上５μｍ以下であることがより好ましく、１μｍ以上４．５μｍ以下であることがさらに好ましい。
接着層の厚さを０．５μｍ以上とすることにより、接着層の接着性を向上することができる。また、ポリエステルポリオールとイソシアネート化合物とリン酸変性化合物を含む樹脂組成物の硬化物を使用した場合には、包装材料用積層体の耐屈曲負荷性を向上することができる。
接着層の厚さを６μｍ以下とすることにより、包装材料用積層体の加工適性を向上することができる。
The thickness of the adhesive layer is preferably 0.5 μm or more and 6 μm or less, more preferably 0.8 μm or more and 5 μm or less, and even more preferably 1 μm or more and 4.5 μm or less.
By setting the thickness of the adhesive layer to 0.5 μm or more, the adhesiveness of the adhesive layer can be improved. Furthermore, when a cured product of a resin composition containing a polyester polyol, an isocyanate compound, and a phosphoric acid modified compound is used, the bending load resistance of the laminate for packaging material can be improved.
By setting the thickness of the adhesive layer to 6 μm or less, the processing suitability of the packaging material laminate can be improved.
接着層は、例えば、ダイレクトグラビアロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、リバースロールコート法、フォンテン法およびトランスファーロールコート法など従来公知の方法により、基材上に塗布、乾燥することにより形成することができる。 The adhesive layer is formed by applying it onto the base material and drying it by a conventionally known method such as a direct gravure roll coating method, a gravure roll coating method, a kiss coating method, a reverse roll coating method, a Fontaine method, and a transfer roll coating method. can do.
（包装材料）
本発明の包装材料は、上記包装材料用積層体から構成されていることを特徴とする。
包装材料の形状は、特に限定されるものではなく、図５に示すように、袋状の形状としてもよい。
(packaging material)
The packaging material of the present invention is characterized in that it is composed of the above packaging material laminate.
The shape of the packaging material is not particularly limited, and as shown in FIG. 5, it may be a bag-like shape.
一実施形態において、袋状の包装材料は、ヒートシール層が内側となるように、本発明の積層体を二つ折にして重ね合わせて、その端部をヒートシールすることにより製造することができる。
また、他の実施形態において、袋状の包装材料は、２枚の積層体を、ヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、その端部をヒートシールすることによっても製造することができる。
なお、図中、斜線部分はヒートシール部分を表す。
In one embodiment, the bag-shaped packaging material can be manufactured by folding the laminate of the present invention in half and stacking them on top of each other so that the heat-sealing layer is on the inside, and heat-sealing the ends. .
In another embodiment, the bag-shaped packaging material can also be manufactured by stacking two laminates so that the heat-sealing layers face each other and heat-sealing the ends.
Note that in the figure, the shaded area represents the heat-sealed area.
ヒートシールの方法は、特に限定されるものではなく、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シールなどの公知の方法で行うことができる。 The method of heat sealing is not particularly limited, and for example, known methods such as bar sealing, rotating roll sealing, belt sealing, impulse sealing, high frequency sealing, and ultrasonic sealing can be used.
また、一実施形態において、包装材料は、図６に示すように、胴部および底部を備えるスタンドパウチ状の形状を有する。 Also, in one embodiment, the packaging material has a stand-up pouch-like shape with a body and a bottom, as shown in FIG.
スタンドパウチ状の包装材料は、上記積層体のヒートシール層が内側となるように、筒状にヒートシールすることにより、胴部を形成し、次いで、さらにもう１枚の積層体を、ヒートシール層が内側となるように、Ｖ字状に折り、胴部の一端から挟み込み、ヒートシールすることにより底部を形成し、製造することができる。 For the stand pouch-shaped packaging material, the body is formed by heat-sealing the laminate into a cylinder so that the heat-sealing layer of the laminate is on the inside, and then another laminate is heat-sealed. The bottom part can be formed and manufactured by folding the body into a V-shape so that the layers are on the inside, sandwiching it from one end of the body, and heat-sealing it.
包装材料に充填される内容物は、特に限定されるものではなく、内容物は、液体、粉体およびゲル体であってもよい。また、食品であっても、非食品であってもよい。
内容物充填後、開口をヒートシールすることにより、包装体とすることができる。
The contents filled in the packaging material are not particularly limited, and the contents may be liquid, powder, or gel. Moreover, it may be food or non-food.
After filling the contents, the opening can be heat-sealed to form a package.
次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
実施例１
ポリオレフィン樹脂層として、厚さ１８μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡（株）製、商品名：Ｐ２１０８）を準備し、この一方の面に、ポリビニルアルコール系のバリアコート剤（Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ（株）製、ＥＫＦ１４０７．Ｆ）をグラビア法により塗布、乾燥し、厚さ１μｍのバリアコート層を形成させ、基材を作製した。
Example 1
A biaxially stretched polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: P2108) with a thickness of 18 μm was prepared as the polyolefin resin layer, and a polyvinyl alcohol-based barrier coating agent (manufactured by Michelman Co., Ltd., EKF1407.F) was applied by a gravure method and dried to form a barrier coat layer with a thickness of 1 μm to prepare a base material.
上記のようにして形成させたバリアコート層上に、溶剤型グラビアインキ（ＤＩＣグラフィックス（株）製、フィナート）を用いて、グラビア印刷法により画像を形成した。 An image was formed on the barrier coat layer formed as described above by a gravure printing method using a solvent type gravure ink (manufactured by DIC Graphics Co., Ltd., Finart).
ヒートシール層として、ポリプロピレン（ＴＰＣ（株）製、商品名：ＦＬ７５４０Ｌ、密度：０．９０ｇ／ｃｍ３、融点：１３８℃、ＭＦＲ：７．０ｇ／１０分）をＴダイ法により押出製膜し、厚さ３５μｍの未延伸ポリプロピレンフィルムを作製した。 As the heat-sealing layer, polypropylene (manufactured by TPC Corporation, trade name: FL7540L, density: 0.90 g/cm 3 , melting point: 138°C, MFR: 7.0 g/10 minutes) was extruded into a film using the T-die method. An unstretched polypropylene film having a thickness of 35 μm was prepared.
上記のようにして作製した未延伸ポリプロピレンフィルムの一方の面に、ＰＶＤ法により、厚さ３０ｎｍのアルミニウム蒸着膜を形成した。なお、形成される蒸着膜の蒸着濃度（ＯＤ値）を測定したところ、３．０であった。 An aluminum vapor deposited film with a thickness of 30 nm was formed on one side of the unstretched polypropylene film produced as described above by the PVD method. In addition, when the vapor deposition concentration (OD value) of the formed vapor deposition film was measured, it was 3.0.
基材のバリアコート層面と、ヒートシール層の蒸着膜形成面とを、２液硬化型ポリウレタン接着剤（ロックペイント（株）製、商品名：ＲＵ－３６００／Ｈ－６８９）を介して積層し、本発明の包装材料用積層体を得た。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン（ＰＰ）の割合は、９３質量％であった。 The barrier coat layer surface of the base material and the vapor deposited film forming surface of the heat seal layer are laminated via a two-component curing polyurethane adhesive (manufactured by Rock Paint Co., Ltd., trade name: RU-3600/H-689). , a laminate for packaging material of the present invention was obtained. The proportion of the same polyolefin (PP) in the packaging material laminate thus obtained was 93% by mass.
実施例２
アルミニウム蒸着膜の厚さを２０ｎｍに変更すると共に、蒸着膜のＯＤ値を２．０に変更した以外は、実施例１と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン（ＰＰ）の割合は、９３質量％であった。
Example 2
A laminate for packaging materials of the present invention was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the aluminum vapor-deposited film was changed to 20 nm and the OD value of the vapor-deposited film was changed to 2.0. The proportion of the same polyolefin (PP) in the packaging material laminate thus obtained was 93% by mass.
実施例３
２液硬化型ポリウレタン接着剤を、ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含む２液硬化型接着剤（ＤＩＣ（株）製、商品名：ＰＡＳＬＩＭ
ＶＭ００１／ＶＭ１０２ＣＰ）に変更した以外は、実施例１と同様にして本発明の包装材料用積層体を作製した。このようにして得られた包装材料用積層体における同一ポリオレフィン（ＰＰ）の割合は、９３質量％であった。
Example 3
The two-component curable polyurethane adhesive was replaced with a two-component curable adhesive containing a polyester polyol, an isocyanate compound, and a phosphoric acid modified compound (manufactured by DIC Corporation, product name: PASLIM).
A laminate for packaging material of the present invention was produced in the same manner as in Example 1, except that the laminate was changed to VM001/VM102CP). The proportion of the same polyolefin (PP) in the packaging material laminate thus obtained was 93% by mass.
比較例１
ポリオレフィン樹脂層として、厚さ１８μｍの未延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡（株）製、商品名：Ｐ１１０８）を使用した以外は、実施例１と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン（ＰＰ）の割合は、９３質量％であった。
Comparative example 1
A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 1, except that an unstretched polypropylene film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: P1108) having a thickness of 18 μm was used as the polyolefin resin layer. The proportion of the same polyolefin (PP) in the laminate thus obtained was 93% by mass.
比較例２
基材を、バリアコート層を設けない構成とした以外は、実施例１と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン（ＰＰ）の割合は、９５質量％であった。
Comparative example 2
A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 1, except that the base material was configured without a barrier coat layer. The proportion of the same polyolefin (PP) in the laminate thus obtained was 95% by mass.
比較例３
基材を、厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエステルフィルム（東洋紡（株）製、商品名：Ｅ５１００）とした以外は、実施例１と同様にして包装材料用積層体を得た。このようにして得られた積層体における同一ポリオレフィン（ＰＰ）の割合は、６９質量％であった。
Comparative example 3
A laminate for packaging material was obtained in the same manner as in Example 1, except that the base material was a biaxially stretched polyester film with a thickness of 12 μm (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: E5100). The proportion of the same polyolefin (PP) in the laminate thus obtained was 69% by mass.
＜＜リサイクル性評価＞＞
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体のリサイクル性を下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
○：包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が８０質量％以上であった。
×：包装材料用積層体における同一ポリオレフィンの含有量が８０質量％未満であった。
<<Recyclability evaluation>>
The recyclability of the packaging material laminates obtained in the above Examples and Comparative Examples was evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.
(Evaluation criteria)
Good: The content of the same polyolefin in the packaging material laminate was 80% by mass or more.
×: The content of the same polyolefin in the laminate for packaging material was less than 80% by mass.
＜＜強度評価＞＞
上記実施例および比較例において作製した包装材料用積層体を、引っ張り試験機（オリエンテック社製、商品名：ＲＴＣ－１３１０Ａ）により、直径０．５ｍｍの針を突き刺した際の強度を測定した。なお、突き刺し速度は、５０ｍｍ／分とした。測定結果を表１にまとめた
<<Strength evaluation>>
The strength of the packaging material laminates produced in the above Examples and Comparative Examples when pierced with a needle having a diameter of 0.5 mm was measured using a tensile tester (manufactured by Orientech, trade name: RTC-1310A). Note that the piercing speed was 50 mm/min. The measurement results are summarized in Table 1.
＜＜耐熱性評価＞＞
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体から、縦８０ｍｍ×横８０ｍｍの試験片をそれぞれ２枚ずつ作製した。
２枚の試験片を、ヒートシール層が向かい合うように重ね合わせ、３辺を１５０℃でヒートシールし、小袋状の包装材料を作製した。
作製した包装材料を目視により観察し、包装材料用積層体の耐熱性を以下の評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
○：包装材料の表面にシワなどが発生しておらず、また、ヒートシールバーへの付着が見られなかった。
×：包装材料の表面にシワなどが発生しており、また、ヒートシールバーへの付着が見られ、製袋できなかった。
<<Heat resistance evaluation>>
Two test pieces each measuring 80 mm in length and 80 mm in width were prepared from the packaging material laminates obtained in the above Examples and Comparative Examples.
Two test pieces were stacked on top of each other so that the heat-sealing layers faced each other, and three sides were heat-sealed at 150° C. to produce a pouch-shaped packaging material.
The produced packaging material was visually observed, and the heat resistance of the packaging material laminate was evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.
(Evaluation criteria)
○: No wrinkles were observed on the surface of the packaging material, and no adhesion to the heat seal bar was observed.
×: Wrinkles, etc. were generated on the surface of the packaging material, and adhesion to the heat seal bar was observed, so bag making could not be performed.
＜＜酸素バリア性評価＞＞
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をＡ４サイズにカットし、米国ＭＯＣＯＮ社製ＯＸＴＲＡＮ２／２０を使用し、２３℃、相対湿度９０％の環境下での酸素透過度（ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍ）を測定した。測定結果を表１にまとめた。
<<Oxygen barrier evaluation>>
The laminates for packaging materials obtained in the above Examples and Comparative Examples were cut into A4 size, and oxygen permeability (cc /m 2 /day/atm) was measured. The measurement results are summarized in Table 1.
＜＜水蒸気バリア性評価＞＞
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体をＡ４サイズにカットし、米国ＭＯＣＯＮ社製ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ３／３１を使用し、４０℃、相対湿度９０％の環境下での水蒸気透過度（ｇ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍ）を測定した。測定結果を表１にまとめた。
<<Water vapor barrier evaluation>>
The laminates for packaging materials obtained in the above Examples and Comparative Examples were cut into A4 size, and using PERMATRAN 3/31 manufactured by MOCON, USA, the water vapor permeability (g /m 2 /day/atm) was measured. The measurement results are summarized in Table 1.
＜耐屈曲負荷性評価＞
上記で得られた包装材料用積層体について、ゲルボフレックステター（テスター産業（株）性、商品名：ＢＥ１００６ＢＥ）を用い、ＡＳＴＭ Ｆ ３９２に準拠して屈曲負荷（ストローク：１５５ｍｍ、屈曲動作：４４０°）を５回与えた。
屈曲負荷後、包装材料用積層体の酸素透過度および水蒸気透過度を測定した。測定結果を表１にまとめた。
<Bending load resistance evaluation>
The laminate for packaging material obtained above was subjected to bending load (stroke: 155 mm, bending motion: 440 °) was given 5 times.
After the bending load, the oxygen permeability and water vapor permeability of the packaging material laminate were measured. The measurement results are summarized in Table 1.
＜＜ヒートシール性試験＞＞
上記実施例および比較例において得られた包装材料用積層体を１０ｃｍ×１０ｃｍにカットしサンプル片を作成した。このサンプル片を、ヒートシール層が内側になるように二つ折りにし、温度を１４０℃、圧力１ｋｇｆ／ｃｍ２、１秒の条件にて１ｃｍ×１０ｃｍの領域をヒートシールした。
ヒートシール後のサンプル片を１５ｍｍ幅で短冊状に切り、ヒートシールしなかった両端部を引張試験機に把持し、速度３００ｍｍ／分、荷重レンジ５０Ｎの条件にて剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。測定結果を表１にまとめた。
なお、比較例１において得られた包装材料用積層体は、ヒートシールバーに付着してしまい、剥離強度を測定することができなかったため、「－」とした。
<<Heat sealability test>>
Sample pieces were prepared by cutting the packaging material laminates obtained in the above examples and comparative examples into 10 cm x 10 cm pieces. This sample piece was folded in half so that the heat-sealing layer was on the inside, and a 1 cm×10 cm area was heat-sealed at a temperature of 140° C., a pressure of 1 kgf/cm 2 , and a duration of 1 second.
The heat-sealed sample piece was cut into strips with a width of 15 mm, both ends that were not heat-sealed were held in a tensile tester, and the peel strength (N/15 mm) was measured at a speed of 300 mm/min and a load range of 50 N. It was measured. The measurement results are summarized in Table 1.
Note that the packaging material laminate obtained in Comparative Example 1 adhered to the heat seal bar and the peel strength could not be measured, so it was given a "-" rating.
１０：包装材料用積層体、１１：ポリオレフィン樹脂層、１２：バリアコート層、１３：基材、１４：ヒートシール層、１５：蒸着膜、１６：接着層、１７：第１のヒートシール層、１８：第２のヒートシール層 10: Laminate for packaging material, 11: Polyolefin resin layer, 12: Barrier coat layer, 13: Base material, 14: Heat seal layer, 15: Vapor deposited film, 16: Adhesive layer, 17: First heat seal layer, 18: Second heat seal layer
Claims (6)
前記基材がポリオレフィン樹脂層およびバリアコート層を備え、
前記基材のポリオレフィン樹脂層が、延伸樹脂フィルムであり、
前記ヒートシール層がポリオレフィンから構成され、
前記基材のポリオレフィン樹脂層を構成するポリオレフィンと、前記ヒートシール層を構成するポリオレフィンとが、同一のポリオレフィンであり、
前記バリアコート層の厚みが、前記ポリオレフィン樹脂層よりも小さいことを特徴とする、包装材料用積層体。 comprising at least a base material and a heat seal layer,
The base material includes a polyolefin resin layer and a barrier coat layer,
The polyolefin resin layer of the base material is a stretched resin film,
the heat-sealing layer is made of polyolefin,
The polyolefin constituting the polyolefin resin layer of the base material and the polyolefin constituting the heat seal layer are the same polyolefin,
A laminate for packaging material, wherein the thickness of the barrier coat layer is smaller than the thickness of the polyolefin resin layer.
前記接着層が、ポリエステルポリオールとイソシアネート化合物とリン酸変性化合物とを含む樹脂組成物の硬化物を含む、請求項３に記載の包装材料用積層体。 The vapor deposited film is an aluminum vapor deposited film,
The laminate for packaging materials according to claim 3, wherein the adhesive layer includes a cured product of a resin composition containing a polyester polyol, an isocyanate compound, and a phosphoric acid modified compound.
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