JPS60198290A - 記録材料 - Google Patents
記録材料Info
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- JPS60198290A JPS60198290A JP59055067A JP5506784A JPS60198290A JP S60198290 A JPS60198290 A JP S60198290A JP 59055067 A JP59055067 A JP 59055067A JP 5506784 A JP5506784 A JP 5506784A JP S60198290 A JPS60198290 A JP S60198290A
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- JP
- Japan
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- electron
- acid
- ester
- accepting compound
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈発明の7F!I用分野〉
本発明は記録材料に関するものである。
本発明に係る記録材料は電子供与性無色染料と電子受容
性化合物の発色反応を利用したものであり、特に、新規
な電子受容性化合物を用いた記録材料に関する。
性化合物の発色反応を利用したものであり、特に、新規
な電子受容性化合物を用いた記録材料に関する。
本発明に係る電子受容性化合物は、特に、感圧記録材料
および感熱記録材料用の電子受容性化合物として極めて
有用な化合物であり、また通電感1111t国−クジ・
ソー L m、を社襲−@シー ト−壽44を波員P蒔
シート、電子・線記録シート、静電記録シート、感光感
圧記録シート々どにも応用できる化合物である。
および感熱記録材料用の電子受容性化合物として極めて
有用な化合物であり、また通電感1111t国−クジ・
ソー L m、を社襲−@シー ト−壽44を波員P蒔
シート、電子・線記録シート、静電記録シート、感光感
圧記録シート々どにも応用できる化合物である。
〈従来技術〉
種々のフェノール化合物を感圧記録材料または感熱記録
材料の電子受容性化合物として使用することは、特公昭
a、O−タ30り号、特公昭≠j−7≠032号、特公
昭31−22130号等に開示されているが、これらの
フェノール化合物は、電子供与性無色染料と組合わせ使
用したときの発色濃度が十分で々いという欠点がある。
材料の電子受容性化合物として使用することは、特公昭
a、O−タ30り号、特公昭≠j−7≠032号、特公
昭31−22130号等に開示されているが、これらの
フェノール化合物は、電子供与性無色染料と組合わせ使
用したときの発色濃度が十分で々いという欠点がある。
又、ヒドロキシ安息香酸のアルキルエステルを電子受容
性物質として用いることも提案されているが、感圧記録
材料1[使用した場仕法(イ)記録材料の耐湿熱性が不
充分であり、←)カブリが発生しやすい(ハ)記録後に
、画□□□部の度が経時で低下したり、に)いわゆる粉
吹きと呼ばれる白色粉末状物の表面集中が生じる等改善
すべき多くの問題があった。
性物質として用いることも提案されているが、感圧記録
材料1[使用した場仕法(イ)記録材料の耐湿熱性が不
充分であり、←)カブリが発生しやすい(ハ)記録後に
、画□□□部の度が経時で低下したり、に)いわゆる粉
吹きと呼ばれる白色粉末状物の表面集中が生じる等改善
すべき多くの問題があった。
本発明者らはヒドロキシで置換きれた安息香酸エステル
について開発を行ってきたが、特にエステル部分VCN
目して改良を進め既に出願中の発明に比し優るとも劣ら
ない効果を特定の骨格の化合物に見出し本発明をなすに
致った。
について開発を行ってきたが、特にエステル部分VCN
目して改良を進め既に出願中の発明に比し優るとも劣ら
ない効果を特定の骨格の化合物に見出し本発明をなすに
致った。
〈発明の目的〉
従って本発明の目的は電子供与性無色染料と組合わせ使
用したときの発色濃度が十分で、生及び経時での保存性
の改良さ1を記録材′#+ヲ提供することである。
用したときの発色濃度が十分で、生及び経時での保存性
の改良さ1を記録材′#+ヲ提供することである。
〈発明の構成〉
本発明の目的は電子供与性無色染料全発色させる電子受
容性化合物として、ヒドロキシ基を有する安息香酸のエ
ステルであってエステル結合を形成するアルコール部分
残基が不飽和結合を有している化合物を利用した記録材
料により達成され比。
容性化合物として、ヒドロキシ基を有する安息香酸のエ
ステルであってエステル結合を形成するアルコール部分
残基が不飽和結合を有している化合物を利用した記録材
料により達成され比。
本発明の電子受容性化合物は、好しくけ次式で示される
。
。
I
2
上式に於て、R1e R2は水素原子、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基、”γルコキシ基、アシル基、アルキル基
及びアルケニル基から選ばれ、R3は炭素数3ないしl
ざの不飽和結合を有する基を表わす。
ヒドロキシ基、”γルコキシ基、アシル基、アルキル基
及びアルケニル基から選ばれ、R3は炭素数3ないしl
ざの不飽和結合を有する基を表わす。
本発明に係る電子受容性化合物を感熱記録材料用の電子
受容性化合物として用いる時には、1000以上の融点
を有するものが好−zシ<、t+に7o 0C,t t
o ’Cの融点全有するものが好ましい。
受容性化合物として用いる時には、1000以上の融点
を有するものが好−zシ<、t+に7o 0C,t t
o ’Cの融点全有するものが好ましい。
本発明に係る電子受容性化合物の特徴として以下のこと
があげられる。
があげられる。
(:)電子供与性無色染料との組会わせにエリ、高濃度
の発色@を与える。
の発色@を与える。
(:I)油溶性が著るしく大きい。
(ill)昇華性がなく安定である。
(1v)合成が容易であり、高収率で高純度のものが得
られる。また原材料も安価である。
られる。また原材料も安価である。
本発明の化合物は、対応するカルボン酸、カルボン酸ハ
ライド、カルボン酸金属塩ないしカルボン酸低級アルキ
ルエステルなどと不飽和結合を有するハライド、アルコ
ール、又はエステル等とのエステル結合を形成する反応
により容易に合成することができる。
ライド、カルボン酸金属塩ないしカルボン酸低級アルキ
ルエステルなどと不飽和結合を有するハライド、アルコ
ール、又はエステル等とのエステル結合を形成する反応
により容易に合成することができる。
本発明に於て、たとえば不飽和結合を有するアルコール
としては、例えばアリルアル:7−A/、クロトニルア
ルコール、シンナミルアルコール、11−ブテン−3−
オール、−一ブテンー1−オール、/−−ブテン−3−
オール、シトロネロール、オレイルアルコール等の鎖状
ないし環状のアルコールがアケラれ、更にこれらは、ア
ルキル、アルコキシ、ハロゲン等で置換さnていてもよ
い。ヒドロキシ基を有する安息香酸としては、ヒドロキ
シ安息香酸J、lA−ジヒドロキシ安息香酸、クロロヒ
ドロキシ安息香酸、クロロジヒドロキシ安息香酸、メチ
ルヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフトエ酸、ヒドロ
キシベンジル安息香酸などから選ばれる。
としては、例えばアリルアル:7−A/、クロトニルア
ルコール、シンナミルアルコール、11−ブテン−3−
オール、−一ブテンー1−オール、/−−ブテン−3−
オール、シトロネロール、オレイルアルコール等の鎖状
ないし環状のアルコールがアケラれ、更にこれらは、ア
ルキル、アルコキシ、ハロゲン等で置換さnていてもよ
い。ヒドロキシ基を有する安息香酸としては、ヒドロキ
シ安息香酸J、lA−ジヒドロキシ安息香酸、クロロヒ
ドロキシ安息香酸、クロロジヒドロキシ安息香酸、メチ
ルヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフトエ酸、ヒドロ
キシベンジル安息香酸などから選ばれる。
以下に合成法の一例を示す。
≠−ヒドロキシ安息香酸シンナミルエステルスOOdの
フラスコに319のp−ヒドロキシ安息香酸力11ウム
、32gのシンナミルクロライド及びざjmlのジメチ
ルホルムアルデヒドを秤りとり湯浴上で昼時間かきまぜ
た。
フラスコに319のp−ヒドロキシ安息香酸力11ウム
、32gのシンナミルクロライド及びざjmlのジメチ
ルホルムアルデヒドを秤りとり湯浴上で昼時間かきまぜ
た。
反応混合物を水にあけ、ベンゼンで再結晶を行う。
融点13λ−3°C
合成例λ
λ、4L−ジヒドロキシ安息香酸シンナミルエステル
200m1のフラスコに0.16モルのシンナミルクロ
ライド、2117のレゾルシン酸、y、3gの苛性前垂
及び60−のジメチルホルムアミドを秤りとりI O’
C,/ 00 ’CTμ時間かきまぜる。反応混合物を
シリカゲルを担体としクロロホルム−アセトニトリルで
展開する。融点1ull〜 0C 次に本発明の電子受容性化合物の具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
ライド、2117のレゾルシン酸、y、3gの苛性前垂
及び60−のジメチルホルムアミドを秤りとりI O’
C,/ 00 ’CTμ時間かきまぜる。反応混合物を
シリカゲルを担体としクロロホルム−アセトニトリルで
展開する。融点1ull〜 0C 次に本発明の電子受容性化合物の具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
(1)Jt4’−ジヒドロキシ安息香酸シンナミルエス
テル (2) μmヒドロキシ安息香酸シンナミルエステル(
3)クーヒドロキシ安息香酸−p−n−ブトキシシンナ
ミルエステル (4) 4L−ヒドロキシ−2−メトキシ−シンナミル
エステル (5) 2j≠−ジヒドロキシ安息香酸クロトニルエス
テル (6)−21#−ジヒドロキシ安息香酸アリルエステル (’y) 2t≠−ジヒドロキシ−よ−クロロ安息香酸
シンナミルエステル (8) 4’−ヒドロキシ−!−クロロ安息香酸シンナ
ミルエステル (9) λ、≠−ジヒドロキシ安息香酸オレイルエステ
ル (11,2,≠−ジヒドロキシ安息香酸l−ブチ−3−
3−オールエステル all、2.≠−ジヒドロキシ安息香酸−l−ブチン−
3−オールエステル QJx、<<−ジヒドロキシ安息香酸−p−ブチルシン
ナミルエステル (13) 4’−ヒドロキシ安息香酸インダノールエス
テル 等である。
テル (2) μmヒドロキシ安息香酸シンナミルエステル(
3)クーヒドロキシ安息香酸−p−n−ブトキシシンナ
ミルエステル (4) 4L−ヒドロキシ−2−メトキシ−シンナミル
エステル (5) 2j≠−ジヒドロキシ安息香酸クロトニルエス
テル (6)−21#−ジヒドロキシ安息香酸アリルエステル (’y) 2t≠−ジヒドロキシ−よ−クロロ安息香酸
シンナミルエステル (8) 4’−ヒドロキシ−!−クロロ安息香酸シンナ
ミルエステル (9) λ、≠−ジヒドロキシ安息香酸オレイルエステ
ル (11,2,≠−ジヒドロキシ安息香酸l−ブチ−3−
3−オールエステル all、2.≠−ジヒドロキシ安息香酸−l−ブチン−
3−オールエステル QJx、<<−ジヒドロキシ安息香酸−p−ブチルシン
ナミルエステル (13) 4’−ヒドロキシ安息香酸インダノールエス
テル 等である。
これらは単独もしくは混合して、更には他の例エバ、ビ
スフェノールA%t−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
、2,1l−−ジヒドロキシ安息香酸フーr−ネチル、
/、/−ヒスーJ−ヒドロキシフェニルシクロヘキサン
等と混合して使用される。混合する場合には溶解性、発
色開始温度、耐溶剤性などを考慮して比率が決定される
。特に、サリチル酸誘導体の亜鉛塩等は併用して好しい
耐光性、耐指紋性を与える。
スフェノールA%t−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
、2,1l−−ジヒドロキシ安息香酸フーr−ネチル、
/、/−ヒスーJ−ヒドロキシフェニルシクロヘキサン
等と混合して使用される。混合する場合には溶解性、発
色開始温度、耐溶剤性などを考慮して比率が決定される
。特に、サリチル酸誘導体の亜鉛塩等は併用して好しい
耐光性、耐指紋性を与える。
本発明に使用する電子供与性無色染料としては、トリア
リールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キ
サンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系
化合物などが用いられている。
リールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キ
サンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系
化合物などが用いられている。
これらの一部を例示すれば、トリアリールメタン系化合
物として、3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル
)−6−ジメチルアミノフェニル、3.3−ビス(p−
ジメチルアミノフェニル)7タリド、3−(p−ジメチ
ルアミノフェニル)−J−(/jJ−ジメチルインドー
ル−3−イル)フタリド% 3 (p−ジメチルアミノ
フェニル)−j−(2−メチルインドール−3−イル)
7タリド等があり、ジフェニルメタン系化合物としては
、μ、≠l−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベン
ジルエーテル、N−ハロフェニル−ロイコオーラミン、
N−2,μ、j−)リクロロフェニルロイコオーラミン
等があり、キサンチン系化合物トしては、ローダミン−
B−アニリノラクタム、ローダミン(p−ニトロアニリ
ノ)ラクタム、ローダミンB(p−クロロアニリノ)ラ
クタム、λ−ジベンジルアミノーt−ジエチルアミノフ
ルオラン、コーアニリノー6−ジエチルアミノフルオラ
ン、λ−アニリノー3−メチル−6−ジニチルアミノフ
ルオラン、λ−アニリノー3−メチルー4−N−シクロ
ヘキシル−N−メチルアミノフエチルーN−イソアミル
アミノンルオラン、λ−〇−クロロ□アニリノ−6−ジ
エチルアミノフルオラン、J7(j、≠−ジクロロアニ
リノ)−&−ジエチルアミノフルオラン、λ−オクチル
アミノーt−ジエチルアミノフルオラン、2−ア二〇ノ
ー3−メチル−6−ジフェニルアミノフルオラン、ノー
アニリノ−3−メチルーj−クロロ−& −ジエチルア
ミノフルオラン、ノーアニリノ−3−メチル−6−ジニ
チルアミンーフーメチルフルオラン、λ−ブチルアミノ
ー3−クロローt−ジエチルアミノフルオラン、λ−エ
トキシエチルアミノーJ−Jロロー&−ジエチルアミノ
フルオラン、ノーアニリノ−3−クロロ−t−ジエチル
アミノフルオラン、コーアニリノー3−メチル−6−シ
オクチルアミノフルオラン、コージメチルアミノカルボ
゛ニルエチルアミン−6−ジエチルアミノフルオラン、
コー0−クロロアニリノ−6−シプチルアミノフルオラ
ン、λ−アニリノー3−ペンタデシルーt−ジエチルア
ミノフルオラン、2−アニリノ−3−エチル−6−ジブ
チルアミノフルオラン、コーアニリノー3−エチル−A
−N−エチル−N−インアミルアミノフルオラン、ノ
ーアニリノ−3−メチル−&−N−エチル−N−γ−メ
トキシプロピルアミノフルオラン、’D−クロロアニリ
ノー3−フェニル−A−ジエチルアミノフルオラン、λ
−フェニル−6−ジニチルアミノフルオラン等がありチ
アジン系化合物としては、ベンゾイルロイコメチレンブ
ルー、p−ニトロベンジルロイコメチレンブルー等があ
り、スピロ系化合物としては、3−メチル−スピロ−ジ
ナフトピラン、3−エチル−スピロ−ジナフトピラン、
3.31−シクロロースビロージナフトピラン、3−ベ
ンジルスピロ−シナ7トピラン、3−メチルーナフ)−
(J−メトキシ−ベンゾ)−スピロピラン、3−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾビラン等がある。これらは単独も
しくは混合して用いられる。
物として、3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル
)−6−ジメチルアミノフェニル、3.3−ビス(p−
ジメチルアミノフェニル)7タリド、3−(p−ジメチ
ルアミノフェニル)−J−(/jJ−ジメチルインドー
ル−3−イル)フタリド% 3 (p−ジメチルアミノ
フェニル)−j−(2−メチルインドール−3−イル)
7タリド等があり、ジフェニルメタン系化合物としては
、μ、≠l−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベン
ジルエーテル、N−ハロフェニル−ロイコオーラミン、
N−2,μ、j−)リクロロフェニルロイコオーラミン
等があり、キサンチン系化合物トしては、ローダミン−
B−アニリノラクタム、ローダミン(p−ニトロアニリ
ノ)ラクタム、ローダミンB(p−クロロアニリノ)ラ
クタム、λ−ジベンジルアミノーt−ジエチルアミノフ
ルオラン、コーアニリノー6−ジエチルアミノフルオラ
ン、λ−アニリノー3−メチル−6−ジニチルアミノフ
ルオラン、λ−アニリノー3−メチルー4−N−シクロ
ヘキシル−N−メチルアミノフエチルーN−イソアミル
アミノンルオラン、λ−〇−クロロ□アニリノ−6−ジ
エチルアミノフルオラン、J7(j、≠−ジクロロアニ
リノ)−&−ジエチルアミノフルオラン、λ−オクチル
アミノーt−ジエチルアミノフルオラン、2−ア二〇ノ
ー3−メチル−6−ジフェニルアミノフルオラン、ノー
アニリノ−3−メチルーj−クロロ−& −ジエチルア
ミノフルオラン、ノーアニリノ−3−メチル−6−ジニ
チルアミンーフーメチルフルオラン、λ−ブチルアミノ
ー3−クロローt−ジエチルアミノフルオラン、λ−エ
トキシエチルアミノーJ−Jロロー&−ジエチルアミノ
フルオラン、ノーアニリノ−3−クロロ−t−ジエチル
アミノフルオラン、コーアニリノー3−メチル−6−シ
オクチルアミノフルオラン、コージメチルアミノカルボ
゛ニルエチルアミン−6−ジエチルアミノフルオラン、
コー0−クロロアニリノ−6−シプチルアミノフルオラ
ン、λ−アニリノー3−ペンタデシルーt−ジエチルア
ミノフルオラン、2−アニリノ−3−エチル−6−ジブ
チルアミノフルオラン、コーアニリノー3−エチル−A
−N−エチル−N−インアミルアミノフルオラン、ノ
ーアニリノ−3−メチル−&−N−エチル−N−γ−メ
トキシプロピルアミノフルオラン、’D−クロロアニリ
ノー3−フェニル−A−ジエチルアミノフルオラン、λ
−フェニル−6−ジニチルアミノフルオラン等がありチ
アジン系化合物としては、ベンゾイルロイコメチレンブ
ルー、p−ニトロベンジルロイコメチレンブルー等があ
り、スピロ系化合物としては、3−メチル−スピロ−ジ
ナフトピラン、3−エチル−スピロ−ジナフトピラン、
3.31−シクロロースビロージナフトピラン、3−ベ
ンジルスピロ−シナ7トピラン、3−メチルーナフ)−
(J−メトキシ−ベンゾ)−スピロピラン、3−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾビラン等がある。これらは単独も
しくは混合して用いられる。
次に本発明に係る記録材料の具体的製造法について述べ
る。
る。
本発明に係る感圧複写紙は米国特許第2.10j、1/
70号、同2 、jOj 、447/号、同λ。
70号、同2 、jOj 、447/号、同λ。
rot、tt♂り号、同λ、!4tl、314号、同、
2,7/2,107号、同x、73o、tst号、同第
2,730 、≠j7号、同第J、II/8’、コjO
号などの先行特許などに記載されている様に穏々の形態
全とりうる。最も一般的には本発明に係る電子供与性無
色染料および電子受容性化合物音別々に含有する少なく
とも一対のシートから成る。即ち電子供与性無色染料を
単独又は混合して、溶媒(アルキル化ナフタレン、アル
キル化ジフェニル、アルキル化ジフェニルメタン、アル
キル化ジアリールエタン、塩素化/ξミラフィンどの合
成油に溶解し、これ全バインダー中に分散するか、又は
マイクロカプセル中に含有させ友後、の支持体に塗布す
ることにより発色剤シートを、ま良電子受容性化合物を
単独又は混合しであるいは他の電子受容性化合物と共に
、スチレンブタジェンラテックス、ボ1]ビニールアル
コールの如キバインダー中に分散させ、紙、プラスチッ
クシート、樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布するこ
とにより顕色剤シートを得る。
2,7/2,107号、同x、73o、tst号、同第
2,730 、≠j7号、同第J、II/8’、コjO
号などの先行特許などに記載されている様に穏々の形態
全とりうる。最も一般的には本発明に係る電子供与性無
色染料および電子受容性化合物音別々に含有する少なく
とも一対のシートから成る。即ち電子供与性無色染料を
単独又は混合して、溶媒(アルキル化ナフタレン、アル
キル化ジフェニル、アルキル化ジフェニルメタン、アル
キル化ジアリールエタン、塩素化/ξミラフィンどの合
成油に溶解し、これ全バインダー中に分散するか、又は
マイクロカプセル中に含有させ友後、の支持体に塗布す
ることにより発色剤シートを、ま良電子受容性化合物を
単独又は混合しであるいは他の電子受容性化合物と共に
、スチレンブタジェンラテックス、ボ1]ビニールアル
コールの如キバインダー中に分散させ、紙、プラスチッ
クシート、樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布するこ
とにより顕色剤シートを得る。
電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量t
よ所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、
その他の条件によるのでその条件に応じて適宜週べばよ
い。
よ所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、
その他の条件によるのでその条件に応じて適宜週べばよ
い。
カプセルの製造方法については、米国特許コ。
ざ00.μj7号、同!、100.a39号に記載され
た親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用した
方法、英国特許ff&7.797号、同り10,1tJ
AJ号、同りざり、2tμ号、同l。
た親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用した
方法、英国特許ff&7.797号、同り10,1tJ
AJ号、同りざり、2tμ号、同l。
Oり/、07を号力どに記載さtl、7H界面重合法な
どがある。
どがある。
感熱記録材料は、バインダーをm解または分散した液に
、電子供与性無色染料、本発明に係る電子受容性化合物
、および必要であれば熱可融性物質を、それぞれ単独も
しくは組み合せて十分に細かく粉砕混合し、さらに、カ
オリン、焼成カオリン、タルク、クイソウ土、炭酸カル
シウム、水酸化アルミ、酸性白土、硫酸バリウム、尿素
−ホル顔料を加えて塗液を作用する。これに必要に応じ
てパラフィンワックスエマルジョン、ラテックス系バイ
ンダー、感度向上剤、金縞石けん、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、画像保存性向−ヒ剤など全添加することができ
る。
、電子供与性無色染料、本発明に係る電子受容性化合物
、および必要であれば熱可融性物質を、それぞれ単独も
しくは組み合せて十分に細かく粉砕混合し、さらに、カ
オリン、焼成カオリン、タルク、クイソウ土、炭酸カル
シウム、水酸化アルミ、酸性白土、硫酸バリウム、尿素
−ホル顔料を加えて塗液を作用する。これに必要に応じ
てパラフィンワックスエマルジョン、ラテックス系バイ
ンダー、感度向上剤、金縞石けん、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、画像保存性向−ヒ剤など全添加することができ
る。
塗液は、中性紙、上質紙、プラスチックフィルムなどの
支持体に塗布乾燥されZ0塗液を調製する際、全成分を
はじめから同時に混合して粉砕してもよいし適当な組み
あわせにして別々に粉砕分散の後、混合[2てもよい。
支持体に塗布乾燥されZ0塗液を調製する際、全成分を
はじめから同時に混合して粉砕してもよいし適当な組み
あわせにして別々に粉砕分散の後、混合[2てもよい。
感熱記録材料全構成する各成分の量は、電子供与性無色
染料l−2重量部、電子受容性化合物/〜6重訃部、熱
可融性物質0〜30重量部、顔料o、is重量部、バイ
ンダ−1,11重敞部及び酸化防IE剤、螢光増白剤、
分散剤等の少量からなるのが一般的である。
染料l−2重量部、電子受容性化合物/〜6重訃部、熱
可融性物質0〜30重量部、顔料o、is重量部、バイ
ンダ−1,11重敞部及び酸化防IE剤、螢光増白剤、
分散剤等の少量からなるのが一般的である。
電子供与性無色染料は一種または複数混合して用−ても
良い。
良い。
次に本発明に用いられるバインダー全例示するし −f
≦1)−7−ゼカ、・〉イリハー謔11−− ブA I
Iルアミドコポリマー変性物、カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコール、アクリル系ラテックス、酢酸ビニルのコ
ポリマー、スチレン−無水マレイン酸のコポリマー、ヒ
ドロキシエチルセルロース等ヲ挙げることができる。
≦1)−7−ゼカ、・〉イリハー謔11−− ブA I
Iルアミドコポリマー変性物、カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコール、アクリル系ラテックス、酢酸ビニルのコ
ポリマー、スチレン−無水マレイン酸のコポリマー、ヒ
ドロキシエチルセルロース等ヲ挙げることができる。
熱可融性物質としては、必要にエリエルカ酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、ステアリン酸アミド、
ベヘン酸アミド、ステアリン酸アニリド、ステアリン酸
トルイシド、N−ミリストイル−p−アニンジン、N−
ミリストイル−p −フェネチジン、l−メトキシカル
ボニル−p −N−ステアリルカルバモイルベンゼン、
N−オフタテXy ルウレア、N−ヘキサデシルウレア
、N、N/−ジドデシルウレア、フェニルカルバモイル
オキシドデカン、p−t−ブチルフェノールフェノキシ
アセテート、p−フェニルフェノール−p−クロロフェ
ノキシアセテート、昼、μ′−インプロピリデンビスメ
トキシベンゼン、β−フェニルエチル−p−フェニルフ
ェニルエーテル、2−p−クロロベンジルオキシナフタ
レン、コーベンジルオキシナフタレン、l−ベンジルオ
キシナフタレン、+2 フェノキシアセチルオキシナフ
タレン、フタル酸ジフェニルエステル、l−ヒドロキシ
ーコーナフトエ酸キシリルエステル、コーベンゾイルオ
キシナフタレン、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル
エステル、ハイドロキノンアセテートヒドロキシナフト
エ酸フェニル、p−メトキシカルボニル92 息香酸ブ
チルアミド等が用いらnる。
ン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、ステアリン酸アミド、
ベヘン酸アミド、ステアリン酸アニリド、ステアリン酸
トルイシド、N−ミリストイル−p−アニンジン、N−
ミリストイル−p −フェネチジン、l−メトキシカル
ボニル−p −N−ステアリルカルバモイルベンゼン、
N−オフタテXy ルウレア、N−ヘキサデシルウレア
、N、N/−ジドデシルウレア、フェニルカルバモイル
オキシドデカン、p−t−ブチルフェノールフェノキシ
アセテート、p−フェニルフェノール−p−クロロフェ
ノキシアセテート、昼、μ′−インプロピリデンビスメ
トキシベンゼン、β−フェニルエチル−p−フェニルフ
ェニルエーテル、2−p−クロロベンジルオキシナフタ
レン、コーベンジルオキシナフタレン、l−ベンジルオ
キシナフタレン、+2 フェノキシアセチルオキシナフ
タレン、フタル酸ジフェニルエステル、l−ヒドロキシ
ーコーナフトエ酸キシリルエステル、コーベンゾイルオ
キシナフタレン、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル
エステル、ハイドロキノンアセテートヒドロキシナフト
エ酸フェニル、p−メトキシカルボニル92 息香酸ブ
チルアミド等が用いらnる。
これらの物質は、常温では無色の固体であり。
複写用加熱温度、即ち70〜13o0C付近でシャープ
な融点を有する物質である。
な融点を有する物質である。
ワックス類としては、ノミランインワックス、カルナウ
バワックス、マイクロク+7スタIlンワックス、ポリ
エチレンワックスの他、高級脂肪酸アミド例えば、ステ
アリン酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂
肪酸エステル等があけられる。
バワックス、マイクロク+7スタIlンワックス、ポリ
エチレンワックスの他、高級脂肪酸アミド例えば、ステ
アリン酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂
肪酸エステル等があけられる。
金へ石グンとしては、高級脂肪酸多価金属塩例エバ、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。
画像保存性向上剤と[7ては少なくとも2オたけ6位の
うち1個以上がアルキル基好しくけ分岐したアルキル基
で置換さまたフェノールi)るいはその銹導体が好まし
い。また、分子中にフェノール基を複数個有するものが
好捷しく、特に2カいし3個のフェノール基を有するも
のが好ましい。これ乙の化合物の具体例ケあげると、 ビス−〔3,3−ビス−(2′−メチルーj′−ヒドロ
キシーJ”−tert−ブチルフェニル)−フタノイツ
クアシド〕グリコールニスデル、/、/、3−トリス(
l−メチル−グーヒドロキシ! ” t e r t−
プ°チルフェニル)プ”タン、a、at−−y−オビス
(,2−メチル−A−tert−ブチルフェノール)、 2、+7’−チオビス(弘−メチル−t−tert−ブ
チルフェノール)、 コ、2′−メチレンビス(g−メチル−A−tert’
−ブチルフェノール)、 一ブチルフェノール)等がある。
うち1個以上がアルキル基好しくけ分岐したアルキル基
で置換さまたフェノールi)るいはその銹導体が好まし
い。また、分子中にフェノール基を複数個有するものが
好捷しく、特に2カいし3個のフェノール基を有するも
のが好ましい。これ乙の化合物の具体例ケあげると、 ビス−〔3,3−ビス−(2′−メチルーj′−ヒドロ
キシーJ”−tert−ブチルフェニル)−フタノイツ
クアシド〕グリコールニスデル、/、/、3−トリス(
l−メチル−グーヒドロキシ! ” t e r t−
プ°チルフェニル)プ”タン、a、at−−y−オビス
(,2−メチル−A−tert−ブチルフェノール)、 2、+7’−チオビス(弘−メチル−t−tert−ブ
チルフェノール)、 コ、2′−メチレンビス(g−メチル−A−tert’
−ブチルフェノール)、 一ブチルフェノール)等がある。
こ扛らの化合物の使用量は、電子受容性化合物に対して
s〜、200M量パーセパ−、好憶しくけ20〜100
重量バーセントである。
s〜、200M量パーセパ−、好憶しくけ20〜100
重量バーセントである。
以下実施例を示すが、本発明は、この実施例の仏に限定
されるものでは々い。
されるものでは々い。
実施例1
℃ 発色剤シートの調製
電子供与性無色染料である2−アニリノ−3−メチル−
t−ジエグールアミノフルオラン、ノーアニリノ−3−
クロローt−ジブチルアミノフルオランのl対l混合物
1gをイソプロピルジフェニルエタン30gに溶解した
。この溶液をゼラチン6gとアラビヤゴムF、9を溶解
した水50g中に前押し々がら加えて乳化し12、直径
lμ〜10μの駒部とした後、水2jt09を加えた。
t−ジエグールアミノフルオラン、ノーアニリノ−3−
クロローt−ジブチルアミノフルオランのl対l混合物
1gをイソプロピルジフェニルエタン30gに溶解した
。この溶液をゼラチン6gとアラビヤゴムF、9を溶解
した水50g中に前押し々がら加えて乳化し12、直径
lμ〜10μの駒部とした後、水2jt09を加えた。
酢酸を加えてp Hk約グにしてコアセルベーションを
生起さき、油滴のまわりにゼラチンとアラビヤゴムの壁
rつくり、ホルマ11ンを加えてからpHをりにあこの
様にして得らnたマイクロカプセル分散液全紙に殖】市
屹燥し発色剤シートを得た。
生起さき、油滴のまわりにゼラチンとアラビヤゴムの壁
rつくり、ホルマ11ンを加えてからpHをりにあこの
様にして得らnたマイクロカプセル分散液全紙に殖】市
屹燥し発色剤シートを得た。
■ 顕色剤シートの調製
電子受容性化合物であるコ、弘−ジヒドロキシ安息香酸
シンナミルエステル、2og2r%ポリビニルアルコー
ル水1ag、200gに分赦し、さらにカオリ/(ジョ
ーシアカオリン)20g’x添加してよく分赦濾せ、塗
液とした。得らルた塗i全紙に塗布乾燥し顕色剤シート
を得た。
シンナミルエステル、2og2r%ポリビニルアルコー
ル水1ag、200gに分赦し、さらにカオリ/(ジョ
ーシアカオリン)20g’x添加してよく分赦濾せ、塗
液とした。得らルた塗i全紙に塗布乾燥し顕色剤シート
を得た。
このようにして調製した発色剤シートと顕色剤シートと
全装して圧力を加えると瞬間的に黒色の印1象が得らf
17j0 この隙はa度が高く耐光性、耐熱性にすぐれ
ていた。
全装して圧力を加えると瞬間的に黒色の印1象が得らf
17j0 この隙はa度が高く耐光性、耐熱性にすぐれ
ていた。
実施列λ
電子供与性無色染料である2−アニリノ−3−メチル−
6−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノフルオラン
≠I%コーアニリノー3−ペンタデシル−6−ジエチル
アミノフルオラン1g、チヌビンPo、oig−@r%
ポリビニルアルコール(ケン価匿タタ%、重合度1oo
o)水浴液10yとともにサンドミルで処理し、平均粒
径コμの分散液を得た。これと同様に≠−ヒドロキシ安
息香酸シンナミルエステル/ 0jifj%ポリビニル
アルコール水溶液100−とともにサンドミルで処理し
これら2種の分散液を混合し窺後カオリン、合成炭酸カ
ルシュウム、各10gf添加してよく分散させ、さらに
パラフィンワックスエマルショアjO%分散液(中京油
脂セロゾール#弘コr)zgを加えて塗液とした。
6−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノフルオラン
≠I%コーアニリノー3−ペンタデシル−6−ジエチル
アミノフルオラン1g、チヌビンPo、oig−@r%
ポリビニルアルコール(ケン価匿タタ%、重合度1oo
o)水浴液10yとともにサンドミルで処理し、平均粒
径コμの分散液を得た。これと同様に≠−ヒドロキシ安
息香酸シンナミルエステル/ 0jifj%ポリビニル
アルコール水溶液100−とともにサンドミルで処理し
これら2種の分散液を混合し窺後カオリン、合成炭酸カ
ルシュウム、各10gf添加してよく分散させ、さらに
パラフィンワックスエマルショアjO%分散液(中京油
脂セロゾール#弘コr)zgを加えて塗液とした。
塗液はJ−Ofl/@2の坪量を有する中性紙に、塗布
量としてt 、 r g7712となるように塗布し、
600Cで1分間乾燥して塗布紙を得た。
量としてt 、 r g7712となるように塗布し、
600Cで1分間乾燥して塗布紙を得た。
塗布紙をファクシミリにより加熱エネルギー≠OmJ/
mm2で加熱発色させると黒色の印像が得られ、発色濃
度はi、o4Aであった。またこの塗布紙f、ao0c
りO%RH中に2≠時間放置しt後のカブリ濃度はOo
Oりであつ友。又、この記録紙はビニルシートにはさん
でおいても粉吹きを生じなかった。
mm2で加熱発色させると黒色の印像が得られ、発色濃
度はi、o4Aであった。またこの塗布紙f、ao0c
りO%RH中に2≠時間放置しt後のカブリ濃度はOo
Oりであつ友。又、この記録紙はビニルシートにはさん
でおいても粉吹きを生じなかった。
実施例3
実施例λの電子供与性無色染料の代りに電子供与性無色
染料として、2−アユ11ノー3−クロロー6−ジニチ
ルアミノフルオランjgを用い、また電子受容性化合物
として、弘−ヒドロキシ−よ−700安息香酸−p−メ
チルシンナミルエステル109f用いた他は実施列λと
同様にして塗布紙を得た。
染料として、2−アユ11ノー3−クロロー6−ジニチ
ルアミノフルオランjgを用い、また電子受容性化合物
として、弘−ヒドロキシ−よ−700安息香酸−p−メ
チルシンナミルエステル109f用いた他は実施列λと
同様にして塗布紙を得た。
塗布紙全ファクシミリにより加熱エネルギー≠θmJ/
mrrL2 で発色させると黒色の印1象が得られた。
mrrL2 で発色させると黒色の印1象が得られた。
・発色濃度は7.06であった。
比較例1
実施列3の電子受容性化合物の代すVこ、電子受容性化
合物として、λ、2−ビス−(≠−ヒドロキシフェニル
)ブロノξンiog@用いて実施[4JJと同様にして
塗布紙を得た。
合物として、λ、2−ビス−(≠−ヒドロキシフェニル
)ブロノξンiog@用いて実施[4JJと同様にして
塗布紙を得た。
塗布紙をファクシミリにより加熱エネルギー弘OmJ/
mm2で加熱発色させたところ発色濃度0・21であっ
た。
mm2で加熱発色させたところ発色濃度0・21であっ
た。
実施列λ、3と比較例/i比較すれば、本発明の電子受
容性化合物の発色性が極めて高いことが明らかである。
容性化合物の発色性が極めて高いことが明らかである。
比較例2
実施レリ3の電子受容性化合物の代りに、電子受容性化
合物として、λ1μmジヒドロキシ安息香安息香酸ベン
ジルエステルミ用いて実施例3と同様にして塗布紙を得
た。
合物として、λ1μmジヒドロキシ安息香安息香酸ベン
ジルエステルミ用いて実施例3と同様にして塗布紙を得
た。
塗布紙をファクシミリにより加熱エネルギー≠OmJ/
rrL1rL2 で加熱発色させたところ発色濃度へ〇
jであった。
rrL1rL2 で加熱発色させたところ発色濃度へ〇
jであった。
また、この塗布紙をaoocりθ%RH中にλ昼時間放
置した後の塗布紙の濃度は0.rlであった。
置した後の塗布紙の濃度は0.rlであった。
実施列コと比較例2を比較すれば、本発明の電子受容性
化合物を使用した記録紙が、耐湿性に優れていることが
明らかである。
化合物を使用した記録紙が、耐湿性に優れていることが
明らかである。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社昭和jり年 j
月7′3日 特許庁長官殿 1、事件の表示 昭和z−y年 特願第j1047号2
、発明の名称 記録材料 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 性 所 神奈川県南足柄市中沼210番地名 称(52
0)富士写真フィルム株式会社5、補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)を提出致します。
月7′3日 特許庁長官殿 1、事件の表示 昭和z−y年 特願第j1047号2
、発明の名称 記録材料 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 性 所 神奈川県南足柄市中沼210番地名 称(52
0)富士写真フィルム株式会社5、補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)を提出致します。
Claims (1)
- 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用する記録
材料において、該電子受容性化合物がヒドロキシ基を有
する安息香酸のエステルであって、エステル結合を形成
するアルコール部分残基が不飽和結合を有している化合
物を用いた事を特徴とする記録材料
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59055067A JPS60198290A (ja) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | 記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59055067A JPS60198290A (ja) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | 記録材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60198290A true JPS60198290A (ja) | 1985-10-07 |
JPH0427955B2 JPH0427955B2 (ja) | 1992-05-13 |
Family
ID=12988345
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59055067A Granted JPS60198290A (ja) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | 記録材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60198290A (ja) |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5534916A (en) * | 1978-09-01 | 1980-03-11 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Pressure-sensible recording material |
JPS5859891A (ja) * | 1981-10-06 | 1983-04-09 | Shin Nisso Kako Co Ltd | 発色性組成物 |
JPS58119890A (ja) * | 1982-01-09 | 1983-07-16 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感圧記録シ−ト |
JPS58138689A (ja) * | 1982-02-13 | 1983-08-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感圧記録系 |
JPS58209590A (ja) * | 1982-05-17 | 1983-12-06 | チバ−ガイギ・アクチエンゲゼルシヤフト | 感圧または感熱記録材 |
JPS58222881A (ja) * | 1982-06-21 | 1983-12-24 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 感圧複写用呈色紙 |
JPS5931189A (ja) * | 1982-08-13 | 1984-02-20 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感圧記録システム |
JPS5983693A (ja) * | 1982-11-05 | 1984-05-15 | Ricoh Co Ltd | ロイコ染料用顕色剤 |
JPS60179289A (ja) * | 1984-02-28 | 1985-09-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
-
1984
- 1984-03-22 JP JP59055067A patent/JPS60198290A/ja active Granted
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5534916A (en) * | 1978-09-01 | 1980-03-11 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Pressure-sensible recording material |
JPS5859891A (ja) * | 1981-10-06 | 1983-04-09 | Shin Nisso Kako Co Ltd | 発色性組成物 |
JPS58119890A (ja) * | 1982-01-09 | 1983-07-16 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感圧記録シ−ト |
JPS58138689A (ja) * | 1982-02-13 | 1983-08-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感圧記録系 |
JPS58209590A (ja) * | 1982-05-17 | 1983-12-06 | チバ−ガイギ・アクチエンゲゼルシヤフト | 感圧または感熱記録材 |
JPS58222881A (ja) * | 1982-06-21 | 1983-12-24 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 感圧複写用呈色紙 |
JPS5931189A (ja) * | 1982-08-13 | 1984-02-20 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感圧記録システム |
JPS5983693A (ja) * | 1982-11-05 | 1984-05-15 | Ricoh Co Ltd | ロイコ染料用顕色剤 |
JPS60179289A (ja) * | 1984-02-28 | 1985-09-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0427955B2 (ja) | 1992-05-13 |
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