JPS58119890A - 感圧記録シ−ト - Google Patents
感圧記録シ−トInfo
- Publication number
- JPS58119890A JPS58119890A JP57002175A JP217582A JPS58119890A JP S58119890 A JPS58119890 A JP S58119890A JP 57002175 A JP57002175 A JP 57002175A JP 217582 A JP217582 A JP 217582A JP S58119890 A JPS58119890 A JP S58119890A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- paper
- pressure
- sensitive recording
- recording sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
- B41M5/1555—Inorganic mineral developers, e.g. clays
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Color Printing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感圧記録シートに関するものであり、さらに詳
細には顕色剤として酸性白土を酸処理しアルミニウムイ
オンを概ね完全に除き、芳香族吸着指数を４０以上とし
たのち実質蓋のマグネシウムイオンを導入したシリカ・
マグネシア系固体酸顕色剤として用いる感圧記録シート
の発色像保存性改良に関するものである。
細には顕色剤として酸性白土を酸処理しアルミニウムイ
オンを概ね完全に除き、芳香族吸着指数を４０以上とし
たのち実質蓋のマグネシウムイオンを導入したシリカ・
マグネシア系固体酸顕色剤として用いる感圧記録シート
の発色像保存性改良に関するものである。
感圧記録シートは一般にクリスタルバイオレットラクト
ン、ベンツ°イルロイコメチレンブルー等で代表される
電子供与性有機発色剤（以下、発色剤という）と、酸処
理して活性能を増大したモンモリロナイト型粘土鉱物（
以下、活性白土という）、フェノール化合物、芳香族カ
ルボ ゛ン酸又はその金属塩などの電子受容性顕
色剤（以下、顕色剤という）の反応によって発色する原
理を応用したもので、発色剤を含有したマイクロカプセ
ルを原紙の片面に塗布した上用紙、前記マイクロカプセ
ルと顕色剤を同一原紙の別別の面に塗布した中用紙を用
途目的に忠じて適宜組合せ、ボールペン、タイプライタ
−等で加圧すると複写がとれるものである。
ン、ベンツ°イルロイコメチレンブルー等で代表される
電子供与性有機発色剤（以下、発色剤という）と、酸処
理して活性能を増大したモンモリロナイト型粘土鉱物（
以下、活性白土という）、フェノール化合物、芳香族カ
ルボ ゛ン酸又はその金属塩などの電子受容性顕
色剤（以下、顕色剤という）の反応によって発色する原
理を応用したもので、発色剤を含有したマイクロカプセ
ルを原紙の片面に塗布した上用紙、前記マイクロカプセ
ルと顕色剤を同一原紙の別別の面に塗布した中用紙を用
途目的に忠じて適宜組合せ、ボールペン、タイプライタ
−等で加圧すると複写がとれるものである。
また、前記マイクロカプセルと顕色剤とを原紙の同一面
に塗布したセルフコンテインド紙と呼ばれるものもちる
。
に塗布したセルフコンテインド紙と呼ばれるものもちる
。
前記感圧記録シートにおいて、顕色剤としては活性白土
が最も一般的に使用されている。この活性白土は発色剤
との間でよく反応し、濃い発色が得られる特質を有して
いるが経時的に顕色能が低下したり、又、発色像が自然
放置での窒素酸化物等によシ退色する欠点を有している
。
が最も一般的に使用されている。この活性白土は発色剤
との間でよく反応し、濃い発色が得られる特質を有して
いるが経時的に顕色能が低下したり、又、発色像が自然
放置での窒素酸化物等によシ退色する欠点を有している
。
すなわち発色剤のうち最も一般的に使用されているクリ
スタルバイオレットラクトンを活性白土との間で最高濃
度の青紫色に発色反応させるには活性白土の酸強度は強
すぎる状態におる。
スタルバイオレットラクトンを活性白土との間で最高濃
度の青紫色に発色反応させるには活性白土の酸強度は強
すぎる状態におる。
このため活性白土の塗料調整時にアルカリ性物質を添加
して微アルカリ側に調整する方法が提′案されている。
して微アルカリ側に調整する方法が提′案されている。
しかし、経時によりそのアルカリが再結晶したり原紙中
の硫酸バンドによシ中和されたシしてその効果が失われ
る場合が多い。
の硫酸バンドによシ中和されたシしてその効果が失われ
る場合が多い。
又、アミン類を含有させた場合には活性白土の強酸部の
酸点を中和させるだけにとどまらず、同時に顕色反応に
寄与する弱酸部の酸点までも中和し、活性白土の顕色機
能を低下する問題がある。かかる顕色シートの欠点は酸
性白土をさらに酸処理しアルミニウムイオンを概ね完全
に除き芳香族吸着指数を４０以上としたのち、実質量の
マグネシウムイオ／を導入したシリカ・マグネシア系固
体酸（以下単にシリカ・マグネシアと称す）′ｆ：顕色
剤として用いることにより経時的な顕色能の低下はおる
程度改良できるが、発色像の自然放置での窒素酸化物等
での退色あるいは光退色に対する耐久性は不十分であり
種種検討の結果、シリカ・マグネシア及びヒドロキシ安
息香酸エステル化合物を顕色剤として併用することによ
シ大幅な向上が見られ、ここに本発明を完成するに至っ
た。
酸点を中和させるだけにとどまらず、同時に顕色反応に
寄与する弱酸部の酸点までも中和し、活性白土の顕色機
能を低下する問題がある。かかる顕色シートの欠点は酸
性白土をさらに酸処理しアルミニウムイオンを概ね完全
に除き芳香族吸着指数を４０以上としたのち、実質量の
マグネシウムイオ／を導入したシリカ・マグネシア系固
体酸（以下単にシリカ・マグネシアと称す）′ｆ：顕色
剤として用いることにより経時的な顕色能の低下はおる
程度改良できるが、発色像の自然放置での窒素酸化物等
での退色あるいは光退色に対する耐久性は不十分であり
種種検討の結果、シリカ・マグネシア及びヒドロキシ安
息香酸エステル化合物を顕色剤として併用することによ
シ大幅な向上が見られ、ここに本発明を完成するに至っ
た。
本発明で使用するシリカ・マグネシアはモンモリロナイ
ト型粘土鉱物を酸処理する工程が必要で、モンモリロナ
イト型粘土鉱物は一般式％式％ ｍの平均値はｌ／３ Ｓは層間水の数 で示される。これについては、粘土ハンドブック（日本
粘土学会編、技報堂）ｇｏ頁に記載・がある。これらの
粘土鉱物の中で酸性白土としては８１１００重量部に対
してＡ／、が５〜３０重量部のものが望ましい。モンモ
リロナイト型粘土鉱物を硫酸あるいは塩酸処理するとま
ずＦ・イオン、Ｍｇイオン、Ｃａ イオンが溶出してく
る。次にＡｔイオンが溶出してくるが、本発明に使用す
るシリカ・マグネシアにはＡｔイオンを実質的に概ね完
全に除去するまで処理を進めたものを用いる。
ト型粘土鉱物を酸処理する工程が必要で、モンモリロナ
イト型粘土鉱物は一般式％式％ ｍの平均値はｌ／３ Ｓは層間水の数 で示される。これについては、粘土ハンドブック（日本
粘土学会編、技報堂）ｇｏ頁に記載・がある。これらの
粘土鉱物の中で酸性白土としては８１１００重量部に対
してＡ／、が５〜３０重量部のものが望ましい。モンモ
リロナイト型粘土鉱物を硫酸あるいは塩酸処理するとま
ずＦ・イオン、Ｍｇイオン、Ｃａ イオンが溶出してく
る。次にＡｔイオンが溶出してくるが、本発明に使用す
るシリカ・マグネシアにはＡｔイオンを実質的に概ね完
全に除去するまで処理を進めたものを用いる。
この時の処理白土の芳香族吸着指数は４０を越えていな
ければならない。ここに芳香族吸着指数は処理白土の吸
着能あるいは活性度の程度を反映し九指数で６９、また
処理白土の比表面積の程度を便宜的に示す指標として用
いられる。
ければならない。ここに芳香族吸着指数は処理白土の吸
着能あるいは活性度の程度を反映し九指数で６９、また
処理白土の比表面積の程度を便宜的に示す指標として用
いられる。
芳香族吸着指数が４０以上であることは、本発明以外の
顕色剤として用いられる活性白土の芳香族吸着指数が２
０〜４０であることからすると、非常に活性であシ、比
表面積が非常に大きいことを意味し、さらにクリスタル
バイオレットラクトンとの発色に寄与する弱酸部の酸点
が多くなっていることを示している。また経時的に原紙
中の硫酸バンドが与える酸強度の影響も生じにくいこと
を示している。
顕色剤として用いられる活性白土の芳香族吸着指数が２
０〜４０であることからすると、非常に活性であシ、比
表面積が非常に大きいことを意味し、さらにクリスタル
バイオレットラクトンとの発色に寄与する弱酸部の酸点
が多くなっていることを示している。また経時的に原紙
中の硫酸バンドが与える酸強度の影響も生じにくいこと
を示している。
芳香族吸着指数は次の方法によって定められる。粉砕し
た試料を１５０℃士５ ｄ＠ｇ、 において３持間乾
燥し、デシケータ−中で室温まで放冷する。この乾燥試
料１．０Ｏｆを容器に取シ脱水トルエン３０容と脱水イ
ソオクタン容の混合液２．００−を加えて試料を分散さ
せ、室温で４０分損色うした後、遠心分離器にて試料を
沈澱させ上澄液を採取する。この上澄液及びもとの液の
屈折率を２０℃で測定し、次式により芳香族吸着指数（
ＡＡＩ）を求める。
た試料を１５０℃士５ ｄ＠ｇ、 において３持間乾
燥し、デシケータ−中で室温まで放冷する。この乾燥試
料１．０Ｏｆを容器に取シ脱水トルエン３０容と脱水イ
ソオクタン容の混合液２．００−を加えて試料を分散さ
せ、室温で４０分損色うした後、遠心分離器にて試料を
沈澱させ上澄液を採取する。この上澄液及びもとの液の
屈折率を２０℃で測定し、次式により芳香族吸着指数（
ＡＡＩ）を求める。
ＡＡＩ＝ （（ｕＤ）Ａ （ｎｐ ）Ｂ）ｘｉ ｏ４
ここで（ｕＤ ）Ａ： トルエン３０容とイソオクタン
７０容混合液の屈 折率 （ｎもＯ）Ｂ：上澄液の屈折率 上述した方法により、天然の粘土類の芳香族吸着指数を
測定すると４〜１５に／／１！とんどが分布し、活性白
土の原土であるモンモリロナイト型粘土鉱物の場合８〜
１５に分布する。
ここで（ｕＤ ）Ａ： トルエン３０容とイソオクタン
７０容混合液の屈 折率 （ｎもＯ）Ｂ：上澄液の屈折率 上述した方法により、天然の粘土類の芳香族吸着指数を
測定すると４〜１５に／／１！とんどが分布し、活性白
土の原土であるモンモリロナイト型粘土鉱物の場合８〜
１５に分布する。
このモンモリロナイト型粘土鉱物を酸処理することによ
り芳香族吸着指数を上昇させることが可能であるｂ Ａｔイオンを除いた処理白土は５１０２のみからなり、
強酸部の酸点はほとんどなく弱酸部の酸点のみ存在して
いる状態である。しかしこの状態ではクリスタルバイオ
レットラクトンを最高濃度に発色させ、維持することは
難しい。こては発色反応は充分に行なわれるが、反面発
色体の分解作用を日光等の光により促進するためと考え
られる。ここで酸強度の酸点は処理白土の酸性度すなわ
ちある強さの酸強度をもつ酸点の数で表わすことができ
、クリスタルバイオレｍｏｌ／ｆ以上存在することが必
要である。
り芳香族吸着指数を上昇させることが可能であるｂ Ａｔイオンを除いた処理白土は５１０２のみからなり、
強酸部の酸点はほとんどなく弱酸部の酸点のみ存在して
いる状態である。しかしこの状態ではクリスタルバイオ
レットラクトンを最高濃度に発色させ、維持することは
難しい。こては発色反応は充分に行なわれるが、反面発
色体の分解作用を日光等の光により促進するためと考え
られる。ここで酸強度の酸点は処理白土の酸性度すなわ
ちある強さの酸強度をもつ酸点の数で表わすことができ
、クリスタルバイオレｍｏｌ／ｆ以上存在することが必
要である。
そこで本発明で使用するシリカ・マグネシアはＦ＠ ｅ
Ｃａ 、 Ｍｇ 、 Ａｔイオンの除去された処理白
土の５１０２分子構造中に再びＭｇイオンのＨ。
Ｃａ 、 Ｍｇ 、 Ａｔイオンの除去された処理白
土の５１０２分子構造中に再びＭｇイオンのＨ。
みを導入することで、酸強度間＝＋ｏ、ｓからＵ・
Ｍ’６＝＋４．８の範囲で０．４ ｍ ｍｏｌ／ｆの酸
点を得る０ ことができ、その時間＝＋０．８より強酸部の酸点は全
く存在せずかつ（資）＝＋４．８よシ弱酸部の酸点が０
．４ ｍ ｍｏ ｌ ／ ｆ以下であり、クリスタルバ
イオレットラクトンを発色させるに最適の酸強度を有す
るものである。
点を得る０ ことができ、その時間＝＋０．８より強酸部の酸点は全
く存在せずかつ（資）＝＋４．８よシ弱酸部の酸点が０
．４ ｍ ｍｏ ｌ ／ ｆ以下であり、クリスタルバ
イオレットラクトンを発色させるに最適の酸強度を有す
るものである。
８ｔＯｚからなる処理白土に導入するＭｇ は硝酸マグ
ネシウム、塩化マグネシウム、過塩素酸マグネシウム、
ギ酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム等を使用す
る。添加量としては５ｔｔｏｏ重量部に対しＭｇ ｓ〜
５０重量部、好ましくは１０〜３０重量部になるよう導
入されればよい。上記Ｍｇ塩を溶解した溶液中にＡｔイ
オンを除去した活性白土を加え加熱処理する。Ｍｇイオ
ンを固定するためアルカリ化し３０〜６０℃で加熱する
。引続いて水洗する。この時リン酸のような弱酸で短時
間の処理を行なっても良く、１００〜３５０℃で乾燥さ
せ本発明で使用のシリカ・マグネシアを得る。
ネシウム、塩化マグネシウム、過塩素酸マグネシウム、
ギ酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム等を使用す
る。添加量としては５ｔｔｏｏ重量部に対しＭｇ ｓ〜
５０重量部、好ましくは１０〜３０重量部になるよう導
入されればよい。上記Ｍｇ塩を溶解した溶液中にＡｔイ
オンを除去した活性白土を加え加熱処理する。Ｍｇイオ
ンを固定するためアルカリ化し３０〜６０℃で加熱する
。引続いて水洗する。この時リン酸のような弱酸で短時
間の処理を行なっても良く、１００〜３５０℃で乾燥さ
せ本発明で使用のシリカ・マグネシアを得る。
但しこの製造法は幾多の変形があり得る。
このように本発明で使用する顕色剤の１つであるシリカ
・マグネシア畢一体鐵は、従来全知ｏｍ＊自士すなわち
天＃０＠性帖士もしく＃ｔｓ倫自士會暢（、もしく線中
＠ｌ！に鐵処鳳しえたけＯ％Ｏ（天ＭＫＩ＊したマグネ
シウム、鵞ルＶ？ム、アル（ニウム、鉄などＯ金属素チ
オンが１＃だ多量Ｅ１ｍりて−る）と紘食（別Ｏ物であ
りて、−わｄ合威固体鹸で番って、鑑性向士とは観念ｔ
ＡＫするものである。すなわち、脅威ｖ雫力・マグネシ
ア一体鹸である。
・マグネシア畢一体鐵は、従来全知ｏｍ＊自士すなわち
天＃０＠性帖士もしく＃ｔｓ倫自士會暢（、もしく線中
＠ｌ！に鐵処鳳しえたけＯ％Ｏ（天ＭＫＩ＊したマグネ
シウム、鵞ルＶ？ム、アル（ニウム、鉄などＯ金属素チ
オンが１＃だ多量Ｅ１ｍりて−る）と紘食（別Ｏ物であ
りて、−わｄ合威固体鹸で番って、鑑性向士とは観念ｔ
ＡＫするものである。すなわち、脅威ｖ雫力・マグネシ
ア一体鹸である。
本発−ｏｖリカ・マグネシアと併用して発も一懺Ｏ安定
性を陶土させるヒドロキシ安息１１歳エステル化金物は
次〇一般式で示される。
性を陶土させるヒドロキシ安息１１歳エステル化金物は
次〇一般式で示される。
一般式＝
ｏｏａ
（偏し、ａはアルキル基、アラル命に基、もしくａｙｖ
ａ４を示Ｌ、−ｃｏｏｎｇ−ｏＨＫ対してオルト又はパ
ラ位）。
ａ４を示Ｌ、−ｃｏｏｎｇ−ｏＨＫ対してオルト又はパ
ラ位）。
これらのヒドロキシ安息番歳エステル化金物の添加量は
シリカ・マグネシア化合物１００重量部に対して５〜１
００重量部であシラ重量部以下ではその効果はほとんど
なく、１００重量部ま添加しても良いが、発色性・表面
平滑性の点からは少量の分散助剤を用いて、ボールミル
、アトライタ、サンドグラインダ等の湿式粉砕機で粉砕
して添加するのが好ましい。
シリカ・マグネシア化合物１００重量部に対して５〜１
００重量部であシラ重量部以下ではその効果はほとんど
なく、１００重量部ま添加しても良いが、発色性・表面
平滑性の点からは少量の分散助剤を用いて、ボールミル
、アトライタ、サンドグラインダ等の湿式粉砕機で粉砕
して添加するのが好ましい。
本発明の発色剤としての塩基性無色染料としてはクリス
タルバイオレットラクトン、ペンゾイルロイコメチレン
プ、ルー、マラカイトクリーンラクトン、ローダミンＢ
ラクタム、３−ジアルキルアミノ−７−ジアルキルアミ
ノフルオラン類、３−メチル−２，２−スピロピ（ベン
ソー（ｆ）−クロメン）等の公知の化合物が単独又は併
用して用いられるが、本発明においてよシ好ましくはク
リスタルバイオレット単独が良い。
タルバイオレットラクトン、ペンゾイルロイコメチレン
プ、ルー、マラカイトクリーンラクトン、ローダミンＢ
ラクタム、３−ジアルキルアミノ−７−ジアルキルアミ
ノフルオラン類、３−メチル−２，２−スピロピ（ベン
ソー（ｆ）−クロメン）等の公知の化合物が単独又は併
用して用いられるが、本発明においてよシ好ましくはク
リスタルバイオレット単独が良い。
本発明におけるシリカ・マグネシアとヒドロキシ安息香
酸エステル化合物の顕色剤層としては更に増量顔料とし
てカオリン、クリ−、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜
鉛、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸マグ
ネシウム、シリカ等を併用して塗布することができ、原
紙に塗布するバインダーとして、スチレン−ブタジェン
系ラテックス、アクリル系ラテックス等のラテックス系
バインダー、酸化でんぷん、エーテル化澱粉、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、ポリビニルアルコール、カゼイン、ゼ
ラチン、大豆タンパク、アルギン酸ソーダ等の水溶性高
分子バインダーを単独もしくは併用して使用できる。こ
れらバインダーの添加量はシリカ・マグネシアとヒドロ
キシ安息香酸エステル化合物１００重量部に対して１０
〜４０重量部、好ましくは２０〜３０重量部である。発
色剤は溶媒に溶解してマイクロカプセル化し原紙に塗布
する。溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用して
用いることができる。溶媒の例として綿実油、灯油、パ
ラフィン、ナフテン油、アルキル化ピフェニル、アルキ
ル化ターフェニル、トリアリールメタン、塩素化パラフ
ィンなどを挙げることができる。発色剤を溶解した油を
マイクロカプセル化する方法としては、公知のマイクロ
カプセル法が適用できる。例えばマイクロカプセルの製
造方法としては米国特許２８００４５７号、同２８００
４５８号にみられるコアセルベーションを利用した方法
、米国特許３４１８２５０号、同３６６０３０４号にみ
られるポリマーの析出による方法等を挙げることができ
る。発色剤を含有したマイクロカプセルは種種の添加剤
、バインダー、酸化防止剤、汚れ防止剤、界面活性剤と
共に紙の如きシートに塗布される。
酸エステル化合物の顕色剤層としては更に増量顔料とし
てカオリン、クリ−、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜
鉛、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸マグ
ネシウム、シリカ等を併用して塗布することができ、原
紙に塗布するバインダーとして、スチレン−ブタジェン
系ラテックス、アクリル系ラテックス等のラテックス系
バインダー、酸化でんぷん、エーテル化澱粉、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、ポリビニルアルコール、カゼイン、ゼ
ラチン、大豆タンパク、アルギン酸ソーダ等の水溶性高
分子バインダーを単独もしくは併用して使用できる。こ
れらバインダーの添加量はシリカ・マグネシアとヒドロ
キシ安息香酸エステル化合物１００重量部に対して１０
〜４０重量部、好ましくは２０〜３０重量部である。発
色剤は溶媒に溶解してマイクロカプセル化し原紙に塗布
する。溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用して
用いることができる。溶媒の例として綿実油、灯油、パ
ラフィン、ナフテン油、アルキル化ピフェニル、アルキ
ル化ターフェニル、トリアリールメタン、塩素化パラフ
ィンなどを挙げることができる。発色剤を溶解した油を
マイクロカプセル化する方法としては、公知のマイクロ
カプセル法が適用できる。例えばマイクロカプセルの製
造方法としては米国特許２８００４５７号、同２８００
４５８号にみられるコアセルベーションを利用した方法
、米国特許３４１８２５０号、同３６６０３０４号にみ
られるポリマーの析出による方法等を挙げることができ
る。発色剤を含有したマイクロカプセルは種種の添加剤
、バインダー、酸化防止剤、汚れ防止剤、界面活性剤と
共に紙の如きシートに塗布される。
本発明による感圧記録シートは経時的な顕色能の低下が
なく、また窒素酸化物や光等での耐変退色性に優れるな
どの効果を泰する。
なく、また窒素酸化物や光等での耐変退色性に優れるな
どの効果を泰する。
本発明で使用されるヒドロキシ安息香酸エステル化合物
のうち、特に有効な化合物を例示すれば次の如くである
。
のうち、特に有効な化合物を例示すれば次の如くである
。
パラ−ヒドロキシ安息香酸メチル
パラ−ヒドロキシ安息香酸エチル
パラ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピルパラ−ヒドロキ
シ安息香酸ブチル パラ−ヒドロキシ安息香酸ヘプチル パラ−ヒドロキシ安息香酸オクチル パラーヒドロキ７安息香酸ドデシル パラ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル パラ−ヒドロキシ安息香酸−４′−クロロベンジル パラ−ヒドロキシ安息香酸−４′−メチルベンジル パラ−ヒドロキシ安息香酸フェネチル オルト−ヒドロキシ安息香酸ブチル オルトーヒドロキシ安息香酸ドデシル パラ−ヒドロキシ安息香酸フェニル これらの中でも、とりわけパラ−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジルが有用であった。
シ安息香酸ブチル パラ−ヒドロキシ安息香酸ヘプチル パラ−ヒドロキシ安息香酸オクチル パラーヒドロキ７安息香酸ドデシル パラ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル パラ−ヒドロキシ安息香酸−４′−クロロベンジル パラ−ヒドロキシ安息香酸−４′−メチルベンジル パラ−ヒドロキシ安息香酸フェネチル オルト−ヒドロキシ安息香酸ブチル オルトーヒドロキシ安息香酸ドデシル パラ−ヒドロキシ安息香酸フェニル これらの中でも、とりわけパラ−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジルが有用であった。
本発明を代表的実施例により詳しく説明するが本願発明
は実施例（（限定されるものではない。
は実施例（（限定されるものではない。
以下「部」は−ずれも「重量部」會示す。
夷ｍ例
モン令りロナイト瀝帖士鉱物（ｔ１＠ＣＩＥ燥物を基準
とする重量にで示し丸場合、強熱減量４＄、８ｔＯｓ
１１Ｌ Ｏ，Ａｔ２０Ｓ１ ＆ ０％Ｆ＠ｌｏｎ Ｌ
ｌ、ＣａＯ（Ｌｌ、Ｍ、０２１）ｔｉＩＩＩＪ６ｍｌシ
、ムｌ ｅ Ｆ ＠ ｅ Ｃａ −Ｍｇ ｄオｙｌ除自
、芳ｉｌ族徴着指款Ｓ６の処連山±を得え。
とする重量にで示し丸場合、強熱減量４＄、８ｔＯｓ
１１Ｌ Ｏ，Ａｔ２０Ｓ１ ＆ ０％Ｆ＠ｌｏｎ Ｌ
ｌ、ＣａＯ（Ｌｌ、Ｍ、０２１）ｔｉＩＩＩＪ６ｍｌシ
、ムｌ ｅ Ｆ ＠ ｅ Ｃａ −Ｍｇ ｄオｙｌ除自
、芳ｉｌ族徴着指款Ｓ６の処連山±を得え。
この処理白土を塩化マグネシクム水溶液中に入ｔＬ ｍ
ｅ 処Ｈ１ｉ シ、８１０２８７−８ ｓ Ｍｈｏ ｉ
ｉ ８からなるシリカ・マグネシア化合物を得九。
ｅ 処Ｈ１ｉ シ、８１０２８７−８ ｓ Ｍｈｏ ｉ
ｉ ８からなるシリカ・マグネシア化合物を得九。
酸強度ｌＢ＠ｍ５Ｉｉ流（Ｊ 、Ａｇｌ、 Ｏｈ・−０
８・・、−７１１，８４１１０（１９５１１）Ｋｅｅｌ
！ｉｌＤ方法）〃σ によ１調べた緒ｌｋ％蹟強Ｈ船−＋甑８からＪ／ａ 固で０．雪７鵬−・１７９０９点があ）、酸強度）′１
０ 偏−””、”Ｔｏｒｅ点はＯｅｈ’：）ｋｍ水
１４５をボールミルで
２日間粉砕した。
８・・、−７１１，８４１１０（１９５１１）Ｋｅｅｌ
！ｉｌＤ方法）〃σ によ１調べた緒ｌｋ％蹟強Ｈ船−＋甑８からＪ／ａ 固で０．雪７鵬−・１７９０９点があ）、酸強度）′１
０ 偏−””、”Ｔｏｒｅ点はＯｅｈ’：）ｋｍ水
１４５をボールミルで
２日間粉砕した。
先に得たシリカ・マグネシア化合物１００部と湿式粉砕
したパラーヒドロキシ安息香酸ベンジル液５０部をピロ
リン酸ソーダ１部を溶解した水２００部中に分散し、こ
れにｔｏＸ酸化澱粉５０部、４８％８８Ｒ，−ラテック
ス５０部を添加し塗液とした。この塗液ヲ５０ｔ／ｒｄ
の原紙に乾燥重量で７２／−になるように塗布、顕色紙
とした。
したパラーヒドロキシ安息香酸ベンジル液５０部をピロ
リン酸ソーダ１部を溶解した水２００部中に分散し、こ
れにｔｏＸ酸化澱粉５０部、４８％８８Ｒ，−ラテック
ス５０部を添加し塗液とした。この塗液ヲ５０ｔ／ｒｄ
の原紙に乾燥重量で７２／−になるように塗布、顕色紙
とした。
発色紙（Ｃ１１紙）としては、クリスタルバイオレット
ラクトンとベンゾイルロイコメチレンブルーを発色剤の
主成分とする市販の三菱ＮＣＲ紙Ｎ−４０上用紙（ブル
ー）ｆ：用いた。第１表に、これら発色紙と顕色紙とを
重ねてスーパーカレンダーを通しＣ発色させたのちの光
照射試験の結果を示す。（以下、発色濃度、白地濃度は
全て反射濃度で表わす）。
ラクトンとベンゾイルロイコメチレンブルーを発色剤の
主成分とする市販の三菱ＮＣＲ紙Ｎ−４０上用紙（ブル
ー）ｆ：用いた。第１表に、これら発色紙と顕色紙とを
重ねてスーパーカレンダーを通しＣ発色させたのちの光
照射試験の結果を示す。（以下、発色濃度、白地濃度は
全て反射濃度で表わす）。
なお、顕色紙のブランクとして、シリカ・マグネシアの
みを顕色剤とするもの（すなわち、上記例の顕色紙から
ヒドロキシ安息香酸エステル化合物のみを除いたもの）
を作製し、また比較例として上記例の顕色紙のヒドロキ
シ安息香酸エステル化合物の代りにビスフェノールＡを
同量用いたものも作製し、試験に供した。
みを顕色剤とするもの（すなわち、上記例の顕色紙から
ヒドロキシ安息香酸エステル化合物のみを除いたもの）
を作製し、また比較例として上記例の顕色紙のヒドロキ
シ安息香酸エステル化合物の代りにビスフェノールＡを
同量用いたものも作製し、試験に供した。
第１表から、顕色剤としてシリカ・マグネシアのみを用
いたとき（ブランク）に比べて、本発明の場合はスーパ
ーカレンダー発色自身濃度向上しており、しかも光照射
後の混色が大幅に防止されていることがわかる。
いたとき（ブランク）に比べて、本発明の場合はスーパ
ーカレンダー発色自身濃度向上しており、しかも光照射
後の混色が大幅に防止されていることがわかる。
次に、第２表に顕色紙の白地のＮＯｘガスまたは日光曝
露による黄変化の程度を示す。
露による黄変化の程度を示す。
本発明の顕色紙はブランクと同程度の黄変耐久性を示す
のに対して比較例（シリカ・マグネシアとビスフェノー
ルＡ併用）では黄変顕著であり、本発明の進歩性が認め
られる。
のに対して比較例（シリカ・マグネシアとビスフェノー
ルＡ併用）では黄変顕著であり、本発明の進歩性が認め
られる。
第３表は発色部分のＮＯｘ 堅牢度を示す。
やはり、本発明のものは発色画像のＮＯｘ 堅牢度が顕
著に向上している。
著に向上している。
１ｇ４１１は中Ｉ１ｍ！の強度のカレンダーによる発色
Ｏ立上りスビーＶｔ示して匹るが、本発明の例では発色
の立上９スピードも大で、しかも飽和濃度を大で、すぐ
れている。
Ｏ立上りスビーＶｔ示して匹るが、本発明の例では発色
の立上９スピードも大で、しかも飽和濃度を大で、すぐ
れている。
１［１表
脅カーボンアーク灯フェードメーターノ時間履射
ＩＩ８真
白地の黄ｉＩ！性
働ＮＯｘガス中←１ｏｏｐνＩｍ） ２０分間曝露優・
直射臼ｊｔ、４時間曝露 スーパーカレンダー発色部分のＮＯｘガスによる退色性
第４表 中ｓｇ＋ｃｏ強度のカレンダーによる発色の立上りスピ
ードスーパーカレンダー発色は顕色紙と発色紙を ゛組
み合せ５ｏ４．／＝で加圧発色し、マクベス濃度計で測
定した値（反射濃度）を示す。
直射臼ｊｔ、４時間曝露 スーパーカレンダー発色部分のＮＯｘガスによる退色性
第４表 中ｓｇ＋ｃｏ強度のカレンダーによる発色の立上りスピ
ードスーパーカレンダー発色は顕色紙と発色紙を ゛組
み合せ５ｏ４．／＝で加圧発色し、マクベス濃度計で測
定した値（反射濃度）を示す。
※窒素酸化物での退色はＪＩＳＬＯ８５５の酸化窒素ガ
スに対する染色堅ろう度試験方法によシ酸化窒素ガ・を
発生、（ガス貯蔵器ｔ−たし、次にガス発生器、Ｃ比重
１．６０３に調整した硫酸３００−を滴下漏斗内に入れ
、硫酸中に滴下し窒素酸化物を発生、１０Ｘ水酸化ナト
リウム溶液のトラップを通しガス貯蔵器に貯蔵）シ、デ
シケータ−の中へ顕色剤シートを入れたのち酸化窒素ガ
スを所定濃度（ｐｐｍ）になるように注入しｌＯ又は２
０分間曝露しその退色をみた。
スに対する染色堅ろう度試験方法によシ酸化窒素ガ・を
発生、（ガス貯蔵器ｔ−たし、次にガス発生器、Ｃ比重
１．６０３に調整した硫酸３００−を滴下漏斗内に入れ
、硫酸中に滴下し窒素酸化物を発生、１０Ｘ水酸化ナト
リウム溶液のトラップを通しガス貯蔵器に貯蔵）シ、デ
シケータ−の中へ顕色剤シートを入れたのち酸化窒素ガ
スを所定濃度（ｐｐｍ）になるように注入しｌＯ又は２
０分間曝露しその退色をみた。
なお、詳細は略すが、発色紙（０８紙）としてクリスタ
ルバイオレットラクトン単独使用のもの（もちろん、溶
媒に溶かされ、マイクロカプセル化されている）を用い
た時には、その発色画像の安定性（対日光、対ＮＯｘ共
）は更に向上した。
ルバイオレットラクトン単独使用のもの（もちろん、溶
媒に溶かされ、マイクロカプセル化されている）を用い
た時には、その発色画像の安定性（対日光、対ＮＯｘ共
）は更に向上した。
手続補正書彷式）
％式％
１、事件の表示
昭和５７年 特許願第 ２／’７５；号２、
発明り名称 蔓ＦＬ嘘己償↑シート３、補正をする
者 事件との関係 特 許 出願人 ４、代理人 居 所 〒１００東京都り代１１１区丸の内−・、Ｔ目
４番２号二菱製紙株式会社内 ８、補正の内容 明細Ｐ＋；４４（内容ＥｔＬ泰し
）別紙のとおり
発明り名称 蔓ＦＬ嘘己償↑シート３、補正をする
者 事件との関係 特 許 出願人 ４、代理人 居 所 〒１００東京都り代１１１区丸の内−・、Ｔ目
４番２号二菱製紙株式会社内 ８、補正の内容 明細Ｐ＋；４４（内容ＥｔＬ泰し
）別紙のとおり
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｉｌｌｌ性自土を駿処瀧し、アルミニウムイオンを概ね
完全に鎗■、芳書族教着細歇を４・以上としえのち実質
量Ｏマグネシウムイオンを導入し九シ９＊・マダネシア
系嬌体鐵及び下記一般式 （但し、凰はアルキル基又はアラルキル基、もしく紘ア
リルａを示し、−ＣＯＯｚ唸→Ｈに対してオルト又状パ
ツ位）で示される把ドーキシ安息番摩エステルのｔａ又
はＳ６以上とから成る一色剤と、塩基性無色ｌｋ科であ
る発色剤を含有するマイクロカプセルとｔ親会せてなる
感圧起−シート。 意 塩基埠無も染料がクリスタルバイオレットラクトン
単独である特許請求の範囲第１項記載の感圧記録シート
。 ３ ヒドロキシ安息香酸エステルがバラ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジルである特許請求の範囲第１項記載の感圧
記録シート。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57002175A JPS58119890A (ja) | 1982-01-09 | 1982-01-09 | 感圧記録シ−ト |
| PCT/JP1983/000001 WO1983002427A1 (en) | 1982-01-09 | 1983-01-07 | Pressure-sensitive recording sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57002175A JPS58119890A (ja) | 1982-01-09 | 1982-01-09 | 感圧記録シ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58119890A true JPS58119890A (ja) | 1983-07-16 |
| JPH0326150B2 JPH0326150B2 (ja) | 1991-04-09 |
Family
ID=11522023
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57002175A Granted JPS58119890A (ja) | 1982-01-09 | 1982-01-09 | 感圧記録シ−ト |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58119890A (ja) |
| WO (1) | WO1983002427A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60198290A (ja) * | 1984-03-22 | 1985-10-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5489816A (en) * | 1977-12-27 | 1979-07-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color developing ink |
| JPS55103994A (en) * | 1979-02-01 | 1980-08-08 | Mizusawa Ind Chem Ltd | Color-developing agent composition for pressure-sensitive transfer paper, its preparation and impression paper for pressure-sensitive transfer |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5016969B2 (ja) * | 1971-09-03 | 1975-06-17 | ||
| JPS5139566B2 (ja) * | 1973-01-12 | 1976-10-28 | ||
| JPS5597982A (en) * | 1979-01-19 | 1980-07-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | High solid content active clay slurry composition and production thereof |
-
1982
- 1982-01-09 JP JP57002175A patent/JPS58119890A/ja active Granted
-
1983
- 1983-01-07 WO PCT/JP1983/000001 patent/WO1983002427A1/ja unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5489816A (en) * | 1977-12-27 | 1979-07-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color developing ink |
| JPS55103994A (en) * | 1979-02-01 | 1980-08-08 | Mizusawa Ind Chem Ltd | Color-developing agent composition for pressure-sensitive transfer paper, its preparation and impression paper for pressure-sensitive transfer |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60198290A (ja) * | 1984-03-22 | 1985-10-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料 |
| JPH0427955B2 (ja) * | 1984-03-22 | 1992-05-13 | Fuji Photo Film Co Ltd |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0326150B2 (ja) | 1991-04-09 |
| WO1983002427A1 (en) | 1983-07-21 |
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