JPS6114982A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈発明の利用分野〉 本発明は記録材料に関するものである。

本発明に係る記録材料は電子供４性無色染料と電子受容
性化合物の発色反応を利用したものであり、特に１新規
な電子受容性化合物を用いた記録材料に関する。

本発明に係る電子受容性化合物は、特に、感圧記録材料
および感熱記録材料用の電子受容性化合物として極めて
有用な化合物であり、また通電感熱記録シート、感光性
記録シート、超音波記録シート、電子線記録シート、静
電記録シート、感光感圧記録シートなどＫも応用できる
化合物である。

〈従来技術〉 種々のフェノール化合物を感圧記録材料ま−ｆｉ：、ハ
感熱記録材料の電子受容性化合物として使用することは
、特公昭参〇−タ３０り号、特公昭＋１−／≠０３２号
、特公昭Ｊ／−２り１３０号等に開示されているが、こ
れらのフェノール化合物は、必ずしも満足できる電子受
容性化合物とはいえない。すなわち、（１）電子供与性
無色染料と組合わせ使用したときの発色濃度が十分でな
い。（２）２．ＩＩ−ジヒドロキシ安息香酸エステルを
感熱記録材料に使用し几場合は、記録材料の耐湿熱性が
不充分であり、カブリが発生しやすい（３）記録後に、
画像部濃度が経時で低下したり、いわゆる粉吹きと呼ば
れる白色粉末状物の表面集中が生じる等改善すべき多く
の問題があうｆｃ。

本発明者らはヒドロキシ安息香酸エステルについて開発
を行ってきた。が、特にエステル部分に着目して改良を
進め既に出願中の発明に比し優るとも劣らない効果を特
定の骨格の化合物に見出し本発明をなすに散った。

〈発明の目的〉 従って本発明の目的は電子供与性無色染料と組合わせ使
用したときの発色濃度が十分で、生及び経時での保存性
及び耐薬品性の改良された記録材料を提供することであ
る。

〈発明の横取〉 本発明の目的は電子供与性無色染料を発色させる電子受
容性化合物として、ヒドロキシで置換された芳香族カル
ボン酸のエステルであって、エステル結合を形成するア
ルコール部分残基が、少くとも７１つの脂肪族性水酸基
（以下水酸基という）を有する化合物を使用した記録材
料により達成された。

本発明の電子受容性化合物は、好しくは次式で示される
。

ＨＯ−Ａｒ　−ＣＯＯＲ 両式に於て、Ａｒは単環又は縮合環からなる芳香環を表
わす。ｌｊ少くとも１個の水酸基をもつ。

炭素原子数ｉｔ以下の基を表わす。

Ａ　ｒ　ｕ　＆員の芳香環が好１．＜、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
カルボニル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルフ
ァモイル基等で置換されていてもよい。又、ハロアルキ
ル基、アラルキル基、アルコキシアルキル基、ヒドロキ
シアルキル基の如き置換基でもさしつかえない。

Ｒｆｌ単にヒドロキシアルキル基のみならず、アルケニ
ル基、アラルキル基、アルキル置換アリール基、アラル
キル置換アリール基、アルコキシアルキル基、ハロアル
キル基、オキサアルキル基、ケトアルキル基、アリール
オキシアルキル基等のの基の部位として水酸基′ｔ−有
する基を包含する。

水酸基は、それが１級でも、−級でも又は３級でもよい
。

水酸基の置換位置に、β位、γ位、δ位、８位、ω位な
どＫあることが好しく、β付文ｔｉｒ位にある事がより
好しい。

β−ヒドロキシ、β−ヒドロキシ−γ−アルコキシ、β
−ヒドロキシ−ｒ−ハロゲノ等の部位は特に好しい。

Ｒの具体例をあげれば、β−ヒドロキシエチル基、β−
ヒトｐキシプロピル基、β−ヒドロキシ−γ−ブトキシ
プロピル基、β−ヒドロキシ−ｒ−エトキシプロピル基
、β−ヒドロキシブチル基、ヒドロキシヘキシル基、β
−ヒドロキシ−γ−フェノキシプロピル基、ヒドロキシ
クｄｆｉプロピル基、β−ヒドロキシ−γ−りｅｉｔｔ
フェノキシプロビル基、β−ヒドロキシ−β−フェネチ
ル基、β−ヒドロキシ−β−シクロヘキシルエチル基、
λ′ヒドロキシシクロヘキシル基、λ′−ヒドロキシシ
クロペンチル基、λ′−ヒドロキシシクロオクチルａ％
２’−ヒドロキシシクロドデシル基、β−ヒドロキシオ
クチル基、ｒ−ヒドロキシプロピル基、Ｔ−ヒドロキシ
アミル基、δ−ヒドロキシブチル基、β、γ−ジヒドロ
キシプロピル基、β−ヒドロキシ−ｒ−クロロプロポキ
シプロビル基、β−ヒドロキシ−ｒ−メタクリロキシプ
ロピル基、δ−ヒドロキシ−δ−フェニルブチル基、β
−ヒドロキシ−γ−ｐ−ヒドロキシベンゾイルオキシプ
ロビル基　ｐ／−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチ
ル基、４”　−ヒドロキシシクロヘキシル基、コ′−ヒ
ドロキシメチルベンジル基等がある。

ＨＯＡｒ−の具体例を上げれば、Ｊ−ヒドロキシフェニ
ル基、λ、ｌＩ−ジヒドロキシフェニル基、３．４Ａ−
ジヒドロキシフェニル基、３．ｊ−ジヒドロキシフェニ
ル基、λ、　４Ｉ、４−）ジヒドロキシフェニル基、λ
、ｌ−ジヒドロキシー３−クロロフェニル基、２．≠−
ジヒドロキシー３−メチルフェニル基、λ、≠−ジヒド
ロキシー！−アルキルフェニル基１．２．≠−ジヒドロ
キシーよ一アリールフェニル基、２１　≠−ジヒドロキ
シーよ一クロロフェニル基、λ、４ｔ−ジヒドロキシー
！−クロロー６−メチルフェニル基、λ−ヒドロキシー
６−ナフチル基、λ−ヒドロキシー３−メチルーｊ−１
−メチル基、≠−ヒドロキシー３−アリルフェニル基、
クーヒドロキシ−３，！−ジクｃｓロフェニル基、クー
メチル−３，ｊ−ジヒドロキシフェニル基、ヒドロキシ
インデン−〇Ｑｆ７−イル基等がある。部位又は−位、
部位にヒドロキシ基をもつフェニル基が特に好しい。

本発明に係る電子受容性化合物を感熱記録材料用の電子
受容性化合物として用いる時Ｋｄ、１０＠Ｃ以上の融点
を有するものが好ましく、特に７００Ｃ〜／１０°Ｃの
融点を有するものが好ましい。最も好しいのＨｒｚ　ｏ
Ｃ〜／４＃”Ｃの融点を有するものである。

本発明に係る電子受容性化合物の特徴として以下のこと
があげられる。

（１）　　電子供与性無色染料との組合わせ釦より、高
濃度の発色偉を与える。

（１１）水溶性が少ない。

（１）　　昇華性がなく安定である。

（１ｖ）合成が容易であり、高収率で高純度のものが得
られる。また原材料も安価である。

合成の簡便さについて云えば、たとえばこれらｔｊＨＯ
ＡｒｃＯＯＨ，そのエステル、その酸Ｉ・ライド又は金
属塩と、ｌ）ジオール又はポリオール化合物　２）エポ
キシ、アルキレンカーボネート、オキシラン又はグリシ
ジル化合物　３）スルホニルオキシ置換アルコール　≠
）ハロゲノ置換アルコール等との反応により合成される
。

２）の手法の詳細については、従来殆んど試みられてい
ないので後述する。

又、本発明の電子受容性化合物の前述した如き効果は、
何に基因するものであるかは、未だ明らかではないが、
一応次の如く考えられる。

電子受容性化合物と電子供与性化合物との接触を利用し
た記録系に於て、エステル系化合物は通常減感効果を示
し、記録後の保存性に難点があった。が、本発明の電子
受容性化合物は、エステル部分に隣接する位置がヒドロ
キシ基で置換されており、例えばそれがβ−位の場合は
、７員環の水素結合を形成しやすく、エステル部分の電
子対が固定され、他見の悪影舎を及ぼしにくくなってい
ることによるものではないかと考えられる。

次に本発明の電子受容性化合物の具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

（１）　　コ、Ｖ−ジヒドロキシー６−メチル安息香酸
β−ヒドロキシエチルエステル （λ）　λ、≠−ジヒドロキシー６−ブロビル安息香酸
−β−ヒドロキシ−γ−フェノキシプロビルエステル （３）　　コ、ゲージヒドロキシ安息香酸β−ヒドロキ
シ−γ−ブトキシプロピルエステル （４’）　　４’−ヒドロキシ−安息香酸β−ヒドロキ
シエチルエステル （ｊ）、ｚ＋ｐ−ジヒドロキシ−安息香酸コ′−ヒトｏ
４’ジシクロヘキシルエステル （６）　　λ、≠−ジヒドロキシ安息安息香酸β−ヒド
ロキシドリルオキシプロピルエステル （η　弘−ヒドロキシ安息香酸ｐ−ヒドロキシ−γ−ク
ロロフェノキシプロピルエステル （ｒ）　　λ、≠−ジヒドロキシ安息香酸β−ヒドロキ
シブチルエステル （ｎ　　２．ａ−ジヒドロキシ安息香酸γ−ヒドロキシ
プロピルエステル （１０）　　！！−ヒドロキシ安息香酸ヒドロキシプｐ
ピルエステル （／／）２．≠−ジヒドロキシー！−メチル安息香酸β
−ｒ−ジヒドロキシプロピルエステル（／λ）ターオキ
シ安息香酸ヒドロキシブチルエステル （１３）　　２．　参、　Ａ−）リヒドロキシ安息香酸
ヒドロキシブチルエステル （／リ　２．４４−ジヒドロキシ−ｊ−アリル安息香酸
β−ヒドロキシエチルエステル （／ｊ）λ、≠−ジヒドロキシー６−ベンジル安息香酸
β−ヒドロキシエチルエステル （＃）２．ｕ−ジヒドロキシ−３−クロロ安息香酸β−
ヒドロキシ−γ−クロｐプロピルエステル （／７）　　≠−ヒドロキシー３−フェニル安息香酸β
−ヒドロキシオクチルエステル （ｉｔ’）　　＄−ヒドロキシ安息香酸β−ヒドロキシ
−ｒ−４ｃ　／−ヒドロキシベンゾイルオキシプロビル
エステル （／り）２−ヒドロキシ−ｔ−ナフチルカルボン酸ヒド
ロキシヘキシルエステル これらは単独もしくは混合して、更には他の例エバ、ビ
スフェノールＡ、ｌ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、λ
、ｐ−ジヒドロキシ安息香酸フェネチル、／、ｌ−ビス
−グーヒドロキシフェニルシクロヘキサン等と混合して
使用される。混合する場合には溶解性、発色開始温度、
耐溶剤性などを考慮して比率が決定される。特に、サリ
チル酸誘導体の亜鉛塩等は併用して好しい耐光性、耐指
紋性を与える。

本発明に使用する電子供与性無色染料としては、トリア
リールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キ
サンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系
化合物などが用いられている。

これらの一部を例示すれば、トリアリールメタン系化合
物として、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−Ｊ−ジメチルアミノフタリド、Ｊ、Ｊ−ビス（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（＋）−ジメ
チルアミノフェニル）−Ｊ−（／、Ｊ−ジメチルインド
ール−３−イル）フタリド、Ｊ−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）
フタリド等があり、ジフェニルメタン系化合物としてｕ
、４’ｌ　４”　−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリ
ンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラ
ミン、Ｎ−λ　ａ、ｓ−）！Ｊジクロロェニルロイコオ
ーラミン等があり、キサンチン系化合物としては、ロー
ダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニト
ロアニリノ）ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニ
リノ）ラクタム、λ−ジベンジルアミノーｔ−ジエチル
アミノフルオラン、−一アニリノーｔ−ジエチルアミノ
フルオラン、コーアニリノー３−メチル−６−ジニチル
アミノフルオラン、λ−アニリノー３−メチルーｘ−Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、−一
アニリノー３−メチルー６−Ｎ−エチル−Ｎ−インアミ
ルアミノフルオラン、−一〇−クロロアニリノ−６−ジ
ニチルアミノフルオラン、コー（３，＋−ジクロロアニ
リノ）−１−ジエチルアミノフルオラン、ノーオクチル
アミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、λ−アニリノ
ー３−メチル−６−シフエニルアミノフルオラン、ツー
アニリノ−３−メチル−よ一クロローｔ−ジエチルアミ
ノフルオラン、コーアニリノー３−メチル−６−ジニチ
ルアミノー７−メチルフルオラン、コープチルアミノ−
３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、λ−エト
キシエチルアミノー３−クロロ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、λ−アニリノー３−クロロ−６−ジニチルア
ミノフルオラン、λ−アニリノー３−メチルーｔ−ジオ
クチルアミノフルオラン、コージメチルアミノカルボニ
ルエチルアミノーｔ−ジエチルアミノフルオラン、２−
〇−ジクロロアニリノ−６−シプチルアミノフルオラン
λ−アニリノー３−ペンタデシル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、λ−アニリノー３−エチルー４−ジブチル
アミノフルオラン、λ−アニリノー３−エチルー６−Ｎ
−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、λ−アニ
リノー３−メチルーＡ−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−メトキシ
プロピルアミノフルオラン、λ−ｐ−クロロアニリノー
３−フェニル−６−ジエチルアミノフルオラン、λ−フ
ェニル−６−ジニチルアミノフルオラン等がありチアジ
ン系化合物として汀、ベンゾイルロイコメチレンブルー
、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルー等があり、
スピロ系化合物としては、３−メチル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３．
３′−シクロロースピロージナフトピラン、３−ベンジ
ルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３
−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン、３−プロピル−
スピロ−ジベンゾビラン等がある。これらは単独もしく
に混合して用いられる。

次に本発明に係る記録材料の具体的製造法について述べ
る。

本発明に係る感圧複写紙は米国特許第２，６０ｔ、　ｌ
ｌ７０号、同２．！Ｏに、≠７７号、同一。

ｇｏｓ、ｉ、ｔｒり号、同２１おり、３６６号、同コ、
７／２．！０７号、同コ、７３θ、４Ｚｊｊ号、同第λ
、７３０．≠よ７号、同第３，４ｔ／Ｉ、２３０号など
の先行特許などく記載されている様に種々の形態をとり
うる。最も一般的には本発明に係る電子供与性無色染料
および電子受容性化合物を別々に含有する少なくとも一
対のシートから成る。即ち電子供与性無色染料を単独又
は混合して、溶媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化
ジフェニル、アルキル化ジフェニルメタン、アルキル化
ジアリールエタン、塩素化）（ラフインなどの合成油に
溶解し、これをバインダー中に分散するか、又はマイク
ロカプセル中に含有させた後、の支持体に塗布すること
により発色剤シートを、また電子受容性化合物を単独又
は混合しであるいは他の電子受容性化合物と共に１スチ
レンブタエンラテツクス、ポリビニールアルコールの如
きバインダー中に分散させ、紙、プラスチックシート、
樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布することＫより顕
色剤シートを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用ｔｈ
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて遥宜選べばよい
。

カプセルの製造方法については、米国特許コ。

１００．１７１７号、同ｓ、ｔｏｏ、ａｓｒ号ｒｔｃ記
載された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利
用した方法、英国特許１６７．７２７号、同り！０．≠
≠３号、同りｔり、２３１号、同／。

Ｑり／、０７を号などに記載された界面重合法などがあ
る。

感熱記録材料は、バインダーを溶解または分散しｍ液に
、電子供与性無色染料、本発明に係る電子受容性化合物
、および必要であれば熱可融性物質を、それぞれ単独も
しくは組み合せて十分に細かく粉砕混合し、さらに、カ
オリン、焼成カオリン、タルク、ケイソウ土、炭酸カル
シウム、水酸化アルミ、酸性白土、硫酸バリウム、尿素
−ホルマリンフィラー、セルロースフィラー等の吸油性
顔料を加えて塗液を作用する。これに必要に応じてパラ
フィンワックスエマルジョン、ラテックス系バインダー
、感度向上剤、金属石けん、酸化防止剤、紫外線吸収剤
、画像保存性向上剤などを添加することができる。又耐
薬品性改良のため保膜層を設けることもできる。

塗液は、中性紙、上質紙、プラスチックフィルムなどの
支持体に塗布乾燥される。塗液を調製する際、全成分を
はじめから同時に混合して粉砕してもよいし適当な組み
あわせ圧して別々に粉砕分散の後、混合してもよい。

感熱記録材料を構成する各成分の量は、電子供与性無色
染料ｌ−２重食部、電子受容性化合物７〜６重量部、熱
可融性物質０〜３０重量部、顔料０−／ｊ重量部、バイ
ンダー７〜７５重量部及び酸化防止剤、螢光増白剤、分
散剤等の少量からなるのが一般的である。

電子供与性無色染料は一種ま７ｔハ複複数台して用いて
も良い。

次に本発明に用いられるバインダーを例示すると、スチ
レン−ブタジェンのコポリマー、アクリルアミドコポリ
マー変性物、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ア
クリル系ラテックス、酢酸ビニルのコポリマー、スチレ
ン−無水マレイン酸のコポリマー、ヒドロキシエチルセ
ルロース等を挙けることができる。

熱可融性物質としては、必要によるエルカ酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸、ノルミチン酸、ステアリン酸アミド、
ベヘン酸アミド、ステアリン酸アニリド、ステアリン酸
トルイシド、Ｎ−ミリストイル−ｐ−アニンジン、Ｎ−
ミリストイル−ｐ−フェネチジン、ｌ−メトキシカルボ
ニル−＋−Ｎ−ステアリルカルバモイルベンゼン、Ｎ−
オクタデシルウレア、Ｎ−ヘキサデシルウレア、Ｎ、Ｎ
’−ジドデシルウレア、フェニルカルバモイルオキシド
デカン、ｐ−Ｌ−７チルフエノールフエノキシアセテー
ト、ｐ−フェニルフェノール−ｐ−クロロフェノキシア
セテート、り、≠′−イソフロビリデンビスメトキシベ
ンゼン、β−フェニルエチル−ｐ−フェニルフェニルエ
ーテル、λ−ｐ−クロロベンジルオキシナフタレン、λ
−ベンジルオキシナフタレン、／−ベンジルオキシナフ
タレン、λ−フェノキシアセチルオキシナフタレン、フ
タル酸ジフェニルエステル、ｌ−ヒドロキシーコーナフ
トエ酸キシリルエステル、λ−ベンゾイルオキシナフタ
レン、ｐ−ベンジルオキ７安息香酸ベンジルエステル、
ハイドロキノンアセテートヒドロキシナフトエ酸フェニ
ル、ｐ−メトキシカルボニル安息香酸ブチルアミド等が
用いられる。

これらの物質は、常温では無色の固体であり、複写用加
熱温度ＫＪＡする温度、即ち７０−／Ｊθ０Ｃ付近でシ
ャープな融点を有する物質である。

ワックス類としては、ノセラフインワックス、カルナウ
バワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチ
レンワックスの他、高級脂肪酸アミド例えば、ステアリ
ン酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸
エステル等があげられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩例えば、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

画像保存性向上剤としては少なくとも２ま７ｔに４位の
うち１個以上がアルキル基好しくは分岐したアルキル基
で置換されたフェノールあるいはその誘導体が好ましい
。また、分子中にフェノール基を複数個有するものが好
ましく、特にコないし３個のフェノール基を有するもの
が好ましい。これらの化合物の具体例をあげると、 ビス−〔３，３−ビス−（２′−メチル−ｌ′−ヒドロ
キシーｊ’　−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フタノイ
ツクアシド〕グリコールエステル ／、／、ｊ−）リス（λ−メチルーグーヒドロキシーｊ
−ｔｅｒｔ−７”チルフェニル）ブタン、 ＩＩ、ｌ−チオビス（−一メチルーＡ−ｔｅｒｔ−プチ
ルフェノール）、 λ、λ′−チオビス（≠−メチルーＡ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、 λ、λ′　−メチレンビス（ＩＩ−メチル−ｔ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、 ゲ、≠′−ブチリデンビス（３−メチル−ｊ−ｔｃｒｔ
−ブチルフェノール）、等がある。

これらの化合物の使用量は、電子受容性化合物に対して
！〜２００重量パーセント、好ましくにλＯ〜／θＯ重
貴パーセントである。

次に本発明の化合物の合成例をあげる。

たとえば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸のカリウム塩にエチ
レンオキシドの如きエポキサイドを反応させてｐ−ヒド
ロキシエトキシ安息香酸を得ることは公知である。（特
開昭！／−４１１７６０号）ところが塩基、アルカリ金
属、カルボン酸塩水酸化物、有機アミン、脂肪族又は芳
香族の四級塩等を触媒にして、極性溶剤たとえばジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジグライム、
ジメチルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホルアミド
、メチルピロリドンを含む溶剤中で反応を行うと、フェ
ノール性水酸基とカルボギシル基との反応性の差が助長
され、ヒドロキシ安息香酸とエポキシ化合物の反応に於
てエーテルではなくエステルが好収率で得られることが
判明した。

合成例１〜３ かｔｋまぜ機、還流管をつけ几フラスコにコ、≠−ジヒ
ドはキシ安息香酸０．２モル、エポキシ化合物０．２参
モル、ジメチルホルムアミド１０ＯＮ及びジメチルアニ
リン０．ｊｒｐｉｌを秤りとる。かきまぜながら、昇温
し／／！’ＣＶＣｊ時間保持する。放冷後酢酸エチルエ
ステルで抽出し、常法に従い乾燥、濃縮を行う。ついで
シリカゲルを担体にして、シクロホルムーアセトニトリ
ル混合溶媒でカラムクロマトグジフイを行い成分を分離
した。

クロロホルムを用いて再結晶を行い、目的物を好収率で
得た。

／）エポキシ化合物としてフェニルグリシジルエーテル
（エーテルをもつエポキシ化合物）を用いた場合には コ、グージヒドロキシ安息香酸−β−ヒドロキシγ−フ
ェノキシプロビルエステルが白色結晶として得られた。

融点／３１〜り６Ｃ λ）エポキシ化合物としてスチレンオキシド（芳香ｆＪ
をもつエポキシ化合物）を用いた場合には、２、ＩＩ−
ジヒドロキ７安息香酸β−ヒドロキシβ−フェネチルエ
ステルが得られた。

融点１２ノ〜、２６Ｃ ３）エポキシ化合物としてシクロドデセンオキサイド（
＋１１１状工ポキシ化合物）を用いた場合ＫＨコツゲー
ジヒドロキシ安息香酸コ′−ヒドロキシシクロドデシル
エステルが得られた。

融点ｉｒｒ〜り０Ｃ 合成例参 亭−ヒドロキシ安息香酸β−ヒドロキシエチルエステル
はｆｆ法に従い、ｐ−トルエンスルホン酸を触媒に用い
、トルエン中でＰ−ヒドロキシ安息香酸と過剰のエチレ
ングリコールを加熱処理して得た。融点１３ｒ０ｃ 以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。

実施例１ ■　発色剤シートの調製 電子供与性無色染料であるコーアニリノー３−メチル−
６−ジニチルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−ク
ロロ−６−シプチルアミノフルオランの／対ｌ混合物／
ｌ’ｆ：イソプロビルジフェニルエタン３０１Ｔ／Ｃ溶
解した。この溶液をゼラチンｔＩとアラビヤゴムＩｌｌ
を溶解した水ｊＯ２中に攪拌しながら加えて乳化し、直
径ｌμ〜７０μの油滴とした後、水λ夕ｏｐを加えた。

酢酸を加えてｐＨを約参にしてコアセルベーションを生
起すぜ、油滴のまわりにゼラチンとアラビヤゴムの壁を
つくり、ホルマリンを加えてからｐＨを２にあけ、壁を
硬化した。

この様にして得られたマイクロカプセル分散液を紙に塗
布乾燥し発色剤シートを得た。

■　顕色剤シートの調製 電子受容性化合物であるコ、クージヒドロキシ−＋−メ
＋ル安息香酸β−ヒドロキシエチルエステル２０ｇをｊ
％ポリビニルアルコール水溶液λ００９に分散し、さら
にカオリン、（ジョーシアカオリン）２０９を添加して
よく分散させ、塗液とした。得らｊ、た塗液を紙に塗布
乾燥し顕色剤シートを得た。

このようにして調製し北見色剤シートと顕色剤シートと
を接して圧力を加えると瞬間的に黒色の印像が得らｒＬ
７ｔ０この像は濃度が高く耐光性、耐熱性に丁ぐれてい
た。

実施例コ 電子供与性無色染料であるλ−アニリノー３−メチルー
＋−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン
ｌ、ｐＳ、２−アニリノ−３−ペンタデシル−ぶ−ジェ
チルアぽノフルオラン／９、チヌビンｐｏ、ｏｉｌｔ−
ｚ％ポリヒニルアルコールｌケン価度りＰ％、重合度１
ｏｏｏ）水溶液！θｇとともにサンドミルで処理し、平
均粒径−μの分散液を得た。これと同様に２．グージヒ
ドロキシ−安息香酸β−ヒドロキシ−γ−フェノキシプ
ロピルエステル７０９ｆｒｌｌポリヒニルアルコール水
溶液１００ｙｎｌとともにサンドミルで処理しこれら２
種の分散液を混合した後カオリン、合成炭酸カルシウム
各ｉｏｐを添加してよく分散させ、さらにパラフィンワ
ックスエマル２３７５０％分散液（中東油脂セロゾール
＃≠−２ｌ）！ｌ／を加えて塗液とした。

塗液はｊ　０１　／　ｍ　２の秤量を有する中性紙に、
塗布量としてｊ　ｒ　ｌ／　／　ｍ　２となるように塗
布し、ｔｏ”Ｃ′″ｃ１分間乾燥して塗布紙を得た。

塗布紙をファクシミリにより加熱エネルギー３Ｊ　ｍ　
Ｊ　／　ｗ　２で加熱発色させると黒色の印像が得られ
、発色濃度はｉ、ｏ″′Ｃあった。またこの塗布紙を４
ｔｏ＠ｃ９０％ＲＨ中に、２≠時間放置した後のカフｖ
ｍＩｆは０．／λであった。又、この記録紙はビニルシ
ートにはさんでおいても粉吹１！を生じなかった。

実施例３ 実施例λの電子供与性無色染料の代りに電子供与性無色
染料として、−一アニリノー３−ペンタデシル−ｔ−ジ
エチルアミノフルオラン！　Ｉ　’に用い、また、電子
受容性化合物として、−、クージヒドロキシ−ｔ−メチ
ル安息香酸β−ヒドロキシエチルエステルｌＱｇを用い
た他は実施例λと同様にして塗布紙を得た。

塗布紙をファクシミリにより加熱エネルギーｌＯｍ　Ｊ
　７ｗｍ　”で発色させると黒色の印像が得られた。発
色濃ＩｆはＯ，タタであった。

比較例／ 実施例３の電子受容性化合物の代りに、電子受容性化合
物として、λ、λ−ビスー（グーヒドロキシフェニル）
プロパン１０７／を用いて実施例３と同様圧して塗布紙
を得た。

塗布紙をファクシミリにより加熱エネルギーぴＯｍＪ／
ｌｌｌ１２で加熱発色させたところ発色濃度０３ｓＨで
あった。

実施例２．３と比較例／を比較すれば、本発明の電子受
容性化合物の発色性が極めて高いことが明らかである。

比較例コ 実施例３の電子受容性化合物の代りに、電子受容性化合
物として、λ、＋−ジヒドロキ安息香酸ベンジルエステ
ル１０ｇを用いて実施例３と同様にして塗布紙を得た。

塗布紙をファクシミリにより加熱エネルギーｌＯｍ　Ｊ
　／ｗｓ　２で加熱発色させたところ発色濃度ｌ。

ｏｒであった。

また、この塗布紙を≠ｏ０ｃｙｏ％ＲＨ中にλ≠時間放
置した後の塗布紙の濃度はＯｏざ／であった。

実施例コと比較例２を比較すれば、本発明の電子受容性
化合物を使用した記録紙が耐湿熱性に優れていることが
明らかである。

実施例≠ 実施例λで用いｆｃ電子受容性化合物を合成例ヶで得７
’（４４−オキシ安息香酸β−ヒドロキシエチルエステ
ルに代えた他は同様にして記録画像を得た。

得られた画像は鮮明で保存性に優れていた。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和５２年へ瞥ど日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用する記録
   材料において、少くとも一つの脂肪族性水酸基をもつ、
   ヒドロキシで置換された芳香族カルボン酸エステルを用
   いた事を特徴とする記録材料。