JPS60186579A - 耐燃性接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐燃性接着剤組成物に関する。更に詳しくは
、接着性、半田耐熱性、可撓性などにすぐれ、フレキシ
ブルプリント回路基板製造用などに有効に用いられる、
耐燃性を備えた１〆渚剤組成′＋／１に開する。

従来、フレキシブルプリント回路基板には、ポリイミド
フィルム、ホ゛リエスデルフイルムなどが一般的に用い
られており、こ九らのフィルム上に接海剤【用いて銅箔
、アルミニウノ・箔などの金〃４箔を接着し、これをフ
レキシブルプリント配線材料として、カメラ、電卓、を
話に、プリンターなどの多くの分野ＫＯＬ：用している
。かかる用途に用いられるフレキシブルプリント回路ｕ
板用接着剤心 には、フィルムと金属箔との接着力のみならず、′１）
Ｌ気持性、高温の溶融半田に浸漬してもふくれなとの兄
常を生じない半田耐熱性、エツチング、レジストインキ
の除去、スルホールメッキなどの際の耐卆品性、耐熱性
、自由ηＣ立体配線に必要な可撓性なとの；８に特性が
要求、奄れるか、年々増加するフレキシブルプリント基
板の生産量および高度に複４゛イ［化する回路の設計に
伴ない、一層信頼性のある高性能接木剤の開発が要望さ
れている。剣に、最近に４１って、以」二の諸性性に加
えて、電気機器の安全性の要求が高凍り、特に耐燃性を
有するフレキシブルプリント基板が強くめられるように
なってきている。

Ｌ、かるに、従来から知られているフレキシブルプリン
ト基板用の接着剤であるフッ素樹脂、エポキシ−ノボラ
ック樹脂、ニトリル−フェノール樹！Ｊｔ’７　、ポリ
エステル樹脂、アクリル樹脂系の接着剤（ζ１．これら
の必要とされる特性を十分に兼ね備えていない。特に、
接着剤に耐燃性を伺与することｉＪ：　・“つ１．かし
、＜、以下に述べるような理由によって、殆んど起用化
されていない。即ら、一般にフレキシブルプリント基板
用接着剤に耐燃性を与える〕Ｃめに、ハロゲン含有化合
物、有機リン化合物、三酸化アンチモンなど、バ添加剤
として用いられ又いるが、これらの添加剤を用いると、
耐燃１生（・よ与えられるものの、反面金属箔との打着
・：生、千１旧ｔＪＩ熱４＜ｂ　Ｘ電気的特性、耐薬品
性などの点で、大ｉｉ！ｔｒｉ　ｉ７ｆ性能の低下が認
められるのである。

本発明者は、フレキシブルプリント、Ｗ＆用Ｌ　７に剤
にめられるＪに特性を低下させることへ＜、それに耐燃
性を付与すべく種々検討の精１）ミ、次の各成分からな
る接箔剤組成物が、かかる課題ｔイＩ効に解決せしめる
ものであることを見出した。

従って、本発明は耐燃性接着剤組成（：Δに■す、この
接着剤ｍ酸物は、（ａ）分子中にグリシジル基およびハ
ロゲンを有するエポキシ樹脂、（ｂ）分子中にカルボキ
シル基を有するニトリルゴムおよび（ａ）　芳合し、て
なる。

（ａ）　成分の分子中にグリシジル基およびハロゲンよ
びアクリル酸なとのカルボキシル基含有重台性ｊｉｌ　
、ｂｋ体の三元共８４合ゴムなどが用いられる。これら
の共重合ゴムに、カルボキシル基含有猷が約１〜８爪ｊ
＋に％のものを選ぶことが好ましい。かかるカルボキシ
ル基金４ｉニトリルゴムは、グツドリッチ社製晶ハイ刀
−０ＴＢＮ　、ハイカー０’ＦＢＩ’Ｘ　、ハイカー１
０７２、日本ゼオン製品二ホ′−ル１０７２、フランセ
ーズ・グツドイヤー社製品ケミガム５５０、スタンダー
ド・プランズ社製品タイラック２２１Ａ　。

タイラック２１１Ａ７Ｊ：どの商品名で市販されている
。

これら（ｂ）成分の中、分子量約５０００以下のものは
室温で液状のものが多く、金属箔あるいは耐熱性フィル
ムに接着剤を塗布し、Ｂ−ステージ状態（生動化状態；
加熱により融解する）にした後、これをプレス、ラミネ
ーターなどで圧着する方式の積層においては、接着剤の
流動し易い傾向により、作業に困難をきたすことから、
分子量約８０００以上の固型二）　−ＩＪルゴムを併用
して流動化現象を生じ難くすることが望ましい。

分子量約５０００以下の液状ニトリルゴムとじては、一
般に分子量約３０００〜４０００、好ましくは約３３０
０〜３８００、粘度５０　、０００〜６５０，０００　
ｃｐｓ　（２７℃）、比重（２５℃／２５℃）　０．９
２０〜０．９６５　、好ましくは０．９２２〜０．９６
０、カルボキシル基含有ｆｇ２．０〜３．５重量％、好
ましくは２．３〜２．６　ｍ　！％、官能基数１．７５
〜２．５１モル、好ましくは１．８〜２，０１モル、結
合アクリルニトリル好ましくは８〜２ＢＭＮｔｔ％、加
熱減量（１３０℃、２時間）２．５％以下、好ましくは
２，０％以下、溶解パラメーター８．０〜１０．０、好
ましくは８．３〜９．２のものが用いられる。

また、分子量約８０００以上、一般には約１００００以
上の固型ニトリルゴムは、ムーニー粘ＩＪｊ　ＭＬ＋＋
ａ（１００℃）４０以上、好ましくは４５以上、比瓜（
２５℃／２５℃）　０．９４〜１．１０である点を除き
、上記液状ニトリルゴムと同様の性状を有する。

これらの（ｂ）成分は、前記（ａ）成分または（ａ）成
分と後記（ｄ）成分との合計緻に対し、一般に約１７本
量％以上、好ましくは約２０重量％以上の割合で用いら
れる。（ｂ）成分がこれ以下の割合で、１１１１製され
た接着剤組成物を用いると、フレキシブルプリントＡ’
ｒ　’ｄｊ、のｉｌＬ要な特性の一つである可撓性が失
われる４；ｆ’　：・す′でムなく、比１ｊり的大きな
硬化収縮を示すため、製品にカールがかかり易い欠点を
生ずるｏ−力、（ｂ）成分を多い１′３１合で用いると
、相対的に（ａ）成分のｉｌｉ合が低くなり、耐燃性の
低下がもたらされるが、その低下の度合は用いられる（
む、）成分の種類にもよるので、−概には決めることが
できないが、これらの事情を勘案して両者間の使用割合
を決定することが爪要である。

（Ｃ）成分の芳香族ポリアミン系硬化剤、好１ニジ＜は
分子中に２個以上の芳ｖ１核を有する芳香族ポリアミン
系硬化剤としては、例えば下記一般式で表わされるよう
なものが用いられる。

ここで、ｎ　：　（−ＯＨ，大、−〇−１−ｓ−１−８
０，７、ＸＳＹ：水素原子、）＼ロゲン原子、低級アル
キル基、ハロゲノアルキル 基、ハロゲノシクロアルキルシ（ Ｒ’、Ｒ’：メチル基、エチル基、ノスロゲノメチル基
、ハロゲノエチル基 ｍａ１〜３の整数 ｎ：０、■または２ ｐａｌ〜６の整数 ｑ；１〜１２の整数 なお、分子中に１個の芳香核を有する芳香族ポリアミン
系硬化剤としては、例えば次のようなものが用いられる
。

前記（ａ）成分および（ｂ）成分を含む糸を硬化させる
可能性を備えたエポキシ樹脂用硬化剤は多数用らＦｔ、
でいる力、本が間者の検刷したところによすしは、材）
′；ｆｌ性、半Ｌ１．（ｌｌｊ’ｌ　？Ｉ：’□・１４
１ユ、面］べじ品性および゛耐熱性をずべて満ＪＮさせ
る硬化剤は、芳香族ポリアミン、好“まし、＜６−１分
子中に２（ｌＩＩ＋！以上の芳香核を有するポリアミン
だけであることが判明した。

以上の各成分を必須成分と判る本発明の接着剤組成物し
↓、フレキシブルプリント回路基板製造用などに好Ｒ＆
に用いられる。フレキシブルプリント回路基板を製造す
る工程は、エツチング工程、レジスト・ン・Ａ−除去工
程、金メッキエ稈などを含み、こり、らいず）Ｌの工程
でも接着剤の耐薬品性の良好なことが留水される。特に
、レジストインキ除夫月」のｆｈ　ｊ’＋’Ｊとし２て
増化メチレンを用いる場合には、従来の接尤剤では、最
も悪影響ヲ受けるといわれている。

これに対し、本発明に係る接着剤組成物は、／ことえ力
・かる浴剤とノ！触して６、通常の使用条件において＆
−１１１１題とり−る程の影揚は受けないか、な−お−
Ｉ・１りの安全をｊｔｌＪする／こめに（ζＬ１次のよ
うな対策を■；１〜することが好笠しい。

例えば、前記（ａ順父分以夕１に比軟的低いゴホ＝Ｉ　
ｇ・当量のエポキシ樹脂を配合し、］Ｋ倍剤の々・’ｌ
；ｆｌｉ　ｔ、　１丈を大きくすることにより、耐溶剤
）生を更に向」−さゼることができる。しかるに、本発
明者の：【劇によれば、この場合に通常のエポキシ樹脂
を用い／このでは、フレキシブルプリント回路基板の池
の虫要な特性が損われることが明らかと／灯つた。「（
１」ち、接着剤の耐溶剤性を要求水準迄向上させるのに
必要な程通常のエポキシ樹脂を添加すると、接着剤の半
日（耐熱性を失わせる他、１２３着剤のハロゲン含有率
を相対的に低下させるため、耐燃性をも失わせる結果を
招いた。

こうした何１点の解決策をめて種々検討が行われた結果
、本発明者は（４）成分としでボＩＪ　Ｎ−グリシジル
型エポキシ樹脂を配合することにより、レジストインキ
の除去条件の中の最も厳しいものに対しても、その接着
性に十分以上の信頼性を付与し得るばかりてはなく、牛
１１１耐熱性をも十分に保持させ得ることを見ｔ１３し
た。

（ｄ）成分のポリＮ−グリシジル型エポキシｍ　Ｉｉ′
ｒＪとし２て（・シ、欣（Ｚ＞−７：１作式でｌ、わ心
れ、？）Ｊ−うなものがノ；」いＣＩれる。

かかるエポキシ柚脂は、対応するアミンとエピハロヒド
リンとから合成されるが、その中間体のアミ７基に更に
エポキシ基が反応して高分子量化しＩＣものであっても
よい。具体的には、次のような例を挙げることができる
。

恥０°−ＯＨ，−Ｃｔｉ−ＯＨ・ ＼。／ 〔聯：　−Ｎ　（−ＯＨ７−ＯＨ−０Ｈ２）２）＼　１ ［：Ｒ，Ｒ’：水素原子またはアルキル基〕これらの（
ｄ）成分―１、（ａ）成分と（１））成分との合語景に
対して約１嵐仏％以上の割合で添加すると効果が認めら
れるようになり、その割合ケ増加するに従ってその効果
も顕著となるが、耐燃性を考應すると、接着剤組成物中
の不揮発分に対して、ジ！素含有率が約１２ｔｈｉ％以
上保つようにその添加Ｒ１を選択することが好咬しい、
。

接着剤組成物のｉｉＩ！製は、一般にこれらの各成分を
主剤成分と硬化削成分別々に溶剤に溶解させることによ
り行われる。これに使用される溶剤としては、例えばメ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン
、キシレン、ジオキサン、エタノール、イソプロパツー
ル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホ
ルムアミドなどの少くとも一種が用いられる。

接着剤組成物の被着体への適用は、これを被着体に塗布
し、Ｂ−ステージ化した後、冒−ル式またはバッチ式プ
レスで圧着することにより行われる。Ｉ：Ｅ着は、好ま
しくは約８０〜２５０℃の温度および約５〜２００　Ｋ
ｐｆ／ｃｒ！の圧力の条件下で行われる。

その後、約１００〜２７０℃で後硬化させると、更に耐
熱性を向上させることができる。圧着時に長時間の加熱
が必要ならば、エポキシ樹脂およびカルボキシル化ニト
リルゴムの酸化および分解を防止する目的で、安定剤、
特に着色の起らない非汚染性の安定剤を添加することが
好ましい。

安定剤としては、例えば４，４′−チオビス（６−第３
ブチル−３−メチル）フェノール、２．２′−チオビス
（６−第３ブチル−４−メチル）フェノールなどのチオ
ビスフェノール糸安定剤、テトラキス〔メチレン−３−
（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフエニルグロ
ビオネート〕メタン、１゜３．５−）ツメチル−２，４
，６−トリス　（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）ベンジルベンゼン、１，３．５−’）リス
（３’、５’−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）’　−ｅ　−）リアジン−２゜４．６−　（ＩＨ，３
Ｈ，５Ｈ）　−）リオンなどのポリフェノール糸安定剤
、ジラウリルチオジグロピオネート、ジステアリルチオ
ジグロピオネートなどのチオジプロピオネート系安定剤
などが用いられる。

以上の（ａ）〜（Ｑ）成分または（ａ）〜（ｄ）成分か
らなる本発明の接着剤組成物は、下記実施例の結果に示
されるように、接着性、牛用耐熱性、可撓性などにすぐ
れ、しかもこれらの性質を損うことなくすぐれた耐燃性
を示すので、フレキシブルプリント回路基板製造用など
に有効に使用することができる。

次に１実施例について本発明の詳細な説明する。

実施例１ 老γ量５００　ｍ６の七バラプルフラスコに、カル小゛
キシル化ニトリルゴム（日本ゼオン製品二ボール１０７
２　；故乎均分子尿３００００　ｚムーニー粘度ＭＬ、
や。

（１００℃）　３０〜６０ンの１３．６取置％メチルエ
チルケトン溶２＆　２００．００り、某素化ビスフエン
ールＡ型エホキシＱＪ　Ｉｌｊ　（ＩＩ（４；ｒｕ　？
ｉｆ工’ＪＪｔ％　ショー　タイン８２１　；１１＃　
４１．点６５〜７５℃、：ｆ−ｙｊ？　＃　シ当［４２
０〜４６０　、臭素ａ力率４８〜５２止２ｔ％）の７０
重量％メチルエチルケトン浴液１６．００９および溶液
状臭素化ビスフェノールＡ型エポキシａｔ　脂（旭チハ
”Ｊ　品０ＩＢＡ８０１１Ｎ８０　’ｉ　８０　点ｆｑ
％溶剤カット品、エポキシ当ｉ」ｔ５５６〜６２５、樹
脂分中の臭素含有率２１取鼠％、ガードナーホルト法に
よる粘ＬＭ　Ｗ”　）　６６．２．５　ｇを加え、均一
になる迄隔拌して主剤溶液を調製した。

これとに」、別に、３．３’−ジアミノジフェニルスル
ホン（融点１７１〜１７４℃）　８．５３９および１．
８−ジアザビジクロ−（５，４，０）ウンデセン−７（
４ｔ［９８％以上）　１．００９を、メチルセロソルブ
４６．９２ｇに溶解させた硬化剤溶液を調製した。

そして、上記主剤溶液１ｏｏ、ｏｏ　ｑに対し硬化剤溶
液を２０．００７加え、これらを十分に伶′、１］−シ
、混合して接着剤組成物を調製した。この組成物の不揮
発分（溶剤以外の成分）中の臭素含有樟；ｌ’；Ｊ、１
６．υホ反％であった。この接沿剤斜ノ戊物を自己消火
性難燃ポリイミドフィルム（デュポン社製品カプトン２
００　Ｈｊ厚さ５０μ＋ｐＱ上に系布し、１３０　℃）
−１ｍ　−ｆ−オーブン中で４分間乾煙させた径、′五
解銅箔（厚さ３５μｒｎ−）のマット而に貼り合せ、１
７０℃の卓」ニブレスで４０分間圧着した。この場合の
接４コ剤層の厚さは、約３０μ？ｎであった。

この接着物を試験片として、２１℃−６５％相対湿度の
恒温恒湿室に１日間放ｆ（イした後、Ｔ型判１ｈ１Ｆ接
着強度をクロスヘッドスピード５ｏ酬／分）条件下で測
定すると、１．３２　Ｋｇ／ｃｍの値が得られた。甘た
、３００℃の半田浴に１０秒間浸漬しても、ふくれや変
色などの異常を認めず、廚温で１５分間塩化メチレン中
に浸漬させ、そのときの塩化メチレンの侵入距離を測定
すると１．２關であった。

更に、接着物の銅箔を塩化第２鉄１５瓜層％水溶液で全
面エツチングして除去した後水洗し、得１ノオし／、：
　１２５ノ：′＋　ｒｊｌ！　：ｊ−Ｊよひポリイミド
フィバ・ムからなる１、’、：２１１＋７　ｆ杉り’　
？’、　／）ｌ　ｍｌ型（１２，５Ｘ　１２７．Ｏｒ＋
ｉ）に切’Ｊと’）、１５０℃のエアーオーブン中で１
時間乾燥させｉｔ直（２に、１几規枯に準拠して燃焼試
験を行なった結果、ｇ４ｖ−ｏ基準を７１１ｑ足させて
いた。

実＃ｊｉ例２ 実施例１において、主剤成分がカルボキシル化ニトリル
ゴム溶液２００．００り、臭素化ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹ＩＪｌ：！の７０本ムｔ％メチルエチルケトン
溶液３５．７０りおよびｍ−キシリレンジアミンテトラ
グリシジＡ・エーテル（三菱瓦斯化学製品テトラドーＸ
；エポキシ当地９５〜１０５、粘度２０００〜２５００
　ｃｐｓ　）　１５．００７から調製され、また硬化剤
成分が３，３′−ジアミノジフェニルスルホン１２．５
４シ、■、８−ジアザビシクロ−（５，４，０）ウンデ
セン−７１，００ｇおよびメチルセロソルブ３６．００
　ｇから調製された。

同様に４（す定されたＴ型剥離接着強度は１．１５　Ｋ
ｙ／ｃａｒであり、半１．１．Ｉ耐熱性には異常がなく
、塩化メチレン侵入乳’、　ｐｉｌ、ｉはＱ、９　ｒ＋
Ｉｍであり、また燃焼試験結果はｔＪＬ規格ｇ４ｖ−ｏ
をへ足させていた。

実施例３ ′Ａ施例１において、主Ｍｌｌ成分かカルボキシ／ｌ＝
比ニトリルゴム溶液２００．００９お工び溶液状臭素化
ヒースフェノールＡ型エボ千シ稲１１ｍ　８７．５０　
’ｉｆから一１６製され、才だ硬化剤成分が３，３′−
ジアミノジフェニルスルホン９．１８９．１，８−ジア
ザビシクロ−（５゜４．０　）ウンデセン−７１，００
ｇおよびメチルセロソルブ４７．３２　ｇから調製さオ
Ｌｌこ。

同様に測定されたＴ型剥離接着強度は１．３５　ＫＦ２
１ｎであり、半田耐熱性には異常かなく、塩化メチレン
侵入距離は１．２・踊であり、また燃焼試験結果ｔまＴ
ＪＬ規格９４’Ｖ−０を満足させていた。

実施例４〜６、比較例１〜３ 実施例１において、主剤成分がカルボキシ／し化ニトリ
ルゴム２００．００　！；Ｉ　、Ｍ　素化ビスフェノー
ルＡ現エポキシ樹脂の７０庫紙％メチルエチルケトン溶
液２５．７０９および溶液状臭素化ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂３０．００９の混合物に第３のエポキシ樹
脂１５．００９を添加して主剤成分が調装キれ、；ｊ：
　ｊ（ｉｉ）・化剤成分（・」、瞳々の割自の３成分か
らＨｉｌ、ｉ、ｌ製さカー　、’：、Ｚ　、′ （；、Ｔ＞　３の：Ｌボキシυ脂） ：ｒ−ホキシｊａｙ　＋ｉイ”ｍｒｊ己ｍ　４’シリレ
ンジアミンテトラグリシジルエーテル Ｈ：　Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’、Ｎ＃、Ｎ＃−へキサグリシ
ジル−１，３，５−トリアミツ メチルベンゼン（エポキシ当 ：ｉ、Ｃ９０’） ■＝　トリグリシジル−ｐ−アミノ フェノール（チバガイギー社 製品０よりＡ　０５１０　ｉエポキシ当遺１００） ■：ビスフェエンルＡ型エホキシ （耐脂（三井石油化学エボキシ 製品エボミックＲ−１４０ｐ； エポキシ当社１９０） ■：ビスフェエンルＦ型エポキシ 樹ＩＪ：！（大日本インキ化学製品 エピクロン８３０；エポキシ当 鼠１７４） ■：フタル酸ペースジグリシジル エステル（昭和電工製品ショ ーダイン５０８；エポキシ当量 １９０〜２００） 実施例１と同様Ｖ（行われた接３＝”　）’：’Ｊ性ｎ
にの１０・、定結果は、次の表ｉ　ｖｃ示される。

表１ 〔ぢＩ黛〕 第３のエポキシ樹脂　Ｉ　ＩＩ　Ｉｌｌ　■　■　■〔
硬イＬ）１１月いとどヒト〕 ジアミノジフェニルスルホン（９）　１４．７０　１Ｇ
、Ｏｉ　１４．９７　１０．５７　１１．０２　１０．
４４ジアザビシクロウンテーシ−７侠）１．００　１．
００　１．００　１．００　１．Ｏｎ　１．００メチル
セロソルブ　（ｇ）　３８．４４　３７．１３　３８．
１？　４２．５７　４２．１２　４２．７０ＣＷｉＮＰ
ｉロＪｆシバｅり’Ｊ ンｎ ：杆し蛤斉糠〕 ＴＤＡ！ｍ１縞（Ｋｙ／２ｙｙ＋）　１．２５　１，３
０　１．２１　１．３０　１．１０　１．１１半田耐熱
性（至）帛の有無）　なし　７：Ｃシ　なし　なし　な
し　ふくれあり塩化メチレン化りＪ目帷（間）　０．７
　０．７　０．６　１．０　１．０　１．０燃暁試験（
ｔｔｒ、規格ｃ＋４ｖ−＝ｏ）満足　満足　満足　燃焼
　燃焼　満足実施例７〜８、比較例４〜６ 実施例１において、主剤成分がカルボキシル化ニトリル
ゴムｉ　液２００．００９　、臭素化ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂の７０Ｊ１１％メチルエチルケトン溶液
２０．００９　、溶液状臭紫化ビスフェノールＡ型エポ
キシ可１指３５．００７およびｍ−キシリレンジ了ミ゛
ンテトラグリシジルエーテル１５．００９から調製され
、゛また硬化剤成分が表２に示される各成分ス））らｎ
＋’ｊ製さ−ｊ゛ｌだ。

（沈化剤成分１　：　４．４’−ジアミノジフェニルメ
タン／／　ＩＩ　：　４，４”−ジアミノ−３，３′−
ジクロルジフェニルメタン（イハラケミカル製品イハラ
キュアミンＭＴｉ融点１０１〜１０８℃） 〃　ｆｆ１＝　ジシアンジアミド 〃　■：　１輌シアノエチル−２−フェニル−４，５−
ジ（シ゛ｒノエト午ジメチル）イミダゾール（四国１ヒ
ノノ２製品２ＰＨ２−ＯＮ　；淡褐色液体）ｕ　Ｖ　：
　酸＃！Ｇ水’Ｆｉｌ　（Ｆｌ　４’４ｔＪＪ？Ｍ品カ
ヤバー　ト０ＩＩＡ　ｉ融点１６５℃） ／／　Ｍ：１．８−ジアザビシクロ−（５，４，０）ウ
ンデセン−フ 付；々（７Ｊｉｉ；１．１合の主剤７．Ｑ分と硬化剤成
分と矛・ら調製ざ）ｌた接％’ｆ剤Ｘ、ｔ、を酸物を用
い、実施例１と同様に行わノしノ゛”−４’９Ｊ　７＋
ニア　＋’ｊす）ト龍のｊｉ’Ｊ定結果幻い次の表２に
示さｆ’＋、　７′＋。

表２ 〔願力紛〕 給びヴ励１　（９１１，３７−−−− 〃　■　（グリ　−　１５．８０　−　−　−〃１■（
り）　−−３，５５−− ／／Ｎ　（９）　−−−３，５５− ／／　’Ｖ　（ｇ−）　＝　＝　−−４９，３７ｔｔ　
’Ｊ　（り）　１．００　１．Ｏｆｌ　１．００　−　
１．００メチルセロソルブ　（９）　４１．２７　３７
．２０　３４．０２　２３．０４　−アセトン　（９）
　−−−’　−８４，６１〔肋７！ｉｌ赳鋤〕 ｆｌＮ分／ｊｉＭｔＪＩＩＨ）　１００／’２０　１０
０／２０　”／１０　””ｄｏ　ｌ”１５０不揮発分中
Ｑ臭素含有率α）　１３．４　１２，８　１４．（ｉ　
１４．８　１３．６〔接着剤距泪〕 Ｔ型鵞９１畷仔ｉ才ｑ慣（ｈＡり１り）　１．２０　１
．２０　１．．２０　１．１８．　１．２０半田耐熱性
帳常の有無）　なし　なし　なし　なし　ふくれあり塩
化メチレン６す４和陳１０鼎）　０．６　０．９　１．
０　０．９　１．２燃焼試！倹（口Ｊ規格９４Ｖ−ｏ）
　満足　７ｆｌｊ足　燃焼　燃焼　満足実施例９〜１０ 実施例１において、主剤成分がカルボキシル化ニトリル
ゴム溶液２００．００９　、臭累化ビスフエンーｈＡｆ
Ｊ、エポキシ樹脂の７０車ｍ％メチルエチルケトン溶ｉ
ｌｌ　２６．００　ｇおよびｍ−キシリレンジアミンう
°トラグリシジルエーテル１５．００りの混合物に、更
に実＃ｉｆｉ例９では臭素化ノボラック型エポキシ樹１
１ｉｆ　（日本化某製品Ｂｒｅｎ　；軟化点６０〜８０
℃、エボ＋シ当）辻２７０〜３００　、臭素含有率３３
〜３５塵凰％）　５．（１０）を、寸た実施例１０では
ジブロムクレジルダリシジルエーテル（日本化薬製品Ｂ
ｒ０Ｃｋ；訃ｉ　ＩＮ、’　２００〜３００　ｃｐｓ　
、エポキシ当量３５０〜３７０、臭未含有率４８〜５０
止以％）　３．００９を加えて調製された。

実施例１と同様に行われた接着剤性能の？ｌ１ｌＩ定結
果は、次の表３に示される。

表３ 代理人　弁理士　吉　１）俊　夫 手続補正書（６劃 昭和６０年３月１８日 特許庁長官　志賀　字数 工　事件の表示 昭和５９年特許願第４２２８３号 ２　発明の名称　耐燃性接着剤組成物 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　（５８８）三井石油化学工業株式会社４　代理人
　（〒１０５） 住所　東京都港区芝大門１丁目２番７号５　補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６　補正の内容 （２）第５頁第９行の［比較的Ｊの前に「これは、ｊを
挿入する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　（ａ）分子中にグリシジル基およびハロゲンをイ
   ｆするエポキシ横１１！ｊ　、　（ｂ）分子中にカルボ
   キシル基忙イＪ４゛るニトリルゴムおよび（Ｃ）芳香族
   ポリアミン糸硬化剤７１？・らηＬる１１［Ｉ燃性接着
   剤組成物。 ：’、、　（ａ）成分が臭素化ビスフェノールＡ型エポ
   キシ値脂″（・ある特許請求の範囲第１項記載の接着剤
   組成！１必〇 ：３　フレキシブルプリント回路基板製造ハ」に用いら
   、１シるＱ’＞　ａ’ｌ’　請求の範１ル第１項、１だ
   Ｃよ第２項記載Ｑ）按／）４剤組成物。 ４、　（ａ）　分子中にグリシジル基およびハロゲンを
   、１″Ｊリ−るエポ片シ樹脂、（’））分子中Ｖこカル
   ボキシル基勿イｊずゐニトリルゴム、（Ｃ’）芳香族ポ
   ′リアミン系硬化１１すおＪ：び（ｄ）ホ゛すＮ−グリ
   ンジル型エボギシ樹脂からなる耐慾性接ノ、°（ハリ組
   成物。 隼 ５、　（ａ島（分か基ｉ臭素化フェノールｈｍエポキシ
   樹脂である特許請求の範囲第４項記載の接着剤組成物。 ６、フレキシブルプリント回路基板製造用に用いられる
   特許請求の範囲第４項捷／Ｃは第５項記載の接着剤組成
   物。