JPS6016940A

JPS6016940A - ビシクロヘキシル化合物

Info

Publication number: JPS6016940A
Application number: JP59120901A
Authority: JP
Inventors: ルドルフ・アイデンシンク; ミハエル・レメル; ゲオルク・ヴエ−ベル; ジヨ−ジ＝ウイリアム・グレイ; ケネス＝ジヨンソン・トイン
Original assignee: Merck Patent GmbH; UK Secretary of State for Defence
Current assignee: Merck Patent GmbH; UK Secretary of State for Defence
Priority date: 1983-06-14
Filing date: 1984-06-14
Publication date: 1985-01-28
Also published as: EP0132553A1; EP0132553B1; US4622164A; JPH0520418B2; DE3321373C2; HK103988A; DE3321373A1; JPH07108976B2; US4868341A; JPH0625669A; DE3469294D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は式■ ｒ、＋”　−ｃｙ−ｃｙ−ｎ”　（Ｉ）（式中Ｒ１およ
びＲ２はそれぞれ、１〜１０個の炭素原子を含有し、１
個脣だは２［固のＣＨ２基の代りに酸素原子を詮有でき
るアルキルであり、そしてＣｙはｌ、４−ンクロへギシ
レンである）で示される新規なビシクロヘキシル化合物
に関する。

西ドイツ国公開特許出願第２，７０２，５９８号（特公
昭５９−４４２０号参照）公報により知られている類似
化合物は液晶誘電体、特にねじれセル、ゲスト−ホスト
効果、整列相の変形捷たは動的散乱の効果の原則に基づ
く表示用の液晶誘電体の成分として使用することができ
るが、本発明の目的は、液晶誘電体の成分として適する
新規で安定な液晶またはメソゲ゛ニック化合物を発見す
ることにあった。この目的が式Ｉの化合物を提供するこ
とにより達成された。

式■のビシクロヘキシル化合物は液晶誘電体の成分とし
て格別に適することが見い出された。

特に、これらの化合物を用いて、比較的低い光学異方性
を有し、および高いネマチック特性を有する安定な液晶
相を生成せしめることができ、これは特にねじれセルの
原則および（または）ゲスト−ホスト原則に基づく電子
光学表示要素において、コントラスト性の点が特徴的である。

さらに、式■の化合物を提供することにより、ネマチッ
ク混合物の製造に使用する場合に、押押の技術的観点か
ら適合する液晶物質の範囲が非常に一般的な方法で可成
拡大される。

式■の化合物は、広い用途範囲を有する。置換基の選択
に」：す、これらの化合物は液晶誘電体を主として構成
する基材として使用することができるが、また別の種類
に属する化合物である液晶基材に式■の化合物を加える
ことにより、誘電体の光学異方性またはコントラストの
角度依存性に影響を与えることもできる。

式■の化合物は純粋な状態で無色であり、電子光学用途
に有利に適する温度範囲内で液晶メゾフェースを形成す
る。これらの化合物は化学物質、熱および光に対して非
常に耐性である。

従って、本発明は式■のビシクロヘキシル化合物および
それらの製造方法に関する。この製造方法は式■中にお
いて、Ｈ原子の代りに１個まだは２個以上の遣元できる
基および（才たは）Ｃ−Ｃ結合を有する以外は式１に相
当する化合物を還元剤で処理するか、または式■のエー
テル化合物（式中Ｒ１およびＲ２の少なくとも一つはそ
の１個または２飼のＣＨ，基の代りに０原子を有するア
ルキル基である）を製造する場合に、　５　ー相当するアルコール化合物をエーテル化するこ吉よりな
る。本発明は、また、弐Ｔの化合物の液晶誘電体の成分
としての使用に関する。本発明は、寸だ、式■の化合物
の少なくとも１種を含有する液晶誘電体お３１：びこの
種の誘電体を含有する電子光学表示要素に関する。

本明細書全体を通して、何らかの異なる意味が記載され
ていないかぎり、基Ｒ１、Ｒ２およびｃｙは、前記の意
（宋を有するものとする。

式■の化合物において、好寸しい立体異性体は２個の１
，４−置換基が各場合に、相互に対してトランス位置に
あるものである。

基Ｒ１およびＲ２は１〜１０個、特に３、４、５、６、
７または８個の炭素原子を有するアルキルが好ましく、
寸だそれぞれ１０個まで、好ましくは２、３、４、５、
６、７または８個の炭素原子を有するアルコギシ捷たは
アルコキンメチルも好ましい。これらは直鎖状であると
好ましく、従ってプロピル、ブチル、はメチル、ヘキシ
ル、ヘプチルおよび４−メチル、および外たエトキン、
プ　６　− ロボキシ、ブトキ／、はメトキシ、−、ブトキシ、オク
トギン、メトキシメチル、エトキシメチル、プロポキシ
メチル、ブトキシメチル、ズントキ／メチル、ヘギソキ
ンメチルおよび−＼シトキシメチルであると好ましく、
およびまだメチル、エチル、ノニル、デシル、メトキシ
、ツノキシ、デコキ／、オクトキシメチル、ツノキシメ
チルおよびその他のオキサアルキルおよびジオキサアル
キル基、たとえば３−オキサブチル（−２−メトギンエ
チル）、３−オキサばブチル、４−オキザＲブチル、３
−１４−捷だば５−オキサヘキシル、３−１４−１５−
または６−オキサオクチル、３−１４−１５−１６−ま
たは７−オキサオクチル、３−、／１．−１５−１６−
１７−４だは８−オキサノニル、２−１３−１４−１５
−１６−１７−１８−または９−オキサデシル、１．３
−’；オキザブチル（＝メトキシメトキン）、１．３−
１■、４−または２，４−ジオキサヘキシルまだはｌ、
３−１■、４−１１，５−１２，４−１２．５−または
３，５−ジオキサヘキシルであることができる。

分枝鎖状側鎖基Ｒ１および（捷たけ）　Ｒ２を有する式
Ｉの化合物は、これらが慣用の液晶基材に対して改善さ
れた溶解性を有することから場合により重要であること
もあるが、特にこれらが光学活性である場合には、キラ
ル、ドーピング物質として重要であることがある。一般
に、分枝鎖状基Ｒ’ｔたはＲ２は一つより多い鎖分枝を
有するものではない。

好ましい分枝鎖状基Ｒ１またはＲ２はイソゾロビル、■
−メチルプロピル（第２ブチル）または２−メチルゾロ
ビル（イソブチル）、２−メチルブチル、３−メチルブ
チル（インＲブチル）、２−メチルはブチル、３−メチ
ルはブチル、１−メチルベキンル、２−エチルへ或シル
、２−プロピルはメチル、１−メチルへブチル、インプ
ロポキン、２−メチルペントキシ、２−メチルブトキン
（，３−メチルブトキシ、２−メチルはントキン、３−
メチルペントキシ、２−エチルヘキンキシ、■−メチル
ベキソキン、■−メチルヘプトキシ、２−オキサ−３−
メチルブチルまだは３−オキサ−４−メチルはブチルで
ある。

式Ｉの化合物の中で、好ましい化合物は基Ｐ１およびＲ
２の少なくとも一方が前記の好ましい意味の一つを有す
る化合物である。特に好ましい群の化合物は式１＋ａお
よびＩｂに相当するアルキル−Ｃｙ−Ｃｙ−アルキル　
（Ｉａ）アルキル−Ｃｙ−Ｃｙ−アルコキシ　（ｉｂ）
これらの式において、アルキルおよびアルコキシは１〜
１０個、好ましくは２〜８個の炭素原子を有し、好捷し
くは直鎖状であり、式ｉａの２個のアルキル基は相互に
同一または異なることができる。

弐Ｔの化合物は文献〔たとえばＨｏｕｂｅｎ−ｗθ７３
氏のＭｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　□ｒｇａｎｉｓｃｈｅ
ｎ　Ｃｈｅｍｉｅ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市のＧｅｏｒｇ
−Ｔｈｉｅｍｅ出版社）のような標準的論文〕に記載さ
れているようなそれら自体既知の方法により、すなわち
既知であって、前記反応に適する反応条件下に製造する
。

　９− この点で、それら自体既知であるが、ここには詳細には
記載しない変法も使用できる。

所望により、原料物質はまた、これらを反応混合物から
１３離せずに、直接にさらに反応させて式■の化合物を
生成させる方法でその場で生成させることもできる。

適当な還元できる基はカルボニル基、特にケト基が好ま
しいが１寸たたとえばアルデヒド基まだは遊離のあるい
はエステル化されているヒドロキシル基である。還元に
好適々原料物質はシクロヘキサン環の代りにシクロヘキ
センまたはベンゼン環を有するか、および（または）−
ＣＨ２−基の代りに−ＣＯ−基を有するか、および（ま
たは）Ｈ原子の代りに遊離のあるいは官能的に変性され
ているＯＨ基（たとえばそのｐ−トルエンスルホネート
の形のＯＨ基）を有する以外は式Ｉに相当する化合物で
ある。

これらへ原料物質は既知であるか、またはそれ自体既知
である方法で製造できる。すなわち、Ｒ１−Ｃｙ−ｐｈ
ｅ＝ｆ　（ここでｐｈｅは１，４−フエニレー］〇− ン基である）型のフェニルシクロヘキサン化合物は西ド
イツ国公開特許出願第２　、６３６　、６８４号（％公
昭５６−３８１４６号参照）公報から既知である。Ｒ１
−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＮ　タイプのシアノビシクロヘキシル
化合物は西ドイツ国公開特許出願第２．７０２，５９８
号（特公昭５９−４４２０号参照）公報から既知である
。これらの化合物から、グリニヤール反応により、Ｒ１
−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＯ−Ｒ３（式中Ｒ３は１〜９個の炭素
原子を有し、１個またば２個のＣＨ２基の代りに０原子
を有することができるアルキルである）型のケトン化合
物を製造できる。このシアノビシクロヘキシル化合物を
加水分解すると、弐Ｒ”　−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＯＯＨのカ
ルボン酸化合物が得られ、この化合物を還元して、式Ｒ
’　−Ｃｙ　−Ｃｙ−ＣＨ２０Ｈのカルビノール化合物
が得られる。式Ｒ”−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨＯＨ−Ｒ”のカ
ルビノール化合物はまた前記ケトン化合物を還元するこ
とによυ得ることもできる。４−Ｒｌ−シクロヘキサノ
ン化合物を式Ｒ２−Ｃｙ−ＭｇＢｒのグリニヤール化合
物と反応させると、加水分解の後に、１−（４−Ｒ”、
−ｃｙ　）　−４，−Ｒ”−シクロヘキサノールを得る
ことができ、この化合物を脱水することにより、１−　
（４−Ｒ２−ｃｙ）　−４−Ｒ’−シクロヘキセン化合
物が得られる。

還元は、たとえば約０°〜約２００°の温度で、約１〜
２０ＯＡ　−／ｌ／の圧力下に、アルコール、（タトえ
ばメタノール、エタノールまたけインプロパツール）、
エーテル〔たとえばテトラヒドロフラノ（ＴＩｑｐ　）
まだはジオキサン〕、エステル（りとえば酢酸エチル）
、カルボン酸（たとえば酢酸）または炭化水素（たとえ
ばシクロヘキサン）のような不活性溶剤中で接触水素添
加することにより実施できる。適尚な触媒はｐｔまたは
Ｐｄのような貴金属が奸才しく、これらは酸化物（だと
えばＰｔＯ２またはｐａｏ　）の形で、または支持体上
で（たとえば木炭、炭酸カルシウムまだは炭酸ストロン
チウム上のＰｄ　）、寸たは微粉砕した形で使用でぐる
。

ケトン化合物はまたクレメンゼンの方法〔この方法は亜
鉛、アマルガム化した亜鉛捷たはスズおよび塩酸を、ア
ルコール性水溶液中で一牛たは水／トルエンを含有する
不均質相中で、約８０〜１２０°の温度において使用す
る〕により、あるいはウオルフ・キンシュナーの方法〔
この方法はヒドラジンを、好ましくはＫＯＨまだはＮａ
ＯＨのようかアルカリの存在で、ジエチレングリコール
またはトリエチレングリコールのような高沸点溶剤中で
約１００〜２００°の温度において使用する〕により、
還元して、ケト基の代りにＣＨ２基を有する式■の相当
する化合物を生成できる。

錯水素化物を用いる還元もまた可能である。

たとえばアリールスルホニルオキシ基はＪ、１ＡｔＨ４
を使用して還元的に除去でき、特にＩ）−）／レニンス
ルホニルオキシメチル基を、好ましくはジエチルエーテ
ルまだはＴＨＦのような不活性溶剤中で、約０〜１００
°の温度で還元することによジメチル基を生成させるこ
とができる。二重結合はメタノール中でトリブチルスズ
水素化物またｌｄ　ＮａＢＨ４を用いて水素添加できる
。

式Ｉのエーテル化合物（式中基Ｒ１およびＲ２の１３− 少なくとも一つはその１個または２個のＣＨ２基の代り
に０原子を含有するアルキル基である）は相当するヒド
ロキシ化合物をエーテル化することにより得ることがで
きる。

相当するヒドロキシ化合物は既知であるか、またはそれ
自体既知の方法で製造できる。すなわち、たとメばＲ”
−Ｃｙ−Ｃｙ−ＯＨ型のビシクロへキンルー４−オール
化合物は相当するケトン化合物の還元により得ることが
でき、ｎが１〜９の整数であるＲ’　−ｃｙ−ｃｙ　−
（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ型のカルビノール化合物は相当する
カルボン酸の還元によシ得ることができる。

エーテル化反応では、ヒドロキシ化合物を先ず、相当す
る金属誘導体に変換でき、たとえばＨａ、　Ｋ、ＮａＨ
’ｆ、だばＫＨで処理することにより相当するアルカリ
金属アルコレートに変換できる。

次いで、生成化合物をアルキル・・ライドまだはスルホ
ネート、あるいは硫酸ジアルキルと、好＼ましくはアセトン、】、２−ジメトキシエタン、ＴＨＦ
、ジメチルホルムアミドまたはジメチルス−１４＝ルホキシドのような不活性溶剤の存在下に約加〜１０σ
の温度で反応させることができる。

本発明による誘電体は弐Ｉの化合物の少なくとも１種を
含有する２〜１５種、軽重しくけ３〜１２種の成分より
なる。その他の構成成分は、アゾキシベンゼン化合物、
ベンジリデンアニリン化合物、ビフェニル化合物、ター
フェニル化合物、フェニル捷タハンクロヘキシルベンゾ
エート化合物、フェニルまたはシクロヘキシルシクロヘ
キサンカルボキンレート化合物、フェニルシクロヘキサ
ン化合物、シクロへキシルビフェニル化合物、シクロヘ
キシルシクロヘキサン化合物、シクロへキシルナフタレ
ン化合物、１．４−ビス−シクロヘキシルベンゼン化合
物、４．４’−ビス−シクロヘキシルビフェニル化合物
、フェニルピリミジン化合物、シクロへキシルピリミジ
ン化合物、フェニルジオキサン化合物、シクロへキシル
ジオキザン化合物、場合によりノ・ロケゝン化されてい
るスチルベン化合物、ベンジルフェニルエーテル化合物
、トラン化合物、置換ケイ皮酸化合物、ナフタレン化合
物、ジヒドロナフタレン化合物、テトラヒドロナフタレ
ン化合物およびデカヒドロナフタレン化合物ヲ含む群に
属するネマチック寸たはネマトケ゛ニック物質（特に既
知の物質）から選択すると好丑しい。

この種の液晶誘電体の成分として適する最も重要な化合
物は式■で示すことができる。

Ｒ−Ａ　−１：ｌ　−Ｄ　−Ｒ’　、　（用式■におい
て、ＡおよびＢはそれぞれ、１．４−ジｔｍベンゼンお
よびシクロヘキサンＩＪ、４，４．’−ジ置換ビフェニ
ル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロへキンルアク
ロヘキサン系、２，５−ジ置換ピリミジンおよび］、３
−ジオキザン項、２．６−ジ置換ナフタレン、ジヒドロ
ナフタレン、テトラヒドロナフタレンおよびデカヒドロ
ナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリン
からな１群に含まれる炭素環式捷たは複素環式環系であ
り、Ｂは−ＣＨ＝　ＣＨ−１−ＣＨ＝ＣＹ−１−Ｃ−Ｃ
−１−ｃｏ−ｏ−１−ＣＯ−、Ｓ−１−ＣＮ＝Ｎ−１−
Ｎ（０）＝Ｎ−１−ＣＨ＝Ｎ（０）−１−ＣＨ２−ＣＨ
２−１−ＣＨ３−０−１−ＣＨ２−３−１−ＣＯＯ−Ｐ
ｈ−Ｃｏｏ−１捷だばＣ−Ｃ単結合であり；Ｙはハロゲ
ン（好ましくは塩素）まだは−ＣＮであり；そしてＲお
よびＲ′は１８個まで、好ましくは８個までの炭素原子
ヲ有スるアルキル、アルコキン、アルカノイルオキシま
たはアルコキシカルボニルオキシであるか、まだはこれ
らの基の−っはまだ、−ＣＮ、−ＮＣ１−ＮＯ３、−Ｃ
Ｆ３、Ｆ、　Ｃ１まだはＢｒである。

これらの化合物の大部分において、ＲおよびＲ′は相互
に異なり、これらの基の一つは大部分の場合に、アルキ
ルまたはアルコキシ基である。

しかしながら、その他の種々の意図されている置換基も
まだ慣用である。このような物質またはその混合物は市
場で入手できる。

本発明による誘電体の製造はそれ自体慣用の方法で行な
う。一般に、構成成分を、好ましくは上昇温度で、相互
に溶解する。

本発明による液晶誘電体はこれらが従来開示されている
全ての方式の液晶表示要素で使用で＝１７− きるようにする方法で、適当な添加剤により変性できる
。

この種の添加剤は当業者にとって既知であり、文献に詳
細に記載されている。たとえば導電性塩、軽重しくはエ
チルジメチルドデシルアンモニウム４−へキシルオキシ
ベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニ
ルボラネートまたはクラウンエーテルの錯塩〔たとえば
、■。

１−ｉａｌｌ、ｅｒ　氏等のＭｏ１．Ｃｒｙｓｔ、　Ｌ
ｉｑ、　Ｃｒｙｓｔ、、第２４巻、第２４９〜２５８頁
（１９７３年）参照〕を加えて、導電性を改善でき、２
色性染料または誘電異方性、粘度および（丑たけ）ネマ
チック相の配向を変える物質を添加できる。この種の物
質は、たとえば西ドイツ国公開特許出願第２，２０９，
１２７号、同第２　、２４０　、８６４号、同第２，３
２１，６３２号、同第２，３３８，２８１号、同第２，
４５０，０８８号（特開昭５１−６５０８６号参照）、
同第２，６３７．４−３０号、同第次側は本発明を説明
するものであって、本発−］８− 明を制限するものでは々い。これらの例において、ｍ、
　ｐ、およびｃ、ｐ、はそれぞれ液晶物質の融点および
透明点を表わす。本明細書全体を通して、係は屯量係で
あり、全ての温度は摂氏塵で示す。

「慣用の仕上げ」の用語は次の意味を有する。

水を加え、混合物を塩化メチレンまたはトルエンで抽出
し、相を分離させ、有機相を硫酸マグネシウムで乾燥さ
せ、次いで蒸発させ、生成物を蒸留、結晶化および（ま
たは）クロマトグラフィにより精製する。

例　１トランス、トランス−４−プロピオニル−４′〜プロピ
ルビシクロヘキシル〔この化合物はトランス、トランス
−４−シアノ−４’−フロビルビシクロヘキシルをＣｚ
Ｈ５ＭｇＢｒと反応させ、生成物を次いで加水分解する
ことにより得られる〕２６．４　ｒ、ＫＯＨ３０ｆｔ’
、８５ｔ＄ヒドラジ７５０　ｍｌおよびトリエチレング
リコール５００ｍ１の混合物ヲ１２σで１時間加熱する
。生成するヒドラゾンの分解が達成されるまで温度をゆ
っくり上昇させ、混合物を次いでさらに４時間部とうさ
せ、冷却し、次いで慣用の方法で什」−げると、トラン
ス、トランス−４，４’−）−１’ロビルビシクロヘキ
シルが得られる。ｃ、　ｐ、旧°・同様に、相当するケトン化合物のウオルフーギッ／ユナ
ー還元により、次の化合物が得られる。

トランス、トランス−４，４７−ジニチルビシクロヘキ
シル、トランス、トランス−４−エチル−４７−フロビルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−エチル−４／　７％チルビシ
クロヘキ／ル、トランス、トランス−４−エチル−４７−硬メチルピン
クロヘキシル、トランス＋ｌ−ランスー４〜エチル−４′−へキシルビ
シクロへ翠ンル、トラン／ス、トランスー４−エチル−４′−へブチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−エチル−４７−オクチルビン
クロヘキシル、トランス、ト７ンスー４−エチルー４′−ノニルビシク
ロヘキシル、トランス、トランス−４−エチル−４′−デシルビシク
ロヘキシル、トランス、トランスル４−プロピル−４／　、＋１チル
ビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−プロピル−４′−波／チルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−プロピル−４７−へキシルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−プロピル−４′−へブチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−プロピル−４７−オクチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−プロピル−４７−ノニルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−プロピル−４′−デシルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４，４′−ジブチルビシクー２］
　− ロへ、キシル、トランス、トランス−４−ブチル−４′−はメチルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−ブチル−４′−ヘキシルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−ブチル−４′−へブチルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−ブチル−４′−オクチルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−ブチル−４′−ノニルビシク
ロヘキシル、トランス、トランス−４−ブチル−４’−デシルビシク
ロヘキシル、トランス、トランス−４，４７−ジ被ンチルビシクロヘ
キシル、トランス、トランス−４−啄ンチル−４７−へキシルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−啄メチル−４′７ヘプチルビ
シクロヘキシル。

トランス、トランス−４−はンチルー４′−オ２２− クチルビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−はフチルー４′−ノニルビア
クロヘキシル、トランス、トランス−４ｄメチル−４７−デシルビシク
ロヘキシル、トランス、トランス−４，４’−’）へキシルビシクロ
ヘキシル、トランス、トランス−４−ヘキシル−・１′−へブチル
ビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−へキシル−４７−オクチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−ヘキシル−４′〜ノニルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−へキシル−４′−デシルビシ
クロヘキシル、トランスｌ）７ンスー４．４’−’；ヘプチルビシクロ
ヘキシル、トランス、トランス−４−へブチル−４７−オクチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−へブチル−４′−ノニルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−へジチル−４’−テシルビン
クロヘキシル、トランス、トランス−４，４’−’）オクチルビシクロ
ヘキシル、トランス、トランス−４−オクチル−４′−ノニルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−オクチル−／Ｉ’−７’シル
ビシクロヘキシル、トランス、トランス−４，４’−’、’ノニルビシクロ
ヘキシル、トランス、トランス−４−ノニル−４′−デシルビシク
ロヘキシル、トランス＋　ト７ンスー４．４−：）デシルビシクロヘ
キシル。

例　２トランス、トランス−４−ｐ　−トＩＪルスルホニルオ
キシメチル−４７−ヘンチルビシクロヘキシル〔この化
合物はトランス、トランス−４−シアノ−４７−、＜ク
チルビシクロヘキシルを加水分解して、カルボン酸を生
成し、ＬｉＡｌＨ４で還元してカルビノールを生成し、
次いで生成物ヲト７レート化することにより得られる〕
４２２のＴＨＦ２５０ｍｌ中の溶液を、ＬｉＡｌＨ４５
ｆとＴＨＦ　１２０　〃１１との混合物に攪拌しながら
加え、攪拌を６８°でさらに１２時間続ける。冷却し、
蒸発させ、次いで慣用の仕上げの後に、トランス、トラ
ンス−４−メチル−４′−ヘンチルビシクロヘキシルカ
得られる。ｃ、ｐ、　：　４０．ぎ。

同様に、相当するトシレートから次の化合物が得られる
。

トランス、トランス−４，４′−ジメチルビシクロヘキ
シル、トランス、トランス−４−メチル−４７−ニチルビシク
ロヘキシル、トランス、トランス−４−メチル−４’−フロビルピシ
クロヘキ７　ル；　ｍ、ｐ、　：　３３°；　ｃ、ｐ、
’、４６°、トランス、トランス−４−メチル−４′−
ブチルビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−メチル−４′−ヘン−２，５
− チルビシクロヘギシル、トランス、トランス−４−メチル−４′−へキシルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−メチル−４′−ヘプチルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−メチル−４７−オクチルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−メチル−４′−ノニルビシク
ロヘキシル、トランス、トランス−４−メチル−４′〜デシルビシク
ロヘキシル。

例　３エタノール５００ｍ１中のトランス−１−ｐ−プロピル
フェニル−４〜プロピルシクロヘキサン２４．４．１ｉ
’の溶液をＰｔ０ｚ　ｌ二で６０°および１００パール
において１時間水素添加する。混合物を冷却し、濾過し
、蒸発させると４，４′−ジゾロピルビシクロヘキシル
が油状の異性体混合物の形で得られる。この生成物を沸
とうメタノール中に取り入れ、生成する熱溶液をメタノ
ール３００ｍ１中のチ２６− オ尿素７０グの沸とうしている溶液に注ぎ入れる。

混合物をσに冷却し、沈殿した付加物を炉去し、石油ニ
ー　７−　ル（ｂ、ｐ、　：　４０〜６０°）３００ｍ
ｌと沸とうさせることにより抽出する。未溶解の残留物
を２Ｎ水酸化カリウム水溶液３５０ｍ１ととも［５０°
で；３０分間加熱する。溶液をＨ２ＳＯ４で酸性にして
、慣用の仕上げの後に、トランス、トランス−４，４′
−ジプロピルビシクロヘキシルが得うレる。

ｃ、ｐ、　：　４１°。

同様にして、相当するフェニルシクロヘキサン化合物を
水素添加すると、後記の化合物が異性体の形で得られる
。これらの生成物からチオ尿素化合物を経て、トランス
、トランス−異性体を単離できる。

４．４’−ジエチルビシクロヘキシル、４−エチル−４
’−フロビルビシクロヘキシル、４−エチル−４／　ブ
チルビシクロヘキシル、４−エチル−４′−ハンチルビ
シクロヘキシル、４−エチル−４７−へキシルビシクロ
ヘキシル、４−エチル−４′−へブチルビシクロヘキシ
ル、４−エチル−１１′−オクチルビンクロヘキシル、
４−エチル−４′−ノニルビシクロヘキシル、４−　、
：ｒ　チル−４１′−デシルビシクロヘキシル。

例　４シクロヘギザン３００ｍ６中の１−（ｉ−ランス−４−
プロビルンクロヘキシル）−４−−１０ビルシクロヘキ
サン〔この化合物は４−プロピルシクロへキザノンｆ　
４．−−１０ピルシクロヘギシルマグネシウムブ「１ミ
ドと反応させて、１−（トランス−４−−ｊロビルシク
ロヘキシル）　−，４−プロピルンクロヘキサノールを
生成し、次いで生成物を脱水することにより得られる）
　２４．８９の溶液を、１０係ＰｄＣｄｆ上で２０°お
よび１パールにおいて、Ｈ２吸収が止むまで水素添加す
る。混合物を濾過し、ナオ尿素付加物を経て例３と同様
にして仕上げるとトランス、トランス−４，４′−ジプ
ロピルビシクロヘキシルが得られる。

ｃ、ｐ、：　４１°。

例　５ ’Ｔ”ＨＦ　２０Ｏｍｌ中のトランス、トランス−４′
−プロピルビンクロへキシル−４−オール２２．４１の
溶液をＴＨＦ　２５０　ｍｌ中のｎ〜ブチルヨーダイト
２２２とＮａＨ４，８ｆとの混合物中に５０６で攪拌し
々から滴下して加え、攪拌を５ｏ°でさらに２時間続け
る。慣用の仕上げの後に、トランス、トランス−４−フ
）ギン−４’−フロビルビシクロヘキシルが得、られる
。Ｃ−Ｔ’Ｊ、　：　６６°０Ｉｎに、相当する４′−
アルキルビシクロへキシル−４−オール化合物から、そ
れぞれ相当するアルキルプロミド、ヨーダイト、クロリ
ド捷たはトシレート、あるいはアルコキシアルキルプロ
ミド、ヨーダイト、クロリドまたはトシレートヲ用いて
、次の化合物が得られる。

トランス、トランス−４−メトキシ−４′〜メチルピン
クロヘキシル、トランス、トランス−４−メトキシ−４′−エチルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−メトキシ−４′〜プロビルビ
シクロヘギンル、トランス、トランス−４−メトキシ−４／　７〇２９− チルビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−メトキシ−４′−ペンチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−メトキシ−４′−へキシルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−メトキシ−４′−へブチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−メトキシ−４′−オクチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−メトキシ−４′−ノニルビン
クロヘキシル、トランス、トランス−４−メトキシ−４′−デンルビン
クロヘキシル、トランス、ｌ−ランス−４−エトキシ−４′−メチルビ
シクロヘキ／ル、トランス、トランス−４−工トキシ−４７−ニチルピン
クロヘキシル、トランス、トランス−４−エトキシ−４′−プロピルビ
シクロヘキシル；　ｍ、ｐ、　：　４５°Ｃ；　ｃ、ｐ
、　：４６°、３０− トランス、トランス−４−二トキシ−４′−ブチルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−エトキン−４′−はメチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−エトキン−４′−ヘキソルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−エトキシ−４′−ヘゾチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−工トキシ−４７−オクチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−エトキシ−４７−ノニルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−エトキシ−４′−デシルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−プロポキシ−４′−メチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−プロポキシ−４′−エチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−プロポキシ−４７−プロピル
ビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−プロアＪ？ギンー４′−ブチ
ルビシクロヘギンル、トランス、トランス−４−プロポキシ−４′−、ｏメチ
ルピシク［１ヘキシル、トランス、トランス−４−プロポキシ−４７−へキシル
ビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−プロポキシ−４′−へブチル
ビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−プロポキン−４′−オクチル
ビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−プロアＪ？キシー４′−ノニ
ルビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−プロポキシ−４７−デシルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−ブトキシ−４′−メチルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−ブトキシ−４′−エチルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−ブトキシ−４′〜ブチルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−ブトキシ−４′−ペンチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−ブトキシ−４′−ヘキシルビ
ンクロヘキシル、トランス、トランス−４−ブトキシ−４′−へブチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−ブトキシ−４′−オクチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−ブトキシ−４′−ノニルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−ブトキシ−４′−デシルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−橡ントキシー４′−メチルビ
シクロヘギシル、トランス、トランス−４−啄ントキシー４′−エチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−ペントキシ−４′−プロピル
ビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−啄ントキシー４′−ブチルビ
シクロヘキシル、一凹一トランス、トランス−４−ペントキシ−４７−硬ンチル
ビシクロヘキシル、トランス、トう／グー４−綬ントキシー４′−へキシル
ビシクロヘキ／ル、トランス、トランス−４−硬ントキシー４′−へブチル
ビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−ペントキシ−４７−オクチル
ビシクロヘキシル、トランス、トランス−４、＜ントキシー４′−ノニルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−ペントキシ−４′−デシルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−ヘキソキシ−４′−メチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−ヘキソキシ−４７−エチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−ヘキソキン−４′−ゾロビル
ビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−ヘキソキシ−４′−ブチルビ
シクロヘキシル、３４− トランス、トランス−４−ヘキソキン−４′−ベンチル
ピシクロヘキシル、トランス、トランス−４−ヘキソキン−４′−へキノル
ビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−ヘキソキン−４′−へブチル
ビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−ヘキソキン−４′−オクチル
ビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−ヘキンキ／−４’−ノニルビ
シクロヘギシル、トランス、トランス−４−ヘキソキン−４′−デシルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−ヘプトキン−４′−メチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−ヘットキシ−４′−エチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−ヘプトキシ−４′−フロビル
ビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−へブトキシ−４′−ブチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−へブトキシ−４７−ペンチル
ビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−ヘットキシ−４′−ヘキシル
ビシクロヘキシル、トランス、ｌ−ラ／ス−４−ヘプトキシ−４′−へブチ
ルビ／クロムギシル、トランス、トランス−４−へプトギシー４′−オクチル
ビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−ヘプトキシ−４′−ノニルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−ヘプトキシ−４′−デシルビ
シクロヘキシル、トランス、トう／ノー４−オクトキン−４′−メチルビ
シクロヘギンル、トランス　トランス−４−オクトキシ−４′−エチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−オクトキ／−４’−プロピル
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−オクトキシ−４′−ブチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−オクトキシ−４′−はメチル
ビシクロヘキシル、トランス、トランス−４〜オクトキ７−４’−ヘキシル
ビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−オクトギシー４′−ヘプチル
ビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−オクトキシ−４′−オクチル
ビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−オクトキシ−４′−ノニルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−オクトキシ−４′−デシルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−ツノキシ−４′−メチルビシ
クロヘキシル。

トランス、トランス−４−ツノキシ−４′−エチルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−ツノキン−４７−フロビルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−ツノキン−４’−−１チルビ
シクロヘキシル、３７− トランス、トう／ノー４−ツノキン−４′−はメチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−ツノキシ−４′−へキシルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−ツノキン−４′−へブチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−ツノキシ−４７−オクチルビ
シクロヘキシル。

トランス、トランス−４−ツノキシ−４′−ノニルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−ツノキシ−４’−テンルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−アコキシ−４′−メチルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−タコキン−４′−エチルピン
クロヘキシル、トランス、トランス−４−デコキシー４．’　−−１’
ロビルビシクロヘギンル、トランス、トランス−４−タコキシ−４′−ブナルビシ
クロヘキ／ル、＝３８− トランス、トランス−４−デコキシー４′−はフナルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−タコキシ−４′−ヘキシルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−タコキシ−４′−ヘプチルビ
シクロヘキシル、トランス、トランス−４−アコキシ−４′−オクチルビ
ンクロヘキシル、トランス、トランス−４−タコキシ−４′−ノニルビシ
クロヘキシル、トランス、トランス−４−タコキシ−４′−デシルビシ
クロヘキシル、ｌ・ランス、トランス−４−メトキシメチル−４′−メ
チルビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−メトキシメチル−４′＝エチ
ルビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−メトキシメチル−１ｉ、’　
−−１０ピルビンクロヘキシル、トランス、トランス−
４−メトキシメチル−４′−フナルビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−メトギシメ、チルー４７−ハ
ンチルピシクロヘキシル、トランス、トランス−４−メトキシメチル−４′−ヘキ
／ルピシクロヘキシル、トランク、ｌ−ランス−４−７トキシメチルー４′−ヘ
プチルビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−メトキシメチル−４′−オク
チルビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−メトキシメチル−４’−／ニ
ルビンクロヘキシル、トランス、トランス−４−メトキシメチル−４’−テシ
ルビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−エトキンメチル−４′−フナ
ルビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−エトキンメチル−４′−エチ
ルビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−エトキシメチル−４７−プロ
ピルビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−エトキシメチル−４’−フナ
ルビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−エトキンメチル−４′−スン
テルビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−エトキシメチル−４′−へキ
ンルビシクロヘキシル、トランス、ｌ−ランス−４−エトキシメチル−４′−ヘ
プテルビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−エトキシメチル−４′−オク
チルビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−エトキシメチル−４′−ノニ
ルビシクロヘキシル、トランス、トランス−４−エトキシメチル−４’−テシ
ルビシクロヘキシル。

式■の化合物の少なくとも１種を含有する本発明による
誘電体の例を以下に示す。

例　Ａトランス、トランス−４−エトキシ−４’−−１０ビル
ビシクロヘキシル　１６係、トランス、トランス−４−ブトキシ−４′−プロピルビ
シクロヘキシル　１２係、ｐ−トランス−４−プロピルシクロヘキシル４１− ベンゾニトリル　１７係、］；１−）７ンスー４−はブチルシクロへキシルベンゾ
ニトリル　２３φ、４−エチル−４’−（トランス−４−ズンチルシクロヘ
キシル）−ビフェニル　２２％、オ、１：ヒ４−（トラ
ンス−４−はブチルシクロヘキシル）　−４’−（＋−
ランス−４−−ｆロピルシクロヘキシル）−ビフェニル
　１０係よりなる混合物はｃ、ｐ、　：　８７°を有する。

例　Ｂトランス、トランス−４，４’−シｉロピルビシク口ヘ
キシル　１６係、ｐ−トランス−４−プロピルシクロへキシルベンゾニト
リル　］５係、ｐ−）ランス−４−ブチルシクロへキシルベンゾニトリ
ル　Ｈ係、ｐ−トランス−４−ペンチルシクロへキシルベンゾニト
リル　２１係、４−シアノ−４’−（）ランス−４−はブチルシクロヘ
キ／ル）−ビフェニル　４チ、４２− ４−エチル−４’−（トランス−４−２７チルシクロヘ
キシル）−ビフェニル　２１ｏＩ）、および４、−　（
＋・ランス−４−はメチルシクロヘキシル）−４’−（
トランス−１−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル
　１２係、よりなる混合物はＣ，Ｔ１．　：　８８°を有する。

特許出願人　メルク・パテントゲゼルシャフト・ミット
ヘンユレンクテル・ハフッ７ｔｒ特許出願人　グレート
プリテン及び北部アイルランド連合王国４３− 第１頁の続き０発　明　者　ゲオルク・ヴ工−ベルドイツ連邦共和国Ｄ−６１００ダルムシュタット・フランクフルチル・シュトラーセ２５００発　明　者　ジョージ−ウィリアム・グレイグレート
プリテン及び北部アイルランド連合王国ノース・パンパーサイドＨＵ１６　４ＤＹコツチンガム・ニューケート・ストリート３３０発　明　者　ケネス＝ジョンソン・トイングレートブ
リテン及び北部アイルランド連合王国ＨＵ６　３ＱＷハル・ホール・ロード２５０出　願　人　グレートプリテン及び北部アイルランド
連合王国２５０

Claims

【特許請求の範囲】

（１）式ＩＲ１−ｃｙ−Ｃｙ−Ｒ２（ｒ）（式中Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、１〜１０個の炭素原
子を有し、ＣＨ２基の１個または２個の代シに酸素原子
を有することができるアルキルでアリ、そしてＣ７は１
，４−シクロヘキシレンである）で示されるビシクロヘ
キシル化合物。
（２）式ＩＲ’　−ｃｙ−ｃｙ−Ｒ”　（Ｉ）（式中Ｒ］およびＲ２はそれぞれ、１〜１０個の炭素原
子を有し、ＣＨ３基の１個まだは２個の代りに酸素原子
を有することができるアルキルであり、そしてＣｙは１
，４−シクロヘキシレンである）で示されるビシクロヘ
キシル化合物の製造方法であって、式Ｉ中において水素
原子の代りに１個まだは２個以上の還元できる基お」こ
び（斗たは）Ｃ−Ｃ結合を有する以外は式■に相当する
化合物を還元剤で処理するか、または式■中の基Ｒ１お
よびＲ２の少なくとも１個がその中のＣＨ２基の１個寸
たけ２個の代りに酸素原子を有するアルキルである式ｌ
のエーテル化合物を製造する場合に、相当するアルコー
ル化合物をエーテル化することを特徴とする前記式Ｉの
化合物の製造方法。
（３）式■ ｖ＜’　−ｃｙ−Ｃｙ−Ｒ”　（１’、）（式中Ｂ１お
よびＲ２はそれぞれ、１〜１０個の炭素原子を有し、Ｃ
Ｈ２基の１個まだは２個の代りに酸素原子を有すること
ができるアルキルであり、そしてＣｙは１，４−シクロ
ヘキシレンである）で示されるピックロヘキシル化合物
の少なくとも１種を液晶成分として含有することを特徴
とする、電子光学表示要素用の液晶誘電体。
（４）式ＩＲ’　−ｃｙ−ｃｙ−Ｒ２（ｒ）（式中沢１およびＲ２はそれぞれ、１〜１０個の炭素原
子を有し、ＣＨ２基の１＠”！：たけ２個の代りに酸素
原子を有することができるアルキルであり、そしてＣｙ
は１，４−シクロヘキンレンである）で示されるビシク
ロヘキシル化合物の少なくとも１種を含有する液晶誘電
体を含むととを特徴とする電子光学表示要素。