JPS60141555A - 架橋酢酸ビニル重合体で下塗りしたポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエステルフィルム表面に更にリブログラフ
イ膜又はマット膜をつけることを可能にする架橋酢酸ビ
ニル重合体組成物を片面又は両面にっけた配向ポリエス
テルフィルムおよびこのを布フィルムの再生生成物音も
つフィルムに関する。

配向ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタ
レイトより成る２軸配向フイルムは下図用フィルム、印
刷フィルムおよびリブログラフィフィルム並びにバッキ
ングラベル用途の支持体として広く使われている。

ＰＥＴフィルムは疎水性であり容易に被膜を受付けない
ので、フィルムが他の膜の基材又は支持体の役をする多
くの用途においては先づフィルムに付着しまたそれにっ
けた他の膜が付着する様な下塗り塗膜を片側又は両側に
つける必要がある。例えば米国％許第２．６２７ｙ０８
８号と２．６９８，２４０号は塩化ビニリデン、アクリ
ル系ニスｆ　／ｌ／およびイタコン酸の３重合体組成物
よシ成るＰＥ’ｌ”フィルム用下塗Ｊ膜を開示している
。このプライマ一層はポリエステル異面によく付着しま
たあとでその上に塗られる水又はアルコール生体の写真
用ゼラチン層にも付着性をもつといわれている。

他の知ら才りだプライマーは米国％訂第３，８１９．７
７３号に記載の熱面ボ性アクリ、ル又はメタクリル膜で
あって、それはＩ）　Ｅ　ｉ’フィルムに工場で水性媒
質からつけることができる。このプライマ一層はそれに
つけら牡た４１機溶剤生体のりプログラフィ層とドラフ
チング層の付Ｍ’ｉＬ促進する。

英国特許Ｂ　１，１２７，０２６号は非−架橋酢酸ポリ
ビニルの水性ラテックスより成るプライマ一層のＰＥＴ
フィルムへの応用を開示している。特許はこのプライマ
一層がフィルムを熱密着性とすることｒ示している。英
国特ＢＴ第１．１４６，２１５号は酢酸ビニル１００部
、アルキルメタクリレイト１０部およびイタコン［６部
の共重合体の分散水ｇ、より成るプライマー被膜のＰＥ
Ｔフィルムへの応用を記載している。この特許はプライ
マーが水性ゼラチン写真乳剤への付着促進を示している
が、有機浴剤生体膜をそれに十分応用できることは示し
ていない。米国％計第３，６７４゜５３１号は多数のち
がった単量体、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エス
テルとアミド、オレフィンとビニルアルコールド共重合
できるビニルクロロアセチイトの様ナビニルハロゲンエ
ステルの共重合体より成るプライマ一層のＰＥＴフィル
ムへの応用を開示している。この共重合体もメラミン又
はウレアホルムアルデヒド架橋剤の包含によって架橋で
きる。下ｍｂされたＰＥＴフィルムはりプログラフィ膜
を含むそれにつけた種々の膜の付着性を増進するといわ
れている。米国特許第３，６２４．（１２１号は酢酸ビ
ニル−クロトン酸共亜合体と加熱に工υ多分架橋するウ
レアホルム゛アルデヒド樹脂過剰量の混合物を主体とす
るＰＥＴフィルム用マット膜組成物を開示している。英
国特許第１．４９７，６５７号し１非加水分％酢酸ビニ
ル重合体又は共重合体とメラミンホルムアルデヒド樹脂
の様な分子内架橋できる合成樹脂１又は２以上の混付物
にもとず＜ＰＥＴフィルム用の同様プライマー被膜を開
示している。この特許はプライマ一層が特に感光層の様
な膜を史につけるための下塗９層として役立つことを示
している。同様の記述は米国特許第４．０６６．８２０
号にも見ら７する。種々の異面に架橋酢酸ビニルｆＪｔ
合体応用を開示している他の特許には米国特許第２，５
５３，５２４号と３，３０７．６９０号がおる。

米国特許第３．７２０，５３９号は先づポリアクリルア
ミド又はポリビニルアルコール重合体を含む組成物に基
づく下塗り膜をつけかつ酢酸ポリビニルとメラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂の混合物ｇ成る膜を下塗り膜の上に
つけるプライマー被覆法を開示している。この系はフィ
ルムによく付着するが、これは２被覆工程を含み複雑な
製法であシこの膜調合物中に特に望ましくない３塩化酢
酸の様な物質も含む。

英国特許第１．１６８．１７１号は脂肪族不飽和脂肪酸
と少なくも他のエチレン的不飽和単量体１４ｆｆｉの硬
化性共亜合体として記載されるプライマ一層のＰＥＴフ
ィルムへの適用を記載している。この特許にはこのプラ
イマー被膜は水性ゼラチン写真乳剤への付着を促進する
が有機溶剤主体の膜はそれに十分応用できるとは記述さ
れでいない。

これらのポリエステルフィルムプライマー層のいくつか
はＰＥＴフィルムの付層性向上に有効であるが、裂造中
着こできたスクラップフィルムがフィルム製造工程に再
循還できることがフィルム製造業者には虚妄である。ス
クラップフィルムは通常破砕溶融され、ｊＩＰ出してペ
レット形とし新ポリエステルと混合し再溶融しフィルム
製造伸出機に供給される。ＰＥＴ再生フィルムのこの操
作中約２７０乃至３１０℃の温度におう。上記プライマ
ー組成物の多くはこの温度において不安定であシ、特に
押出機を何回もとおった後の再生フィルム全相当量含む
最終配向ＰＥＴフィルムは好ましくない黄色又は黒色に
変色し易い。ＰＥＴプライマ一層として使ったまた米国
％計第２，６２７．０８８号および２，６９８，２４０
号に記載の塩化ビニリデン含有重合体を使った場合は上
記の様なことが起る。米国特許第３，６７４゜５３８号
に記載のクロロ酢酸ビニル含有共重合体にもとず〈プラ
イマ一層並びに上記多数時計に開示されている様な酢酸
ビニル重合体又は共重合体と別に加えた樹脂質架橋剤又
はルイスの酸又はＷｅｒｎａｒ複合物の様な架橋剤との
混合物主体のプライマー烏を使っても同様でおる。再生
操作中のこれらプライマ一層の変色および分解は塩素含
有プライマー層の場合殆んど多分塩素ガス又は塩化水素
の発生およびメラミン又はウレアホルムアルデヒド樹脂
の様な縮合型樹脂質架橋剤の比較的熱不安定に原因する
だろうと発見されている。

故にＰＥＴフィルム用の広範種類のプライマー膜組成物
がこの分野で知られているが、溶剤主体膜のＰＥＴフィ
ルムへの付着向上のみでなく工業的に再生できる下塗り
フィルムを要求しているフィルム製造業者がオロ用でき
るこの様な被膜の数は限られている。

したがって本発明の目的は有機溶剤主体の被膜全党けつ
ける配向自己支持性ポリエステルフィルム材料全提供す
ることでるる。

本発明の他の目的は工場においてフィルム製造中安全容
易につけられる配向ポリエステルフィルム用フリイマー
被膜および工場において十分再生できる下塗りフィルム
を提供することにるる。

本発明のこれらの目的はプライマー被膜が少なくも約５
０重量％の酢酸ビニル、約１乃至１５重量％の加熱によ
シ分子間架橋可能な共単電体およびそれらと共重合でき
る０乃至約４９重葉先のハロゲンを含筐ぬモノ−エチレ
ン的不飽和単量体１又は２以上金含む架橋された共重合
体りり成るプライマー層を有する配向ポリエステルフィ
ルムの提供によって達成される。

プライマー層はフィルム製造のどんな段階、即ち砥伸操
作前又は姑押中でもポリエステルフィルムにつけられ、
その後加熱架橋される。できた下塗Ｊポリエステルフィ
ルムはそれにあとからつけら扛る多くの有機溶剤生体の
膜に対しよい付着性を与え、またポリエステルフィルム
製造中再加工の場合著しい又は耐えられないフィルム変
色又は品質低下をおこすことなく再生できることがわか
っている。

本発明はエチレングリコールの様なグリコール又はブタ
ンジオールおよびそれらの混合物とテレフタル酸オ工ヒ
テレフタル酸と他のジカルボン酸、例えばイソフタル酸
、ジフェン酸およびセパテン酸又はポリエステルがこの
分野の既知の方法でつくられる様なそれらのポリエステ
ル生成性同等物とのポリ縮合からえられる結晶性ポリエ
ステルに基づくフィルムに同様応用できるが、本発明の
好ましい配向ポリエステルフィルムはポリエチレンテレ
フタレイトからつくられる。このフィルムはこの技術分
野でよく知られた方法によりよく知られた装置を使用し
製造される。例えばポリエステルはとかされ研磨した回
転鋳造ドラム上に無定形シートとして押出され重合体の
鋳造シートとなる。次いでフィルムは１軸配向フイルム
の場合は押出方向（ｉ）又は押出方向と垂直な方向（横
）のいづれか１方回に＠１的に延伸され、また２軸配向
フイルムの場合は２方向、即ち縦横両方向に延伸される
。鋳造シートの第１処伸工程ば２直交方向のどちらでも
よい。フィルムに強さと靭性會与えるだめの延伸量は元
の鋳造シート寸法の１方向又は両方向に約３．０乃至約
５．０倍の範囲でよい。延伸量は元の寸法の約３．２乃
至４．２倍が好ましい。延伸操作は２次転移温度から重
合体が軟化および溶融する温度下までの温度範囲で行な
われる。

フィルムは延伸後ポリエステルフィルム結晶化に必要な
時間熱処理される。結晶化はフィルムに安定性とよい引
張り性を与える。ポリエチレンテレフタレイトを熱処理
する場合の温度は約１９０乃至２４０℃、好ましくは約
２１５乃至２３５℃である。

本発明の被膜はフィルム製造工程中１又は２段階で分散
水液又は乳濁液の形でつけられる。英国特許第１，４１
１゜５６４号に記載の様に無足形シート鋳造と第１廷伸
の間の殆伸前又は例えば米国特許第４．２１４，０３５
号に記載のとおり１軸延伸後２軸廷伸前の延伸段階中に
行なわれる。通常延伸又は最終調整段階中フィルムに与
える熱は水および他の揮発分を蒸発させ乾かしプライマ
ー被膜を架橋させるに十分である。

好ましいｌ芙施態様ｌこおいてプライマー被膜はフィル
ムが１　ｆｌ＋ｉｙＬ押された。即ち１方向暑こ延伸さ
れた後でフィルムが直角方向に延伸される前につりられ
る。他の好ましい実施態様においてはポリエステルフィ
ルムは被覆前に縦方向に先づ延伸される。この場合フィ
ルムは秩廷沖後この分封の既知方法で被覆される。例え
ば被慎はローラー使用、噴射、グラビヤ被覆、スロット
使用又は浸漬によって行なうことができる。好ましい実
施ｙｍｘにおいてポリエステルフィルムはグラビヤロー
ラー被覆によって行なわれる。また１軸廷伸フイルムは
この分野で仰られている様に被覆ｈｉ１コロナ放、ｔＶ
、機にＬｂコロナ放電されるとよい。放電処理はポリエ
ステルフィルム底面の疎水性を減少し、水主体の膜が表
面を容易にぬらすので光面への膜付着性を改良する。

本発明によりプライマ一層として使われる酢酸ビニル共
重合体は非加水分解又は加水分解２５％以下の重合酢酸
ビニル少なくも約５０重［％および共重合状態で別の架
橋剤添加なしに加熱により分子間架橋しうる共重合性共
単量体約１乃至１５重量％よシ本質的に成る。この適当
する架橋性共単禁体の例ＶこはＮ−メチロールアクリル
アミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドおよびそれら
の対応エーテル；グリシジルアクリレイト、グリシジル
メタクリレイトおよびアリルグリシジルエーテルの様な
エポキシ物質；クロトン酸、イタコン酸又はアクリル酸
の様なカルボキシル含有物質；無水マレイン酸又は無水
イタコン酸の様な無水物：アリルアルコールおよびヒド
ロキシエチル又はプロピルアクリレイト又はメタクリレ
イトの様なヒドロキシ含有単量体；アクリルアミド、メ
タクリルアミド又はマレアミドの様なアミド；およびビ
ニルイソシアネイト又はアリルイソシアネイトの様なイ
ンシアネートがある。

上記のうち好ましい共単量体はＮ−メチロールアクリル
アミドとＮ−メチロールメタクリルアミドである。これ
は主としてこの単量体の１種を含む共重合体鎖は加熱に
より互いに縮合し望む分子間架橋をなしうるからである
。他の官能単量体を含む共重合体の場合望む架橋をさせ
るためちがった官能共単量体を含む２又は３以上の共重
合体混合物、例えは酢酸ビニル−クロトン酸共重合体と
インシアネート、エポキシド又は１便性官能暴と反応し
うるＮ−メチロール反応性を含む酢酸ビニル共重合体と
の混合物をつくる必要がある。

この混合酢酸ビニル共重合体の特殊追加混合物にはアミ
ン、酸無水物、カルボキシル、ヒドロキシル、又はＮ−
メチロール反応性をもつ単量体を含む共重合体と混合さ
れたエホキシド反応性をもつＱｉ量体を含む共重合体：
カルボキシ、ヒドロキシル、又はアミン反応性をもつ単
量体を含む共重合体と混合されたＮ−メチロール又はＮ
−メチロールエーテル反応性をもつ単量体を含む共重合
体；カルボキシ又はヒドロキシル反応性をもつ単量体を
含む共重合体と混合されたインシアネート反応性をもつ
単量体を含む共重合体等がある。混合共重合体系中にあ
る官能単量体は大体当量であることが好丑しい。

酢酸ビニル共重合体ばｔた約４９重量％丑での共重合し
たハロゲンを含１ぬモノエチレン的に不飽和な小量体１
又は２神を含んでもよい。適当する共単量体にはジオク
チルマレエイト、ジ−イソオクチルマレエイトおよびジ
プチルマレエイトの様なジアルキルマレエイト：パーザ
ティック（υｅｒｓａｔｉｃ）ｆ７１のビニルエステル
；エチルアクリレイト、ブチルアクリレイト、メチルメ
タクリレイト、ブチルメタクリレイト、および２−エチ
ルへキシルアクリレイトの様なアクリレイト；アクリロ
ニトリルおよび同様のものがある。

本発明の目的に好ましい架橋性混合共重合体組成物は酢
酸ビニル−クロトン酸共コ１合体（単■け体比９５：５
）と酢酸ビニル÷グリシジルアクリレイト共重合体（単
量体比９５：５）の５０：５０混合物；酢酸ビニルーメ
タクリルアミド共重合体（単量体比９５：５）と酢酸ビ
ニル−Ｎ−メチロールアクリルアミド共重合体（単量体
比９５：５）の混合物；および酢酸ビニル約５０乃至９
９重量もモノ−エチレン的不飽和単量体０乃至４９重量
％およびＮ−メチロールアクリルアミド約１乃至１５重
量％を含む共重合体の様な酢酸ビニルとＮ−メチロール
アクリルアミドの共重合体にもとづく非混合共重合体を
含む組成物である。約５０乃至９０重量％の酢酸ビニル
、約５乃至４５重量−のモノ−エチレン的不飽和単量体
、好ましくはメチルメタクリレイト、および約５乃至１
００重量％Ｎ−メチロールアクリルアミドを含む共重合
体がより好ましい。

上に指摘したとおり、本発明の酢酸ビニルプライマー組
成物は再生の際ＰＥＴフィルムの黄化をおこし易いメラ
ミン又はウレア−ホルムアルデヒド縮合物の様な外部架
橋剤の存在を必要としないが、ある場合少量の酸性触媒
は架橋を促進する。したがって本質的に上記のことはこ
の様な外部から別に加えた架橋剤の目立ったｆの存在を
しりぞけるつもりである。

本発明のプライマー被膜はポリエステルフィルム支持体
上に好ましくは水性分散液又はラテックスとして固体濃
度で約０．５乃至１５チ、好ましくは約３乃至１０％の
範囲でつげられる。好ましい固体濃度は最終乾燥膜厚さ
約１０−？乃至Ｉ　Ｑ−５インチの範囲内で、換算して
固体重量０．００８０５乃至０．８０５．！ｉ’／ｍ２
である。乾燥コポリエステルプライマーの好ましい厚さ
は６．０Ｘ１０−７乃至２．ＯＸ　１０−’　（ブチで
、目標厚さはｌ０ＸＩＯ−’インチである。被膜をつげ
る支持フィルムの厚さは約１乃至約１０ミルの範囲でよ
い。

被膜はフィルムの片側又は両側につけられる。又は片側
にのみつげ任意にちがった膜を反対側につげてもよい。

静電防止剤、湿潤剤、表面活性剤、ｐｌｉ調節剤、酸化
防止剤、染料、顔料、コロイド状シリカの様な滑剤等の
様なこの技術分野で知られている添加剤が膜調合物中に
あってもよい。

通常支持ポリエステルフィルムに対する水性膜の濡れを
向上させて付着性を更に改良するためイオン性表面活性
剤を含むことが好ましい。

本発明のプライマー被膜はよい熱安定性を示し、したが
って製造中できた下塗りフィルムスクラップは新ポリエ
ステルと混合し、再溶融しフィルム形成押出機に供給し
て配向フィルムを生成できる。本明細書で使う”新“又
は１バージン”ポリエステルとはそれ自体フィルム又は
勝維の様な最終物品の再生品ではなくむしろその様な物
品製造の最初に使われるものをいう。下塗りフィルムス
クラップ約５乃至約７０重量％を含むフィルム、好まし
くはスクラップと新ポリエステル各約５０重量％のフィ
ルムはよい品質、色と外観をもち、膜不純物存在による
性質低下があるとしても極めて少ない。したがって本発
明の下塗りフィルムは米国特許第２．６２７．０８８号
および２，６９８，２４０号に記載のとおり上記の様に
再生した場合変質と変色し易い塩化ビニリゾ７重合体で
下塗りしたフィルムの様な他の多くの下塗りフィルムよ
りも明らかな商業利益をフィルム製造業者にもたらす。

同じ利益はまた米国特許８，８１９，７７８号に開示の
とおり樹脂質架橋剤を含む熱固定したアクリル系又は英
国特許第１，４９７，６５７号に記載のとおり樹脂質架
橋剤を含む酢酸ビニル重合体に比較してもある。

本発明の押出されたフィルムは再押出フィルムが架橋酢
酸ビニル膜を１．０重量％まで、好ましくは約０．０１
乃至０．５０％含む様な程度まで本発明の被覆再生フィ
ルムを含んでいてもよい。押出された）１ルム自体は最
終フィルムとして又は上記の酢酸ビニル膜又は従来の他
のプライマー膜がつけられる支持フィルムとして役立つ
。

本発明の組成物を下塗りされたポリエステルフィルムは
感光性リプログラフイフイルム製造用支持フィルムとし
てよい用途をもつ。このフィルムは感光性ジアゾニウム
化合物を含む又は含浸させた樹脂質結合剤の有機溶剤浴
液より成る感光性組成物膜を下塗りポリエステルフィル
ム表面に形成しその膜を乾燥して製造できる。この目的
に適する樹脂質結合剤にはセルロースアセチイトブチレ
イト、セルロースアセチイト、セルロースアセチイトプ
ロピオネイト、並びに酢酸ポリビニルの様なビニル重合
体がある。適当する溶剤にはアセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモ
ノエチルエーテルおよびそれらの混合物がある。このリ
プログラフィ膜とその応用および使用方法はこの分野で
よく知られている。

同様に本発明の下塗りポリエステルフィルムはフィルム
を製図用又は下図用物ダ（としての用途に適合させるマ
ット膜をつけるよい基質となる。このマット膜は樹脂質
結合剤と有機溶剤中に分散した゛ドージング（ｔｏｏｔ
ｈｉｎｑ）剤”として役立つ微粉砕粒子より成る組成物
を主体とする。樹脂質結合剤は上記の樹脂質物質並びに
アクリル又はメタクリル樹脂がある。有機溶剤も上記の
ものも含んでもよい。

粒状物質には微粉（粒子大きさ１０ミクロン以下）粘土
又はシリカがある。濃化剤又は分散剤の様な他の成分も
このマット組成物中にあってもよい。同様のマット組成
物は英国特許第１，０７２，１２２号および米国特許第
８，６２４，０２１号に開示されている。

本発明の下塗りフィルムの更に他の用途はバッキング材
料又はラベル物質としてである。下塗りされたフィルム
は下塗りのないフィルムに比べて有機溶剤主体の印刷用
インキに対し改良付着性を示す。このインキは顔料およ
び（又は）染料とアクリル樹脂又は他の樹脂および濃化
剤と混合した有機溶剤分散液又は溶液より成る。

したがって本発明の架橋した酢酸ビニル共重合体層で下
塗りしたポリエステルフィルムのそれにつけた有機溶剤
主体の膜に対するよい付着性は最終りポグラフィ製品、
印刷製品および包装用品の製造業者にこのフィルムのよ
り多方面にわたる用途を与える。

これらの付着性は普通の有機溶剤リプログラフイックラ
ッカーを用いる試験によって表１に示している。

リプログラフイ付着性（Ｒｅｐｒｏ）はエチレングリコ
ールモノメチルエーテル（メチルセルロース）８８部お
よびメチルエチルケトン８部と着色のため加えたローダ
ミンＢ染料（ｎ−ブタノール中１％ローダミンＢ染料８
部）の混合物中にとかした２゛０秒”級セルロースアセ
チイトブチレイト９部より成る（重量部）ラッカーを用
いて評価した。

フィルムの被覆面に線巻き棒、Ｍｅｙｅｒ棒＆７０棒上
７０ラッカーを塗り６０℃オーブン中で５分間硬化させ
た。膜にメスで十字型に切口をつげた。付着テープ（ス
コッチテープ６１Ｏ）片を十字型部分に貼り爪でこすっ
て十分接着させた後フィルムから急にはがした。十字型
部分に残ったラッカー量を残留チとして表した。即ちラ
ッカーが全くはがれない場合１００％付着、全ラッカー
がはがれた場合０チ付着とし、フィルムに付着して残っ
ているラッカー割合によって中間付着値を評定した。試
験は２枚について２回（合計４部分試験）行ない、付着
値を試験部分について報告した。

９５％以下の付着性を示すＲｅｐｒｏ付着試験結果は一
般に使用できると思えないが、１００％付着を示す試験
結果が目イ瑣標準である。

次の実施例は本発明を例証するものである。

実施例１ 酢酸ビニル９０重量へメチルメタクリレイト５重量％お
よびＮ−メチロールアクリルアミド５重ｆｔ％の固体共
重合体４゜５重量％、コロイド状シリカ固体０．５重量
％および陰イオン性表面活性剤を含むラテックスをプラ
イマー被膜としてポリエチレンテレフタレイトフィルム
に次の方法でつけた。

ポリエチレンテレ７タレイト重合体をとかしスロットダ
イをとおして約２０℃温度に保った鋳造ドラム上に押出
した。溶融物が固まってえられたシートを約８０℃の温
度に保ちながら約ｓ、ｓ　：　１のドローレシオで縦方
向に延伸した。

縦に延伸したフィルムをコロナ放電機によりコロナ処理
した後送グラビヤ被覆法により上記ラテックスで被覆し
た。

コロナ処理、縦延伸、被覆したフィルムを約１００℃の
温度で乾燥した。次いで横方向に８．６：１のドローレ
シオで延伸し２軸延伸フイルムとし２３０℃の温度で熱
固定した。この熱処理によってプライマー被膜の架橋か
えられた。

膜の乾燥重量は約０．０８５　、！９７ｍ２であり、膜
厚さ約Ｉ×１０４インチ、また支持フィルム厚さ約３ミ
ルであった。

実施例２〜８ 実施例１と同様に本発明の範囲内で表１に示す組成をも
つプライマー被膜の７調合物を上記方法によりポリエス
テルフィルム上に塗布した。最終膜厚さは乾燥重量基準
で約Ｉ　Ｘ　１０−１１インチであった。

この下塗りフィルムに対する溶剤主体ラッカーの付着試
験を上記試験法によって行なった。下塗りしないポリエ
チレンテレフタレイトフィルム（対照）と比較した結果
を表１に示している。

表　１ １　ＶＡ（９０）ＭＭＡ＜５）ＨＭＡ＜５＞　１００２
　ＶＡ（９５）　−ＮＭＡ（５）　９５８　ＶＡ（８０
）ＭＭＡ（１５）ＨＭＡ（５）　１００４　ＶＡ（７５
）ＭＭＡ（２０）ＨＭＡ＜５）　１００５　ＶＡ（７０
）Ｍ、ＭＡ（２５）ＨＭＡ（５）　１００６　ＶＡ　（
６０ＬＭＭＡ（８５）ＨＭＡ（５）　１００７　ＶＡ（
５０ＬＭ＆Ａ（４５）ＮＭＡ（５）　１００ｓ　ｙＡ（
６５）ＭＭａ（ｚ５）ＮＭＡ（ｔｏ）　１００対照　プ
ライマーなし　０ 註　ＶＡ＝酢酸ビニル ＭＭＡ−メチルメタクリレイト ＨＭＡ＝Ｎ−メチロールアクリルアミド本発明の共重合
体で下塗りしたポリエステルフィルムの従来品と比較し
た再生可能性における改良を上記のとおり被覆したフィ
ルムを製造し比較試験によってしらべた。（４）の場合
フィルムを約２０乾燥重ｉ％の樹脂質メラミン−ホルム
アルデヒド架橋剤を含むエチルアクリレイト、メチルメ
タクリレイトおよびメタクリルアミドの共重合体を主体
とするアクリル系片（置体で被覆し、■の場合、フィル
ムをやはり約２０乾燥重ｆｆ１％の樹脂質メラミン−ポ
ルムアルデヒド架橋剤を含む酢酸ビニル共重合体で被膜
した。いづれの場合も８ミルＰＩＩＴフイルムに乾燥厚
さ約ｌＸｌ０−１′イングーに被覆された。

上記２種のフィルムと比較のため上記実施例４のフィル
ム（Ｏの各フィルム試料を粉砕して７レイクとし、７レ
イクを約２９０℃の線条押出機に入れとかして押出し、
線条押出物を切Ｗｆｒシてペレットとした。えたペレッ
トをそれぞれペレット状新（バージン）ポリエステル５
０重量φと混合し、各混合Ｉ吻な２９０℃で押出し、更
に３回再ベレット化した。

熱処理でえもれたベレット試別の相対変色状態を肉眼検
査した処、試料ＡとＢのペレットは試料Ｃのペレットよ
りもそれぞれ著しく黄色と暗色であった。

出願　人　アメリカン　ヘキスト　コーポレーション化
　理　人　弁理士　川　瀬　良　治　□、Ｊ］

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　実質的無足形ポリエステルフィルムを溶融押出しし
   た後フィルムを１又は２方向に延伸して配向し熱固定し
   て製造したポリエステルフィルムがその片側又は両側に
   連続した架橋プライマー被膜をもち、上記プライマー被
   膜は１方向に殖伸する前又は１方向に延伸する前である
   が互いに垂直な方向に延伸する前に上記フィルムに水性
   媒質からつけられておシ、かつ上記プライマー被膜は酢
   酸ビニル少なくも約５０重量％、共重合状態で加熱にエ
   リ分子間架橋をなしうる官能基貧有共単量体約１乃至約
   １５Ｍ蛍光および１１ＺＲ９１−１）−のハロゲンを合
   ネわモノエチレン藺木鉛斥口里薔体約０乃至約４９重量
   ％の共重合体より本質的に成ることを特徴とする配向自
   己支持性ポリエステルフィルム。 ２　上記プライマー被膜が約１０−７乃至１０４インチ
   の乾燥厚さをもつ特許請求の範囲第１項に記載のフィル
   ム。 ａ　上記自己支持性ポリエステルフィルムが２軸配向ポ
   リエチレンテレフタレイトフイルムである特許請求の範
   囲第２項に記載のフィルム。 生　上記官能基含有単量体中にある上記官能基がアミン
   、アミド、酸無水物、Ｎ−メチロール、カルボキシル、
   ヒドロキシル、エポキシおよびインシアネイトｇ成る群
   から選ばれたものである付ＦＦ−請求の範囲第２項に記
   載のフィルム。 氏　上記官能基含有共単量体がＮ−メチロールアクリル
   アミドお工びＮ−メチロールメタクリルアミドｇ成る群
   から選ばれたものである特許請求の範囲第４項に記載の
   フィルム。 仕　上記モノエチレン釣手飽和単量体ｄＥ約５乃至４５
   重量％の量で存在する特許請求の範囲第５項をこｉ０載
   のフィルム。 ７　上記モノエチレン的不飽和単量体〃；メチルメタク
   リレイトである特許請求の範囲第６項に記載のフィルム
   。 ＆　上記官能基ざ有共単箪体が約５１′７至１０重量％
   の量で存在する特許請求の範囲第６項に記載のフィルム
   。 江　上記プライマー被膜が約５０７’７至約９０東前九
   の酢酸ビニル、約５乃至４５重斌％のメチルメタノ１ル
   イトおよび約５乃至１０重量九〇Ｎ−メチロールアク１
   ノルアミドの共重合体より成る特許請求の範囲第８項を
   こＢ０載のフィルム。 １（ｉバージンポリエステル約３０乃至９５重量％と対
   応する特、ｆＦ請求の範囲第３項に記載の被覆フィルム
   約７０乃至５息量九の緊田混合物より成る〕づルム◆こ
   お（・て、上記被覆フィルムが砕かれ約２７０乃至約３
   １０℃の温度にお〜１て溶融されバージンポリエステル
   と混合された後押出され上記フィルムに２軸配向される
   ことｔｑ＋徴とする２＠配向ポリエステルフイルム。 ＩＬ上記被膜を約０．０１乃至約１．０重量％含む特許
   請求の範囲第１０項に記載のフィルム。 １２、、フィルム自体その片側又は両側に連続架橋被膜
   を下塗シされており、上記被膜は１方向に延伸される前
   又は１方向に延伸された後圧いに垂直な方向に延伸され
   る前に水性！質から上記フィルムにつけられておシ、上
   記被膜は酢酸ビニル少なくも約５０重量％、共重合状態
   で加熱により分子間架橋をなしうる官能基含有共単蓋体
   約１乃至約１５重量％および１又は２以上の）・ログン
   を含まぬモノエチレン的不飽和単量体約Ｏ乃至４９重量
   ％の共重合体よシ成るものである特許請求の範囲第１１
   項に記載の配向自己支持性ポリエステルフィルム。 １ａ上記プライマー被膜が約１０−７乃至１０−ｓイン
   チの乾燥厚さをもつ特許請求の範囲第１２項をこ記載の
   フィルム。 １４上記自己支持性ポリエステルフイルムが２軸配向ポ
   リエチレンテレフクレイトフイルムでおる特許請求の範
   囲第１３項に記載のフィルム。 １五上記官能基賞有単址体中におる上記官能基がアミン
   、アミド、酸無水物、Ｎ−メチロール、カルボキシル、
   ヒドロキシル、エポキシおよびインシアネイトより成る
   群から選ばれたものである特許請求の範囲第１４項に記
   載のフィルム。 １ａ上記官能基含有共単量体がＮ−メチロールアクリル
   アミドおよびＮ−メチロールアタリルアミドより成る群
   から選ばれたものである特許請求の範囲第１５項に記載
   のフィルム。 １ｖ上記官能基含有共率直体が約５乃至１０重瀘％の量
   で存在する特許請求の範囲第１６項に記載のフィルム。 １＆上記モノ工チレン的不飽和単量体が約５乃至４５Ｍ
   量％の量で存在する％ｆｆ請求の範囲第１６項に記載の
   フィルム。 ｌａ上記プライマー被膜が約５乃至１０重量％のＮ−メ
   チロールアタリルアミドを含む特許請求の範囲第１８項
   に記載のフィルム。 ２ＣＬ　上記モノエチレン的不飽和単量体がメチルメタ
   クリレイトである特許請求の範囲第１８項に記載のフィ
   ルム。 ２Ｌ上記プライマー被膜に直接つけた感光性ジアノニウ
   ム塩を含む又は含浸させた樹脂質結合剤Ｌ９成る感光層
   をもつ特許請求の範囲第１４項に記載のフィルムより成
   る感光性フィルム。 忍上記プライマー被膜に直接つけた微粉砕粒状物質を含
   む樹脂質結合剤より成るマツ）Ｍをもつ特許請求の範囲
   第１４項に記載のフィルムより成るグラフィックフィル
   ム。 玉上記プライマー被膜の少なくも１部分に直接つけた印
   刷用インキ組成物をもつ特許請求の範囲第１４項に記載
   のフィルム。 ２、特許請求の範囲第１３項に記載のフィルムを破砕し
   ペレット化し、上記ペレット化したフィルムを約３０乃
   至９５］［％の新ポリエステルと混合し上記混合物をペ
   レット形に又はポリエステルフィルムシートに押出すこ
   とより成るポリエステルフィルム再生法。 玉上記混合物が約５０重世％の上記破砕フィルムと約５
   ｏｆｆｉｉ％の上記新ポリエステルを含む％計ａＲ求の
   範囲第２４項に記載の方法。