DE1694777A1 - Fotografischer Film - Google Patents

Fotografischer Film

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DE1694777A1
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acrylate
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D Cruz Alex Wasy
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EI Du Pont de Nemours and Co
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Description

P 16 94 777-6 E.I.- du Pont..
Dr.M/in E.I. du ?ont de Nemours and Company, Wilmington,
Delaware 19 898, U.S.A.
Fotografischer Film.
Die Erfindung betrifft ein fotografisches Filmmaterial.
Schichtträgerfilme, die man beispielsweise aus Polyestern, wie Polyäthylenterephthalat, herstellen kann, besitzen verhältnismäßig hydrophobe Oberflächen und haften nicht' gut an hydrophilen, Gelatine oder andere natürliche oder synthetische, wasserdurchlässige, organische, kolloide Bindemittel enthaltenden Überzügen. Da die Polyesteroberfläche chemisch verhältnismäßig inert sein kann, löst sie sich nicht in den üblicherweise angewandten Überzugslösungsmitteln, weshalb eine mechanische Verzahnung zwischen Überzug und Trägerfilm nicht einfach erzielt werden kann.
Man kennt zwei gängige Methoden zum Aufbringen einer ■Haftschichtmasse auf Polyesterfilme. Nach der einen wird zweistufig vorgegangen, wobei in der ersten Stufe der gegossene Film vor dem Recken, also vor der biaxialen Orientierung, mit einer wässrigen Emulsion als Haftschicht versehen wird. Die zweite Verfahrensstufe besteht darin, auf den gereckten Trägerfilm entsprechend den Angaben der USA-Patentschriften 2 627 088 und 2 698 235 eine Gelatineschicht aufzubringen. Da diese Käftsehichtanordnung das Aufbringen einer Haft-
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U" CnSiOn (Art. 7 S 1 Ab!5· * Γ'Γ·' J -
schicht vor dem Recken bedingt, ist es ausgeschlossen, angefallene Ausschußware durch Nacharbeit wieder gebrauchsfähig zu machen, da die Haftschicht die Rückgewinnung der Abfälle nicht zuläßt. Darüber hinaus bestand die Aufgabe, ein Verfahren zu finden, bei welchem der Polyesterträger film erst nach dem Reckprozeß mit einer Haftschicht ausgestattet wird, so daß die Haftschicht keinem unnötigen Verschleiß ausgesetzt wird.
Das zweite Verfahren zum Aufbringen einer Haftschicht auf einen Polyester-Trägerfilm besteht darin, den gereckten Trägerfilm zu beschichten, nachdem dieser gewöhnlich der Einwirkung elektrischer Entladung ausgesetzt war. Beschichtet wird bei diesem Verfahren mit einer in nichtwässrigem Lösungsmittel vorliegenden Mischpolymerisat-Haftschichtmasse. Diese Haftschichtanordnungen sind unerwünscht, da zu ihrer Gewinnung giftige und leicht entflammbare Lösungsmittel verwendet werden müssen. Ferner bedingt eine wirtschaftliche Verwendung dieser Systeme die Wiedergewinnung des Lösungsmittels mit den begleitenden kostspieligen Investitionen für'die zugehörigen Anlageteile.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, beschichtete Trägerfilme zu entwickeln, die die aufgezeigten Schwierigkeiten ausschalten. Sie geht aus von einem fotografischen Film, der auf mindestens einer Seite eines synthetischen Schichtträgers eine Mischpolymerisat-Haftschicht hat. Kennzeichnend ist dabei, daß auf dem Schichtträger der Reihe nach folgende Schichten liegen
1. eine aus einem Mischpolymeren von 3 Komponenten bestehende Haftschicht von
a) etwa 7o - 9o Gew.-% eines Alkylacrylats oder Alkylmethacrylats mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest,
b) etwa 7 - 2o Gew.-% einer aliphatischen polyfunktionellen monomeren Verbindung mit mindestens 2 äthylenisch ungesättigten Gruppen, von denen mindestens 1 eine Allyl- oder Vinylgruppe ist und
' 00 9835/1895 ^3.
c) 3 - 3o Gew.-% einer ungesättigten Säure wie Itaconsäure, Fumarsäure, Acrylsäure oder Methacrylsäure und
2. eine wasserdurchlässige Schicht aus einem organischen Kolloid, die lichtempfindliches Silberhalogenid enthält. ■
Die Haftschichtmasse kann auf orientierte oder unorientierte Filme aufgezogen werden; vorzugsweise bringt man sie jedoch auf orientierte Filme auf, nachdem diese einer Vorbehandlung, beispielsweise mit elektrischen Entladungen, ausgesetzt wurden. Die beschichteten Filme haben sowohl im feuchten als auch im trockenen Zustand ein ungewöhnlich gutes Haftvermögen für Gelatineschichten, lichthofschützende Schichten und fotografische Emulsionen.
Der ungesättigte Ester (a) kann ein Acrylat oder Methacrylat wie Methylacrylat, Äthylacrylat, Propylacrylat, Butylacrylat usw. sein, wobei die Alkoholkomponente des Esters höchstens vier Kohlenstoffatome aufweist.
Das aliphatische, polyfunktionelle (b) Monomere soll im allgemeinen einen Gesamtkohlenstoffgehalt von weniger als 25 Kohlenstoffatomen haben und kann irgendein Allyl- und/oder Vinylester ungesättigter organischer Monosäuren, wie Allylacrylat und Allylmethacrylat sein; bewährt haben sich auch Ester gesättigter organischer Dicarbonsäuren, beispielsweise Diallyloxalat, Diallylsebazat oder bifunktionelle Ester ungesättigter Dicarbonsäuren, deren bifunktionelle Gruppen aus Vinyl und/ oder Allylgruppen bestehen. Andere polyfunktionelle Monomere, die sich bewährt haben, sind bifunktionelle Äther, bei denen die beiden funktioneilen Gruppen entweder beide Allyl- oder beide Vinyl- oder jeweils eine von diesen beiden Gruppen darstellen, oder bifunktionelle oder trifunktionelle Amine -siRd-, wobei die funktioneilen Gruppen Allyl- oder Vinylgruppen
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darstellen; in Frage kommen auch polyfunktionelle Sulfone,, Sulfite, Sulfate, Phosphine, Phosphate, Phosphite oder organische Säuren, wobei die polyfunktionellen Gruppen entweder . Allyl- oder Viny!gruppen sind.
Die ungesättigte Säurekomponente (c) kann eine Säure von geringer Wasserlöslichkeit sein wie Itaconsäure, Fumarsäure, Acrylsäure oder Methacrylsäure. Das Mischpolymere läßt sich nach den üblichen in der Technik bekannten Methoden herstellen. Beispielsweise kann man eine wässrige Emulsion der Komponenten polymerisieren, um einen polymeren Latex zu gewinnen.
Der polymere Latex wird auf das biaxial orientierte Polymerisat aufgeschichtet und bei loo bis 15o C getrocknet. Der anfängliche pH-Wert des polymeren Latex beträgt ungefähr 3. Die Haftfestigkeit einer einzelnen HaftSchichtanordnung wird wesentlich verbessert, wenn die wässrige -Emulsion auf einen Poly» esterträgerfilm aufgezogen wird, ""der der Einwirkung elektrischer Entladungen, einer Behandlung mit der Flamme, einer Oberflächenoxydation oder einer Exposition mit ultraviolettem Licht ausgesetzt war.
Man kann auch andere Oberflächenbehandlungen zur Verbesserung der Haftfestigkeit anwenden. Diese können darin bestehen, die. Oberfläche mit Peroxydea in Gemeinschaft mit Natriumhydroxyden zu behandeln; in Frage kommt auch eine Behandlung mit Chromsäure in schwefelsaurer Lösung sowie eine Behandlung mit Sauerstoff oder Ozon in-Gegenwart von ultraviolettem" Licht;- alle diese Arbeitsweisen" sisid bekannt=
Bei allen vorstehend beschriebenen Haftschichtanordnungen muß darauf geachtet werden, eine Verarbeitung des Films mit Formaldehyd zu vermeiden oder Filme anzuwenden, in die Formaldehyd eingearbeitet worden ist. Formaldehyd wirkt sich nämlich schädlich in zu reichlicher Schleierbildung, einer Desensibilisie-
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rung sowie in einer Abflachung der Gradation im behandelten Film und nach dem Härten aus. Außerdem zerstört Formaldehyd die Haftfestigkeit im feuchten Zustand,-wenn es mit der Haftschicht in Berührung ist.'
Bei Gegenwart von Formaldehyd oder bei dessen Einsatz für die Weiterverarbeitung des Materials sollte eine Substanz in den Film usw. eingearbeitet werden, die dazu dient, die ungünstigen Einwirkungen des Formaldehyds auszuschalten oder weitgehend zu verlangsamen, wie dies in der USA-Patentschrift -2 591 542 beschrieben ist.
Als Schichtträgerfilme für die Emulsionsschichten, die nach der Erfindung angewandt werden, kann man alle in Frage kommenden transparenten synthetischen polymeren Substanzen anwenden. Bewährt haben sich beispielsweise Filme auf der Basis vor Cellulose wie Celluloseacetat, Cellulosetriacetat und insbesondere Celluloseacetatbutyrat. Mit Erfolg kann man auch polymerisierte Vinylverbindungen, beispielsweise Mischpolymerisate von Vinylacetat und Vinylchlorid, Polystyrol und polymerisierte Acrylate einsetzen. Sehr gute Ergebnisse werden auch mit Schichtträgerfilmen erzielt, die aus dem Polyveresterungsprodukt einer Dicarbonsäure und einem zweiwertigen Alkohol entsprechend den Angaben der USA-Patentschrift 2 779 684 und den hier aufgeführten Patentschriften stammen. Weitere geeignete Trägerfilme bestehen aus einem Mischpolymeren von Polyäthylenterephthalat/Isophthalat entsprechend der britischen Patentschrift 766 29o und der canadischen Patentschrift 662 672; andere Beispiele: Filme, die durch Kondensation von Terephthalsäure und Dimethylterephthalat mit Propylenglykol, Diäthylenglykol, Tetramethylenglykol oder Cyclohexan-l^-dimethanolflexahydro-p-xylolalkohol} erhalten wurden? ferner die in der USA-Patentschrift 3 ©52 543 erwähnten Filme. Die beschriebenen
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Polyesterfilme sind besonders geeignet wegen ihrer Formbeständigkeit. Sie können Pigmente oder Farbstoffe bekannter Art enthalten, außerdem verschiedene Mattierungsmittel, beispielsweise Kieselsäureteilchen.
Die Gelatine kann ganz oder zum Teil durch andere natürliche oder synthetische, wasserdurchlässige, organische kolloidale Bindemittel ersetzt werden; diese Bindemittel können in Zwischenschichten oder in den fotografischen Emulsionsschichten vorliegen, die auf die Substratschichten.der vorliegenden Erfindung aufgeschichtet werden. Hierhin gehören wasserdurchlässiger oder wasserlöslicher Polyvinylalkohol und dessen Derivate wie z. B. teilweise hydrolysierte Polyvinylacetat, PoIyvinyläther. und -acetale, die eine größere Anzahl außerhalb der verknüpfenden Kette liegender -CHjCHOH-Gruppen aufweisen; ferner: Hydrolysierte Zwischenpolymere von Vinylacetat und ungesättigten additionspolymerisierbare Verbindungen wie Maleinsäureanhydrid, Acryl- und Methacrylsäureäthylester und Styrol. Geeignete Mischungen kolloidaler Emulsionen sind in der USA-Patentschrift 3 142 568 uitd der belgischen Patentschrift 621 797 sowie den USA-Patentschriften 3 252 8ol und 3 2o2 8o4 beschrieben. Zu den brauchbaren Polyvinylacetalen gehören PoIyvinylacetaldehydacetale, Polyvinylbutyraldehydacetal und PoIyvinyl-natrium-o-sulfobenzaldehydacetal. Andere brauchbare kolloidale Bindemittel sind die Poly-N-Vinyl-lactame nach der USA-Patentschrift 2 495 918, die hydrophilen Mischpolymeren von N-Acrylamido-alkylbetainen, beschrieben in der USA-Patentschrift 2.833 65o, und die hydrophilen Celluloseester und -äther.
Zusätzlich zu ihrer Wirkung als Haftschichten für fotografische Schichten stellen die überzüge der vorliegenden Erfindung auch festhaftende biegsame Grundlagen, für Zeichenfilmüberzüge dar, beispielsweise für Harnstoff-Formaldehyd- und Melamin-Formaldehyd-überzüge entsprechend der USA-Patentschrift 2 964 423 und die mattierten überzüge nach der französischen Patentschrift 1 422 579. .
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α* ξ ca
Die Haftschichtmassen und/oder darauf aufgetragene überzüge können auf die Filme nach an sich bekannten technischen Methoden aufgebracht werden, beispielsweise durch Tauchen, Rakelauftrag oder Walzenauftrag. Geeignete Beschichtungsmethoden sind in den USA-Patentschriften 3 o25 828, 3 o38 441, 3 o63 868 und 3 o82 144 beschrieben. Verschiedene Beschichtungshilfsstoffe oder oberflächenaktive Substanzen können nach den in der Technik bekannten Methoden eingearbeitet werden; diese Stoffe müssen aber mit den oberflächenaktiven Substanzen, falls solche bereits vorliegen, verträglich sein und sich nicht schädlich auf die anschließend aufgebrachten Schichten wie beispielsweise fotografische Emulsionen auswirken. Diese Haftschichten ergeben im allgemeinen überzüge mit einer Schicht-
2 dicke in trockenem Zustand von etwa 3 bis 3,5 mg je dem .
In die Beschichtungsmassen können ferner für verschiedene Zwek-
ke verschiedene Pigmente und Farbstoffe eingearbeitet werden wie Stoß* Bariumsulfat, Titandioxyd, Zinkoxydj, Magnesiumoxyd, Silieiumdioxyd, Phthalocyaninfarbstoffe sowie andere organische anorganische Pigmente und organische Farbstoffe=
a©ispi©lej Fuchsin (Colour Index = Cd. 42 51©} Q CC0I0 41 ooo B), Calcocid Green S (CoIp 44 o9o) t Para Magenta CC0So 42 5oo) , Tryparosan (CI0 42 SoS)1? New Mageata (C.I.. €2 52o) , Acid Violet RRI, (Cdo 42 425), Red Violet 5RS (C-I. 42 69o), Mile Blae 2B (CT, 51 185), Mew Methylen Blue GG (CI. Sl 195), C.I. Basis Blue 2o (C.I. 42 585), Iodine Green (CI. 42 556), Night Green B (CI. 42 115), CI. Direct Yellow 9 CCIa 19 54o) , Cd. Acid Yellow 17 (Cd. 18 965) , Cd. Acid Yellow 29 (C.I. 18 9oo), Tartrazin (C.I. 19 _14o), Supramin Yellow G (Cd. 19 3oo), Buffalo Black loB (CI. 27 79o) , Naphthalin Black 12R (Cd, 2o 35o) , Fast Black L (C.I· Sl 215) und Hthyi Violet (CI, 42 6oo) .
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Die nachstehenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Soweit nichts anderes angegeben, sind alle Mengenangaben als Gewichtsangaben anzusehen.
Verfahren A
Es wurde eine Methylacrylat, Diallylmalonat und Itaconsäure enthaltende Haftschichtmasse wie folgt hergestellt. Nachstehende Bestandteile wurden in ein geeignetes Gefäß gegeben:
Methylacrylat (mit aktiviertem Al3O3 deinhibiert) loo
Diallylmalonat Io
Itaconsäure 6
3o %ige Lösung von Natriumlaurylsulfat in Wasser 5
Wasser 3oo
Die Mischung wurde in einem mit Rückflußkühler versehenen'Gefäß 15 Minuten gerührt, wobei gleichzeitig Stickstoff durchgeblasen wurde. Die Temperatur des Reaktionsgemisches wurde auf 75°C erhöht und eine Lösung von o,5 Teilen Ammoriiumpersulfat in Io Teilen Wasser zugesetzt. Die leicht milchig-weiß gefärbte Lösung wurde bei Zusatz des Ammoniumpersulfats sogleich durchscheinend und die Temperatur im Gefäß stieg auf 800C an. Die Reaktionstemperatur wurde 1 Stunde zwischen 7o und 80 C gehalten. Es fiel eine milchig-weiße, kreideartige Masse an.
Verfahren B .*-.-"
Die Haftschichtmasse wurde in der gleichen Weise wie bei Verfahren A hergestellt mit der Ausnahme, daß 14 Gew.-Teile Allylmethacrylat anstelle des Diallylmalonats angewandt wurden. Erhalten wurde eine milchig-weiße, kreideartige Substanz.
Verfahren C
Die Haftschichtmasse wurde in der gleichen Weise wie beim Verfahren A hergestellt mit der Ausnahme, daß 15 Teile Diallyloxalat anstelle des Diallylmalonats verwendet wurden. Erhalten
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- 9 wurde eine milchig-weiße, kreideartige Substanz.
Verfahren D
Die Haftschichtmasse wurde in der gleichen Weise bei beim Verfahren A hergestellt mit der Ausnahme, daß 15 Teile Diallylmalonat und 95 Teile Äthylacrylat anstelle des Methylacrylats
angewandt wurden. Erhalten wurde eine milchig-weiße» kreideartige Substanz.
Verfahren E
Die Haftschichtmasse wurde in der gleichen Weise wie beim Verfahren A hergestellt mit der Ausnahme, daß Io Teile Diallylsuccinat anstelle des Diallylraalonats verwendet wurden. Erhalten wurde eine milchig-weiße, kreideartige Substanz *
Verfahren F
Die Haftschichtmasse wurde in der gleichen Weise wie beim Verfahren A hergestellt mit der Ausnahme, daß Io Teile Allylacrylat anstelle des Diallylmalonats verwendet wurden. Erhalten
wurde eine milchig-weiße, kreideartige Substanz.
Verfahren G
Die Haftschichtmasse wurde in der gleichen Weise wie beim Verfahren A hergestellt mit der Ausnahme, daß 14 Teile Diallylsebacat anstelle des Diallylmalonats verwendet wurden.
Verfahren H
Die Haftschichtmasse wurde in der gleichen Weise wie beim Verfahren A hergestellt mit der Ausnahme, daß loo Teile Butylacrylat anstelle des Methylacrylats und Xo Teile Allylmethacrylat anstelle des Diallylmalonats angewandt wurden» Erhalten wurde eine weiße g kreideartige Substanz..
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- Io -
Verfahren I
Die Haftschichtmasse wurde in der gleichen Weise wie beim Ver- * fahren A hergestellt mit der Ausnahme, daß 6 Teile Allylmethacrylat und 8 Teile 1,4-Divinyloxibutan als Bestandteil (b) angewandt wurden. Erhalten wurde eine milchig-weiße, kreideartige Substanz.
Verfahren J
Die Haftschichtmasse wurde in gleicher Weise wie beim Verfahren ' A hergestellt, ausgenommen, daß 8 Teile Fumarsäure anstelle des Diallylmalonats angewandt wurden.
Beispiel 1 . .
Polyäthylenterephthalat-Folien wurden gegossen und in Längsund Querrichtung bei einer Temperatur von etwa 88° 3-fach auf eine endgültige Dicke von o,l bzw. o,l8 mm gereckt und dann auf die im Beispiel 1 der USA-Patentschrift 2 779 684. beschriebene Weise heiß fixiert.
Die Folienoberfläche wurde dann der Einwirkung elektrischer Entladungen nach der in der USA-Patentschrift 3 113 2o8 beschriebenen Weise heiß fixiert.
Die Folienoberfläche wurde dann der Einwirkung elektrischer Entladungen nach der in der USA-Patentschrift 3 113 2o8 beschriebenen Weise.unterworfen. Die Stäbe wurden mit einem Hochspannungsgenerator bei 1,4 Ampere und lloo Watt sowie Io ooo Volt geladen.
Das nach Verfahren A hergestellte Produkt wurde mit destilliertem Wasser auf eine Konzentration von 3 bis 5 Gew.-% Feststoff verdünnt. Mit der erhaltenen wässrigen Dispersion wurde dann eine Seite jeder der biaxial orientierten Polyäthylenterephthalat-Folien beschichtet. Die Beschichtung erfolgte mit einer
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Luftbürste. Die Temperatur des Beschichtungsgemisches betrug 35 . Die beschichteten Folien wurden dann zwei Minuten bei 15o° der Wärmeentspannung überlassen. Dann wurde eine fotografische Gelatineemulsion vom lithografischen Typ auf die mit dem Polymeren beschichteten Seiten aufgetragen. Die Emulsion enthielt 52 mg Gelatine je 82 mg Silberhalogenid (3o MoL-% AgBr und 7o MoL-% AgCl) und Härtungsverzögerer wie 2,4-Dihydroxybenzaldehyd und Polyhydroxybenzol.
Die Folien zeigten ausreichende Naßhaftfestigkeit, wenn sie wie folgt getestet wurden: Proben der Folien wurden mit Weißlicht belichtet, mit einem lithografischen Standardentwickler vom Hydrochinon-Paraformaldehyd-Typ behandelt und fixiert. Nach dem Wässern, jedoch vor dem Trocknen, wurden mit einer Plattenspielernadel zwei Linien von 5,1-cm Länge im Abstand von 1,3 cm durch die Emulsionsschicht geritzt, worauf mit einem Gummisauger quer über die Rillen gerieben wurde. Die Schicht zeigte keine Neigung, sich von der Unterlage abzuschälen.
Die Prüfung auf Trockenhaftfestigkeit wurde wie folgt vorgenommen: Eine Probe des in der vorstehend beschriebenen Weise beschichteten Films wurde mit Weißlicht belichtet und auf die beschriebene Weise verarbeitet. In die behandelte und getrocknete Probe wurden dann mit einer Plattenspielernadel vier parallele Linien im Abstand von o,6 cm durch die Emulsionsschicht geritzt. Quer über diese Linien im Winkel von etwa 6o° und im Abstand von o,6 cm wurdendann eine Reihe von Linien geritzt, so daß 3 Reihen von Romboidfiguren durch die Emulsionsschicht geritzt waren. Nunmehr wurde ein Stück eines durchsichtigen Haftklebestreifens über die eingeritzte Fläche gedrückt. Ein loses Ende des Klebestreifens wurde im Winkel von etwa 9o° zur Filmoberfläche ergriffen und der Klebestreifen ruckartig nach oben gezogen, wodurch ein willkürliches Maß der Haftfestigkeit erhalten wurde, indem jede Gruppe von Io Proben mit einer abgestuften und bewerteten Reihe von Vergleichsproben verglichen wurde, die mit Filmen von ausgezeichneter bis sehr schlechter Haftfestigkeit
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hergestellt worden waren. Diese willkürlich hergestellte Skala umfaßt Werte von ο für ausgezeichnete Haftfestigkeit bis Io für sehr schlechte Haftfestigkeit. Bei der auf diese Weise vorgenommenen Prüfung erhielten die Proben der Versuchsfolie Bewertungsziffern von ο bis 1, d. h. die Haftfestigkeit war ausgezeichnet.
Beispiel 2 .
Auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise wurden Filme hergestellt mit der Ausnahme, daß die gemäß Verfahren A hergestellte Polymerdispersion für die Haftschicht auf 8,5 Gew.-% PoIy-■| merfeststoff eingestellt wurde. Bei der Prüfung auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise wurden die gleichen guten Ergebnisse wie in Beispiel 1 erhalten.
Beispiel 3
Auf die in Beispiel 1 und 2 beschriebene Weise wurde eine Reihe von Filmen hergestellt, wobei die gemäß den Verfahren B bis J hergestellten Produkte als Haftschichtmassen verwendet wurden. Bei der Prüfung in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise erzielten die Proben mit Haftschichten entsprechend den Verfahren B, C, E, F, G, I und J eine ausgezeichnete Naßhaftfestigkeit? die Bewertungsziffer für die Trockenhaftfestigkeit auf der will- ^ kürlichen Skala lag bei ο bis 1 entsprechend ausgezeichneter ^ Trockenhaftfestigkeit. Die Proben mit einer Haftschichtmasse entsprechend Verfahren H zeigten ausgezeichnete Naßhaftfestigkeit und die Bewertungsziffer 3 bis 4 für die Trockenhaftfestigkeit. Proben mit der Haftschichtmasse entsprechend Verfahren D besaßen gute bis ziemlich gute Haftfestigkeit.
Beispiel 4
Eine Reihe von Filmen wurde auf die im Beispiel 3 beschriebene Weise hergestellt mit der Ausnahme, daß die Oberfläche der Folie keiner elektrischen Entladung ausgesetzt, sondern einer
- 13 -
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Flammenbehandlung entsprechend den Angaben der ÜSA-Patent- * schrift 3 145 242-unterworfen worden war.
Die Oberfläche einer Polyäthyle nterephthalatfolle wurde mit einer Luft-Propan-Flamme behandelt und dann mit einem auf 6 % Peststoff verdünnten Methylacrylat/Diallylmalonat/Itaconsäure-Polymeren (9o/lo/lo) beschichtet. Bei der Prüfung auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise wurden ebenso gute Ergebnisse wie im Beispiel 1 erhalten.
Beispiel 5 - 14
Die Mischpolymeren wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt und auf gereckte, mit elektrischen Entladungen vorbehandelte Polyäthylenterephthalatfolien entsprechend den Angaben des Beispiels 1 aufgebracht. Die Haftfestigkeit wurde in gleicher Weise wie im Beispiel 1 getestet. Nachstehend die Ergebnisse:
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Tafel zu den Beispielen 5 bis 14
Beispiel Mischpolymeres
Entsprechende Teile
an Monomeren vor der
Polymerisation
Haftfestigkeit
Feucht Trocken
gut gut o-l
1OO-7-6 ausgezeichnet ausgezeichnet ziemlich gut o-l
I00-8-6 Il η gut o-l .
I00-I0-6 gut
o-l *
I00-8-4 gut o-l
I00-8-4 0-i
I00-8-6 3-4
I00-8-6 o-l
Ιοο-δ-'β o-l
1ΟΟ-8-6 2-3
1ΟΟ-4-6
5
6
7
CD
O
CO 8
CJO 9
cn Io
«i 11
m
CO
cn '■ 12
13
14
Methylacrylat/Diallylitaconat/Itaconsäure Methylacrylat/Diallylfumarat/Itaconsäure
Methylacrylat/Allylmethacrylat/Malein- und Fumarsäure
Methylacrylat/Divinylsulfon/ItaconsSure Methylacrylat/Divinylsulfit/Itaconsäure Methylacrylat/Triallylamin/Itaconsäure
Methylacrylat/1,1,1-Trimethylolpropan Trimethacrylat/Itaconsäure
Methylacrylat/1,4-Divinyloxybutan/Itaconsäure Methylacrylat/Vinylmethacrylat/Itaconsäure
Methylacrylat/1,1,3,3-Tetraallyloxypropan/ Itaconsäure
(J)
CD

Claims (5)

- 15 Patentansprüche
1.) Fotografischer Film, der auf mindestens einer Seite eines synthetischen Schichtträgers eine Mischpolymerisat-Haftschicht hat, dadurch gekennzeichnet, daß auf dem Schichtträger der Reihe nach folgende Schichten liegen:
1.) Eine aus einem Mischpolymeren von 3 Komponenten bestehende Haftschicht von
a) etwa 7o bis 9o Gew.-% eines Alkrylacrylats oder Alkrylmethacrylats mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkrylrest/
b) etwa 7 bis 2o Gew.-% einer alifatischen polyfunktionellen monomeren Verbindung mit mindestens zwei äthylen"isch ungesättigten Gruppen, von denen mindestens eine eine Alkryl- oder Vinylgruppe ist und
c) 3 bis 3o Gew.-% einer ungesättigten Säure wie Itaconsäure* Fumarsäure, Acrylsäure oder
Methacrylsäure und
2.) eine wasserdurchlässige .Schicht aus einem organischen Kolloid, die lichtempfindliches Silberhalogenid enthält.
2.) Fotografischer Film nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen Schicht 1 und Schicht 2 eine lichtunempfindliche wasserdurchlässige Schicht aus einem organischen Kolloid liegt.
3.) Fotografischer Film nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente a) des Mischpolymeren der Haftschicht Methylacrylat oder ftthylacrylat ist.
009835/1895
- 16 -
4.) Fotografischer Film nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente b) des Mischpolymeren der Haftschicht Allylacrylat oder Diallylmalonat ist.
5.) Fotografischer Film nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, da0 der Schichtträger aus einem Polyester besteht, insbesondere aus PoIyäthylenterephthalat.
0098 3 5/ 18 95
DE19671694777 1966-05-03 1967-04-25 Fotografischer Film Pending DE1694777A1 (de)

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