JP3183084B2 - 積層フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は積層フィルムに関するも
のであり、詳しくは耐スクラッチ性、密着性、耐湿密着
性などに優れ、磁気記録材料、各種写真材料、包装材
料、電気絶縁材料などに使用される基材フィルムとして
好適な積層フィルムに関するものであり、更に詳しくは
高温高湿環境下においても密着性の低下のない積層フィ
ルムに関するものである。特にジアゾ感光フィルムに使
用される基材フィルムとして好適な積層フィルムに関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】現在、いろいろの分野において、各種高
分子が幅広く使用されている。その中でもポリエステ
ル、特にポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレートあるいはポリ
−１、４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート及
びこれらを主体とするポリエステルは優れた物理的、化
学的特性を有しており、繊維、フィルムあるいはシート
更にはその成型品として広く使用されている。

【０００３】特に、ポリエステルフィルムは耐熱性、耐
薬品性、機械的特性において優れた性質を有するため
に、磁気記録材料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁
材料、一般工業材料等多くの用途に用いられている。

【０００４】しかしながら、一般にポリエステル自体が
不活性で接着性に乏しいため、フィルム表面に種々の被
覆物、例えばジアゾ感光塗料、磁性体塗料、ケミカルマ
ット塗料、ゼラチン組成物、ヒートシール付与組成物、
インキなどを塗布あるいは印刷する際には、該被覆物と
の接着性を良好とするためにフィルム表面にコロナ放電
あるいはプラズマ等の物理的な処理やアルカリあるいは
アミン類の化学薬品を使用した化学的な処理をする方
法、さらには易接着性物質をコーティングする方法など
が知られている。

【０００５】しかし物理的あるいは化学的な表面処理方
法は工程が煩雑となり、コストアップとなるばかりでな
く、十分な接着性が得られない。

【０００６】一方易接着物質をコーティングする方法は
ポリエステルフィルムの製造工程内で実施でき、コスト
面で有利であり、かつ種々の被覆物に対応できる接着性
物質を選択することが可能であることから、アクリル樹
脂、水溶性および水分散性ポリエステルを易接着性物質
としてポリエステルフィルムに積層したものなどが提案
されてきた（特公平３−６２５５１号公報）。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前述した従来
の技術には次のような問題点がある。すなわちアクリル
樹脂、水溶性あるいは水分散性ポリエステルを積層した
場合には所望の接着性が得られたとしても塗膜の耐スク
ラッチ性、耐湿性などが劣るため、引っ掻きでの密着
性、高温高湿環境下での密着性が劣るなどの問題があ
る。本発明はこれらの欠点を解消せしめ、耐スクラッチ
性、密着性、耐湿密着性などに優れ、かつ高温高湿環境
下においても密着性の低下の少ない積層ポリエステルフ
ィルムを提供するものであり、特にジアゾ感光フィルム
に使用される基材フィルムとして好適な積層フィルムを
提供するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、基材フィルム
の少なくとも片面に、低結晶性樹脂であって、かつ結晶
化パラメータ△Ｔcgが８０℃以上の層、水性樹脂層の順
に両層が設けられた積層フィルムであることを特徴とす
る積層フィルムをその骨子とするものである。

【０００９】本発明でいう基材フィルムとは、特に限定
されるものではなく、一般的に使用されている高分子フ
ィルムを指すが、その中でもフィルムの諸特性、価格、
汎用性、取り扱い性などのト−タルバランスからポリエ
ステルが特に好ましく、本発明においては基材フィルム
として、以後ポリエステルをその代表例として記述を進
めていくことにする。

【００１０】本発明のポリエステルフィルムのポリエス
テルとはジカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導
体とグリコ−ルとのエステル化もしくはエステル交換な
らびに重縮合反応によって製造されるものである。ポリ
エステルの種類についてはフィルムに形成しうるもので
あれば特に限定されない。フィルムに形成しうる好適な
ポリエステルとしてはジカルボン酸成分として芳香族ジ
カルボン酸を使用したものがよく、例えばポリエチレン
テレフタレ−ト、ポリエチレン２，６−ナフタレ−ト、
ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンα、β−ビ
ス（２−クロルフェノキシ）エタン４，４, −ジカルボ
キシレ−トなどであり、これらの中でも品質、経済性な
どを総合的に勘案するとポリエチレンテレフタレ−トが
特に好ましい。そのため以後はポリエチレンテレフタレ
−ト（以後ＰＥＴと略称する）をポリエステルの代表例
として記述を進める。

【００１１】ＰＥＴとは８０モル％以上、好ましくは９
０モル％以上、更に好ましくは９５モル％以上がエチレ
ンテレフタレ−トを繰り返し単位とするものであるが、
一部他のジカルボン酸成分、ジオ−ル成分を共重合して
も良い。またこのＰＥＴ中に公知の添加剤、例えば耐熱
安定剤、耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有
機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充
填剤、帯電防止剤、核剤などを配合しても良い。上述し
たＰＥＴフィルムの極限粘度（２５℃のオルソクロロフ
ェノ−ル中で測定）は０．４０〜１．２０ｄｌ／ｇ好ま
しくは０．５０〜０．８０ｄｌ／ｇの範囲にあるものが
本発明の内容に適したものである。

【００１２】本発明におけるポリエステルフィルムは水
性樹脂層が積層された状態において機械的、熱的特性の
点から二軸配向されているものが好ましい。例えばポリ
エステルを乾燥後、溶融押し出しして未延伸シ−トと
し、続いて二軸延伸、熱処理してフィルムを製造する。
二軸延伸は縦、横逐次延伸あるいは、二軸同時延伸のい
ずれでもよく延伸倍率は特に限定されるものではないが
通常は縦、横それぞれ２．０〜５．０倍が適当である。
あるいは縦、横延伸後縦、横いづれかの方向に再延伸し
てもよい。また、ポリエステルの厚みは特に限定される
ものではないが、２〜５００μｍが好ましく用いられて
いる。

【００１３】本発明における低結晶性樹脂としては、イ
ソフタル酸共重合ポリエステル、ダイマー酸共重合ポリ
エステル、コハク酸共重合ポリエステル、５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸共重合ポリエステル、シクロヘキ
サンジメタノール共重合ポリエステルあるいはこれらの
ブレンド物などが挙げられるが、本発明においてはポリ
マの冷結晶化温度Ｔｃｃとガラス転移温度Ｔｇの差であ
る△Ｔｃｇ（Ｔｃｃ−Ｔｇ）が８０℃以上であることが
必要であり、このようなポリマを積層することにより密
着性やスクラッチ性が向上する。特に好ましい低結晶性
樹脂としては、イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフ
タレ−ト、シクロヘキサンジメタノ−ル共重合ポリエチ
レンテレフタレ−ト等が挙げられる。望ましい共重合比
率は０．１〜５０モル％、好ましくは３〜４０モル％、
特に好ましくは５〜３０モル％である。共重合比率が
０．１モル％以下ではその改良効果に乏しく、５０モル
％以上ではその効果が劣るようになる。また、該低結晶
性樹脂層の厚みは好ましくは０．０１〜５μｍ、より好
ましくは０．１〜３μｍである。０．０１μｍ以下では
改良効果に乏しく、５μｍ以上では、フィルム基体の特
性が劣る傾向にある。

【００１４】基材フィルムと水性樹脂層との中間に低結
晶性樹脂を積層した場合の、例えばジアゾ感剤の耐スク
ラッチ性、密着性向上の発現メカニズムは、はっきりと
は解明されていないが、低結晶性樹脂積層によるクッシ
ョン効果並びに低結晶層の結晶配向緩和と易接着層の部
分架橋が界面の残留応力減少とジアゾ感剤溶媒による部
分膨潤アンカ効果によるものと推定している。

【００１５】本発明の水性樹脂層は特に限定されるもの
ではないが、各種コ−ト層、例えばジアゾ感材層等との
適合性、密着性などから、本発明においてはアクリル樹
脂が好ましく用いられる。アクリル樹脂の組成も特に限
定されるものではないが、成分中に各種官能基を含有す
るアクリル共重合体が耐スクラッチ性、密着性の観点か
ら好ましく用いられる。該樹脂を構成するモノマ成分と
して下記のものを例示することができる。該アクリル樹
脂の重合に供するモノマとしてはアルキルアクリレ−
ト、アルキルメタクリレ−ト（アルキル基としてはメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチル
ヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基、ベンジル基など）を基本骨格とし、
更に官能基を付与するため以下のような官能基を有する
モノマと共重合される。すなわち官能基としてはカルボ
キシル基、メチロ−ル基、酸無水物基、スルホン酸基、
アミド基またはアルキロ−ル化されたアミド基、アミノ
基（置換アミノ基を含む）あるいはアルキロ−ル化され
たアミノ基、水酸基、エポキシ基及びこれらの塩、エス
テル化物などを例示することができ、これらは２種以上
のモノマを併用してもよい。中でもエポキシ基および／
またはアミド基が好ましい。

【００１６】エポキシ基および／またはアミド基の割合
は、１００／０〜０／１００の間で自由に選択でき、好
ましくは９０／１０〜１０／９０、より好ましくは７０
／３０〜３０／７０である。

【００１７】該エポキシ基を有するモノマとしてはグリ
シジルアクリレ−ト、グリシジルメタクリレ−トなどが
挙げられる。

【００１８】また、該アミド基を有するモノマとして
は、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメ
タクリルアミド、メチロール化アクリルアミド、メチロ
ール化メタクリルアミドなどが挙げられる。

【００１９】これらの架橋性官能基を有するモノマは基
本骨格となるモノマと任意の比率で共重合され、共重合
量も特に限定されるものではないが、耐スクラッチ性、
密着性の観点から１〜５０重量％、好ましくは２〜３０
重量％、特に好ましくは３〜２０重量％である。１重量
％以下ではその改良効果が小さく、５０重量％以上では
耐スクラッチ性、密着性が低下する傾向にある。

【００２０】さらに上記以外に次のような化合物を併用
しても良い。すなわちメタクリロニトリル、スチレン
類、ブチルビニルエ−テル、マレイン酸モノあるいはジ
アルキルエステル、イタコン酸モノあるいはジアルキル
エステル、メチルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリド
ン、ビニルトリスアルコキシシランなどであり、勿論こ
れらに限定されるものではない。

【００２１】本発明における好ましいアクリル樹脂の組
成の一例としては、メチルメタクリレ−ト、エチルアク
リレ−トおよび／またはブチルアクリレ−ト共重合体を
基本骨格とし、エポキシ基を含有したアクリル、例えば
グリシジルメタクリレ−トなどを共重合成分として、、
架橋成分であるアクリル酸、Ｎ−メチロ−ルアクリルア
ミド、アクリロニトリルなどを少量共重合したアクリル
共重合体が挙げられる。

【００２２】本発明において用いるアクリル樹脂のガラ
ス転移温度は特に限定されるものではないが、０℃以
上、８０℃以下、好ましくは１０℃以上、５０℃以下と
することが望ましい。ガラス転移温度が低いアクリル樹
脂を用いた場合には高温高湿下での密着性、耐スクラッ
チ性が劣る傾向にあり、逆に高過ぎる場合は延伸時に亀
裂を生じることがあり好ましくない。アクリル樹脂のガ
ラス転移温度は用いるモノマによって任意に設定するこ
とができ、例えば高いガラス転移温度のポリマを得るに
はメチルメタクリレ−トの共重合量を増加させ、低いガ
ラス転移点の樹脂を得るには長鎖のアルキルアクリレ−
トの共重合が有効である。またアクリル樹脂の分子量を
１０万以上とすることにより、易接着層の強靭性が増す
ので特に好ましい。

【００２３】このようなアクリル樹脂は公知の方法によ
って製造することができるが、水性樹脂層を積層する場
合、アクリル樹脂は水に溶解あるいは乳化、懸濁し得る
ものが環境汚染や防爆性の点で好ましく、このような共
重合体は親水性基を有するモノマ（アクリル酸、メタク
リル酸、アクリルアミド、ビニルスルホン酸およびその
塩など）との共重合や界面活性剤を用いた乳化重合、懸
濁重合、界面活性剤を用いないソ−プフリ−重合など公
知の方法によって作成することができる。

【００２４】また、本発明においては上記アクリル樹脂
に架橋剤を添加することが耐スクラッチ性、耐湿密着性
の点から好ましい。本発明でいう架橋剤とは特に限定さ
れるものではなく、アクリル樹脂に存在する官能基、例
えばヒドロキシル基、カルボキシル基、アミド基などと
架橋反応し得るものであり、代表例としてはメチロ−ル
化あるいはアルキロ−ル化した尿素系、メラミン系、ア
クリルアミド系、ポリアミド系樹脂、エポキシ化合物、
イソシアネ−ト化合物、アジリジン化合物、各種シラン
カップリング剤、各種チタネ−ト系カップリング剤など
を挙げることができるが、本発明においては耐スクラッ
チ性、密着性等の点からメチロ−ル化メラミンが好まし
く用いられる。

【００２５】架橋剤の添加量は、本発明の効果をより顕
著に発現させるには水性樹脂（Ａ）／架橋剤（Ｂ）が固
形分重量比で９９．５／０．５〜７０／３０、好ましく
は９８／２〜８０／２０、更に好ましくは９５／５〜９
０／１０の範囲が好ましい。架橋剤が０．５重量％未
満、あるいは３０重量％を超えるようになると耐スクラ
ッチ性が低下する傾向にある。また、本発明の効果を損
なわない範囲であるならば、他の架橋剤を併用してもよ
い。

【００２６】また水性樹脂層中には本発明の効果を阻害
しない範囲内で公知の添加剤、例えば耐熱安定剤、耐酸
化安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、
顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防
止剤、核剤などを配合しても良い。

【００２７】また、該水性樹脂層の厚みは好ましくは
０．００５〜３μｍ、より好ましくは０．０１〜２μ
ｍ、特に好ましくは０．０５〜１μｍである。０．００
５μｍ以下ではその改良効果に乏しく、３μｍ以上では
劈開し易くなるので好ましくない。

【００２８】次に本発明の積層フィルムの製造方法につ
いて説明する。

【００２９】まず、基材フィルムとなるポリエステル樹
脂を押出機１に供給／溶融し、更に低結晶性樹脂を押出
機２に供給／溶融し、これらのポリマを矩形積層部を備
えた合流ブロックで合流積層し、静電印加キャスト法を
用いてキャスティングドラムに巻き付けて冷却固化し、
２層又は両面に低結晶性樹脂層を有する未延伸フィルム
を作成する。この時、それぞれの押出機の吐出量を調節
し、総厚さ、基材ポリエステル樹脂、低結晶性樹脂層の
厚さを調節する。

【００３０】この未延伸フィルムを８０〜１２０℃に加
熱して長手方向に２．０〜５．０倍延伸して一軸配向フ
ィルムとする。このフィルムの塗布する面に連続的にコ
ロナ放電処理を施し、その処理面に塗剤を塗布する。塗
布されたフィルムは段階的に加熱されたゾ−ンを通過し
つつ乾燥され、幅方向に２．０〜５．０倍程度延伸され
る。さらに連続的に１５０〜２５０℃の加熱ゾ−ンに導
かれ結晶配向を完了させる方法によって得られる。この
熱処理中に必要に応じて幅方向に３〜１２％の弛緩処理
を施しても良い。この場合に用いる塗布液は環境汚染や
防爆性の点で水系が好ましい。基材フィルム上への塗布
の方法は公知の塗布方法、例えばリバ−スコ−ト法、グ
ラビアコ−ト法、ロッドコ−ト法、ダイコ−ト法などを
用いることができる。

【００３１】これにより各種用途、例えばジアゾ感光塗
料易接着用、電子写真トナ−易接着用、ケミカルマット
塗料易接着用、蒸着用などの無機質被覆用、磁気記録材
料、セロファン用インク、オフセット用インク、紫外線
硬化インクなどの各種インク印刷用の基材フィルムとし
て好適に使用されるものである。

【００３２】

【特性の測定方法および効果の評価方法】本発明におけ
る特性の測定方法および効果の評価方法は次のとおりで
ある。

【００３３】（１）密着性 ジアゾ感光塗料用バインダとしてセルロ−ス・アセテ−
ト・ブチレ−ト（通称ＣＡＢと略称する）（ナガセ産業
（株）製）エチレングリコ−ル・モノメチル・エ−テル
（メチルセロソルブ）を主体とした溶媒に固形分が２０
重量％となるように溶解した。この塗剤にジアゾニウム
塩を６０／１の割合で添加し、良く撹拌混合して乾燥後
の厚みが６μｍとなるようにフィルム面上にバ−コ−タ
−を用いて塗布しコ−ト層を設けた。塗布後、１００℃
で２分間乾燥し、乾燥後乾式ジアゾ複写機ＲＩＣＯＰＹ
ＳＭ２３００Ｆ（（株）リコ−製）で現像し、未露光部
（発色部）に１ｍｍ幅にクロスカット（碁盤目）を入
れ、セロハン粘着テ−プ（ニチバン（株）製）を貼付
け、手で強く圧着した後、１８０度方向に急速に剥離し
た。この時のフィルム面側に残存した被覆層の残存面積
率を測定し、全く剥離しないものを［◎］、残存面積率
９０％以上を［○］とし、それに満たないものは全て
［×］とした。

【００３４】（２）耐湿密着性 上記（１）で作成したコ−ト層を設けたフィルムを４０
℃×９０％ＲＨの雰囲気下に１５時間放置し、取り出し
後乾式ジアゾ複写機ＲＩＣＯＰＹＳＭ２３００Ｆ
（（株）リコ−製）で現像し、未露光部（発色部）に１
ｍｍ幅にクロスカット（碁盤目）を入れ、セロハン粘着
テ−プ（ニチバン（株）製）を貼付け、手で強く圧着し
た後、１８０度方向に急速に剥離した。この時のフィル
ム面側に残存した被覆層の残存面積率を測定し、全く剥
離しないものを［◎］、残存面積率９０％以上を［○］
とし、それに満たないものは全て［×］とした。

【００３５】（３）耐スクラッチ性 ジアゾ感材塗料を乾燥後の厚みが６μｍとなるようにフ
ィルム面上にバ−コ−タ−を用いて塗布し被覆層を設け
た。塗布後、１００℃で２分間乾燥し、乾燥後乾式ジア
ゾ複写機ＲＩＣＯＰＹＳＭ２３００Ｆ（（株）リコ−
製）で現像した。この未露光部（発色部）に新東科学
（株）製表面性測定機ＨＥＩＤＯＮ−１４ＤＲを用い
て、先端が０．１ｍｍφのサファイア針を直角にあてが
い、サンプル移動速度１００ｍｍ／ｍｉｎでサファイア
針に掛かる荷重を変更し、先の未露光部（発色部）表面
が傷つき始める荷重を耐スクラッチ性の指標とし以下の
基準で判定した。なお、表面が傷つき始める荷重は鉛筆
硬度と相関しているものである。 ○ ：１２０ｇ以上 △ ：８０〜１２０ｇ未満 × ：８０ｇ未満 （４）ガラス転移温度Ｔｇ、冷結晶化温度Ｔｃｃ、結晶
化パラメ−タ△Ｔｃｇ、融点 セイコー電子工業（株）製のＤＳＣ（示差走査熱量計）
ＲＤＳＣ２２０型を用いて測定した。ＤＳＣの測定条件
は次の通りである。すなわち試料１０ｍｇをＤＳＣ装置
にセットし、３００℃の温度で５分間溶融した後、液体
窒素中に急冷する。この急冷試料を１０℃／分で昇温
し、ガラス転移温度Ｔｇを検知する。さらに昇温を続
け、ガラス状態からの結晶化発熱ピ−ク温度をもって冷
結晶化温度Ｔｃｃとした。さらに昇温を続け、融解ピ−
ク温度を融点とした。また、ＴｃｃとＴｇの差（Ｔｃｃ
−Ｔｇ）を結晶化パラメ−タ△Ｔｃｇと定義する。

【００３６】次に本発明を実施例に基ずいて説明するが
必ずしもこれに限定されるものではない。

【００３７】

【実施例】

実施例１ 平均粒径０．４μｍのコロイダルシリカを０．０１５％
および平均粒径１．５μｍの同じくコロイダルシリカを
０．００５％含有するＰＥＴペレット（極限粘度０．６
２ｄＩ／ｇ）を充分に真空乾燥して熱可塑性樹脂Ａとし
た。一方、平均粒径０．３μｍのコロイダルシリカを
０．０１％および平均粒径１．０μｍの同じくコロイダ
ルシリカを０．０１％含有するイソフタル酸共重合（１
７．５モル％共重合）ポリエチレンテレフタレ−トを充
分に真空乾燥して熱可塑性樹脂Ｂとした。熱可塑性樹脂
Ａを押出機１に供給して２８５℃で溶融し、さらに熱可
塑性樹脂Ｂを押出機２に供給、２８０℃で溶融し、これ
らのポリマを矩形積層部を備えた合流ブロックで合流積
層し、静電印加キャスト法を用いて表面温度２５℃のキ
ャスティング・ドラムに巻き付けて冷却固化し、２層ま
たは両面に熱可塑性樹脂Ｂ層を有する３層構造の未延伸
フィルムを作った。この時、それぞれの押出機の吐出量
をね調節し、総厚さ、熱可塑性樹脂Ｂ層の厚さを調節し
た。かくして得られた未延伸ＰＥＴフィルムを８５℃に
加熱して長手方向に３．５倍延伸し、一軸延伸フィルム
とした。このフィルムの熱可塑性樹脂Ｂ層側に空気雰囲
気中でコロナ放電処理を施し、その処理面に下記の配合
比（固形分比）となるような水性樹脂層形成材料を調製
し、グラビアコ−ト方式で塗布した。

【００３８】 ［水性樹脂層形成塗料］ 配合比 （Ａ）ＭＭＡ／ＥＡ／ＧＭＡ／ＡＡ／Ｎ−ＭＡＭ共重合アクリル １００部 ＭＭＡ：メチルメタクリレ−ト ＥＡ ：エチルアクリレ−ト ＧＭＡ：グリシジルメタクリレ−ト ＡＡ ：アクリル酸 Ｎ−ＭＡＭ：Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド （Ｂ）メチロ−ルメラミン ５部 この水性樹脂塗剤が塗布された一軸延伸フイルムを１１
０℃に加熱された予熱ゾ−ンに導き水分を乾燥させた
後、連続的に１２０℃の加熱ゾ−ンでクリップに把持し
て幅方向に３．５倍延伸し、続いて２２５℃の加熱ゾ−
ンで５秒間熱処理を施し、厚さ０．３μｍの水性樹脂層
を設けた積層ポリエステルフィルムを得た。

【００３９】この易接着性ポリエステルフィルムの評価
結果を表１に示す。更にエチレングリコ−ルモノメチル
エ−テル（メチルセロソルブ）を主成分とするものを溶
剤としてジアゾ感材層を水性樹脂層の上に設けた。この
水性樹脂層側に設けたジアゾ感材コ−ト層の密着性、耐
スクラッチ性は極めて良好であり、高温高湿環境下にお
いても密着性の低下がなかった。

【００４０】実施例２ 実施例１の（Ａ）（Ｂ）の各成分比を下記のように変更
した以外は実施例１と同様にして、水性樹脂層を形成す
るための水性塗剤を作成し、水性樹脂層を設けた積層ポ
リエステルフィルムを得た。この積層ポリエステルフィ
ルムの評価結果を表１に示す。この水性樹脂層側に設け
たジアゾ感材コ−ト層の密着性、耐スクラッチ性は極め
て良好であり、高温高湿環境下においても密着性の低下
がなかった。

【００４１】 （Ａ）ＭＭＡ／ＥＡ／ＧＭＡ／ＡＡ／Ｎ−ＭＡＭ共重合アクリル １００部 （Ｂ）メチロ−ルメラミン １０部 実施例３ 実施例１の（Ａ）（Ｂ）の各成分比を下記のように変更
した以外は実施例１とまったく同様にして、水性樹脂層
を形成するための水性塗剤を作成し、水性樹脂層を設け
た積層ポリエステルフィルムを得た。この積層ポリエス
テルフィルムの評価結果を表１に示す。この水性樹脂層
側に設けたジアゾ感材コ−ト層の密着性、耐スクラッチ
性は極めて良好であり、高温高湿環境下においても密着
性の低下がなかった。

【００４２】 （Ａ）ＭＭＡ／ＥＡ／ＧＭＡ／ＡＡ／Ｎ−ＭＡＭ共重合アクリル １００部 （Ｂ）メチロ−ルメラミン ２０部 実施例４ 低結晶性樹脂Ｂの組成および水性樹脂層の組成を下記の
ように変更した以外は、実施例１と同様にして、水性樹
脂層を設けた積層ポリエステルフィルムを得た。この積
層ポリエステルフィルムの評価結果を表１に示す。この
水性樹脂層側に設けたジアゾ感材コ−ト層の密着性、耐
スクラッチ性は極めて良好であり、高温高湿環境下にお
いても密着性の低下がなかった。

【００４３】 ［低結晶性樹脂Ｂ］：シクロヘキサンジメタノ−ル共重合（１５モル％共重合） ポリエチレンテレフタレ−ト ［水性樹脂］ （Ａ）ＭＭＡ／ＥＡ／ＧＭＡ／ＡＡ共重合アクリル ５０部 （Ｂ）ＭＭＡ／ＥＡ／アクリルアミト゛／ＡＡ共重合アクリル ５０部 （Ｃ）ヘキサメチロ−ルメラミン ５部 実施例５ 水性樹脂層の組成を下記のように変更した以外は、実施
例４とまったく同様にして、水性樹脂層を形成するため
の水性塗剤を作成し、水性樹脂層を設けた積層ポリエス
テルフィルムを得た。この積層ポリエステルフィルムの
評価結果を表１に示す。この水性樹脂層側に設けたジア
ゾ感材コ−ト層の密着性、耐スクラッチ性は極めて良好
であり、高温高湿環境下においても密着性の低下がなか
った。

【００４４】 ［低結晶性樹脂Ｂ］：シクロヘキサンジメタノ−ル共重合（１５モル％共重合） ポリエチレンテレフタレ−ト ［水性樹脂］ （Ａ）ＭＭＡ／ＥＡ／ＧＭＡ／ＡＡ共重合アクリル ５０部 （Ｂ）ＭＭＡ／ＥＡ／アクリルアミト゛／ＡＡ共重合アクリル ５０部 （Ｃ）メチロ−ルメラミン １０部 実施例６ 水性樹脂層の組成を下記のように変更した以外は、実施
例４とまったく同様にして、水性樹脂層を形成するため
の水性塗剤を作成し、水性樹脂層を設けた積層ポリエス
テルフィルムを得た。この積層ポリエステルフィルムの
評価結果を表１に示す。この水性樹脂層側に設けたジア
ゾ感材コ−ト層の密着性、耐スクラッチ性は極めて良好
であり、高温高湿環境下においても密着性の低下がなか
った。

【００４５】 ［水性樹脂］ （Ａ）ＭＭＡ／ＥＡ／ＡＡ／Ｎ−ＭＡＭ共重合アクリル １００部 （Ｂ）メチロ−ルメラミン ５部 実施例７ 基体フィルムをポリエチレンテレフタレ−トに代えて、
ポリエチレン２，６−ナフタレ−トにした他は実施例１
と同様にして本発明の積層フィルムを得た。即ち、エチ
レングリコ−ルとナフタレン２，６−ジカルボン酸ジメ
チルをエステル交換反応後、重縮合し、極限粘度０．６
７のポリエチレン２，６−ナフタレ−ト（２，６−ＰＥ
Ｎ）チップを製造した。エステル交換反応条件は、触媒
として酢酸カルシウムを用い、２００〜２３０℃で７時
間、重縮合反応は三酸化アンチモンを用い、２８０〜３
００℃で３時間であった。このチップに平均粒径０．２
μｍの二酸化ケイ素０．２重量％を含有させた後、十分
に乾燥し、押出機に供給して３００℃で溶融し、１０μ
ｍカットの金属焼結フィルタ−で瀘過した後、Ｔ字型口
金よりシ−ト状に押出し、これを表面温度３０℃の冷却
ドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この間のシ−ト
と冷却ドラム表面との密着性を向上させるため、シ−ト
側にワイヤ−電極を配置して、６，０００Ｖの直流電圧
を印加した。かくして得られた未延伸の２，６−ＰＥＮ
フィルムを１４０℃に加熱されたロ−ル間で縦方向に
４．０倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。このフィル
ムの片面に空気雰囲気中でコロナ放電処理を施し、その
処理面にグラビアコ−ト方式で、実施例１で使用したの
と同様の水性樹脂層を二軸延伸後の厚みが０．１μｍに
なるように塗布した。塗布された一軸延伸フィルムをテ
ンタ−内に導き１３０℃の温度で幅方向に４．０倍延伸
し、続いて２１５℃で５秒間熱処理を施し、水性樹脂層
を設けた積層ポリエステルフィルムを得た。この水性樹
脂層側に設けたジアゾ感材コ−ト層の密着性、耐スクラ
ッチ性は極めて良好であり、高温高湿環境下においても
密着性の低下がなかった。

【００４６】比較例１ 平均粒径０．４μｍのコロイダルシリカを０．０１５％
および平均粒径１．５μｍの同じくコロイダルシリカを
０．００５％含有するＰＥＴペレット（極限粘度０．６
２ｄＩ／ｇ）を充分に真空乾燥した後、押出機に供給し
て２８０℃で溶融押出し、１０μｍカットの金属焼結フ
ィルタ−で瀘過した後、Ｔ型口金よりシ−ト状に押出
し、これを３０℃の冷却ドラムに巻き付けて冷却固化せ
しめた。この間のシ−トと冷却ドラムとの密着性を向上
させるため、シ−ト側にワイヤ−電極を配置して６ＫＶ
の直流電圧を印加した。かくして得られた未延伸ＰＥＴ
フィルムを９５℃に加熱して長手方向に３．５倍延伸
し、一軸延伸フィルムとした。このフィルムの一方の面
に空気雰囲気中でコロナ放電処理を施し、その処理面に
アクリル共重合樹脂単独の水性樹脂層形成塗料を調製し
グラビアコ−ト方式で塗布した。

【００４７】 ［低結晶性樹脂Ｂ層］ なし ［水性樹脂］ （Ａ）ＭＭＡ／ＥＡ／ＧＭＡ／ＡＡ共重合アクリル １００部 （Ｂ）メチロ−ルメラミン ５部 この水性塗剤が塗布された一軸延伸フイルムを１１０℃
に加熱された予熱ゾ−ンに導き水分を乾燥させた後、連
続的に１３０℃の加熱ゾ−ンでクリップに把持して幅方
向に３．５倍延伸し、続いて２２５℃の加熱ゾ−ンで５
秒間熱処理を施し、水性樹脂層を設けた積層ポリエステ
ルフィルムを得た。

【００４８】この積層ポリエステルフィルムの評価結果
を表１に示す。この水性樹脂層側に設けたジアゾ感材コ
−ト層の密着性、耐スクラッチ性は劣っており、高温高
湿環境下においても密着性の低下があった。

【００４９】比較例２ 低結晶性樹脂層を設けないい以外は実施例４と同様にし
て、水性樹脂層を設けた積層ポリエステルフィルムを得
た。この積層ポリエステルフィルムの評価結果を表１に
示す。耐スクラッチ性が劣っていた。

【００５０】比較例３ 組成を下記のように変更した他は比較例２と同様にして
水性樹脂層を設けた積層ポリエステルフィルムを得た。
この積層ポリエステルフィルムの評価結果を表１に示
す。耐スクラッチ性、高温高湿環境下においての密着性
が劣っていた。

【００５１】 ［熱可塑性樹脂Ｂ層］ なし ［水性樹脂］ （Ａ）ＭＭＡ／ＢＡ／ＡＡ／ＡＮ共重合アクリル樹脂 ６０部 （Ｂ）メチロ−ルメラミン ４０部 比較例４ 低結晶性樹脂Ｂとしてイソフタル酸共重合（共重合量１
７．５モル％）ポリエチレンテレフタレ−トをＰＥＴに
積層し、水性樹脂層を設けないままの複合ポリエステル
フィルムを得た。この複合ポリエステルフィルムの評価
結果を表１に示す。耐スクラッチ性、密着性、高温高湿
環境下においての密着性が劣っていた。 ［低結晶性樹脂Ｂ層］：イソフタル酸共重合（共重合量１７．５モル％） ポリエチレンテレフタレ−ト ［水性樹脂層］ なし

【表１】

【００５２】

【本発明の効果】本発明は、基体フィルムの少なくとも
片面に、低結晶樹脂を積層し、さらにその表面に水性樹
脂層からなるコ−ト層が設けられた積層フィルムであっ
て、高温高湿環境下での密着性に優れ、耐スクラッチ性
を有し、ジアゾ感光フィルムなどに使用される基材フィ
ルム等に好ましく用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 C08J 7/04 G03C 1/76 - 1/95

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材フィルムの少なくとも片面に、低結
   晶性樹脂であって、かつ結晶化パラメータ△Ｔcgが８０
   ℃以上の層、水性樹脂層の順に両層が設けられた積層フ
   ィルムであることを特徴とする積層フィルム。
2. 【請求項２】 水性樹脂層がアクリル共重合体からなる
   ことを特徴とする請求項１記載の積層フィルム。
3. 【請求項３】 アクリル共重合体が官能基を含有してな
   ることを特徴とする請求項２に記載の積層フィルム。
4. 【請求項４】 官能基がエポキシ基および／またはアミ
   ド基であることを特徴とする請求項３に記載の積層フィ
   ルム。
5. 【請求項５】 低結晶性樹脂層の厚みが０．０１〜５μ
   ｍであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記
   載の積層フィルム。
6. 【請求項６】 水性樹脂層の厚さが０．００５〜３μｍ
   であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載
   の積層フィルム。
7. 【請求項７】 水性樹脂層に架橋剤を０．５〜３０重量
   ％含有していることを特徴とする請求項１〜６のいずれ
   かに記載の積層フィルム。
8. 【請求項８】 基材フィルムが、エチレンフタレ−トま
   たはエチレン２，６ナフタレ−トを主要構成成分とする
   ポリマからなることを特徴とする請求項１〜７のいずれ
   かに記載の積層フィルム。
9. 【請求項９】 水性樹脂層上に、更にジアゾ感材層を設
   けたことを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の
   積層フィルム。