JPH0985919A

JPH0985919A - ジアゾ易接着用積層ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JPH0985919A
Application number: JP8089271A
Authority: JP
Inventors: Hagumu Takada; 育高田; Jun Hirata; 純平田; Takashi Mimura; 尚三村
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1995-04-12
Filing date: 1996-04-11
Publication date: 1997-03-31

Abstract

(57)【要約】【解決手段】ポリエステルフィルムの少なくとも片面に
積層膜が設けられた積層ポリエステルフィルムであっ
て、該積層膜の表層がアクリル樹脂を主たる構成成分と
して構成され、かつ、該積層膜の表層と前記ポリエステ
ルフィルムとの間にはポリエステル樹脂を主たる構成成
分とする中間層が構成されて前記積層膜とされているこ
とを特徴とするジアゾ易接着用積層ポリエステルフィル
ム。【効果】本発明によって作成されるジアゾ易接着用積層
ポリエステルフィルムは、ジアゾ感材層との接着性、耐
スクラッチ性に優れ、かつ、高温高湿環境下における耐
湿接着性にも優れたものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はジアゾ易接着用積層
ポリエステルフィルムに関し、詳しくはジアゾ感材層と
の接着性、耐スクラッチ性などに優れ、更に高温高湿環
境下における耐湿接着性にも優れたジアゾ易接着用積層
ポリエステルフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在、いろいろな分野において、各種高
分子が幅広く使用されている。その中でもポリエステ
ル、特に、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート
あるいはポリ−１、４−シクロヘキサンジメチレンテレ
フタレートおよびこれらを主体とするポリエステルは優
れた物理的、化学的特性を有しており、繊維、フィルム
あるいはシート、更にはその成型品として広く使用され
ている。

【０００３】特に、ポリエステルフィルムは耐熱性、耐
薬品性、機械的特性において優れた性質を有するため
に、磁気記録材料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁
材料、一般工業材料等多くの用途に用いられている。

【０００４】しかしながら、一般にポリエステルフィル
ム表面は不活性で、接着性に乏しいため、フィルム表面
に種々の被覆物、例えば、ジアゾ感光塗料を塗布する際
には、該被覆物との接着性を良好とするために、フィル
ム表面上に各種ガス雰囲気下でのコロナ放電処理、プラ
ズマ処理、紫外線照射処理などの物理的処理やアルカ
リ、トリクロロ酢酸、アミン、フェノール類などによる
化学的処理、あるいはこれらを併用した処理方法、ま
た、易接着性物質をコーティングする方法なども行われ
ている。

【０００５】しかし、物理的あるいは化学的な表面処理
方法は工程が煩雑となり、コストアップとなるばかりで
なく、十分な接着性が得られない。

【０００６】一方、易接着物質をコーティングする方法
はポリエステルフィルムの製造工程内で実施でき、コス
ト面でも有利であり、かつ、種々の被覆物に対応できる
接着性物質を選択してコーティングすることが可能であ
ることから、水溶性および水分散性ポリエステルやアク
リル樹脂を易接着性物質としてポリエステルフィルムに
積層したもの（特公平３−６２５５１号公報など）など
が提案されてきた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前述した従来
の技術には次のような問題点がある。

【０００８】ジアゾ感材層との接着性を付与するため
に、水溶性あるいは水分散性ポリエステルやアクリル樹
脂を積層した場合には、所望の接着性が得られたとして
も、引っ掻きでの接着性、耐湿性などが劣る、すなわ
ち、耐スクラッチ性、高温高湿環境下における耐湿接着
性が劣るなどの問題がある。

【０００９】本発明はこれらの欠点を解消せしめ、ジア
ゾ感材層との接着性、耐スクラッチ性に優れ、かつ、高
温高湿環境下における耐湿接着性にも優れたジアゾ易接
着用積層ポリエステルフィルムを提供するものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
フィルムの少なくとも片面に積層膜が設けられた積層ポ
リエステルフィルムであって、該積層膜の表層がアクリ
ル樹脂を主たる構成成分として構成され、かつ、該積層
膜の表層と前記ポリエステルフィルムとの間にはポリエ
ステル樹脂を主たる構成成分とする中間層が構成されて
前記積層膜とされていることを特徴とするジアゾ易接着
用積層ポリエステルフィルムをその骨子とするものであ
る。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明において、ポリエステルフ
ィルムを構成するポリエステルとは、エステル結合を主
鎖の主要な結合鎖とする高分子の総称であって、好まし
いポリエステルとしては、エチレンテレフタレート、エ
チレン−２，６−ナフタレート、ブチレンテレフタレー
ト、エチレン−α，β−ビス（２−クロロフェノキシ）
エタン−４，４’−ジカルボキシレート等から選ばれた
少なくとも１種の構成成分を主要構成成分とするものを
用いることができる。これら構成成分は１種のみ用いて
も、２種以上併用してもよいが、中でも品質、経済性な
どを総合的に判断するとエチレンテレフタレートを主要
構成成分とするポリエステルを用いることが好ましい。
また、感熱記録用シートなど基材に熱が作用する用途に
おいては、耐熱性や剛性に優れたポリエチレン−２，６
−ナフタレートが更に好ましい。

【００１２】また、これらポリエステルには、更に他の
ジカルボン酸成分やジオール成分が一部、好ましくは２
０モル％以下共重合されていてもよい。

【００１３】更に、このポリエステル中には、各種添加
剤、例えば酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外
線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機
の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤などがその特性を
悪化させない程度に添加されていてもよい。

【００１４】上述したポリエステルの極限粘度（２５℃
のｏ−クロロフェノール中で測定）は、０．４〜１．２
ｄｌ／ｇが好ましく、より好ましくは０．５〜０．８ｄ
ｌ／ｇの範囲にあるものが本発明を実施する上で好適で
ある。

【００１５】本発明において、二軸配向ポリエステルフ
ィルムとは、未延伸状態のポリエステルシートまたはフ
ィルムを長手方向及び幅方向に各々２．５〜５倍程度二
軸延伸され、その後、熱処理が施されて、結晶配向が完
了されたものであり、広角Ｘ線回折で二軸配向のパター
ンを示すものをいう。二軸延伸は、縦、横逐次延伸ある
いは二軸同時延伸いずれでもよい。また、縦、横延伸
後、更に縦、横いずれかの方向に再延伸してもよい。

【００１６】ポリエステルフィルムの厚みは特に限定さ
れるものではないが、機械的強度、透明性などの点か
ら、通常は好ましくは２〜５００μｍ、さらに好ましく
は１０〜２００μｍである。

【００１７】本発明において、ポリエステルフィルム面
に設けられる積層膜は、基材ポリエステルフィルムとジ
アゾ感材層とを強固に接着させていることが重要であ
る。一般に、積層膜としてジアゾ感材層との接着性に優
れた樹脂を用いた場合には、該積層膜は基材フィルムと
の接着性に劣り、また、基材フィルムとの接着性に優れ
た樹脂を用いた場合には、該積層膜はジアゾ感材層との
接着性に劣るという傾向がある。例えば、ジアゾ感材層
は、そのバインダー成分としてセルロースアセテート系
およびアクリル系ポリマーからなるものが多く用いられ
ているが、その場合、積層膜としてアクリル樹脂を単独
で用いた場合には、該アクリル樹脂層はジアゾ感材層と
の接着性は優れている反面、基材フィルムとの接着性に
劣る傾向がある。また、ポリエステル樹脂やウレタン樹
脂などを単独で用いた場合には、該積層膜は基材フィル
ムとの接着性に優れる反面、ジアゾ感材層との接着性に
劣る傾向がある。

【００１８】このような相反する現象を解決するため、
本発明者らは２種の樹脂を用い、積層膜が形成される際
の乾燥条件を制御することにより、該積層膜が厚み方向
に相分離構造を有し、かつ、該積層膜の表層と中間層と
の界面には、各層をなす相の混在相領域が存在している
ことを見出したものである。このような相分離構造を有
する易接着性フィルムを適用することにより、ジアゾ感
材層との接着性、耐スクラッチ性に優れ、かつ、高温高
湿下における耐湿接着性にも優れたジアゾ易接着用積層
ポリエステルフィルムを提供することができる。

【００１９】すなわち、本発明のジアゾ易接着用積層ポ
リエステルフィルムにおいて、積層膜は、溶解度パラメ
ータの異なる２種の樹脂、すなわち、本発明において
は、アクリル樹脂とポリエステル樹脂を用い、積層膜が
形成される際の乾燥条件を制御することにより、該２種
の樹脂が相分離構造をとり、気相側に溶解度パラメータ
の小さなアクリル樹脂、ポリエステルフィルム側に溶解
度パラメータの大きなポリエステル樹脂となる、いわゆ
る相分離構造をとることを見出したものである。更に、
該積層膜の表層と中間層との界面には、各層をなす相の
混在相が存在することを見出したもので、特に、該混在
相が存在する場合、ポリエステルフィルムの積層膜は、
ジアゾ感材層との接着性に優れると同時に、基材フィル
ムとの接着性にも優れ、更に、積層膜中の両相の界面で
の接着性も向上することを見出したものである。

【００２０】本発明のジアゾ易接着用積層ポリエステル
フィルムにおいて、積層膜の構成成分として用いられる
アクリル樹脂は、該アクリル樹脂を構成するモノマー成
分として、アクリロニトリルを含有するものが、接着
性、耐スクラッチ性の点で好ましい。

【００２１】アクリロニトリルの共重合量は、特に限定
されないが、接着性、耐スクラッチ性の観点から、１〜
３０重量％が好ましく、より好ましくは２〜２０重量
％、特に好ましくは３〜１５重量％である。１重量％未
満ではその改良効果が小さく、また、３０重量％を超え
る場合、逆に、接着性、耐スクラッチ性が低下する傾向
がある。

【００２２】該アクリル樹脂を構成するアクリロニトリ
ル以外のモノマー成分としては、例えば、アルキルアク
リレート、アルキルメタクリレート（アルキル基として
はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−
エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロ
ヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル
基等）、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピル
アクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
等のヒドロキシ基含有モノマ、アクリルアミド、メタク
リルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメ
タクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−
メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールア
クリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ
−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアク
リルアミド等のアミド基含有モノマ、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエ
チルメタクリレート等のアミノ基含有モノマ、グリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキ
シ基含有モノマ、アクリル酸、メタクリル酸及びそれら
の塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等）等の
カルボキシル基またはその塩を含有するモノマーなどを
用いることができ、これらは１種もしくは２種以上を用
いて共重合される。更に、これらは下記の他種のモノマ
ーと併用することができる。

【００２３】他種のモノマーとしては、例えば、アリル
グリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマ、スチレ
ンスルホン酸、ビニルスルホン酸及びそれらの塩（リチ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
等）等のスルホン酸基またはその塩を含有するモノマ
ー、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸
及びそれらの塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩等）等のカルボキシル基またはその
塩を含有するモノマー、無水マレイン酸、無水イタコン
酸等の酸無水物を含有するモノマー、ビニルイソシアネ
ート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリスアルコ
キシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキ
ルフマール酸モノエステル、メタクリロニトリル、アル
キルイタコン酸モノエステル、塩化ビニリデン、酢酸ビ
ニル、塩化ビニル等を用いることができる。

【００２４】また、本発明において用いることができる
アクリル樹脂としては、変性ポリエステル共重合体、例
えばアクリル、ウレタン、エポキシ等で変性したブロッ
ク共重合体、グラフト共重合体等も可能である。

【００２５】本発明において用いられるアクリル樹脂の
ガラス転移点（Ｔｇ）は、特に限定されるものではない
が、好ましくは０〜８０℃、より好ましくは１０〜５０
℃である。Ｔｇが低いアクリル樹脂を用いる場合は高温
高湿下での耐湿接着性が劣る傾向があり、逆に高すぎる
場合は延伸時に亀裂を生じることがあり好ましくない。

【００２６】また、該アクリル樹脂の分子量は１０万以
上が好ましく、より好ましくは３０万以上とするのが接
着性の点で望ましい。

【００２７】本発明において用いられる好ましいアクリ
ル樹脂としては、アクリロニトリル、メチルメタクリレ
ート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリルアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、グリシジルメタクリレ
ート、アクリル酸から選ばれる共重合体等である。

【００２８】本発明のジアゾ易接着性積層ポリエステル
フィルムを製造するに際しては、結晶配向が完了する前
のポリエステルフィルムに水系樹脂塗液を塗布し、延
伸、熱処理により結晶配向を完了させる方法によること
が、高温での熱処理が可能であることや、より均一で薄
膜の積層膜を得ることができるので特に好ましい。上記
方法によって積層膜を形成する場合には、アクリル樹脂
は水に溶解、乳化、あるいは懸濁し得る水系のものが環
境汚染や防爆性の点で好ましい。このような水系アクリ
ル樹脂は、親水性基を有するモノマー（アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリルアミド、ビニルスルホン酸および
その塩など）との共重合や反応性乳化剤や界面活性剤を
用いた乳化重合、懸濁重合、ソープフリー重合などの方
法によって作成することができる。

【００２９】本発明のジアゾ易接着用積層ポリエステル
フィルムにおける積層膜の構成成分として用いられるポ
リエステル樹脂は、主鎖あるいは側鎖にエステル結合を
有するもので、ジカルボン酸とジオールから重縮合して
得られるものである。

【００３０】ポリエステル樹脂を構成するカルボン酸成
分としては、芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸や
３価以上の多価カルボン酸が使用できる。芳香族ジカル
ボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソ
フタル酸、フタル酸、２，５−ジメチルテレフタル酸、
１，４−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボ
ン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ビス
フェノキシエタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、フェニル
インダンジカルボン酸などを用いることができる。これ
らの芳香族ジカルボン酸は、積層膜の強度や耐熱性の点
で、好ましくは全ジカルボン酸成分の３０モル％以上、
より好ましくは３５モル％以上、最も好ましくは４０モ
ル％以上のものを用いるのがよい。脂肪族及び脂環族の
ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、１，３−シクロ
ペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸など、及
びそれらのエステル形成性誘導体を用いることができ
る。

【００３１】ポリエステル樹脂のグリコール成分として
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７
−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，
９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、２，
４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−ブチル
−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブ
チル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６
−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラ
メチル−１，３−シクロブタンジオール、４，４’−チ
オジフェノール、ビスフェノールＡ、４，４’−メチレ
ンジフェノール、４，４’−（２−ノルボルニリデン）
ジフェノール、４，４’−ジヒドロキシビフェノール、
ｏ−，ｍ−，及びｐ−ジヒドロキシベンゼン、４，４’
−イソプロピリデンフェノール、４，４’−イソプロピ
リデンビンジオール、シクロペンタン−１，２−ジオー
ル、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサ
ン−１，４−ジオールなどを用いることができる。

【００３２】また、ポリエステル樹脂を水系樹脂とした
塗液として用いる場合、ポリエステル樹脂の接着性を向
上させるため、あるいはポリエステル樹脂の水溶性化を
容易にするため、カルボン酸塩基を含む化合物や、スル
ホン酸塩基を含む化合物を共重合することが好ましい。
特に、耐湿接着性の要求される場合においては、積層膜
を構成するポリエステル樹脂としては、スルホン酸塩基
に代表される強塩基性を示す化合物を共重合せずに、カ
ルボン酸塩基を含む化合物を共重合することが望まし
い。

【００３３】カルボン酸塩基を含む化合物としては、例
えばトリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸、無水ピロメリット酸、４−メチルシクロヘキセン
−１，２，３−トリカルボン酸、トリメシン酸、１，
２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４
−ペンタンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸、５−（２，５−ジオキ
ソテトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シクロ
ヘキセン−１，２−ジカルボン酸、５−（２，５−ジオ
キソテトラヒドロフルフリル）−３−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン
酸、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸、
１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸、エチレ
ングリコールビストリメリテート、２，２’，３，３’
−ジフェニルテトラカルボン酸、チオフェン−２，３，
４，５−テトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸
等、あるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩、アンモニウム塩を用いることができるが、これら
に限定されるものではない。

【００３４】スルホン酸塩基を含む化合物としては、例
えばスルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４
−スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７
−ジカルボン酸、スルホ−ｐ−キシリレングリコール、
２−スルホ−１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼン等あるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩、アンモニウム塩を用いることができるが、これ
に限定されるものではない。

【００３５】また、本発明において、用いることができ
るポリエステル樹脂としては、変性ポリエステル共重合
体、例えばアクリル、ウレタン、エポキシ等で変性した
ブロック共重合体、グラフト共重合体等も可能である。

【００３６】好ましいポリエステル樹脂としては、酸成
分としてテレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、５−（２，５−ジオキ
ソテトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シクロ
ヘキセン−１，２−ジカルボン酸、グリコール成分とし
てエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールから選ばれ
る共重合体などである。

【００３７】本発明の係る積層膜に用いられるポリエス
テル樹脂は、以下の製造法によって製造することができ
る。例えば、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、イ
ソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、グリ
コール成分としてエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコールからなるポリエステル樹脂について説明する
と、テレフタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸とエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコールとを直接エステル化反応させるか、テレフタル
酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸
及びエチレングリコール、ネオペンチルグリコールとを
エステル交換反応させる第一段階と、この第一段階の反
応生成物を重縮合反応させる第二段階とによって製造す
る方法等により製造することができる。

【００３８】この際、反応触媒として、例えばアルカリ
金属、アルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜鉛、
アンチモン、ゲルマニウム、チタン化合物等を用いるこ
とができる。

【００３９】また、カルボン酸を末端および／または側
鎖に多く有するポリエステル樹脂を得る方法としては、
特開昭５４−４６２９４号公報、特開昭６０−２０９０
７３号公報、特開昭６２−２４０３１８号公報、特開昭
５３−２６８２８号公報、特開昭５３−２６８２９号公
報、特開昭５３−９８３３６号公報、特開昭５６−１１
６７１８号公報、特開昭６１−１２４６８４号公報、特
開昭６２−２４０３１８号公報などに記載の３価以上の
多価カルボン酸を共重合した樹脂により製造することが
できるが、むろんこれら以外の方法であってもよい。

【００４０】また、本発明のジアゾ易接着用積層ポリエ
ステルフィルムにおいて、積層膜に用いられるポリエス
テル樹脂の固有粘度は特に限定されないが、接着性の点
で０．３ｄｌ／ｇ以上であることが好ましく、より好ま
しくは０．３５ｄｌ／ｇ以上、最も好ましくは０．４ｄ
ｌ／ｇ以上であることである。水系ポリエステル樹脂の
ガラス転移点（以後、Ｔｇと略称する）は、２０〜９０
℃であることが好ましく、より好ましくは４０〜８０℃
である。Ｔｇが２０℃未満では耐湿接着性が劣り、逆に
９０℃を超える場合、樹脂の造膜性に劣るようになるの
で好ましくない。

【００４１】また、該水系ポリエステル樹脂の酸価は好
ましくは２０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好まし
くは４０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が接着性、耐スク
ラッチ性の点で好ましく用いられる。

【００４２】本発明に係る積層膜においては、上述した
アクリル樹脂やポリエステル樹脂に架橋剤を添加するこ
とにより、耐スクラッチ性、耐湿接着性が向上するので
好ましい。本発明でいう架橋剤は特に限定されるもので
はないが、アクリル樹脂あるいはポリエステル樹脂に存
在する官能基、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、アミド基などと架橋反応し得るものであり、代表例
としてはメチロール化あるいはアルキロール化した尿素
系、メラミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系樹
脂、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、アジリジ
ン化合物、各種シランカップリング剤、各種チタネート
系カップリング剤などを用いることができる。中でも、
メラミン系架橋剤を添加することにより、耐スクラッチ
性、耐湿接着性が飛躍的に向上することを見出した。

【００４３】用いられるメラミン系架橋剤としては、特
に限定されないが、メラミン、メラミンとホルムアルデ
ヒドを縮合して得られるメチロール化メラミン誘導体、
メチロール化メラミンに低級アルコールを反応させて部
分的あるいは完全にエーテル化した化合物、及びこれら
の混合物などを用いることができる。また、メラミン系
架橋剤としては単量体、２量体以上の多量体からなる縮
合物のいずれでもよく、これらの混合物でもよい。エー
テル化に用いられる低級アルコールとしては、メチルア
ルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノールなどを用いること
ができる。官能基としては、イミノ基、メチロール基、
あるいはメトキシメチル基やブトキシメチル基等のアル
コキシメチル基を１分子中に有するもので、イミノ基型
メチル化メラミン樹脂、メチロール基型メラミン樹脂、
メチロール基型メチル化メラミン樹脂、完全アルキル型
メチル化メラミン樹脂などである。その中でもメチロー
ル化メラミン樹脂が最も好ましい。更に、メラミン系架
橋剤の熱硬化を促進するため、例えばｐ−トルエンスル
ホン酸などの酸性触媒を用いてもよい。

【００４４】メラミン系架橋剤の添加量は、特に限定さ
れないが、本発明の効果をより顕著に発現させるために
は、固形分重量比で、好ましくは０．５〜３０重量％、
より好ましくは２〜２０重量％、最も好ましくは３〜１
０重量％である。メラミン系架橋剤の添加量が、０．５
重量％未満、あるいは３０重量％を超える場合は、耐ス
クラッチ性が低下する傾向があるので好ましくない。

【００４５】また、積層膜中には本発明の効果が損なわ
れない範囲内で、他の樹脂やその変性体、例えば本発明
以外のポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹
脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポ
キシ樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹
脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂などが配
合されてもよい。

【００４６】更に、積層膜中には本発明の効果が損なわ
れない範囲内で各種の添加剤、例えば酸化防止剤、耐熱
安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔
料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止
剤、核剤などが配合されてもよい。

【００４７】特に、本発明を実施するにあたり、塗液中
に無機粒子を添加配合し二軸延伸したものは、易滑性が
向上するので更に好ましい。

【００４８】添加する無機粒子としては、代表的には、
シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、
カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム等を用いる
ことができる。用いられる無機粒子は、平均粒径０．０
１〜１０μｍであるものが好ましく、より好ましくは
０．０５〜５μｍ、最も好ましくは０．０８〜２μｍで
あり、塗液中の固形分に対する配合比は、特に限定され
ないが、重量比で０．０５〜８重量部が好ましく、より
好ましくは０．１〜３重量部である。

【００４９】また、本発明を実施するにあたり、水系樹
脂の塗布の方法は、例えばリバースコート法、スプレー
コート法、バーコート法、グラビアコート法、ロッドコ
ート法、ダイコート法等を用いることができる。

【００５０】積層膜の厚みは特に限定されないが、通常
は好ましくは０．００５〜３μｍ、より好ましくは０．
０３〜０．５μｍ、最も好ましくは０．０５μｍ〜０．
３μｍの範囲である。積層膜の厚みが厚過ぎると積層膜
自体が劈開しやすくなり、逆に、積層膜の厚みが薄すぎ
ると接着性、耐スクラッチ性が不良となる場合がある。

【００５１】表層と中間層との積層比（表層／中間層の
厚み比）は、特に限定されないが、通常は１０／９０〜
９０／１０とするのが好ましく、より好ましくは１５／
８５〜８５／１５、最も好ましくは２５／７５〜７５／
２５の範囲が耐スクラッチ性の点で優れている。

【００５２】また、本発明において積層膜の主たる構成
成分とは、該成分が積層膜中において６０重量％以上で
あるものをいう。もっとも本発明においては、好ましく
は８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上を占
めて該主たる構成成分が存在していることが望ましいも
のである。

【００５３】上述した通りの積層構造は、例えば、次の
ような各種方法で実現することができる。即ち、第１に
は、共押し出し法で基材フィルム上にポリエステル樹脂
を設けた後、コーティング法でアクリル樹脂を主たる構
成成分とする表層を設け本発明の積層膜構成を得る方
法、第２には、水性化したポリエステル樹脂をコーティ
ング法で基材フィルム上に設けた後、必要に応じて乾燥
を加え、更にコーティング法でアクリル樹脂を主たる構
成成分とする表層を設け本発明の積層膜構成を得る方
法、第３には、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂を混合
した塗液をコーティング法で基材フィルム上に塗布し、
特定の条件下で乾燥して後、延伸することにより本発明
の積層膜構成を得る方法などがある。

【００５４】なお、第１の方法における共押し出し法に
よる積層としては、積層膜を構成するポリエステル樹脂
と基材フィルムのポリエステル樹脂とをそれぞれ異なる
押し出し装置で押し出し、口金から積層シートを吐出す
る前にこれらを積層することをいう。この積層は、シー
ト状に成型、吐出するため口金内（例えばマニホール
ド）で行ってもよいが、積層膜が極薄であることから、
口金に導入する前のポリマ管内で行うことが好ましい。
特に、ポリマー管内の積層部を、矩形に形成しておく
と、幅方向に均一に積層できるのでより好ましい。ポリ
マー管内矩形積層部で積層された溶融ポリマーは、口金
内マニホールドでシート幅方向に所定幅まで拡幅され、
口金からシート状に吐出された後、二軸に延伸される。
従って、たとえ二軸配向後の積層膜が極薄であっても、
ポリマ管内矩形積層部では、積層膜を構成するポリエス
テル樹脂をかなりの厚さで積層することになるので、容
易に、かつ精度よく積層できる。

【００５５】また、第３の方法については、従来は考え
られなかった特異な方法であって、この方法が、本発明
者らの知見によれば、最も産業的に望ましい。この方法
は、上述した積層膜の表層がアクリル樹脂を主たる構成
成分とし、中間層がポリエステル樹脂を主たる構成成分
とする積層膜を有する本発明のジアゾ易接着用積層ポリ
エステルフィルムに係る製造法に限られず、広く、一般
に、積層フィルムを製造する場合にも用いることのでき
る方法でもある。

【００５６】上述した通りの積層構造は、例えば、次の
ような方法で実現することができる。即ち、アクリル樹
脂とポリエステル樹脂といった溶解度パラメータの異な
る少なくとも２種の水系樹脂塗液を塗布して後、乾燥
し、その後少なくとも１軸方向に延伸をするポリエステ
ルフィルムの製造法において、前記水系樹脂塗液の塗布
後であって延伸前の段階において、２段階以上の異なる
設定乾燥条件で水系樹脂を乾燥することによって得る方
法である。

【００５７】本発明のジアゾ易接着用積層ポリエステル
フィルムを製造するには、上述の２段階以上の異なる設
定乾燥条件で水系樹脂塗液を乾燥するものであれば、特
に限定されず、例えば、次のような方法をとることがで
きる。１段階目の乾燥を基材ポリエステル樹脂のガラス
転移点（Ｔｇ）未満の温度で行った後、２段階目の乾燥
をＴｇ以上の温度で行い、延伸のために必要なＴｇ付近
の温度（但し、Ｔｇ以上）にし、引き続き延伸を行う方
法を用いることができる。特に、２段階目の設定乾燥温
度を１段階目の設定乾燥温度より高くすることにより、
本発明の積層構造をより顕著に発現させることができ
る。更に、上記した乾燥を繰り返して用いることもでき
る。用いられる乾燥方法としては、ラジエーションヒー
ターによる方法、加熱された熱風を吹き付ける方法、こ
れら両者の併用などである。

【００５８】また、このとき、１段階目と２段階目の乾
燥の間であって、２段階目の乾燥温度にする際、雰囲気
温度を１０℃／秒以上で上昇させることが好ましく、よ
り好ましくは４０℃／秒以上、最も好ましくは２００℃
／秒以上である。

【００５９】要約すれば、本発明において、ポリエステ
ルフィルム面に設けられる積層膜は、溶解度パラメータ
の異なる２種の樹脂を用い、積層膜が形成される際の乾
燥条件を制御することにより、２種の樹脂が相分離構造
をとり、気相側に溶解度パラメータの小さな樹脂、ポリ
エステルフィルム側に溶解度パラメータの大きな樹脂と
なる、いわゆる相分離構造をとることを見出したもので
ある。更に、該易接着層の表層と中間層との界面には、
各層をなす相の混在相が存在することを見出したもので
ある。特に、上記した混在相が存在する場合、易接着性
ポリエステルフィルムの積層膜は、被覆物との接着性に
優れると同時に、基材フィルムとの接着性にも優れ、更
に、両相の界面での接着性が向上する。

【００６０】本発明者らの知見によれば、本発明のジア
ゾ易接着用積層ポリエステルフィルムの積層膜におい
て、該混在相領域が明確に存在することが、積層膜の表
層と中間層の界面での接着性を向上させ、更には、接着
性に優れた積層ポリエステルフィルムとしての特性を向
上させる上で効果をもたらしている。該混在相領域は薄
すぎる場合には効果が小さく、ある程度厚みを持ったも
のであることが重要であり、本発明者らの知見によれ
ば、好ましくは０．００５〜２μｍ程度の厚みをもっ
て、より好ましくは０．０２〜０．４μｍ程度の厚みを
もって、明確な混在相領域として存在している積層構造
であることが好ましいものである。

【００６１】本発明においては、塗液を塗布する前に、
基材フィルムの表面にコロナ放電処理などを施し、該表
面の濡れ張力を、好ましくは４７ｍＮ／ｍ以上、より好
ましくは５０ｍＮ／ｍ以上とするのが積層膜の基材フィ
ルムとの接着性を向上させるだけではなく、上述した相
分離をより顕著にすることができるのでよい。

【００６２】このような方法によって設けられた積層膜
は、その上に形成されるジアゾ感材層との接着性に優れ
ると同時に、耐スクラッチ性にも優れたものとなる。

【００６３】次に、本発明のジアゾ易接着用積層ポリエ
ステルフィルムの製造法について、基材フィルムとして
ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略称する）
フィルムを例にして説明するが、当然これに限定される
ものではない。

【００６４】例えば、積層膜を構成する、極限粘度０．
５〜０．８ｄｌ／ｇのポリエステル樹脂ペレットを真空
乾燥後、押し出し機に供給し２６０〜３００℃で溶融
し、Ｔ字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャ
スト法を用いて、表面温度１０〜６０℃のキャストドラ
ム上で冷却固化せしめて未延伸ＰＥＴフィルムを作る。
このとき、２または３台の押し出し機、２または３層用
の合流ブロックあるいは口金を用いて、これらの樹脂を
積層し、複合フィルムとすることもできる。合流ブロッ
ク方式を用いる場合は、積層部分を前述のごとく矩形の
ものとし、両者の樹脂の粘度の差（絶対値）を０〜２０
００ポイズ、好ましくは０〜１０００ポイズの範囲にし
ておくことで、複合フィルムを安定にし、幅方向の斑が
なく、工業的に製造するのに有効である。この未延伸フ
ィルムを７０℃〜１００℃に加熱されたロール間で縦方
向（フィルムの進行方向）に２．５〜５倍延伸する。続
いて、このフィルムの少なくとも片面に空気中でコロナ
放電処理を施し、該表面の濡れ張力を４７ｍＮ／ｍ以上
とし、その処理面に積層膜を形成する塗液を塗布する。
この塗布されたフィルムをクリップで把持しながら、７
０〜１５０℃に加熱された乾燥ゾーンに導き乾燥後、幅
方向に２．５〜５倍に延伸し、引き続き１６０〜２４０
℃の熱処理ゾーンで１〜１０秒間の熱処理を行いポリエ
ステルフィルムの結晶配向を完了させる。この熱処理中
に必要に応じて３〜１２％の弛緩処理を施してもよい。
二軸延伸は縦、横逐次延伸あるいは同時二軸延伸のいず
れでもよく、また縦、横延伸後、縦、横いずれかの方向
に再延伸してもよい。また、ポリエステルフィルムの厚
みは特に限定されるものではないが、２〜５００μｍが
好ましく用いられる。この場合に用られる塗布液は環境
汚染や防爆性の点で水系が好ましい。

【００６５】あるいは、以下に述べる相分離積層膜によ
り本発明のジアゾ易接着用積層ポリエステルフィルムを
製造することもできる。

【００６６】例えば、極限粘度０．５〜０．８ｄｌ／ｇ
のＰＥＴペレットを真空乾燥した後、押し出し機に供給
し２６０〜３００℃で溶融し、Ｔ字型口金よりシート状
に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度１０
〜６０℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて、冷
却固化せしめて未延伸ＰＥＴフィルムを作成した。この
未延伸フィルムを７０〜１００℃に加熱されたロール間
で縦方向（フィルムの進行方向）に２．５〜５倍延伸す
る。このフィルムの少なくとも片面に空気中でコロナ放
電処理を施し、該表面の濡れ張力を４７ｍＮ／ｍ以上と
し、その処理面に相分離構造により積層膜を形成する塗
液を塗布した。この塗布されたフィルムをクリップで把
持して乾燥ゾーンに導き、基材ポリエステル樹脂のＴｇ
未満の温度で乾燥して後、Ｔｇ以上に上げ、再度Ｔｇ近
傍の温度で乾燥、引き続き連続的に７０〜１５０℃の加
熱ゾーンで幅方向に２．５〜５倍延伸し、続いて１６０
〜２４０℃の加熱ゾーンで１〜１０秒間熱処理を施し、
結晶配向の完了した積層ＰＥＴフィルムを作成した。こ
の熱処理中に必要に応じて３〜１２％の弛緩処理を施し
てもよい。二軸延伸は縦、横逐次延伸あるいは同時二軸
延伸のいずれでもよく、また縦、横延伸後、縦、横いず
れかの方向に再延伸してもよい。また、ポリエステルフ
ィルムの厚みは特に限定されるものではないが、２〜５
００μｍが好ましく用いられる。この場合に用られる塗
布液は環境汚染や防爆性の点で水系が好ましい。

【００６７】なお、上記例において、積層膜が設けられ
る基材フィルムにも、アクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、メラミン系樹脂、およびこれらの反応生成物から選
ばれる少なくとも１種を含有させることができる。この
場合は、積層膜と基材フィルムとの接着性が向上する、
積層ポリエステルフィルムの易滑性が向上するなどの効
果がある。メラミン系樹脂、アクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、及びこれらの反応生成物を含有させる場合に
は、その添加量が５ｐｐｍ以上２０重量％未満であるの
が、易接着性、易滑性の点で好ましい。もちろん、メラ
ミン系樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びこ
れらの反応生成物は基材フィルム上に設けるコーティン
グ組成物（本発明のジアゾ易接着用積層フィルムの再生
ペレットなどを含む）であってもよい。

【００６８】

【特性の測定方法および効果の評価方法】本発明におけ
る特性の測定方法及び効果の評価方法は次のとおりであ
る。

【００６９】（１）接着性下記のジアゾ感材塗料を、乾燥後の厚みが６μｍとなる
ようにフィルム面上にバーコーターを用いて塗布し、１
００℃で２分間乾燥し、本発明のジアゾ易接着用積層ポ
リエステルフィルム面上にジアゾ感材層を設けた。これ
を、乾式ジアゾ複写機“ＲＩＣＯＰＹ”ＳＭ２３００Ｆ
（（株）リコー製）で現像し、未露光部（発色部）に１
ｍｍ幅にクロスカット（碁盤目）を入れ、セロハンテー
プ（ニチバン（株）製）を貼り付け、手で強く圧着した
後、１８０度方向に急速に剥離した。このときのフィル
ム面側に残存した感材層の残存面積率を測定し、全く剥
離しないものを［◎］、残存面積率９０％以上を［○］
とし、それに満たないものは全て［×］とした。

【００７０】「ジアゾ感材塗料」樹脂分：・セルロースアセテートブチレート樹脂６５重量％・アクリル樹脂３５重量％（エチルメタクリレート／メチルメタクリレート／アクリル酸が固形分重量比で８５／１０／５で共重合されたアクリル樹脂）溶剤成分：・エチレングリコールモノメチルエーテル６５重量％・トルエン２０重量％・イソプロピルアルコール１５重量％上記樹脂分と溶剤成分を重量比で２５／７５で混合した
ものをバインダーとし、このバインダー１００重量部に
対し、ジアゾニウム塩を固形分重量比で７重量部添加し
たものをジアゾ感材塗料として用いた。

【００７１】（２）耐湿接着性上記（１）で作成したジアゾ感材層を設けたフィルム
を、４０℃、相対湿度９０％の雰囲気下に１５時間放置
し、取り出した後、乾式ジアゾ複写機“ＲＩＣＯＰＹ”
ＳＭ２３００Ｆ（（株）リコー製）で現像し、未露光部
（発色部）に１ｍｍ幅にクロスカット（碁盤目）を入
れ、セロハンテープ（ニチバン（株）製）を貼付け、手
で強く圧着した後、１８０度方向に急速に剥離した。こ
のときのフィルム面側に残存した感材層の残存面積率を
測定し、全く剥離しないものを［◎］、残存面積率９０
％以上を［○］とし、それに満たないものは全て［×］
とした。

【００７２】（３）耐スクラッチ性上記（１）で作成したジアゾ感材層を設けたフィルム
を、乾式ジアゾ複写機“ＲＩＣＯＰＹ”ＳＭ２３００Ｆ
（（株）リコー製）で現像した。この未露光部（発色
部）に新東科学（株）製表面性測定機“ＨＥＩＤＯＮ”
１４ＤＲを用いて、先端が０．１ｍｍφのサファイア針
を直角にあてがい、サンプル移動速度１００ｍｍ／ｍｉ
ｎでサファイア針に掛かる荷重を変更し、先の未露光部
（発色部）表面が傷つき始める荷重を耐スクラッチ性の
指標とし以下の基準で判定した。

【００７３】○：１２０ｇ以上 △：８０〜１２０ｇ未満 ×：８０ｇ未満

【００７４】（４）積層膜の断面形態、相分離構造、及
び積層膜の厚み易接着性ポリエステルフィルムの断面を超薄切片に切り
出し、ＲｕＯ₄染色、ＯｓＯ₄染色、あるいは両者の二
重染色による染色超薄切片法により、ＴＥＭ（透過型電
子顕微鏡）で観察、写真撮影を行った。その断面写真か
ら積層膜の相分離状態、その有無の確認、各々の相の厚
み、及び積層膜の厚みなどの確認、測定を行った。ま
た、写真上での染色の濃度差で樹脂種を判定した。更
に、界面部分の両相が入り組んだ状態でいずれの相とも
判定できない部分をその混在相とした。

【００７５】また、各相の厚みは、積層膜の厚みと、各
樹脂で染色された部分の面積比から算出した。

【００７６】観察方法・装置：透過型電子顕微鏡（日立（株）製Ｈ−７１００
ＦＡ型）・測定条件：加速電圧１００ｋＶ・試料調整：凍結超薄切片法

【００７７】

【実施例】次に、実施例に基づいて本発明を説明する
が、必ずしもこれに限定されるものではない。

【００７８】実施例１平均粒径０．４μｍのコロイダルシリカを０．０１５重
量％、および平均粒径１．５μｍのコロイダルシリカを
０．００５重量％含有するＰＥＴペレット（極限粘度
０．６２ｄｌ／ｇ）を充分に真空乾燥した後、押し出し
機に供給し２８０℃で溶融し、１０μｍカットの金属焼
結フィルターで濾過した後、Ｔ字型口金よりシート状に
押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度３０℃
の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せし
めた。この未延伸シートを９５℃に加熱して長手方向に
３．５倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。このフィル
ムの片面に空気中でコロナ放電処理を施し、基材フィル
ムの濡れ張力を５２ｍＮ／ｍとし、その処理面に積層膜
形成塗液をグラビアコート方式で塗布した。積層膜の厚
みは結晶配向完了後において０．１μｍとなるようにし
た。

【００７９】「積層膜形成塗液」（Ａ）アクリル樹脂／
（Ｂ）ポリエステル樹脂／（Ｃ）メラミン系架橋剤＝５
０／５０／５（固形分重量比）で混合した水系塗液この
とき、（Ａ）アクリル樹脂：メチルメタクリレート６３重量％ブチルアクリレート３０重量％アクリロニトリル５重量％アクリル酸２重量％上記組成で共重合したアクリル樹脂共重合体のエマルジ
ョン

【００８０】（Ｂ）ポリエステル樹脂：・酸成分テレフタル酸５モル％イソフタル酸３５モル％５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸１０モル％・グリコール成分ジエチレングリコール２０モル％ネオペンチルグリコール２５モル％１，４−ブタンジオール５モル％上記酸成分とグリコール成分からなるポリエステル樹脂
のアンモニウム塩型水分散体

【００８１】（Ｃ）メラミン系架橋剤：メチロール化メ
ラミン塗液

【００８２】塗布された一軸延伸フィルムをクリップで
把持して予熱ゾーンに導き、雰囲気温度７５℃で乾燥、
一度１２５℃に上げ、再度９５℃で乾燥して後、引き続
き連続的に１３０℃の加熱ゾーンで幅方向に３．５倍延
伸し、続いて２２５℃の加熱ゾーンで５秒間熱処理を施
し、結晶配向の完了したジアゾ易接着用積層ＰＥＴフィ
ルムを作成した。このとき、基材フィルムの厚みは５０
μｍであった。結果を表１に示す。

【００８３】実施例２実施例１の積層膜形成塗液において、（Ａ）／（Ｂ）／
（Ｃ）を８０／２０／５（固形分重量比）とした以外
は、実施例１と同様にしてジアゾ易接着用積層ポリエス
テルフィルムを作成した。結果を表１に示す。

【００８４】実施例３実施例１の積層膜形成塗液において、（Ｂ）ポリエステ
ル樹脂を下記成分の共重合ポリエステル樹脂とし、
（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）を２０／８０／１０（固形分重
量比）とした以外は、実施例１と同様にしてジアゾ易接
着用積層ポリエステルフィルムを作成した。結果を表１
に示す。

【００８５】（Ｂ）：ポリエステル樹脂・酸成分テレフタル酸２８モル％イソフタル酸１０モル％トリメリット酸１０モル％セバシン酸２モル％・グリコール成分エチレングリコール３０モル％ネオペンチルグリコール２０モル％上記酸成分とグリコール成分からなるポリエステル樹脂
のアンモニウム塩型水分散体

【００８６】実施例４実施例１の積層膜形成塗液において、（Ａ）／（Ｂ）／
（Ｃ）を５０／５０／１０（固形分重量比）とした以外
は、実施例１と同様にしてジアゾ易接着用積層ポリエス
テルフィルムを作成した。結果を表１に示す。

【００８７】実施例５実施例４で、積層膜の厚みを０．０７μｍとなるように
した以外は、実施例４と同様にしてジアゾ易接着用積層
ポリエステルフィルムを作成した。結果を表１に示す。

【００８８】実施例６基材フィルムとして、実施例１で得られたジアゾ易接着
用積層ＰＥＴフィルムを粉砕し、ペレット化したもの
を、ポリエチレンテレフタレートに３０重量％添加し、
溶融押し出しした以外は、実施例１と同様にしてジアゾ
易接着用積層ＰＥＴフィルムを得た。塗液としては実施
例１で用いたものを用いた。結果を表１に示す。

【００８９】実施例７実施例１で、基材フィルムをポリエチレン−２，６−ナ
フタレート（ＰＥＮと略称する）フィルムとした以外は
実施例１と同様にしてジアゾ易接着用積層ＰＥＮフィル
ムを得た。結果を表２に示す。

【００９０】比較例１実施例１において、積層膜形成塗液を（Ａ）アクリル樹
脂のみとした以外は、実施例１と同様にしてジアゾ易接
着用積層ＰＥＴフィルムを得た。結果を表２に示す。

【００９１】比較例２実施例１において、積層膜形成塗液を（Ａ）アクリル樹
脂／（Ｃ）メラミン系架橋剤＝６５／３５（固形分重量
比）とした以外は、実施例１と同様にしてジアゾ易接着
用積層ＰＥＴフィルムを得た。結果を表２に示す。

【００９２】比較例３実施例１において、積層膜形成塗液を（Ａ）アクリル樹
脂／（Ｃ）メラミン系架橋剤＝９９．５／０．５（固形
分重量比）とした以外は、実施例１と同様にしてジアゾ
易接着用積層ＰＥＴフィルムを得た。結果を表２に示
す。

【００９３】比較例４実施例１において、積層膜形成塗液を（Ｂ）ポリエステ
ル樹脂のみとした以外は、実施例１と同様にしてジアゾ
易接着用積層ＰＥＴフィルムを得た。結果を表２に示
す。

【００９４】

【表１】

【表２】

【００９５】

【発明の効果】本発明によって作成されるジアゾ易接着
用積層ポリエステルフィルムは、ジアゾ感材層との接着
性、耐スクラッチ性に優れ、かつ、高温高湿環境下にお
ける耐湿接着性にも優れたものであり、ジアゾ感光フィ
ルムに使用される基材フィルムとして好ましく用いられ
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＮＺＣ０８Ｌ 67/02 ＬＮＺＧ０３Ｃ 1/76 ３５２Ｇ０３Ｃ 1/76 ３５２Ｇ０３Ｆ 7/016 Ｇ０３Ｆ 7/016

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に積層膜が設けられた積層ポリエステルフィルムであっ
て、該積層膜の表層がアクリル樹脂を主たる構成成分と
して構成され、かつ、該積層膜の表層と前記ポリエステ
ルフィルムとの間にはポリエステル樹脂を主たる構成成
分とする中間層が構成されて前記積層膜とされているこ
とを特徴とするジアゾ易接着用積層ポリエステルフィル
ム。
【請求項２】積層膜が厚み方向に相分離構造を有し、
かつ、該積層膜の表層と中間層との界面には、各層をな
す相の混在相領域が存在していることを特徴とする請求
項１に記載のジアゾ易接着用積層ポリエステルフィル
ム。
【請求項３】積層膜中に架橋剤を０．５〜３０重量％
含有していることを特徴とする請求項１または請求項２
に記載のジアゾ易接着用積層ポリエステルフィルム。
【請求項４】架橋剤がメラミン系架橋剤であることを
特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載のジア
ゾ易接着用積層ポリエステルフィルム。
【請求項５】積層膜中のアクリル樹脂が、アクリロニ
トリルを共重合してなることを特徴とする請求項１〜請
求項４のいずれかに記載のジアゾ易接着用積層ポリエス
テルフィルム。
【請求項６】積層膜中のポリエステル樹脂が、側鎖に
カルボン酸基および／またはその塩基を有することを特
徴とする請求項１〜請求項５のいずれかに記載のジアゾ
易接着用積層ポリエステルフィルム。
【請求項７】ポリエステルフィルムがポリエチレンテ
レフタレートフィルムまたはポリエチレン−２，６−ナ
フタレートフィルムであることを特徴とする請求項１〜
請求項６のいずれかに記載のジアゾ易接着用積層ポリエ
ステルフィルム。
【請求項８】ポリエステルフィルムが、アクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、メラミン系架橋剤、あるいはこ
れらの反応生成物の少なくとも１種を、合計で５ｐｐｍ
以上２０重量％未満含有した組成物からなることを特徴
とする請求項１〜請求項７のいずれかに記載のジアゾ易
接着用積層ポリエステルフィルム。
【請求項９】積層膜を設けるに際し、結晶配向が完了
する前のポリエステルフィルムの少なくとも片面に、積
層膜形成塗液を塗布後、少なくとも一方向に延伸、熱処
理を施すことによって得られることを特徴とする請求項
１〜請求項８のいずれかに記載のジアゾ易接着用積層ポ
リエステルフィルム。