JPS601319B2 - Ｎ，ｎ’−メチレンビス−〔ｏ，ｏ−ジアリ−ルｎ−ホスホノメチルグリシノニトリル〕 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、除草剤として有用な新規なＮ，Ｎ′ーメチレ
ンビス〔０，○ージアリールＮーホスホノメチルグリシ
ノニトリル〕に関する。

本発明はさらにこのビスーグリシノニトリルを用いる除
草剤組成物および除草方法にも関する。本発明はＮ−ホ
スホノメチルグリシノニトリルジァリールェステル化合
物のある種のＮ，Ｎ′−メチレンビス誘導体を開示する
ものである。

これらの誘導体はそれ自体新規な有機化合物でありそし
て発芽除草剤としての特別の有用性を有することが見出
された。本発明のＮ，Ｎ′ーメチレンビス−〔０，０ジ
アリールＮーホスホノメチルグリシノニトリル〕は、式
（式中、Ｒはフェニルまたはナフチルを表わしそしてハ
ロゲン、低級アルキル、低級アルコキシおよび低級アル
キルチオから選択される２個までの置換基を含有し得る
）により表わされる。

ここで用いられている「低級」なる用語はそのアルキル
部分が４個までの炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖
状のァルキルであることを意味する。アルキル基は２個
より多くない炭素原子を有するものが好ましく、そして
ハロゲンは塩素が好ましい。本発明によれば、本発明の
Ｎ，Ｎ′−メチレンビス化合物は○，０ジアリールＮ−
ホスホノメチルグリシノニトリルと同時にかまたはそれ
から引続いてのいずれかで製造できることが見出された
。同時的な製造は本質的に式（式中Ｒは前述の定義を有
する）の亜りん酸ェステルおよび式の１，３，５ートリ
シアノメチルヘキサヒドロー１，３，５−トリアジン（
Ｎ−メチレングリシノニトリルトリマーとも命名される
）からなる混合物を生成させることにより実施される。

所望の生成物を製造するための亜りん酸ェステルとトリ
アジンとの反応を開始且つ維持するに充分な高められた
温度に上記混合物を加熱する。溶媒は本発明の方法では
必要でないけれども、反応を都合よくしかも容易に行な
うために溶媒を用いることが時として望まれる。

溶媒は反応の温度を制御するにも有用である。使用され
る溶媒はトリアジンがそれに可溶性でありそして反応成
分のいずれともそれが反応しないものである。かかる不
活性溶媒の例としてはたとえばアセトニトリル、酢酸エ
チル、テトラヒドロフランなどがあげられる。本発明に
より反応温度は約２５ｑ０程度の低温から約１１０ｏｏ
までであることができる。

より高い温度も使用できるが、しかし反応は温度が約８
５午０に達する時点までに本質的に完了するのでこれに
より格別の利点は得られない。各反応成分の前記式から
わかるように、亜りん酸ェステル対トリアジンの割合は
最良の結果を得るには３：１であるべきである。

これよりも高いかまたは低い割合も用いられ得るが、し
かしヱステル対トリアジンのより高い割合では過剰の困
りん酸ェステルが分離されなければならず、そしてより
低い割合では副生成物が生成する可能性があるので格別
の利点は得られない。反応は一般に経済的理由から大気
圧下で実施される。

しかしながら、これより高いかまたは抵し、圧力も用い
ることができるけれどもこれにより格別の利点は認めら
れない。反応は、核磁気共鳴分析により測定してすべて
の頭りん酸ェステルおよびトリアジンが消費されるまで
進行せしめられる。

もしかかる分析が未反応の過剰の出発物質または溶媒の
形態における不純物の存在を示す場合には、反応混合物
は真空濃縮に付され得る。ついで所望生成物を晶出法ま
たはクロマトグラフィー法により単離しそして精製する
。これら後者の操作中には分子のェステル部分の加水分
解を避けるように注意するべきである。順次的製造をな
す場合には、まず０，０ージアリールＮーホスホノメチ
ルグリシノニトリルが先述のようにして製造される。

ついでこの生成物を立体障害されたフェニルアゾメチン
と混合しそして真空下で加熱する。中間体としてアゾ付
加物が生成されると考えられるが、この後立体障害され
たアニリンの発生が終了するまで加熱を続ける。ついで
反応混合物を後処理して所望のメチレンビス生成物を単
離する。本発明の実施において有用な立体障害されたフ
ェニルアゾメチン類はそのフェニル環が両オルト位置に
置換基を有するものである。

これらの置換基は２，６ージ第３級ブチルの場合以外は
両方とも低級アルキルであることができる。さらに、ハ
ロゲン置換基または低級アルコキシ置換基も一方のオル
ト位置で用いられることができそして他方は前記の低級
アルキルである。また環の他の位置も置換され得る。立
体障害されたフェニル基の例としてはたとえば２−メチ
ル一６エチル、２，６−ジェチル、２ーメチル−６−第
３級ブチル、２−クロロー６一第３級ブチル、２−フロ
モ−６第３級ブチル、２−メトキシー６−第３級ブチル
などがあげられる。一般に、前述で定義された立体障害
がなければアゾメチン反応成分は三量化されてへキサヒ
ドロトリアジンになるであろうことが見出されている。
○，０−ジアリールＮーホスホノメチルグリシノニトリ
ル反応成分は、所望の本発明のメチレンビス化合物の製
造を妨げ得るフェノール性不純物をいよいよ含有する。

したがって最初にグリシノニトリルの強酸塩（これは沈
澱して不純物を容易に分離せしめる）を製造するのが好
ましい。その後この塩を中和して所望のグリシノニトリ
ル反応成分を得る。この中和の間アリールェステル基の
加水分解を避けるように注意すべきである。グリシノニ
トリルとアゾメチンとの反応は核磁気共鳴による分析に
よれば室温で始まる。約６０〜８０ｑｏの範囲がより好
ましいけれども、約１２５℃までの温度も用いられ得る
。反応は大気圧下で充分進行するが、生成する立体障害
されたアニリンは所望生成物と反応して望ましくない付
加物を与える可能性がある。したがって、この立体障害
されたアニリンをそれが生成されるにつれて除去するの
が好ましくそしてこれは減圧条件（これによりアニリン
は反応中に留出する）を使用することにより最も効率よ
く達成される。グリシノニトリル対アゾメチンのモル比
は約２：１であるのが好ましい。

これより高い割合または低い割合も用いることができる
が、しかしこれらは禾反応出発物質と中間体アゾ付加物
を伴なう混合物をもたらすことにより生成物収量を減少
させる。次に本発明を実施例によりさらによく説明する
が、この際すべての部は特にことわらない限り重量部で
ある。

実施例 １ ジ（３，４ージメチルフエニル）ホスフアイト（８．７
夕、０．０３モル）のアセトニトリル溶液（１０の【）
を１，３，５ートリシアノメチルーヘキサヒドロー１，
３，５ートリアジン（２．０４夕、０．０１モル）のア
セトニトリル溶液（５０のＺ）に加え、この混合物を９
加持間５５００で加熱した。

存在する固体を炉過しそして溶媒を蒸発させ葡萄酒色油
状物を得、これはｎｍｒ分析によれば所望生成物および
この生成物を含有していた。この油状物（８．０夕）を
５０％シクロヘキサンノ５０％酢酸エチル（６０の上フ
ラクション）を用いてシリカゲル（４５０夕）上でクロ
マトグラフイーにかけて○，０ージ（３，４−ジメチル
フエニル）Ｎ−ホスホノメチルグリシノニトリルをフラ
クション３０〜４１において得た。溶媒の蒸発によりク
ロマトグラフィーカラムからのフラクション２０〜２５
‘ま１．６２夕の油状物（ｎ各＝１．５３８７）を与え
た。この油状物を四塩化炭素／ィソオクタンから晶出さ
せてＮ，Ｎ′ーメチレンビスー〔０，０ージ（３，４−
ジメチルフエニル）Ｎ−ホスホノメチルグリシノニトリ
ル〕（融点７９〜８０午○）として同定される白色固体
を得た。実施例 ２ジ（ｍ−トリル）ホスフアイト（１
０．７夕、０．０４モル）および１，３，５ートリシア
ノメチルーヘキサヒド。

−１，３，５ートリアジン（２．７２夕、０．０１３３
モル）のアセトニトリル溶液（１００の‘）を３日間５
０つ０に加熱した。溶液は赤葡萄酒色になり、ついで溶
液を蒸発させて１２．４夕の赤色油状物（９２．４％回
収）を得た。この油状物（９．０夕）を６０％シクロヘ
キサン／４０％酢酸エチルを用いて溶離させるシリカゲ
ル上のクロマトグラフィーにかけて６０肌フラクシヨン
をとった。フラクシヨン４５〜６３は純粋な０，０ージ
（ｍートリル）Ｎーホスホノメチルグリシノニトリルで
あった。クロマトグラフからのフラクション２８〜４０
を真空中で蒸発させて１１３〜１１４ｏｏの融点を有し
そしてＮ，Ｎ′−メチレンビス−〔０，０ージ（ｍート
リル）Ｎ−ホスホノメチルグリシノニトリル〕として同
定される固体を得た。これは以下の元素分析値を与えた
。計算値： ○６２．５０ 日５．６９ Ｎ８．３
２実測値：Ｃ６２．５８ ．日５．７２ Ｎ８．２３
実施例 ３ジ（ｐーメチルチオフエニル）ホスフアイト
（３０．４夕、０．０８２モル）および１，３，５−ト
リシアノメチルーヘキサヒドロー１，３，５−トリアジ
ン（５．６夕、０．０２７５モル）を１時間８０ｏｏに
加熱した。

生成する濃赤茶色油状物を放置して室温に冷却せしめつ
いで四塩化炭素（２００の‘）中に溶解した。この溶液
をシリカゲル（３０夕）に加え、燭拝しそして炉過しつ
いで再び濃拝および炉遇しながらシリカゲル（２０夕）
に加えた。生成する溶液の半分はシリカゲル（１２．５
夕）上に付着されそして６０％シクロヘキサン／４０％
酢酸エチル（６０の【フラクション）を溶離剤とするシ
リカゲル（４５０夕）上でのクロマトグラフィーにかけ
られた。フラクション２８〜３９を一緒にして１．２夕
のＮ，Ｎ′−メチレンビスー〔０，０ージ（ｐ−メチル
チオフエニル）Ｎ−ホスホノメチルグリシノニトリル（
ｎ各＝１．６１５１）を得た。実施例 ４ ジフエニルホスフアイト（２３４夕、１．０モル）を１
，３，５トリシアノメチルーヘキサヒドロ−１，３，５
トリアジン（６８夕、０．３３３モル）のアセトニトリ
ル溶液（３００地）に加えそして３時間７５〜８２０で
加熱した。

溶液を冷却しそして真空中で濃縮して主にグリシ／ニト
リルである黒色油状物を得た。この油状物試料（１０１
多）はシリカゲル上に付着され（これはクロロホルム中
に溶解され、さらにシリカゲルを加えられそして溶媒を
蒸発させた）、そしてこの物質はクロロホルム（１そフ
ラクション）で溶離させるシリカゲル（１．１ｋ９）上
でクロマトグラフィーにかけられた。

フラクション１３〜１４を一緒にし、濃縮しついでジク
ロロメタン／シクｏヘキサンから再結晶させて５１夕の
○，○ージフエニルＮ−ホスホノメチルグリシノニトリ
ルを得た。フラクショソ１１〜１２を一緒にし、油状物
に濃縮しそして固体を炉週により除去した。

フラクション１１〜１２からの母液を６０％シクロヘキ
サンノ４０％酢酸エチル（１００のＺフラクション）で
溶離させるシリカゲル（７６０夕）上でのクロマトグラ
フィーにかけた。フラクション４０〜４９を一緒にしそ
して冷四塩化炭素から再結晶させてＮ，Ｎ′ーメチレン
ビス−〔０，０−ジフエニルＮーホスホノメチルグリシ
ノニトリル〕（融点９８〜９９℃を得た。生成物は以下
の元素分析値を与えた。計算値：Ｃ６０．３９ 日４
．９０ Ｎ９．０９実測値： ○６０．５９ 日４
．７９ Ｎ８．９７実施例 ５○，０ージフエニルＮ
ーホスホノメチルグリシノニトリル（７８．０５夕、０
．２５８モル）および２，６ージヱチルフエニルアゾメ
チン（２１．０６夕、０．１２９モル）の混合物を触媒
量（約１仇ｈｇ）のナトリウムメトキシドと共に球管式
蒸留装置に入れた。

混合物を約１時間真空（０．０２〜０．０７肋）下で６
５〜７５℃において加熱した。２，６ージェチルアニリ
ンの蒸留はほとんど同時に始まりそしてほぼ１時間続い
た。

真空をはずし、そして四塩化炭素（５００の‘）を油状
物が晶出するまで加えた。熱溶液を炉適しついで放置し
て室温に冷却せしめた。固体を集めそして冷四塩化炭素
で洗浄し、母液を濃縮してさらに別の固体分を得、これ
を一緒にして全部で７２．５を得た。生成物はＮ，Ｎ′
ーメチレンビスー〔０，０ージフエニルＮーホスホノメ
チルグリシノニトリル〕（融点１００〜１００．５ｏｏ
）として同定された。実施例 ６ ○，０ージ（ｐーメトキシフエニル）Ｎーホスホノメチ
ルグリシノニトリル（７．４夕、０．０２モル）および
２，６ージエチルフエニルアゾメチン（１．６３夕、０
．０１モル）の混合物が調製され、そして小発熱反応が
生じた。

約１／幼時間後、混合物を球管蒸留装置に入れて約１／
幼時間真空（０．１脚）下で６０〜７０ｏｏにおいて加
熱し、その間２，６ージェチルアニリンが蒸留された。
残留する生成物を冷却し、蝿拝しついで熱四塩化炭素中
に溶解した。溶液を炉適し、その後エーテルを残留油状
物に加えついで２回額漉した。油状物にクロロホルムを
加え、ついで濃縮するとＮ，Ｎ′−メチレンビス−〔０
，０−ジ（ｐーメトキシフエニル）Ｎ−ホスホノメチル
グリシノニトリル〕として同定される生成物（融点９０
〜９が○）が赤黄褐色プリズムとして得られる。この生
成物は以下の元素分析値を与えた。計算値： ○５７．
０７ 日５．２０ Ｎ７．６１実測値：Ｃ５７．０
６ 日５．２２ Ｎ７．６３実施例 ７〇，０ージ
（４ークロロ−３ーメチルフエニル）Ｎーホスホノメチ
ルグリシノニトリル（２．８夕、０．００７モル）およ
び２，６ージエチルフエニルアゾメチン（０．５７夕、
０．００３５モル）の混合物が調製され、そしてわずか
の発熱反応が生じた。

混合物を球管式蒸留装置に入れて約１／２時間真空（０
．１肌）下で７５〜８０℃において加熱し、その間に２
，６−ジェチルアニリンが蒸留された。残留油状物を冷
却しついで四塩化炭素ノメチルシクロヘキサンヱ−テル
から晶出させて白色固体を得た。生成物はＮ，Ｎ′ーメ
チレンビスー〔０，０ージ（４ークロロー３ーメチルフ
エニル）Ｎーホスホノメチルグリシノニトリル〕（融点
８９．５〜９０．５℃）として同定された。この生成物
は以下の元素分析値を与えた。計算値：○５１．８７
日４．２３ Ｎ６．９１実測値： Ｃ５１．７７ 日
４．２５ Ｎ７．０１実施例 ８本発明の種々の化合
物の発芽後除草活性は以下のようにして示される。

活性成分が種々の植物種の１４〜２１日令試験植物に噂
霧形態で適用される。スプレー、すなわち活性成分およ
び表面活性剤（ドデシルベソゼンスルホン酸のブチルア
ミン塩およびエチレンアキシド対トール油１１：１のモ
ル割合でエチレンオキシドと縮合されたトール油６５部
）を含有する水溶液または有機溶媒−水溶液が種々の活
性成分割合（１ヘクタール当たりのｋ９）において種々
の組の皿中の植物に適用される。処理された植物を温室
中に暦きそして約２週間後または４週間後に効果を観祭
しそして記録する。データは表１および表ローこ示され
ている。表の１および川こ使用された発芽後除草活性指
数は次のとおりである。

植物反応 指数 ｏ〜２４％の損傷 ０ ２５〜４９％の損傷 １ ５０〜７４％の損傷 ２ ７５〜９９％の損傷 ３ すべて枯死 ４ 処理時に存在しない種 ＊ これら表においてＷＡＴは処理後週間数を示しそして処
理された植物種はそれぞれ以下の記号により表わされる
。

Ａ−カナダアザミ Ｋ−ケイヌビエ Ｂーオナモミ Ｌーダイズ Ｃーイチビ Ｍーサトウキビ Ｄーアサガオ Ｎ−コムギ Ｅ−シロザ ○ーイネ Ｆーヤナギタデ Ｐーモロコシ Ｇ−カヤツリグサ Ｑ−ソバカズラ 日ーヒメカモジグサ Ｒーセスバニアアサ１ーセイバ
ンモロコシ Ｓ−ヌカキビＪーヤセチヤヒキ Ｔーメ
ヒシバ 表 ｌ 表 ロ 表１および表０‘こ示された試験結果から、本発明化合
物の発芽後除草活性は大部分本性上において一般的であ
ることがわかる。

しかしながら、ある特定の場合には若干の選択性が示さ
れる。この点に関して前記試験のために選択された各個
の種は植物種の科の代表的なものであることを当然認識
すべきである。植物に適用する前に希釈と必要とする濃
厚物を含めて本発明の除草性組成物は５〜９５重量部の
少くとも１種の活性成分および５〜９５重量部の液体ま
たは固体の形態における補助剤たとえば約０．２５〜２
５重量部の湿潤剤、約０．２５〜２５重量部の分散剤お
よび４．５〜９４．５重量部の不活性液体増量剤たとえ
ば水を含有し、この際すべての部は全組成物の重量であ
る。

必要により約０．１〜２．０重量部の不活性液体増量剤
が腐食抑制剤または発泡防止剤または両方により置き換
えられ得る。組成物は活性成分を助剤たとえば希釈剤、
増量剤、担体および調整剤と共に混合することにより調
整されて徴粉化粒子状の固体、ベレット、溶液、分散液
および乳液の形態での組成物を提供する。すなわっ、活
性成分はたとえば徴粉化状の固体、有機源の液体、水、
湿潤剤、分散剤、乳化剤またはこれらのいずれか適当な
組み合わせのような補助剤と共に使用され得る。経済上
および便宜上からは水がより好ましい希釈剤である。本
発明の除草作用組成物、特に液状物および可溶性粉末は
一定の組成物を水中または油中に容易に分散させるに充
分な量の１種またはそれ以上の表面活性剤を調整剤とし
て含有するのが好ましい。

表面活性剤を組成物中に混入させるとそれらの効力が非
常に増大する。「表面活性剤」の用語にはこの中に湿潤
剤、分散剤、懸濁剤および乳化剤が包含されることを理
解されたい。陰イオン剤、陽イオン剤および非イオン剤
が同じ容易さで使用され得る。好ましい湿潤剤の例とし
てはたとえばアルキルベンゼンスルホネートおよびアル
キルナフタレンスルホネート、硫酸化脂肪族アルコール
類、アミン類または酸アミド類、ィソチオン酸ナトリウ
ムの長鎖酸ヱステル、スルホコハク酸ナトリウムのヱス
テル、硫酸化またはスルホン化された脂肪酸ェステル類
、石油スルホネート類、スルホン化された植物油、フェ
ノール類およびアルキルフェノール類（特にインオクチ
ルフェノールおよびノニルフェノール）のポリオキシェ
チレン誘導体およびへキシトール無水物（たとえばソル
ビタン）のモノ高級脂肪酸ェステルのポリオキシェチレ
ン誘導体があげられる。

好ましい分散剤の例としてはたとえばメチルセルロース
、ポリビニルアルコール、ナトリウムリグニンスルホネ
ート類、重合アルキルナフタレンスルホネート類、ナフ
タレンスルホン酸ナトリウム、ポリメチレンビスナフタ
レンスルホネ−トおよびナトリウムＮーメチル−Ｎ−（
長鎖酸）タウレート類があげられる。水分散性粉末組成
物は１種またはそれ以上の活性成分、不活性固体増量剤
および１種またはそれ以上の湿潤剤および分散剤を含有
して調製され得る。

不活性固体増量剤は通常たとえば天然粘土、珪藻±およ
び、シリカから誘導される合成ミネラルなどのような無
機源からなる。かかる増量剤の例としてはたとえばカオ
リナイト、アタパルガイト粘土および合成珪酸マグネシ
ウムがあげられる。本発明の水分散性粉末は通常約５〜
約９５重量部の活性成分、約０．２５〜２５重量部の湿
潤剤、約０．２５〜２５重量部の分散剤および約４．５
〜約９４．５重量部の不活性固体増量剤を含有し、この
際すべての部は全組成物の重量である。必要により約０
．１〜２．の重量部の固体不活性増量剤は腐食抑制剤ま
たは発泡防止剤または両方により置き換えられ得る。水
性分散液は水に不溶性の活性成分の水性スラリーを分散
剤の存在下で一緒に混合しそして粉砕することにより調
製されて非常に徴粉化された粒子の濃厚スラリーが得ら
れる。

この生成する濃厚水性懸濁液はそれの非常に小さな粒子
大きさを有する点に特徴があり、したがって希釈されそ
して噴霧されると塗被が非常に一様でありそして通常は
５〜約９５重量部の活性成分、約０．２５〜２５重量部
の分散剤および約４．５〜９４．５重量部の水を含有し
ている。乳化性油状物は通常表面活性剤と一緒になった
水と混和しないかまたは部分的に水と混和しない溶媒中
における活性成分の溶液である。

本発明の活性成分のために適した溶媒の例としてはたと
えば炭化水素類および水非混和性エーテル類、ェステル
類またはケトン類がえげられる。乳化性油状組成物は一
般に約５〜９５部の活性成分、約１〜５０部の表面活性
剤および約４〜９４部の溶媒を含有しており、ここです
べての部は乳化性油状物の全重量に基づく重量である。
また本発明の組成物は補助剤としてかまたは前記補助剤
のいずれかと組み合わせて使用される他の添加物たとえ
ば肥料、植物蓑剤および植物生長調整剤、殺虫剤なども
含有できる。

最高の効果をあげるためには本発明の組成物だけを用い
、その後他の植物蓑剤、肥料などで順次処理するのが好
ましい。たとえば肥料、他の植物蓑剤などで処理する前
または後のいずれかに本発明の組成物を圃場に賭霧する
ことができる。また、本発明組成物は他の物質、たとえ
ば肥料、他の植物蓑剤などと混合して１回の適用で使用
され得る。同時かまたは順次かのいずれかにおいて本発
明の活性成分との組み合わせに有用な化学物質の例とし
てはたとえばトリアジン類、尿素類、カルバメート類、
アセトアミド類、アセトアニリド類、ウラシル類、酢酸
類、フェノール類、チオールカルバメート類、トリァゾ
ール類、安息香酸類、ニトリル類などがあげられる。活
性成分との組み合わせで有用な肥料の例としてはたとえ
ば硝酸アンモニウム、尿素、カリおよび過りん酸塩があ
げられる。

本発明にしたがって操作する際有効量のグリシノニトリ
ルはいずれかの慣用手段で植物またはその部分に適用さ
れる。

植物または土壌への液体組成物および微粒子状固体組成
物の適用は慣用手段によりたとえば動力散粉機、ブーム
スプレャーおよびハンドスプレヤーおよび曙霧散粉機に
より実施され得る。また組成物はそれらが低投与量で有
効であるのでダストまたは噴霧として飛行機からも適用
される。有効量の本発明化合物を植物に適用することが
本発明の実施にあたって肝要である。

使用されるべき活性成分の正確な量は植物に所望される
反応（レスポンス）ならびにたとえば植物種およびそれ
の生長段階および降雨量のような他の要素そして使用さ
れる特定化合物に左右される。植物の生長を抑制するた
めの藁面処理においては活性成分は１ヘクタール当たり
約０．２５〜約２５．０ｋ９またはそれ以上の量で使用
される。植物憲または除草作用による抑制のための有効
量は全体的抑制または選択的抑制に必要な量、すなわち
植物蓑量または除草作用量である。当業者ならば本明細
書たとえば実施例の教示から適当な使用割合を容易に決
定することができる。本発明は特定の態様に関して記載
されているけれども、それの詳細は本発明を限定するも
のとして解釈されるべきではない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはフエニルまたはナフチルを表わしそしてハ
   ロゲン、低級アルキル、低級アルコキシおよび低級アル
   キルチオから選択される２個までの置換基を有すること
   ができる有することができる）で表わされる化合物。 ２ 式中Ｒがフエニル、トリル、メトキシフエニル、キ
   シリル、クロロフエニル、メチルチオフエニルまたはク
   ロロトリルである前記第１項に定義された化合物。 ３ 除草作用量の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはフエニルまたはナフチルを表わしそしてハ
   ロゲン、低級アルキル、低級アルコキシおよび低級アル
   キルチオから選択される２個までの置換基を有すること
   ができる）で表わされる化合物および不活性希釈剤を含
   有する除草作用組成物。 ４ 除草作用の前記第３項の化合物（式中、Ｒはフエニ
   ル、トリル、メトキシフエニル、キシリル、クロロフエ
   ニル、メチルチオフエニルまたはクロロトリルである）
   および不活性希釈剤を含有する除草作用組成物。 ５ 植物を除草作用量の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはフエニルまたはナフチルを表わしそしてハ
   ロゲン、低級アルキル、低級アルコキシおよび低級アル
   キルチオから選択される２個までの置換基を有すること
   ができる）で表わされる化合物と接触させることからな
   る除草方法。 ６ 植物を除草作用量の前記第５項の化合物（式中Ｒは
   フエニル、トリル、メトキシフエニル、キシリル、クロ
   ロフエニル、メチルチオフエニルまたはクロロトリルで
   ある）と接触させることからなる除草方法。 ７ 立体障害されたフエニルアゾメチンと式▲数式、化
   学式、表等があります▼（式中、Ｒはフエニルまたはナ
   フチルを表わしそしてハロゲン、低級アルキル、低級ア
   ルコキシおよび低級アルキルチオから選択される２個ま
   での置換基を含有し得る）で表わされる化合物の混合物
   を生成し、そしてこれを立体障害されたアニリンの発生
   がやむまで真空下で加熱することからなる式▲数式、化
   学式、表等があります▼ （式中、Ｒは前述の定義を有する）で表わされる化合物
   の製法。 ８ 立体障害されたフエニルアゾメチンが式▲数式、化
   学式、表等があります▼（式中、Ｘは低級アルキルであ
   りそしてＹは低級アルキル、ハロゲンまたは低級アルコ
   キシであるがただしＸおよびＹの両方が第３級ブチルで
   あることはない）を有する前記第７項に定義された方法
   。 ９ 触媒量の塩基を混合物に加える前記第８項に定義さ
   れた方法。 １０ 式中ＸおよびＹがエチルである前記第８項に定義
   された方法。