DK144334B - N-phosphonomethylglycinderivater til anvendelse i herbicider og fremgangsmaade til fremstilling deraf - Google Patents
N-phosphonomethylglycinderivater til anvendelse i herbicider og fremgangsmaade til fremstilling deraf Download PDFInfo
- Publication number
- DK144334B DK144334B DK511877AA DK511877A DK144334B DK 144334 B DK144334 B DK 144334B DK 511877A A DK511877A A DK 511877AA DK 511877 A DK511877 A DK 511877A DK 144334 B DK144334 B DK 144334B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- parts
- approx
- weight
- derivatives
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 22
- -1 N, N'-methylene Chemical group 0.000 description 18
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 8
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 7
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 6
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 5
- DFNYGALUNNFWKJ-UHFFFAOYSA-N aminoacetonitrile Chemical compound NCC#N DFNYGALUNNFWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 4
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical class OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- FOYHNROGBXVLLX-UHFFFAOYSA-N 2,6-diethylaniline Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N FOYHNROGBXVLLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- ZMBSRNHDTFKMLI-UHFFFAOYSA-N n-(2,6-diethylphenyl)methanimine Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N=C ZMBSRNHDTFKMLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- OYWRDHBGMCXGFY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazinane Chemical compound C1CNNNC1 OYWRDHBGMCXGFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000002245 Acer pensylvanicum Species 0.000 description 1
- 235000006760 Acer pensylvanicum Nutrition 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005853 Cyperus esculentus Nutrition 0.000 description 1
- 244000075634 Cyperus rotundus Species 0.000 description 1
- 244000248416 Fagopyrum cymosum Species 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 235000021506 Ipomoea Nutrition 0.000 description 1
- 241000207783 Ipomoea Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 244000278243 Limnocharis flava Species 0.000 description 1
- 235000003403 Limnocharis flava Nutrition 0.000 description 1
- 235000012629 Mentha aquatica Nutrition 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209117 Panicum Species 0.000 description 1
- 235000006443 Panicum miliaceum subsp. miliaceum Nutrition 0.000 description 1
- 235000009037 Panicum miliaceum subsp. ruderale Nutrition 0.000 description 1
- 240000000275 Persicaria hydropiper Species 0.000 description 1
- 235000017337 Persicaria hydropiper Nutrition 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 235000004442 Polygonum persicaria Nutrition 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000275012 Sesbania cannabina Species 0.000 description 1
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008061 acetanilides Chemical class 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008361 aminoacetonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003940 butylamines Chemical class 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical compound [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L disodium;2-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].OS(=O)(=O)C(C([O-])=O)CC([O-])=O JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B lithium magnesium sodium silicate Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Na+].[Na+].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3 XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- GHDIHPNJQVDFBL-UHFFFAOYSA-N methoxycyclohexane Chemical compound COC1CCCCC1 GHDIHPNJQVDFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Chemical class 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 230000008121 plant development Effects 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229940045998 sodium isethionate Drugs 0.000 description 1
- LADXKQRVAFSPTR-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxyethanesulfonate Chemical compound [Na+].OCCS([O-])(=O)=O LADXKQRVAFSPTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical class [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 230000009105 vegetative growth Effects 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 235000011845 white flour Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4084—Esters with hydroxyaryl compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing aromatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing heterocyclic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
144334
Opfindelsen angår hidtil ukendte N-phosphonomethylgly-cinderivater til anvendelse i herbicider og en fremgangsmåde til fremstilling deraf.
I dansk patentansøgning nr. 5116/77 beskrives visse mono- og diarylestere af N-phosphonomethylglycinonitril og additionssalte deraf med stærke syrer. Den forelig- -gende opfindelse omhandler visse hidtil ukendte N,N'-methylen-bis-derivater af sådanne forbindelser, og det har vist sig, at de udviser særlig anvendelighed som herbicide midler, der skal anvendes efter spiringen.
N-phosphonomethylglycinderivaterne ifølge opfindelsen er ejendommelige ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.
De foretrukne alkylgrupper indeholder ikke over to car-bonatomer, og det foretrukne halogen er chlor.
Det har vist sig, at N-phosphonomethylglycinderivater-ne ifølge opfindelsen kan fremstilles ved en særlig fremgangsmåde, der som udgangsmateriale gør brug af 0,0-di-ary1-N-phosphonomethylglycinonitril, der er beskrevet i den før anførte ansøgning nr. 5116/77.
\led fremgangsmåden ifølge opfindelsen, der er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 2 angivne, anvender man som udgangsmateriale en 0,O-diaryl-N-phosphonomethylglycinonitril, der f.eks. kan fremstilles som anført i den før anførte ansøgning nr. 5116/77, og dette produkt bliver derpå blandet med en hindret phenylazomethin og opvarmet under vacuum. Det antages, at der dannes et intermediært azo-addukt, hvorefter opvarmningen fortsættes, indtil udviklingen af den hindrede anilin er afsluttet. Reaktionsblandingen bliver derpå oparbejdet for at isolere det ønskede methylen-bis-produkt.
2 144334
De hindrede phenyl-azo-methiner, der er anvendelige ved udøvelsen af fremgangsmåden ifølge opfindelsen, er sådanne, hvori phenylringen indeholder substituenter i begge ortho-stillinger. Disse substituenter kan begge være alkyl, undtagen i tilfælde af 2,6-di-t-butyl. Hertil kommer, at man kan anvende et halogen eller en lavere alkoxy-substituent i en ortho-stilling, hvorved den anden er det angivne alkyl. Andre stillinger af ringen kan også være substituerede. Eksempler på de hindrede phenylgrupper omfatter 2-methy1-6-ethyl, 2,6-diethyl og 2-methy1-6-t-butyl. Det har sædvanligvis vist sig, at azomethin-reaktanten uden den ovenfor definerede hindring vil trimeriseres til en hexahydro-triazin.
Glycinonitril-reaktanterne fremstillet som anført i ansøgning nr. 5116/77 vil ofte indeholde phenoliske urenheder, der kan interferere med produktionen af de ønskede methylen-bis-forbindelser ifølge opfindelsen.
Det foretrækkes derfor først at fremstille et salt af en stærk syre af glycinonitrilet, hvilket bundfælder, for at muliggøre let separation af urenhederne. Dette salt bliver derefter neutraliseret for at opnå den ønskede glycinonitril-reaktant. Man bør drage omsorg for, at man under neutralisationen undgår hydrolyse af arylester-grupperne.
Reaktionen mellem glycinonitrilen og azomethinet begynder ved stuetemperatur ifølge analyse med nucleær magnetisk resonans. Man kan anvende temperaturer op til ca. 125°C, skønt man foretrækker et interval på ca.
60-80qC. Eftersom reaktionen skrider godt frem under atmosfæretryk, kan den hindrede anilin, som dannes, derpå reagere med det ønskede produkt til dannelse af et uønsket addukt, Det foretrækkes derfor at fjerne den hindrede anilin, når den fremstilles, og dette gøres på meget effektiv måde ved at anvende reduceret tryk, hvor- 144334 3 ved anilinen destilleres over under reaktionen.
Det molære forhold mellem glycinonitril og azomethin er fortrinsvis ca. 2:1. Man kan anvende højere eller lavere forhold, men disse kan reducere produktudbytter ved at frembringe blandinger med ikke omsatte udgangsmaterialer og det angivne intermediære azoprodukt. Man kan om ønsket anvende en basisk katalysator, skønt reaktionen skrider frem til det ønskede produkt i fravær deraf.
Under anvendelse af fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremkommer det ønskede N-phosphonomethyIglycinderivat i god renhed og i godt udbytte.
En særlig foretrukken udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 3 angivne. Herved opnås en høj reaktionshastighed..
En særligt foretrukken udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 4 angivne. Herved opnås, at udbyttet af reaktionsproduktet bliver særligt højt.
De følgende eksempler tjener til yderligere at illustrere opfindelsen, hvorved alle dele er vægtdele, med mindre andet udtrykkeligt er angivet.
Under anvendelse af fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstilles N,N'-methylen-bis-/0,0-di(3,4-dimethylphe-nyl)-N-phosphonomethylglycinonitril7, smp. 79-80°C, et hvidt, fast stof (forbindelse 1), N,N'-methylen-bis-/S,0-di(m-tolyl)-N-phosphonomethylglycinonitril7, smp.
113-114QC (forbindelse 2), N , N'-methylen-bis-/0,0-di-(p-methylthiophenyl)-N-phosphonomethylglycinonitril7, nj^ = 1,6151 (forbindelse 3) og N,N'-methylen-bis-/Q,0- 4 144334 diphenyl-N-phosphonomethylglycinonitril7, smp. 98-99°C (forbindelse 4).
EKSEMPEL 1
En blanding af 0,0-diphenyl-N-phosphonomethylglycino-nitril (78,5 g, 0,258 mol) og 2,6-diethylphenylazomethin (21,6 g, 0,129 mol) blev indført i et "kugelrohr"-destillationsapparat med en katalysatisk mængde (ca. 10 mg) natriummethoxid. Blandingen blev opvarmet til 65-75°C under vacuum (0,02-0,07 mm) i ca. 1 time. Destillationen af 2,6-diethylanilin begyndte næsten med det samme, og den fortsatte i næsten 1 time. Vacuummet blev frigjort, og der blev tilsat carbontetrachlorid (500 ml), indtil olien krystalliserede. Den varme opløsning blev filtreret, og man lod den afkøle til stuetemperatur. Man op-samlede og vaskede tørstoffer med kold-t carbontetrachlo-rid, og moderludsvæskerne blev koncentreret til dannelse af yderligere tørstoffer, der blev kombineret til en total mængde af 72,5 g. Produktet blev identificeret som NIjN'-methylen-bis-ZDjO-diphenyl-N-phosphonomethyl-glycinonitril/, smp. 100-100,5°C (forbindelse 5).
EKSEMPEL 2
Man fremstillede en blanding af 0,0-di(p-methoxyphenyl)-N-phosphonomethylglycinonitril (7,4 g, 0,02 mol) og 2,6-diethylphenylazomethin (1,65 g, 0,01 mol), og der fremkom en reaktion med en lille exotherm reaktionstoning.
Efter ca, 1/2 time ble'v blandingen indført i et "kugel-rohr"-destillationsapparat og opvarmet til 60-70°C under vacuum (0,1 mm) i ca. 1/2 time, mens 2,6-diethylanilin destillerede over. Det tilbageblivende produkt blev afkølet, sat under omrøring og opløst i varmt car-bontetrachlorid. Opløsningen blev filtreret, hvorefter der blev tilsat ether til den residuale olie og dekan- 5 146334 teret to gange. Der tilsattes chloroform til olien, og ved koncentrering fremkom der et produkt, der iden^ tificeredes som N,N'-methylen-bis-[0,O-di(p-methoxyphe-nyl)-N-phosphonomethylglycinonitri17 som rødbrune prismer, smp. 90-92°C (forbindelse 6). Dette produkt udviste følgende analyse:
Beregnet: C 57,07; H 5,20; N 7,61 Fundet : C 57,06; H 5,22; N 7,63.
EKSEMPEL 3
Man fremstillede en blanding af 0,O-di(4-chlor-3-methyl-phenyl)-N-phosphonomethylglycinonitril (2,8 g, 0,007 mol) og 2,6-diethylphenylazomethin (0,57 g, 0,0035 mol), og der forekom en let exotherm reaktion. Blandingen blev indført i et "kugelrohr"-destillationsapparat og opvarmet til 75-80°C under vacuum (0,1 mm) i ca. 1/2 time, mens 2,6-diethylanilin destillerede over. Den tilbageværende olie blev afkølet og derpå krystalliseret fra carbon-tetrachlorid/methylcyclohexylether til dannelse af et hvidt, fast stof. Produktet identificeres som N,N'-methylen-bis-/0,0-di(4-chlor-3-methylpheny1)-N-phosphonomethylglycinonitril/ , smp. 89,5-90,5°C (forbindelse 7). Dette produkt viste følgende analyse:
Beregnet: C 51,87; H 4,23; N 6,91 Fundet : C 51,77; H 4,25; N 7,01.
EKSEMPEL 4
Den herbicide aktivitet efter spiringen af de forskellige forbindelser ifølge opfindelsen påvises på følgende måde. De aktive bestanddele påføres i form af en spray på 14-21 dage gamle prøver af forskellige plantearter. Sprøjtevæsken, der er en opløsning i vand eller 144334 6 organisk opløsningsmiddel og vand indeholdende aktiv bestanddel og et overfladeaktivt middel (35 dele butyl-aminsalt af dodecylbenzensulfonsyre og 65 dele tallolie kondenseret med ethylenoxid i forholdet 11 mol ethylen-oxid til 1 moltallolie), påføres på planterne i forskellige sæt af skåle med forskellige påføringsintensiteter (kg/ha) af aktiv bestanddel. De behandlede planter indføres i et drivhus, og virkningerne iagttages og registreres efter ca. 2 ugers forløb eller efter ca. 4 ugers forløb. De relevante data er angivet i tabel I og II.
Det herbicide aktivitetsindex efter spiringen, som er anvendt i tabel I og II, er som følger: 7 144334
Planterespons Index - 0-24 % beskadigelse 0 25-49 % beskadigelse 50-74 % beskadigelse 2 75-99 % beskadigelse 3
Alt dræbt 4
Arter ikke tilstede på behandlingstidspunktet $ I disse tabeller betyder WAT uger efter behandling, og de behandlede plantearter repræsenteres hver for sig af et kodebogstav på følgende måde: A - Agertidsel F - "Smartweed" K - Hanespore P - Sorghum B - Brodfrø G - "Nutsedge" 1 - Sojabønne Q - Vild boghvede C - Fløjlsblad H - Kvikgræs M - Sukkerroe E - Sesbania-hamp D - Ipomoea I - Durra N - Hvede S - Panicum spp.
E - Hvidmelet J - Tag-hejre 0 - Ris T - Fingeraks gåsefod
TABEL I
Planteart
Forbi n- WAT kg
delse Ea ABCDEFGHIJK
1 2 11,2 11112111112 4 11,2 12124222223 2 5,6 11112100112 4 5^6 12114221112 2 2 11,2 11011100100 4 11,2 11014211101 2 5,6 01001000000 4 5,6 01001100001 3 2 11,2 22114321113 4 11,2 2311442211 3 2 5,6 12114311112 4 5,6 12114322213 4 2 11,2 2314443343 3 4 11,2 34144444434 2 5,6 12113422402 4 5,6 33034433413 6 2 11,2 11113100002 2 5,6 -1111*10 0 001 7 2 11,2 21114100101 2 5,6 1111311120 3 8 144334
B HfO HCM Η rO<h HCM O -t-d- HPJ H
!j4 HH HH O CMCM OH O CM ΙΟ H CM H
CO Η Η . Η Η H -d" -d* HH H CM to HC\I O
H CMCM HH O CM-d" HH O H C\J OH O
O OH HH O HtO OO O CM ro HH O
fo H CM HH H -d" -d" -d" -d" H tO-d- CM CM O
t m H CM H CM H <|-<f CM fO H <(<(· CM fO H
CO
CD
-μ
S Bi H tO OH O HH OH O HCM HH O
H CO
Η H
J ' Q HHHHHCMCMHCMOCMCMHHH
H
9
Eh O HH HH O -d--d- OO O HH HO O
PQ HCM HH Η ΓΟΓΟ CM CM H tOtO HH H
(¾ CM IO H H H ro-d- CM ΙΟ H TO<f H CM H
O Η Η Η H O CO-d- OH O CM CM H O O
S CM CM HH O CM CM OO O CMCM HH O
S HH HH H •d'-d" HH O HH OO O
H HCM HH H CMCM HH O CMCM HH H
CMCM 00 CMCM 00 CMCM 00
COCO HH CM CDVO HH CM ΌΌ HH CM
b(1 k «s ·» *> »k «v *v ·« »v »t i\ «k ,ylc| IfklTV HH O LO to HH O min HH o <$ CM-d- CM-d- cm cM-d" cM-d- cm CM-d· cM-d- cm &
PI
•H 0) fii M
Ur4 H tO
fo Ό 9 144334
Af de forsøgsresultater, der fremgår af tabel I og II, fremgår det? at den herbicide aktivitet efter spiringen af forbindelserne ifølge opfindelsen for det meste er af generel natur. I denne henseende bør det tages i betragtning, at hver individuel art, der er udvalgt med henblik på de ovenfor angivne forsøg, er repræsentativ for en anerkendt familie eller planteart.
De herbicide blandinger indeholdende forbindelserne ifølge opfindelsen, herunder koncentrater, der kræver fortynding før påføring på planterne, indeholder mellem 5 og 95 vægtdele af mindst en aktiv bestanddel og mellem 5 og 95 vægtdele af et adjuvant i flydende eller fast form, f.eks. fra ca. 0,25 til 25 vægtdele befugtningsmiddel, fra ca. 0,25 til 25 vægtdele af et dis-pergeringsmiddel og fra 4,5 til ca. 94,5 vægtdele inert flydende strækkemiddel, f.eks. vand, hvorved alle dele er på vægtbasis af den totale blanding. Når det kræves, kan fra ca. 0,1 til 2,0 vægtdele af det inerte, flydende strækkemiddel erstattes af en korrosionsinhibitor eller et antiskummemiddel eller begge. Blandingerne fremstilles ved tilblanding af den aktive bestanddel til et adjuvant omfattende fortyndingsmidler, strække-midler, bærere og konditioneringsmidler til tilvejebringelse af blandinger i form af findelte, partikel-formede faste stoffer, tabletter, opløsninger, dispersioner eller emulsioner. Den aktive bestanddel kan således anvendes med et adjuvant, såsom et findelt, fast stof, en organisk væske, vand, et befugtningsmiddel, et dispergeringsmiddel, et emulgeringsmiddel eller enhver passende kombination af disse. Fra et økonomisk synspunkt og et hensigtsmæssighedssynspunkt er vand det foretrukne fortyndingsmiddel.
De herbicide blandinger indeholdende forbindelserne ifølge opfindelsen, især væsker og opløselige pulvere, 10 144334 indeholder fortrinsvis som konditioneringsmiddel et eller flere overfladeaktive midler i mængder, der er tilstrækkelige til at gøre en given blanding let dis-pergerbar i vand eller i olie. Inkorporeringen af et. pyerfladeaktivt middel i blandingen forøger i høj grad deres effektivitet. Betegnelsen "overfladeaktivt middel" inkluderer befugtningsmidler, dispergeringsmidler, suspenderingsmidler og emulgeringsmidler. Anioniske, kationiske og ikke-ioniske midler kan anvendes med lige stor lethed.
Foretrukne befugtningsmidler er alkylbenzen- og alkyl-naphthalen-sulfonater, sulfaterede fedtalkoholer, aminer eller syreamider, langkædede, sure estere af natrium-isethionat, estere af natriumsulfosuccinat, sulfaterede eller sulfonerede fedtsyreestere, petroleumsulfonater, sulfonerede vegetabilske olier, polyoxyethylen-deriva-ter af phenoler og alkylphenoler (især isooctylphenol og nonylphenol) og polyoxyethylen-derivater af de mono-højere fedtsyreestere af hexitolanhydrider (f.eks. sorbitan). Foretrukne dispergeringsmidler er methyl-eellulose, polyvinylalkohol, natriumligninsulfonater, polymere alkylnaphthalen-sulfonater, natriumnaphthalen-sulfonater, polymethylen-bis-naphthalensulfonater og natrium-N-methyl-N-(langkædet syre)-taurater.
Man kan fremstille vanddispergerbare pulverblandinger, der indeholder en eller flere aktive bestanddele, et som strækkemiddel tjenende, indifferent, fast stof ag et eller flere befugtnings- og dispergeringsmidler.
De indifferente, faste strækkemidler er sædvanligvis af mineralsk oprindelse, såsom de naturlige lerarter, diatomejord og syntetiske mineraler, der er afledt af silica og lignende. Eksempler på sådanne strækkemidler omfatter kaoliniter, attapulgitler og syntetisk mag-nesiumsilicat. De vand-dispergerbare pulvere 11 144334 indeholder sædvanligvis fra ca. 5 til ca.
95 vægtdele aktiv bestanddel, fra ca. 0,25 til 25 vægtdele befugtningsmiddel, fra ca. 0,25 til 25 vægtdele dispergeringsmiddel og fra 4,5 til ca. 94,5 vægtdele inert fast strækkemiddel, hvorved alle dele er på vægtbasis af den totale blanding. Om nødvendigt kan fra ca. 0,1 til 2,0 vægtdele af det faste, inerte strækkemiddel erstattes af en korrosionsinhibitor eller et antiskummemiddel eller begge.
Man kan fremstille vandige suspensioner ved sammenblanding og formaling af en vandig opslæmning af vanduop-løselig, aktiv bestanddel i nærværelse af dispergerings-midler med henblik på opnåelse af en koncentreret opslæmning af meget findelte partikler. Den resulterende, koncentrerede, vandige suspension er karakteristisk ved sin yderst ringe partikelstørrelse, således at dækningen efter fortynding og sprøjtning er meget ensartet og sædvanligvis indeholder mellem 5 og ca. 95 vægtdele aktiv bestanddel, fra ca. 0,25 til 25 vægtdele dispergeringsmiddel, og fra ca. 4,5 til 94,5 vægtdele vand.
Emulgerbare olier er sædvanligvis opløsninger af aktiv bestanddel i med vand ublandbare eller delvist med vand ublandbare opløsningsmidler sammen med et overfladeaktivt middel. Passende opløsningsmidler til den aktive bestanddel ifølge opfindelsen omfatter carbonhydrider og med vand ublandbare ethere, estere eller ketoner.
De emulgerbare olieblandinger indeholder i almindelighed fra ca. 5 til 95 dele aktiv bestanddel, ca. 1 til 50 dele overfladeaktivt middel og ca. 4 til 94 dele opløsningsmiddel, hvorved alle dele er vægtdele på basis af den totale vægt af emulgerbar olie.
Skønt blandinger indeholdende forbindelserne ifølge op- 12 144334 findelsen også kan indeholde andre additiver, f.eks. gødningsmidler, phytotoxiske midler og plantevækst-regulerende midler, pesticider og lignende anvendt som adjuvanter eller i kombination med ethvert af de ovenfor angivne adjuvanter, foretrækkes det at anvende blandinger indeholdende forbindelserne ifølge opfindelsen alene med sekvensbehandlinger sammen med de andre phytotoxiske midler, gødningsmidler og lignende med henblik på opnåelse af den maximale virkning. F.eks, kan marken sprøjtes med en blanding indeholdende forbindelserne ifølge opfindelsen enten før eller efter, at den er behandlet med gødningsmidler, andre phytotoxiske midler og lignende. Blandingen indeholdende forbindelserne ifølge opfindelsen kan også blandes med de andre materialer, f.eks. gødningsmidler eller andre phytotoxiske midler og påføres i form af en enkelt påføring. Som eksempler på kemikalier, der er anvendelige i kombination med de aktive bestanddele ifølge opfindelsen, enten samtidig eller i form af en sekvens-behandling, skal anføres triaziner, urinstoffer, car-bamater, øcetamider, acetanilider, uraciler, eddikesyrer, phenoler, thiolcarbamater, triazoler, benzoe-syrer og nitriler.
Som eksempler på gødningsmidler, der er anvendelige i kombination med de aktive bestanddele, skal anføres ammoniumnitrat, urinstof, potaske og superphosphat.
Når man arbejder med forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse, påfører man effektive mængder af glycinonitri-lerne på planterne eller på dele deraf på enhver hensigtsmæssig måde. Påføringen af væske og partikelformet fast blanding på planter eller jordbund kan gennemføres under anvendelse af konventionelle metoder, f. eks. pudringsorganer drevet af en energikilde, sprøjte-organer med bom og manuelle sprøjteapparater og sprøj- 13 144334 teforstøvere. Blandingerne kan også påføres fra flyvemaskiner som et pudder eller en sprøjtetåge på grund af deres effektivitet ved lave doseringer.
Påføringen af en effektiv mængde af forbindelserne ifølge opfindelsen på planten er essentiel og kritisk for udøvelsen af opfindelsen. Den nøjagtige mængde af aktiv bestanddel, som skal anvendes, afhænger af det ønskede planterespons samt af sådanne andre faktorer som plantearten og plantens udviklingstrin. Ved bladbehandling til kontrol af vegetativ vækst påføres de aktive bestanddele i mængder mellem ca. 0,25 og ca.
25,0 kg/ha eller derover. En effektiv mængde til phyto-toxisk eller herbicid kontrol er den mængde, der er nødvendig til total eller selektiv kontrol, nemlig en phytotoxisk eller herbicid mængde. Det antages, at en sagkyndig let kan bestemme den approximative påførings-intensitet på basis af angivelserne i denne beskrivelse.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US75032776 | 1976-12-13 | ||
| US05/750,327 US4067719A (en) | 1976-12-13 | 1976-12-13 | O-Aryl N-phosphonomethylglycinonitriles and the herbicidal use thereof |
| US05/807,954 US4089671A (en) | 1976-12-13 | 1977-06-20 | N,N'-methylenebis-[O,O-diaryl N-phosphonomethylglycinonitriles] |
| US80795477 | 1977-06-20 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK511877A DK511877A (da) | 1978-06-14 |
| DK144334B true DK144334B (da) | 1982-02-22 |
| DK144334C DK144334C (da) | 1982-07-19 |
Family
ID=27115260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK511877A DK144334C (da) | 1976-12-13 | 1977-11-18 | N-phosphonomethylglycinderivater til anvendelse i herbicider og fremgangsmaade til fremstilling deraf |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS601319B2 (da) |
| AR (1) | AR227502A1 (da) |
| AT (1) | AT358318B (da) |
| AU (1) | AU509848B2 (da) |
| BG (1) | BG28424A3 (da) |
| BR (1) | BR7707672A (da) |
| CA (1) | CA1085415A (da) |
| CH (1) | CH638533A5 (da) |
| CS (1) | CS199209B2 (da) |
| DD (1) | DD136095A5 (da) |
| DE (1) | DE2751630A1 (da) |
| DK (1) | DK144334C (da) |
| EG (1) | EG12897A (da) |
| ES (1) | ES464221A1 (da) |
| FI (1) | FI66621C (da) |
| FR (1) | FR2373555A1 (da) |
| GB (1) | GB1561317A (da) |
| HU (1) | HU177354B (da) |
| IE (1) | IE46094B1 (da) |
| IN (1) | IN146348B (da) |
| IT (1) | IT1114670B (da) |
| MX (1) | MX4713E (da) |
| MY (1) | MY8100165A (da) |
| NL (1) | NL7712654A (da) |
| NO (1) | NO151706C (da) |
| NZ (1) | NZ185721A (da) |
| PH (1) | PH13235A (da) |
| PL (1) | PL107838B1 (da) |
| PT (1) | PT67296B (da) |
| SE (2) | SE440359B (da) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PH16509A (en) * | 1971-03-10 | 1983-11-08 | Monsanto Co | N-phosphonomethylglycine phytotoxicant composition |
-
1977
- 1977-11-16 EG EG645/77A patent/EG12897A/xx active
- 1977-11-17 ES ES464221A patent/ES464221A1/es not_active Expired
- 1977-11-17 NL NL7712654A patent/NL7712654A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-11-18 DE DE19772751630 patent/DE2751630A1/de not_active Ceased
- 1977-11-18 NZ NZ185721A patent/NZ185721A/xx unknown
- 1977-11-18 DK DK511877A patent/DK144334C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-11-18 PH PH20449A patent/PH13235A/en unknown
- 1977-11-18 CA CA291,238A patent/CA1085415A/en not_active Expired
- 1977-11-18 IT IT29815/77A patent/IT1114670B/it active
- 1977-11-18 PL PL1977202251A patent/PL107838B1/pl unknown
- 1977-11-18 IE IE2353/77A patent/IE46094B1/en unknown
- 1977-11-18 NO NO773960A patent/NO151706C/no unknown
- 1977-11-18 FI FI773496A patent/FI66621C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-11-18 BG BG037830A patent/BG28424A3/xx unknown
- 1977-11-18 CS CS777616A patent/CS199209B2/cs unknown
- 1977-11-18 BR BR7707672A patent/BR7707672A/pt unknown
- 1977-11-18 GB GB48083/77A patent/GB1561317A/en not_active Expired
- 1977-11-18 AU AU30753/77A patent/AU509848B2/en not_active Expired
- 1977-11-18 FR FR7734835A patent/FR2373555A1/fr active Granted
- 1977-11-18 AT AT825077A patent/AT358318B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-11-18 MX MX776566U patent/MX4713E/es unknown
- 1977-11-18 IN IN1628/CAL/77A patent/IN146348B/en unknown
- 1977-11-18 SE SE7713048A patent/SE440359B/sv not_active IP Right Cessation
- 1977-11-18 HU HU77MO995A patent/HU177354B/hu unknown
- 1977-11-18 DD DD77202147A patent/DD136095A5/xx unknown
- 1977-11-18 JP JP52138010A patent/JPS601319B2/ja not_active Expired
- 1977-11-18 PT PT67296A patent/PT67296B/pt unknown
- 1977-11-18 CH CH1410377A patent/CH638533A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-12-12 AR AR270320A patent/AR227502A1/es active
-
1981
- 1981-12-30 MY MY165/81A patent/MY8100165A/xx unknown
-
1983
- 1983-03-25 SE SE8301673A patent/SE8301673L/sv not_active Application Discontinuation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4089671A (en) | N,N'-methylenebis-[O,O-diaryl N-phosphonomethylglycinonitriles] | |
| CA1070704A (en) | Preparation of benzyl and aryl esters of n-phosphonomethylglycines, herbicidal compositions and use thereof | |
| EP0109314B1 (en) | Aluminum n-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide | |
| DK154074B (da) | Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt | |
| CA1083172A (en) | N-thiolcarbonyl derivatives of n- phosphonomethylglycine | |
| US4221583A (en) | N-Phosphonomethylglycinonitrile and certain derivatives thereof | |
| DK144334B (da) | N-phosphonomethylglycinderivater til anvendelse i herbicider og fremgangsmaade til fremstilling deraf | |
| EP0026034B1 (en) | 5-amino-4-cyano-1-(2,4,6-trichlorophenyl)pyrazole, process for its preparation, herbicidal compositions containing it and their use | |
| US3629257A (en) | 2-chloro-4-tert-butylamino-6-cyclopropylamino-s-triazine | |
| US3305348A (en) | Herbicidal composition and method employing diamino-s-triazine derivatives | |
| US4129729A (en) | 3-Phenacyl and phenacylidene phthalimidines and corresponding naphthoyl derivatives | |
| US2416309A (en) | Alkylamine salts of dinitrophenols | |
| KR810000914B1 (ko) | N,n'-메틸렌 비스-[0,0-디아릴 n-포스포노 메틸-글리시노 니트릴]의 제조방법 | |
| US4115104A (en) | Dicyanovinylhydrazonomalononitriles and the herbicidal use thereof | |
| KR810000913B1 (ko) | N,n'-메틸렌비스-[0,0-디아릴 n-포스포노 메틸글리시노 니트릴]의 제조방법 | |
| GB2133011A (en) | Triazine derivative and an intermediate therefor useful as herbicides | |
| NO151547B (no) | Forbindelser med herbicid aktivitet | |
| JP2503930B2 (ja) | ヒドラジノベンゾチアゾロン誘導体 | |
| US4128576A (en) | O-Aroylvinyl benzoyl chlorides | |
| JPH01121290A (ja) | テトラヒドロトリアゾピリダジン−３−チオキソ−１（２ｈ）−オン誘導体及び除草剤 | |
| KR790000845B1 (ko) | N-(퍼플루오로아실)-n-포스포노 메틸 글라이신 화합물의 제조방법 | |
| JPH03148264A (ja) | ５―アルキル―２，４―ジフェニルピリミジン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH06321920A (ja) | ビフェニル誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH01135757A (ja) | ２，３−ジアミノマレオニトリル誘導体 | |
| EP0080889A1 (en) | Herbicidal compositions containing and method using phosphonoalkanoic acids, esters and salts thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |