HU177354B - Herbicide compositions containing n,n-comma above-methylene-bis-square bracket-o,o-diaryl-n-phosphono-methyl-glycine-nitril-square bracket closed derivatives and process for producing the active agents - Google Patents
Herbicide compositions containing n,n-comma above-methylene-bis-square bracket-o,o-diaryl-n-phosphono-methyl-glycine-nitril-square bracket closed derivatives and process for producing the active agents Download PDFInfo
- Publication number
- HU177354B HU177354B HU77MO995A HUMO000995A HU177354B HU 177354 B HU177354 B HU 177354B HU 77MO995 A HU77MO995 A HU 77MO995A HU MO000995 A HUMO000995 A HU MO000995A HU 177354 B HU177354 B HU 177354B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- compound
- priority
- lower alkyl
- diaryl
- methylene
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 54
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title claims description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title abstract description 7
- -1 (3,4-dimethyl) -phenyl Chemical group 0.000 claims abstract description 31
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 40
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- DFNYGALUNNFWKJ-UHFFFAOYSA-N aminoacetonitrile Chemical compound NCC#N DFNYGALUNNFWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 claims description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 claims description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 claims description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 18
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 17
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 17
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 8
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 8
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 6
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 6
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 5
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 4
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 4
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 4
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- MPDDTAJMJCESGV-CTUHWIOQSA-M (3r,5r)-7-[2-(4-fluorophenyl)-5-[methyl-[(1r)-1-phenylethyl]carbamoyl]-4-propan-2-ylpyrazol-3-yl]-3,5-dihydroxyheptanoate Chemical compound C1([C@@H](C)N(C)C(=O)C2=NN(C(CC[C@@H](O)C[C@@H](O)CC([O-])=O)=C2C(C)C)C=2C=CC(F)=CC=2)=CC=CC=C1 MPDDTAJMJCESGV-CTUHWIOQSA-M 0.000 description 3
- FOYHNROGBXVLLX-UHFFFAOYSA-N 2,6-diethylaniline Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N FOYHNROGBXVLLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 3
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 3
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 3
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 3
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B lithium magnesium sodium silicate Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Na+].[Na+].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3 XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 3
- ZMBSRNHDTFKMLI-UHFFFAOYSA-N n-(2,6-diethylphenyl)methanimine Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N=C ZMBSRNHDTFKMLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- CTTRIWVSECLRDA-UHFFFAOYSA-N 2-[3,5-bis(cyanomethyl)-1,3,5-triazinan-1-yl]acetonitrile Chemical compound N#CCN1CN(CC#N)CN(CC#N)C1 CTTRIWVSECLRDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 3-[(1r)-1-[(2r,6s)-2,6-dimethylmorpholin-4-yl]ethyl]-n-[6-methyl-3-(1h-pyrazol-4-yl)imidazo[1,2-a]pyrazin-8-yl]-1,2-thiazol-5-amine Chemical compound N1([C@H](C)C2=NSC(NC=3C4=NC=C(N4C=C(C)N=3)C3=CNN=C3)=C2)C[C@H](C)O[C@H](C)C1 QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PSLUFJFHTBIXMW-WYEYVKMPSA-N [(3r,4ar,5s,6s,6as,10s,10ar,10bs)-3-ethenyl-10,10b-dihydroxy-3,4a,7,7,10a-pentamethyl-1-oxo-6-(2-pyridin-2-ylethylcarbamoyloxy)-5,6,6a,8,9,10-hexahydro-2h-benzo[f]chromen-5-yl] acetate Chemical compound O([C@@H]1[C@@H]([C@]2(O[C@](C)(CC(=O)[C@]2(O)[C@@]2(C)[C@@H](O)CCC(C)(C)[C@@H]21)C=C)C)OC(=O)C)C(=O)NCCC1=CC=CC=N1 PSLUFJFHTBIXMW-WYEYVKMPSA-N 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- UDHMTPILEWBIQI-UHFFFAOYSA-N butyl naphthalene-1-sulfonate;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)OCCCC)=CC=CC2=C1 UDHMTPILEWBIQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229940125846 compound 25 Drugs 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 230000008029 eradication Effects 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 229940059904 light mineral oil Drugs 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- AUPJTDWZPFFCCP-GMFCBQQYSA-M sodium;2-[methyl-[(z)-octadec-9-enyl]amino]ethanesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN(C)CCS([O-])(=O)=O AUPJTDWZPFFCCP-GMFCBQQYSA-M 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- OYWRDHBGMCXGFY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazinane Chemical compound C1CNNNC1 OYWRDHBGMCXGFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBSQPLPBRSHTTG-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1Cl IBSQPLPBRSHTTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical class CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRQUFUKTQHISJB-YYADALCUSA-N 2-[(E)-N-[2-(4-chlorophenoxy)propoxy]-C-propylcarbonimidoyl]-3-hydroxy-5-(thian-3-yl)cyclohex-2-en-1-one Chemical compound CCC\C(=N/OCC(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1)C1=C(O)CC(CC1=O)C1CCCSC1 KRQUFUKTQHISJB-YYADALCUSA-N 0.000 description 1
- OFQCQIGMURIECL-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(diethylamino)ethyl]-2',6'-dimethylspiro[isoquinoline-4,4'-oxane]-1,3-dione;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.O=C1N(CCN(CC)CC)C(=O)C2=CC=CC=C2C21CC(C)OC(C)C2 OFQCQIGMURIECL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009899 Agrostemma githago Nutrition 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 101100310222 Caenorhabditis briggsae she-1 gene Proteins 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-BKFZFHPZSA-N Calcium-45 Chemical compound [45Ca] OYPRJOBELJOOCE-BKFZFHPZSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000001579 Cirsium arvense Species 0.000 description 1
- 235000005918 Cirsium arvense Nutrition 0.000 description 1
- 240000004585 Dactylis glomerata Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Natural products NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 240000001549 Ipomoea eriocarpa Species 0.000 description 1
- 235000005146 Ipomoea eriocarpa Nutrition 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000278243 Limnocharis flava Species 0.000 description 1
- 235000003403 Limnocharis flava Nutrition 0.000 description 1
- 241001504654 Mustela nivalis Species 0.000 description 1
- OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N N-{[3-(2-benzamido-4-methyl-1,3-thiazol-5-yl)-pyrazol-5-yl]carbonyl}-G-dR-G-dD-dD-dD-NH2 Chemical compound S1C(C=2NN=C(C=2)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CCCN=C(N)N)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(N)=O)=C(C)N=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 1
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 1
- 244000178320 Vaccaria pyramidata Species 0.000 description 1
- 150000003869 acetamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008061 acetanilides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- RKEKRPPUHVNPIX-UHFFFAOYSA-N bis(3,4-dimethylphenyl) hydrogen phosphite Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1OP(O)OC1=CC=C(C)C(C)=C1 RKEKRPPUHVNPIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZOSMKZCDPKGHW-UHFFFAOYSA-N bis(3-methylphenyl) hydrogen phosphite Chemical compound CC1=CC=CC(OP(O)OC=2C=C(C)C=CC=2)=C1 VZOSMKZCDPKGHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYJIFMCPFWRQKU-UHFFFAOYSA-N bis(4-methylsulfanylphenyl) hydrogen phosphite Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1OP(O)OC1=CC=C(SC)C=C1 PYJIFMCPFWRQKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- RMBGSBIZBRZJPK-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine;2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCN.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O RMBGSBIZBRZJPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical compound [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 229940126086 compound 21 Drugs 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- LNZMEOLVTKHUAS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;dichloromethane Chemical compound ClCCl.C1CCCCC1 LNZMEOLVTKHUAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUMNEOGIHFCNQW-UHFFFAOYSA-N diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP([O-])OC1=CC=CC=C1 KUMNEOGIHFCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 230000008511 vegetative development Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4084—Esters with hydroxyaryl compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing aromatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing heterocyclic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
N,N’-metilénbisz-[O,O-diaril-N-foszfono-metiI-glicin-nitril] származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
A találmány új N,N’-metilénbisz-[O,O-diaril-N-foszfono-metil-glicin-nitril] származékokat tartalmazó herbicid készítményekre és a hatóanyag előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik.
A 750 327 számú Amerikai Egyesült Államok- 5 -beli találmányi bejelentés olyan herbicid készítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagai bizonyos mono- és diaril-N-foszfono-metil-glicin-nitril-észterek és ezek erős savakkal alkotott addíciós sói. A találmány szerinti herbicid készítmények 10 hatóanyagként ilyen vegyületek bizonyos NJ4’-metilénbisz-származékait tartalmazzák. Ezek a származékok új kémiai vegyületek és különösen hasznosnak bizonyultak kikelés utáni herbicid készítmények hatóanyagaiként. 15
A találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagaiként alkalmazott N,N’-metilénbisz-[O,Ofoszfonometilglicinnitril] származékok az (I) általános képletnek felelnek meg,
O
I
nc-ch2 (I) alkiltio-csoportok közül kerül ki. Az itt használt „rövidszénláncú” megjelölés olyan csoportokra vonatkozik, amelyek legfeljebb négy .szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkil-csoportokat tartalmaznak. Az előnyös alkil-csoportok azok, amelyek legfeljebb két szénatomot tartalmaznak, az előnyös halogénatom a klóratom.
Az találtuk, hogy a találmány szerinti készítmények hatóanyagait alkotó Ν,Ν’-metilénbisz-vegyületeket az előbb említett 0,0-diaril-N-foszfono-metil-glicin-nitrilekből állíthatjuk elő, akár egyidejűleg akár egymást követően. Az egyidejűleg történő előállítást úgy végezzük, hogy lényegében (II) általános képletű foszforossavészterből,
O
II (RO)2—P-Η (II) ahol R jelentése a fenti, és 1,3,5-tricianoinetn-hexahidro-1,3,5-triazinból (amelyet N-metilénglicinnitril-trimemek is nevezünk), amely a (III) képlettel ábrázolható, ch2cn
I
CHÍ CH2
NC—CH2-l N - CH2CN
CHf (Hl) ahol R fenil- vagy naftil-csoportot képvisel és legfeljebb két szubsztituenst tartalmazhat,- amely a halogénatomok, rövidszénlártcú alkil-csoportok, rövidszénláncú alkoxi-csoportok és a rövidszénláncú 30 álló elegyet készítünk és az elegyet elég magas hőmérsékletre melegítjük ahhoz' hogy a reakció meginduljon és a hőmérsékletet elég magasan tartjuk ahhoz, hogy a foszforossavészter és a triazin között a reakció lejátszódjék és a kívánt termékek 5 képződjenek.
A találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagának az előállításánál oldószer alkalmazására nincs ugyan szükség, de néha kívánatos valamely oldószer használata kényelem és a reakció lejátszó- 0 dúsának megkönnyítése érdekében. Az oldószer azért is hasznos, hogy a reakció hőmérsékletét szabályozza. Erre a célra oldószert használhatunk, amelyben a triazin oldható és nem reagál a reakcióban résztvevő anyagokkal. Ilyen közömbös oldó- 15 szerek az acetonitril, etilacetát, tetrahidrofurán és hasonló oldószerek.
Azt találtuk, hogy a reakcióhőmérséklet alacsony lehet és körülbelül 25 °C-tól körülbelül 110 6C-ig terjedő hőmérséklettartományban mozog- 20 hat. Magasabb hőmérséklet alkalmazható, de mérhető előnyöket nem kapunk, mivel a reakció lényegében lejátszódik arra az időre, amikor a hőmérséklet körülbelül 85 °C-ra emelkedik.
A reakcióban résztvevő anyagok fenti képletei- 25 bői látható, hogy a legjobb eredmények akkor érhetők el, ha a foszforossavészter és a triazin egymáshoz való aránya 3:1. Nagyobb vagy kisebb arányok használhatók ugyan, de mérhető előnyökhöz nem jutunk, mivel nagyobb arányoknál felesle- 30 gcs foszforossavészter! kell elkülönítenünk, kisebb arányoknál pedig melléktermékek képződése lehetséges.
A reakciói általában légköri nyomáson játszatjuk le. mivel igy gazdaságos. Nagyobb vagy kisebb 35 nyomáson dolgozhatunk ugyan, de mérhető előnyöket nem kapunk.
A reakciót addig folytatjuk, ameddig az összes foszforossavészter és a triazin nem reagál, amelyet mágneses magrezonanciás elemzéssel határozunk 40 meg. Amennyiben az ilyen elemzés szennyezések jelenlétét mutatja, amelyek a felesleges kiindulási anyagok vagy az oldószer lehetnek, a reakcióelegyet vákuumban betöményíthetjük. Ezután a kívánt terméket elkülönítjük és kromatográfiásan 45 vagy átkristályositással tisztítjuk. Ez utóbbi folyamatokat óvatosan kell végezni a molekula észterrészének a hidrolizálása elkerülése érdekében.
Amennyiben az előállítást egymás után végezzük. először az O.O-diaril-N-foszfono-metil-glicin- 50 -nitrilt készítjük el az említett találmányi bejelentésben leírt módon. Ezt a terméket azután valamely gátolt fenilazometinnel keverjük és az elegyet vákuumban melegítjük. Ennek során valószínűleg egy közbenső azo-adduktum képződik, az elegyet 55 tovább melegítjük mindaddig, ameddig az anilin felszabadulása teljessé nem válik. A reakcióelegyet ezután feldolgozzuk a kívánt metilénbisz-vegyület elkülönítése végett.
A találmány szerinti hatóanyagok előállításánál 60 használt fenilazometinek olyan vegyületek, amelyekben a fenil-gyűrű mindkét őrlő-helyzetben szubsztituenseket tartalmaz. Ezek a szubsztituensek rövidszénláncú alkil-csoportok lehetnek, kivéve a
2,6-di-terc-butil-csoport esetében. Ezenkívül egy ha- 65 logénatom vagy egy rövidszénláncú alkoxi-csoport alkalmazható szubsztituensként az egyik orto-helyzetben, míg a másikban rövidszénláncú alkil-cscport van. A gyűrű más helyzeteiben szintén lehetnek szubsztituensek. A gátolt fenil-csoportok például
2-metil-6-etil-, 2,6-dietil-, 2-metil-6-terc-butil-,
2-klór-6-terc-butil-, 2-bróm-6-terc-butil-, 2-metoxi-6-terc-butil-csoportokat és hasonló csoportokat tartalmazhatnak. Általában azt találtuk, hogy az azometin reagens a fenti gátlás nélkül is trimerizál hexahidrotriazinná.
A 750 327 számú Amerikai Egyesült Államok-beli találmányi bejelentésben leírt módon előállított glicinnitrilek fenolos szennyezéseket tartalmaznak, amelyek reakcióba lépnek az előállítani kívánt metilénbisz-vegyületekkel. Éppen ezért előnyös, ha először a glicinnitrilek erős savval alkotott sóit képezzük, amelyek kicsapódnak és így könynyen elkülöníthetők a szennyezőktől. Ezeket a sókat ezután semlegesítjük a kívánt glicinnitril előállítása céljából. A semlegesítésnél óvatosan kell eljárni az arilészter-csoportok hidrolízisének az elkerülésére.
A glicinnitril és az azometin közötti reakció szobahőmérsékleten megkezdődik a mágneses magrezonancia elemzés alapján. A reakciónál egészen 125 °C-íg terjedő hőmérsékletek alkalmazhatók, az előnyös reakciótartomány azonban körülbelül 60-80 °C. A reakció légköri nyomáson jól végbemegy, de az anilin, amely képződik, reagálhat a kívánt termékkel és nem kívánt adduktumot képez. Ezért előnyös, ha a képződött anilint eltávolítjuk, amelyet legcélszerűbben úgy végezzük, hogy csökkentett nyomáson dolgozunk, mivel ilyen körülmények között az anilin kidesztillál az elegyből a reakció folyamán.
A glicin-nitril és az azometin közötti mólarány előnyösen 2:1. Nagyobb vagy kisebb arányok alkalmazhatók ugyan, de ezek csökkentik a hozamokat, mivel a kiindulási anyagok feleslege elegyeket alkot a közbenső azo-adduktummal. A reakció során bázikus katalizátor alkalmazható kívánt esetben, de a reakció ilyen katalizátor nélkül is a kívánt termékekhez vezet.
A következő példák a találmány bemutatására szolgálnak. A részek súlyrészeket jelentenek, amenynyiben másként nincsenek megadva.
1. példa
8,7 g (0,03 mól) di(3,4-dimetilfenil)foszfit 10 ml acetonitrillel készített oldatát hozzáadjuk 2,04 g (0,01 mól) 1,3,5-tricianometil-hexahidro-l ,3,5 -triazin 50 ml acetonitrillel készített oldatához és az elegyet 55 °C-on melegítjük 90 órán át. A jelenlevő szilárd anyagot szűréssel eltávolítjuk és az oldószert lepároljuk, így vörös színű olajat kapunk, amelynek az n. m. r. analízise azt mutatja, hogy a kívánt terméket és e termék aminálját tartalmazza. A kapott olajból 8,0 g mennyiséget 450 g szilikagélen kromatografáiunk, eluálásra 50% ciklohexán/50% etilacetát-elegyet alkalmazunk és 60 ml-es frakciókat fogunk fel. A 30--41. frakciókból 0,0-di(3,4-dimetilfenil)-N-foszfono-metil-glicin-nitrilt kapunk az
11/33Ί oldószer eltávolítása után. A kromatográfiás oszlopról lejövő 20-25. frakciókból az oldószer lepárlása után 1,62 g olajat kapunk.
ηθ2 = 1,5387.
A terméket széntutrakloridizooktánból kikristályosítjuk és így fehér színű szilárd anyagot kapunk, amely N/N’-metiIénbisz-[O,O-di)-3,4-dimetilfenil)-N-foszfonometilglicinnitril]. Op.: 79-80 °C.
2. példa
10,7 g (0,04 mól) di(m-tolil)foszfit és 2,72 g (0,0133 mól) l,3,5-tricianometil-hexahidro-l,3,5-triazin 100 ml acetonitrillel készített oldatát 50 °C-on melegítjük 3 napon át. Az oldat színe eközben borvörösre változik, ekkor az oldószert lepároljuk és így 12,4 g vörös színű olajat kapunk 92,4%-os kitermeléssel. Az olajból 9,0 g mennyiséget szilika· gélen kromatografálunk, az eluálást 60% ciklohexán/40% etilacetát-eleggyel végezzük a ifogott 60 ml-es frakciókból. A 45—63. frakciók tiszta O,O-di(m-tolil)-N-foszfono-metil-glicin-nitrilt adnak. A 28-40. frakciókat, amelyek a kromatográfiás oszlopról lejöttek, vákuumban bepároljuk és így szilárd anyagot kapunk, amelynek az olvadáspontja 113-114 °C. Ez a vegyület az Ν,Ν’-metilénbisz-[0,0-di(m-tolil)-N-foszfono-metil-glicin-nitrilJ.
Analízis:
számított: C = 62,50%, H = 5,69%,
N= 8,32%, talált: C = 62,58%, H = 5,72%,
N = 8,23%.
3. példa
30,4 g (0,082 mól) di(p-metiltiofenil)-foszfitot és 5,6g (0,0275 mól) 1,3^-tricianometil-hexahidro-1,34-triazint 80°C-on melegítünk együtt lóra hosszat. A keletkező sötét vörösbarna olajat ezután szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni és utána 200 ml széntetrakloridban oldjuk. Az oldatot 30 g szilikagélhez adjuk, az elegyet keverjük és szüljük. A keletkező oldat felét 12,5g szilikagáen megkötjük és 450 g szilikagélen kromatografáljuk. Az eluálást 60% ciklohexán/40% etilacetát-eleggyel végezzük és 60 ml-es frakciókat szedünk. A 28-39. frakciókat egyesítjük, amelyekből 12 8 Ν,Ν’-metilénbisz-[0,0-di(p-metiltiofenil)-N-foszfono-metil-glicin-nitrilt kapunk.
ηθ2 = 1,6151.
4. példa
234 g (1,0 mól) difenilfoszfitot hozzáadunk 68 g (0,333 mól) 1,3,5-tricianometil-hexahidro-l ,3^-triazin 300 ml acetonitrillel készített oldatához és az egészet 75—82 °C-on melegítjük 3 óra hosszat. Ezután az oldatot lehűtjük és vákuumban betöményítjük, így fekete színű olajat kapunk, amely főként a glicinnitril.
Ebből az ólából 101 g mennyiséget megkötünk szilikagélen (amelyet kloroformban okiunk, több szilikagélt adunk hozzá és az oldószert lepároljuk) és ezt az anyagot 1,1 kg szilikagélen kromatografáljuk. Az eluálást kloroformmal végezzük és 1 literes frakciókat fogunk fel. A 13 -14. frakciókat egyesít 5 jük, betöményítjük és diklórmetán-ciklohexán-elegyből átkristályosítjuk, így 51 g 0,0-difenil-N-foszfono-metil-glicin-nitrilt kapunk.
A 11—12. frakciókat egyesítjük, olajjá koncentráljuk és a szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük. 0 A 11-12. frakciókból kapott anyalúgot 760 g szilikagélen kromatografáljuk. Az eluálást 60% ciklohexán/40% etilacetát-eleggyel végezzük és 100 ml-es frakciókat fogunk fel. A 40-49. frakciókat egyesítjük és hideg széntetrakloridból átkristályosítjuk, így 5 N ,N’-metilénbisz-[O,O-difenil-N-foszfono-metil-glicin-nitril] vegyülethez jutunk, amely 98-99 °C-on olvad.
Analízis:
számított: C =60,39%, H =4,90%,
N = 9,09%, talált: C = 60,59%, H=4,79%,
N = 8,97%
5. példa « 78,05 g (0,258 mól) 0,0-difenil-N-foszfono-metiIglicin-nitrilt és 21,06 g (0,129 mól) 2,6-dietiIfenilazometint összekeverünk és az elegyet golyós desztilláló készülékbe tesszük, amely katalitikus menynyiségű (körülbelül 10 mg) nátriummetoxidot tartalmaz. Az elegyet 65-75 °C-on melegítjük vákuumban (0,02 -0,07 Hgmm) körülbelül 1 óra hoszszat. Szinte egyszerre megindul a 2,6-dietilanilin desztillációja, amely csaknem 1 óra hosszat tart. Ezután a .vákuumot hagyjuk megnövekedni és körülbelül 500 ml széntetrakloridot adunk az elegyhez mindaddig, ameddig az olaj kristályosodása meg nem indul. A meleg oldatot szűrjük és szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni. A kivált csapadékot összegyűjtjük és hideg széntetrakloriddal mossuk, majd az anyalúgot betöményítjük, így további szilárd anyagot kapunk. A két szilárd anyag mennyisége összesen 72,5 g, amely NJ4’-metilénbisz-(O,O•difenil-N- foszfono-metil-glicin-nitrilj.
Op.; 100-100,5 °C.
6. példa
7,4 g (0,02 mól) 0,0-di(p-metoxifenil)-N-íoszfono-metil-glicin-nitrilt és 1,63 g (0,01 mól) 2,6-dietilfenilazometint összekeverünk. Ekkor kis mértékű exoterm reakció indul meg. A reakcióelegyet 1/2 óra múlva egy golyós desztilláló készülékbe visszük és 60-70 °C-on vákuumban (0,1 Hgmm), körülbelül 1/2 óra alatt melegítjük és a 2,6-dietilanilint ledesztilláljuk. A visszamaradó terméket lehűtjük, keveijük és forró széntetrakloridban oldjuk. Az oldatot szüljük, a maradék olajhoz étert adunk és kétszer dekantáljuk. Ezután kloroformot adunk az olajhoz és utána betöményítjük, ily módon N JN’-metílénbisz-(0,0-di(p-metoxifenil)-N- foszfo7 no-metil-glicin-nitril] vegyületet kapunk vörösbarna piramisok alakjában. Op.: 90-92°C.
Analízis:
számított: C =57,07%, H =5,20%,
N = 7,61%, talált: C =57,06%, H =5,22%,
N = 7,63%
7. példa
2,8 g (0,007 mól) O,O-di(4-klór-3-metilfenil)-N-foszfonometil-glicin-nitril és 0,57 g (0,0035 mól)
2,6-dietilfenilazometin vegyületek elegyét elkészít- 15 jük. Ekkor enyhén exoterm reakció indul meg. Ezután az elegyet egy golyós desztilláló készülékbe visszük és 75-80 °C-on vákuumban (0,1 Hgmm) melegítjük 1/2 óra hosszat. Eközben 2,6-dietilanilin desztillál le. A visszamaradó olajat összegyűjtjük és 29 széntetraklorid/metilciklohexánéter-elegyből kikristályosítjuk. Ily módon szilárd anyagot kapunk, amely N,N’-metilénbisz-[C,O-di(4-klór-3-metil-fenil)-N-foszfono-metil-glicin-nitril] vegyület. E vegyületnek az olvadásponja 89,5—90,5 °C.
Analízis:
számított: C =51,87%, H =4,23%,
N = 6,91%, talált: C =51,77%, H = 4,25%,
N = 7,01%,
8. példa
Az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó herbicid szerek kikelés utáni hatását a követ5 kezőkben mutatjuk be. A készítményt spray formájában 14-21 napos növényekre permetezzük rá, amelyek különböző fajtákhoz tartoznak. A spray vizes vagy vizes-szerves oldószeres oldatot, amely hatóanyagot és felületaktív anyagot (35 rész dodecilbenzolszulfonsav-butilaminsó és 65 rész olyan kondenzációs termék, amelyet 11 mól etilénoxid és 1 mól tallolaj kondenzálása után kapunk), tartalmaz, különböző tálakban levő növényekre visszük rá. Az oldatok a hatóanyag meghatározott mennyiségét tartalmazzák és ezeket meghatározott kg/ha (kilogram/hektár) arányokban visszük fel a növényekre. A kezelt növényeket ezután melegházban tartjuk és közelítőleg 2 vagy 4 héten át megfigyeljük azokat. Az eredményeket az I. és a II. táblázatban adjuk meg.
Az I. és II. táblázatban használt kikelés utáni herbicid aktivitási index a következő:
növényreakció index
0—24%-os pusztulás0
25-49%-os pusztulás1
50—74%-os pusztulás2
75—99%-os pusztulás3 teljes pusztulás4 30 a kezelésnél hiányzó növényfajta+
I. Táblázat
Növényfajták
| Vegyület | Wat | kg/ha | A | B | C | D | E | F | G | H | I | J | K |
| 1 | 2 | 11,2 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 |
| 4 | 11,2 | 1 | 2 | 1 | 2 | 4 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 3 | |
| 2 | 5,6 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 1 | 0 | 0 | 1 | 1 | 2 | |
| 4 | 5,6 | 1 | 2 | 1 | 1 | 4 | 2 | 2 | 1 | I | 1 | 2 | |
| 2 | 2 | 112 | 1 | I | 0 | 1 | 1 | 1 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 |
| 4 | 11,2 | 1 | 1 | 0 | 1 | 4 | 2 | 1 | 1 | 1 | 0 | 1 | |
| 2 | 5,6 | 0 | 1 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||
| 4 | 5,6 | 0 | 1 | 0 | 0 | 1 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | |
| 3 | 11,2 | 2 | 2 | 1 | 1 | 4 | 3 | 2 | 1 | 1 | 1 | 3 | |
| 4 | 11,2 | 2 | 3 | 1 | 1 | 4 | 4 | 2 | 2 | 1 | 1 | 3 | |
| ? | 5,6 | 1 | o | 1 | 1 | 4 | 3 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | |
| 4 | 5,6 | 1 | 2 | 1 | 1 | 4 | 3 | 2 | 2 | 2 | 1 | 3 | |
| 4 | 0 | 11,2 | 2 | 3 | 1 | 4 | 4 | 4 | 3 | 3 | 4 | 3 | 3 |
| 4 | 11,2 | 3 | 4 | 1 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 3 | 4 | |
| 2 | 5,6 | 1 | 2 | 1 | 1 | 3 | 4 | 2 | 2 | 4 | 0 | 2 | |
| 4 | 5,6 | 3 | 3 | 0 | 3 | 4 | 4 | 3 | 3 | 4 | 1 | 3 | |
| 6 | 2 | Π2 | 1 | 1 | 1 | 1 | 3 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 |
| Ί | 5,6 | 1 | 1 | 1 | 1 | + | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | |
| 7 | 2 | 11,2 | 2 | 1 | 1 | 1 | 4 | 1 | 0 | 0 | 1 | 0 | 1 |
| 2 | 5,6 | 1 | 1 | 1 | 1 | 3 | 1 | 1 | 1 | 2 | 0 | 3 | |
| A táblázatban a Wat (weeks after | treatment) | A - | mezei | bogáncs | K | - kakaslábfű | |||||||
| megjelölés a | kezelés után eltelt | hetek számát jelzi. | B - | konkoly | L | - sz | :ójabab | ||||||
| A kezelt növényfajták, valamint | a jelölésükre alkal- | C - | selyemperje | M | - cukorrépa | ||||||||
| mázott betűk | a következők: | 65 | D - | hajnalka | N | — búza |
A következő táblázatokban a vegyületek számát, a kezelés után eltelt hetek számát, valamint a növényfajták fent megadott kódszámait jelölő betűket tüntetjük fel.
Ε — libatop
F - keserűfű
G - iszapsás
H - tarackbúza I — fenyércirok J — rozsnak
- rizs
P - cirok
Q — szerecsenbúza
R - pillangófű
S - köles
T - muhar
II. Táblázat
S WAT kg/ha
L Μ N Ο P
Növényfajták
BQDREFCJ
5,61
5,62
1,121
1,12 1
0,281
5,62
5,62
1,121
1,121
0,280
5,62
5,62
1,121
1,121
0,281
21
21
11
11
00
23
24
00
01
00
22
22
11
10
00
11
10
34
34
20
20
10
31
31
11
10
10
12
01
14
14
02
13
01
14
24
12 .1 13
01
1.1
00
12
34
01
01
00
21
32
10
Τ1
00
11
13
11
12
01
23
24
01
12
00
24
34
11
22
11
Az I. és II. táblázatban szereplő kísérletek során a permetezést mindig 6 ml hígított készítménnyel végeztük, melynek során a hígítás 1%-os törzsoldatból végeztük. Az alábbi táblázat mutatja különböző dózisban történő permetezések esetében a felhasz- 33 nált oldat előzőekben megnevezett alkotórészeinek arányait.
| Permetezés dózisa (kg/ha) | Hatóanyagok | Felületaktív szer súly% | Hígítószer súly% | 40 |
| 11,2 | 0,53 | 1,7 | 97,77 | 45 |
| 5,6 | 0,27 | 1,7 | 98,03 | |
| 4,48 | 0,21 | 1,7 | 98,09 | |
| 1,12 | 0,053 | 1,7 | 98,247 | |
| 0,56 | 0,027 | 1,7 | 98,273 | 50 |
| 0,28 | 0,0135 | 1,7 | 98,2865 |
Az I. és II. táblázatban bemutatott kísérleti eredményekből látható, hogy az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó készítmények kikelés utáni herbicid hatása legnagyobb részben általa- 55 nos természetű. Bizonyos esetekben azonban bizonyos szelektivitást mutatnak. Ebből a szempontból vizsgálva látható, hogy a fenti kísérletekre kiválasztott egyedi fajta a növényfajták kiválasztott családjának egy képviselője. 60
A találmány szerinti herbicid készítmények, ideszámítva a koncentrátumokat is, amelyeket a növényekre való felvitel előtt hígítani kell,
5-95 súlyrész hatóanyagot és 95-5 súlyrész folyékony vagy szilárd segédanyagot, például körülbelül 65
0,25—25 súlyrész nedvesítőszert, 0,25—25 súlyrész diszpergálószert és körülbelül 4,5-94,5 súlyrész közömbös, folyékony töltőanyagot, például vizet, tartalmaznak a készítmény összes súlyrészére vonatkoztatva. Ott, ahol szükséges, körülbelül 0,1-2,0 súlyrész közömbös folyékony töltőanyagot korróziógátló anyaggal, habzásgátlóval vagy mindkettővel helyettesíthetünk.
A találmány szerinti készítményeket úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot valamely segédanyaggal, így hígítószerrel, töltőanyaggal, vivőanyaggal és kondicionáló szerekkel összekeverjük és a készítményeket finomeloszlású szilárd részecskékké, pelletekké, oldatokká, diszperziókká vagy emulziókká alakítjuk. így a hatóanyagot valamely segédanyaggal, mégpedig finomeloszlású szilárd anyaggal, szerves eredetű folyadékkal, vízzel, nedvesítőszerrel, diszpergálószerrel, emulgálószerrel vagy ezekkel kombinálva, használhatjuk. Gazdaságossági és kényelmi szempontokból tekintve a víz egy előnyös hígítóanyag.
A találmány szerinti herbicid készítmények, különösen a folyékony készítmények és az oldható porok, kondicionáló szerként egy vagy több felületaktív anyagot tartalmaznak olyan mennyiségben, amely lehetővé teszi, hogy a készítmények, könnyen diszpergálhatók legyenek vízben vagy olajban. Valamely felületaktív anyagnak a készítményekbe való bekebelezése nagymértékben növeli hatásosságukat. A „felületaktív anyag” megjelölés nedvesítőszerekre, diszpergálószerekre szuszpendáló szerekre és emulgeáló szerekre egyaránt kiterjed. Erre a célra anionos, kationos és nem-ionos szerek egyaránt könnyen használhatók.
Előnyös nedvesítő szerek alkilbenzol- és alkil177354 naftalinszulfonátok, szulfátéit zsíralkoholok, aminok vagy savamidok, nátriumizotiocianát hosszú láncú savészterei, nátriumszulfoszukcinát-észterek, szulfátéit vagy szulfonált zsírsavészterek, ásványolajszulfonátok, szulfonált növényi olajok, fenolok és alkilfenolok (különösen izooktilfenol és nonilfenol) polioxietilén-származékai és hexitolanhidridek nagyobb szénatomszámú mono-zsírsavészterek polioxietilén-származékai (például szorbitán). Előnyös diszpergáló szerek a metilcellulóz, polivinilalkohol, nátriumligninszulfonát, polimer alkilnaftalinszulfonát, nátriumnaftalinszulfonát, polimetilén-bisznaftalinszulfonát és a nátrium-N-metil-N-(hosszúláncú zsírsavjtaurátok.
Vízben diszpergálható porkészítmények egy vagy több hatóanyagot, közömbös szilárd töltőanyagot, egy vagy több nedvesítő- és diszpergáló szert tartalmaznak. A közömbös, szilárd hígítóanyagok szokásosan ásványi eredetűek, így természetes kréta, diatomafold és szilíciumdioxidból leszármaztatott szintetikus ásványi termékek, valamint hasonló anyagok. Ilyen hígító anyagok a kaolinitek, attapulgit-kréta és a szintetikus magnéziumszilikátok.
A találmány szerinti vízben diszpergálható porok szokásosan általában 5—95 súlyrész hatóanyagot, körülbelül 0,25-25 súlyrész nedvesítő szert, körülbelül 0,25—25 súlyrész diszpergálószert és 4,5-94,5 súly rész közömbös szilárd hígítóanyagot tartalmaznak a készítmény összes súlyrészére vonatkoztatva. Kívánt esetben a szilárd hígítóanyag 0,1-2,0 súly rész korróziógátlóval, habzásgátlóval vagy mindkettővel helyettesíthető.
Vizes szuszpenziókat úgy állíthatunk elő, hogy valamely (I) általános képletnek megfelelő vízoldhatatlan hatóanyagot vízzel feliszapolt formában diszpergáló szerrel összekeverünk és összeőrölünk, ily módon nagyon finom részecskékből álló koncentrált szuszpenziókat kapunk. A keletkező koncentrált vizes szuszpenzió rendkívül kis részecskemérettel rendelkezik, így könnyen hígítható és permetezhető, fedőképessége egyenletes. Ezek a szuszpenziók 5—95 súlyrész hatóanyagot, körülbelül 0,25-25 súlyrész diszpergálószert és körülbelül 4,5-94,5 súlyrész vizet tartalmaznak.
Az emulgeálható olajok rendszerint a hatóanyagoknak vízzel nem elegyedő vagy vízzel csak részben elegyedő oldószerekkel és valamely felületaktív anyaggal alkotott oldatai. A találmány szerinti készítményekben a hatóanyagok oldására alkalmas oldószerek a szénhidrogének, vízzel nem elegyedő éterek, észterek és ketonok. Az emulgeálható olajkészítmények általában 5-95 súlyrész hatóanyagot, 1—50 súlyrész felületaktív anyagot és körülbelül 4—94 súlyrész oldószert tartalmaznak az emulgeálható olajok összes súlyára számítva.
Jóllehet a találmány szerinti készítmények más adalékokat, például műtrágyákat fitotoxikus anyagokat és növénynövekedést szabályozó szereket, továbbá peszticideket és hasonló anyagokat is tartalmazhatnak segédanyagokként vagy más fent leírt segédanyagokkal kombinálva, mégis előnyös, ha a találmány szerinti készítményeket egyedül használjuk és az egyéb fitotoxikus anyagokkal, műtrágyákkal és hasonlókkal való kezelést ezután végezzük a lehető legkedvezőbb hatás elérése érdekében. A területet a találmány szerinti készítménnyel, a műtrágyákkal vagy más fitotoxikus szerekkel való kezelés előtt vagy után permetezhetjük be. A találmány szerinti készítményeket más anyagokkal, például műtrágyákkal, más fitotoxikus anyagokkal és hasonlókkal keverhetjük és együtt alkalmazhatjuk. A találmány szerinti készítményekkel egyidőben vagy ezek használata után alkalmazható hatóanyagok, illetve kémiai anyagok például triazinok, karbamidok, karbamátok, acetamidok, acetanilidek, uracilok, ecetsavszármazékok, fenolok, tiokarbamátok, triazolok, benzoesavak, nitrilek és hasonlók lehetnek.
A találmány szerinti készítményekkel együtt használható műtrágyák például az ammóniumnitrátot, karbamidot és káliumvegyületet tartalmazó, valamint a szuperfoszfát-tartalmú műtrágyák.
A találmány szerinti, glicinnitril hatóanyagokat tartalmazó készítményeket hatásos mennyiségben visszük rá a növényekre, illetve a talajra vagy ágyazzuk be vizes közegbe a szokásos módszerek valamelyikével. A folyékony vagy szemcsézett szilárd készítményeket a növényekre vagy a talajra hagyományos módon, például porszórókkal, gépi és kézi permezetőkkel, valamint porlasztókkal hordhatjuk fel. A találmány szerinti készítményeket repülőgépről is kiszórhatjuk por formájában vagy permet alakjában, mivel ezek kis adagokban is hatásosak.
A találmány szerinti herbicid készítmények hatásos mennyiségének döntő és jelentős szerepe van e készítmények gyakorlati alkalmazása során. A használandó hatóanyagok pontos mennyisége a kezelt növények reakciójától, így a növényfajták fejlődési állapotától, az eső mennyiségétől, továbbá az alkalmazott hatóanyagtól függően változik. A növények vegetatív fejlődésének a gátlására körülbelül 0,25 kg és 25,0 kg vagy ennél nagyobb mennyiségű hatóanyagot tartalmazó találmány szerinti herbicid készítményt viszünk fel a növények leveleire hektáronként. A fitotoxikus vagy herbicid irtásra szükséges hatásos mennyiség általában a teljes vagy szelektív irtásra általában alkalmazott, például fitotoxikus vagy herbicid mennyiség lehet. A leírásban és a példákban leírtak alapján a szakemberek könnyen meg tudják állapítani a mindenkor szükséges mennyiségeket.
A találmány szerinti herbicid szereket és alkalmazásukat jellegzetes változataikban ismertettük ugyan, de ez nem zárja ki más arányokban és más módon való alkalmazásukat mivel ezzel még nem lépjük túl a találmány körét.
A találmány szerinti készítmények néhány lehetséges kikészítési formáját az alábbi példákban mutatjuk be:
Készítmény I. Por alakú készítmények súly% száma
Készítmény II. Nedvesíthető porok súly% száma
| 1. | 1. példa szerinti vegyűlet | 5,0 |
| attapulgit agyag | 95 | |
| 2. | 3. példa szerinti vegyűlet | 5,0 |
| diatómaföld | 95 | |
| 3. | 5. példa szerinti vegyűlet | 5,0 |
| kaolin ti | 95 | |
| 4. | 6. példa szerinti vegyűlet | 5,0 |
| szintetikus magnéziumszilikát | 95 | |
| 5. | 1. példa szerinti vegyűlet | 50 |
| attapulgit agyag | 50 | |
| 6. | 5. példa szerinti vegyűlet | 25 |
| diatómaföld | /5 | |
| 7. | 5. példa szerinti vegyűlet | 50 |
| kaolinit agyag | 50 | |
| 8. | 7. példa szerinti vegyűlet | 50 |
| szintetikus magnéziumszilikát | 50 | |
| 9. | 1. példa szerinti vegyűlet | 75 |
| attapulgit agyag | 25 | |
| 10. | 5. példa szerinti vegyűlet | 95 |
| kaolinit agyag | 5 | |
| 11. | 6. példa szerinti vegyűlet | 95 |
| szintetikus magnéziumszilikát | 5 | |
| 12. | 2. példa szerinti vegyűlet | 45 |
| diatómaföld | 55 | |
| 13. | 5. példa szerinti vegyűlet | 45 |
| diatómaföld | 55 |
| Készít- mény II. Nedvesíthető porok száma | súly% |
| 14. 1. példa szerinti vegyűlet | 50 |
| nátrium-lignoszulfonát | 3 |
| nátrium-N-metil-N-oleil-taurát | 1 |
| kaolinit agyag | 46 |
| 15. 3. példa szerinti vegyűlet | 5 |
| nátrium-lignoszulfonát | 3 |
| nátrium-N-metil-N-oleil-taurát | 1 |
| kaolinit agyag | 91 |
| 16. 1. példa szerinti vegyűlet | 95 |
| nátrium-dioktil-szulfoszukcinát | 1,25 |
| kalcium-lignoszulfonát | 2,75 |
| amorf szilícium-dioxid (szintetikus) | 1 |
| 17. 3. példa szerinti vegyűlet | 10 |
| nátrium-dioktil-szulfoszukcinát | U5 |
| kalcium-lignoszulfonát | 2,75 |
| amorf szilícium-dioxid (szintetikus) | 0,86 |
| 5 | 18. | 7. példa szerinti vegyűlet | 95 |
| nátrium-dioktil-szulfoszukcinát | 1,25 | ||
| kalcium-lignoszulfonát | 2,75 | ||
| amorf szilícium-dioxid (szintetikus) | 1 | ||
| 10 | 19. | 2. példa szerinti vegyűlet | 75 |
| nátrium-butil-naftalin-szulfonát | 4 | ||
| nátrium-dioktil-szulfoszukcinát | 1 | ||
| diatómaföld | 20 | ||
| 15 | 20. | 6. példa szerinti vegyűlet | 75 |
| nátrium-butil-naftalin-szulfonát | 4 | ||
| nátrium-dioktil-szulfoszukcinát | 1 | ||
| diatómaföld | 20 | ||
| 20 | III. Emulziókoncentrátumok | ||
| 21. | 5. példa szerinti vegyűlet | 21 | |
| 14 mól etilénoxiddal etoxilezett nonilfenol-foszfátészter | 10 | ||
| 25 | monoklórbenzol | 59 | |
| m-trezol | 10 | ||
| 22. | 3. példa szerinti vegyűlet | 56 | |
| • | kalcium-dodecil-benzol-szulfonát | 4 | |
| 30 | etoxilezett ricinusolaj (40EO) | 6 | |
| xilol | 34 | ||
| 23. | 4. példa szerinti vegyűlet | 5 | |
| etoxilezett nonilfenol | 0,5 | ||
| 35 | etoxilezett dodecilfenol izopropil-ammónium-dodecilbenzol- | 0,3 | |
| szulfonát | 0,2 | ||
| o-klór-toluol | 51 | ||
| kerozin | 43 | ||
| 40 | 24. | 5. példa szerinti vegyűlet 20 mól etilénoxiddal etoxilezett | 33,3 |
| szorbitán-monolaurát | 2,1 | ||
| polioxietilén-dinonilfenol (5) | 1,4 | ||
| 45 | kalcium-dodecilbenzol-szulfonát | 2,2 | |
| xilol | 21,0 | ||
| metil-izobutil-keton | 40 | ||
| 25. | 6. példa szerinti vegyűlet | 33,3 | |
| 50 | 20 mól etilénoxiddal etoxilezett szorb itán -monoi aurát | 2,1 | |
| polioxietilén-dinonilfenol (5) | 1,4 | ||
| kalcium-dodecilbenzol-szulfonát | 2,2 | ||
| xilol | 21 | ||
| 55 | metil-izobutil-keton | 40 | |
| 26. | 1. példa szerinti vegyűlet | 25 | |
| nonilfenol-polioxietilén (9) | 22 | ||
| ricinusolaj polioxietilén (5) | 28 | ||
| 60 | monoklórbenzol | 25 | |
| 27. | 3. példa szerinti vegyűlet | 95 | |
| ricinusolaj polioxietilén (54) | 3,1 | ||
| kalcium-dodecilbenzol-szulfonát | 1,9 |
| Készít- | súly% | |
| meny száma | 11. Nedvesíthető porok | |
| 28. | IV. oldatok 3. példa szerinti vegyület | 5,0 |
| monoklórbenzol | 47 | |
| Diesel-olaj | 48 | |
| 29. | 2. példa szerinti vegyület | 75 |
| dimetil-szulfoxid | 25 | |
| 30. | 7. példa szerinti vegyület | 32 |
| 1,1,1-triklórctán | 4 | |
| xilol | 64 | |
| 31. | V, Olajbázisú folyóképes készítmények 1. példa szerinti vegyület | 25,0 |
| kakaóanrun-ctoxilát (2) | 0,8 | |
| noniifcnol-etoxilát (9) foszfátészter | 4,2 | |
| könnyű ásványi olaj | 70 | |
| 32. | 5. példa v/crinti vegyület | 25 |
| KaKaóannn-etoxdát (2) | 0,8 | |
| noniifcnol-etoxilát (9) foszfátészter | 4,2 | |
| könnyű ásványi olaj | 70 | |
| 33. | 5. példa szerinti vegyület | 37 |
| dodecil-fcnol-ctoxilát (4) | 2,3 | |
| szorbitán-tnlaurát | 1,2 | |
| polioxipropilcn és polioxictilén blokk kopolitncrjc | 1.5 | |
| kerozin | 58 |
Szabadalmi igénypontok:
Claims (6)
- I. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 5 -95 súly# mennyiségben (I) általános képletű NJM'-metilénbisz-[0,Ó-diaril-N-foszfono-inetil-gliein-nitril] vegyületet.ahol R fenil- vagy nal’til-csoportot képvisel és legfeljebb két szubsztitucnst tartalmazhat, amely a halogénatomok rövidszénláncú alkil-csoportok rövidszénlaneú alkoxí-csoportok és rövidszénláncú al kíltio-esoportok közül kerül ki, továbbá hordozóanyagok, így szilárd vagy folyékony adalékanyagok, hígítószerek, oldószerek, előnyösen por alakú vagy szemcsés természetes vagy expandált ásványi anya5 gok, aromás szénhidrogének, és felületaktív szerek, előnyösen nedvesítő, szuszpendáló, emulgeáló szerek közül legalább egyet tartalmaz. (Elsőbbsége:1977. VI. 20.)
- 2. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy 10 hatóanyagként 5-95 súly% mennyiségben olyan (I) általános képletű N,N’-metilén-bisz-[O,O-diaril-Nfoszfono-metil-glicin-nitril] vegyületet, ahol R fenil-, tolil-, xilil- vagy metiltiofenil-csoportot jelent továbbá hordozóanyagok, így szilárd vagy folyékony 15 adalékanyagok, hígítószerek, oldószerek, előnyösen por alakú vagy szemcsés természetes vagy expandált ásványi anyagok, aromás szénhidrogének, és felületaktív szerek, előnyösen nedvesítő, szuszpendáló, emulgeáló szerek közül legalább egyet tartal20 máz. (Elsőbbsége: 1976. XII. 13.)
- 3. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R metoxi-fenil-, klórfenil- vagy klórtolil- ’5 -csoportot képvisel. (Elsőbbsége: 1977. VI. 20.
- 4. Eljárás (I) általános képletű Ν,Ν’-metilénbisz-[ O,O-d iaril-N-foszfono-metil-glicin-nitril J vegyületek előállítására, ahol R fenil-, vagy naftil-csoportot képvisel és legfeljebb két szubsztituenst tartalmazhat, amely a halogénatomok, rövidszénláncú alkil•csoportok, rövidszénláncú aJkoxi-csoportok és a rövidszénláncú alkiltio-csoportok közül kerül ki, azzal jellemezve, hogy gátolt fenilazometin és egy (IV) általános képletű vegyületet. ahol R jelentése 15 a fenti, elegyét képezzük és az elegyet a gátolt anílin fejlődésének a megszűnéséig vákuumban melegítjük. (Elsőbbsége: 1977. VI. 20.)
- 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy gátolt fenilazometin- 40 ként valamely (V) általános képletű vegyületet, ahol X rövidszénláncú alkii-csoport és Y rövidszénláncú alkil-csoport, halogénatom vagy rövidszénláncú alkoxi-csoport, azzal a kikötéssel, hogy X és Y egyszerre nem lehet terc-butil-csoport, alkalma45 zunk. (Elsőbbsége: 1977. VI. 20.)
- 7. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan (V) általános képletű vegyületet alkalmazunk, ahol X és Y jelentése etil-csoport. (Elsőbbsége: 1977. VI. 20.)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/750,327 US4067719A (en) | 1976-12-13 | 1976-12-13 | O-Aryl N-phosphonomethylglycinonitriles and the herbicidal use thereof |
| US05/807,954 US4089671A (en) | 1976-12-13 | 1977-06-20 | N,N'-methylenebis-[O,O-diaryl N-phosphonomethylglycinonitriles] |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU177354B true HU177354B (en) | 1981-09-28 |
Family
ID=27115260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU77MO995A HU177354B (en) | 1976-12-13 | 1977-11-18 | Herbicide compositions containing n,n-comma above-methylene-bis-square bracket-o,o-diaryl-n-phosphono-methyl-glycine-nitril-square bracket closed derivatives and process for producing the active agents |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS601319B2 (hu) |
| AR (1) | AR227502A1 (hu) |
| AT (1) | AT358318B (hu) |
| AU (1) | AU509848B2 (hu) |
| BG (1) | BG28424A3 (hu) |
| BR (1) | BR7707672A (hu) |
| CA (1) | CA1085415A (hu) |
| CH (1) | CH638533A5 (hu) |
| CS (1) | CS199209B2 (hu) |
| DD (1) | DD136095A5 (hu) |
| DE (1) | DE2751630A1 (hu) |
| DK (1) | DK144334C (hu) |
| EG (1) | EG12897A (hu) |
| ES (1) | ES464221A1 (hu) |
| FI (1) | FI66621C (hu) |
| FR (1) | FR2373555A1 (hu) |
| GB (1) | GB1561317A (hu) |
| HU (1) | HU177354B (hu) |
| IE (1) | IE46094B1 (hu) |
| IN (1) | IN146348B (hu) |
| IT (1) | IT1114670B (hu) |
| MX (1) | MX4713E (hu) |
| MY (1) | MY8100165A (hu) |
| NL (1) | NL7712654A (hu) |
| NO (1) | NO151706C (hu) |
| NZ (1) | NZ185721A (hu) |
| PH (1) | PH13235A (hu) |
| PL (1) | PL107838B1 (hu) |
| PT (1) | PT67296B (hu) |
| SE (2) | SE440359B (hu) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PH16509A (en) * | 1971-03-10 | 1983-11-08 | Monsanto Co | N-phosphonomethylglycine phytotoxicant composition |
-
1977
- 1977-11-16 EG EG645/77A patent/EG12897A/xx active
- 1977-11-17 NL NL7712654A patent/NL7712654A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-11-17 ES ES464221A patent/ES464221A1/es not_active Expired
- 1977-11-18 IT IT29815/77A patent/IT1114670B/it active
- 1977-11-18 NZ NZ185721A patent/NZ185721A/xx unknown
- 1977-11-18 AT AT825077A patent/AT358318B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-11-18 PL PL1977202251A patent/PL107838B1/pl unknown
- 1977-11-18 IE IE2353/77A patent/IE46094B1/en unknown
- 1977-11-18 MX MX776566U patent/MX4713E/es unknown
- 1977-11-18 IN IN1628/CAL/77A patent/IN146348B/en unknown
- 1977-11-18 BG BG037830A patent/BG28424A3/xx unknown
- 1977-11-18 CS CS777616A patent/CS199209B2/cs unknown
- 1977-11-18 FR FR7734835A patent/FR2373555A1/fr active Granted
- 1977-11-18 GB GB48083/77A patent/GB1561317A/en not_active Expired
- 1977-11-18 BR BR7707672A patent/BR7707672A/pt unknown
- 1977-11-18 JP JP52138010A patent/JPS601319B2/ja not_active Expired
- 1977-11-18 DK DK511877A patent/DK144334C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-11-18 AU AU30753/77A patent/AU509848B2/en not_active Expired
- 1977-11-18 PT PT67296A patent/PT67296B/pt unknown
- 1977-11-18 FI FI773496A patent/FI66621C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-11-18 DE DE19772751630 patent/DE2751630A1/de not_active Ceased
- 1977-11-18 CH CH1410377A patent/CH638533A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-11-18 SE SE7713048A patent/SE440359B/sv not_active IP Right Cessation
- 1977-11-18 PH PH20449A patent/PH13235A/en unknown
- 1977-11-18 CA CA291,238A patent/CA1085415A/en not_active Expired
- 1977-11-18 NO NO773960A patent/NO151706C/no unknown
- 1977-11-18 DD DD77202147A patent/DD136095A5/xx unknown
- 1977-11-18 HU HU77MO995A patent/HU177354B/hu unknown
- 1977-12-12 AR AR270320A patent/AR227502A1/es active
-
1981
- 1981-12-30 MY MY165/81A patent/MY8100165A/xx unknown
-
1983
- 1983-03-25 SE SE8301673A patent/SE8301673D0/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4089671A (en) | N,N'-methylenebis-[O,O-diaryl N-phosphonomethylglycinonitriles] | |
| NO834498L (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av kjemiske forbindelser med herbicid aktivitet | |
| US4221583A (en) | N-Phosphonomethylglycinonitrile and certain derivatives thereof | |
| HU176295B (en) | Process for preparing n-perfluoro-acyl-n-phosphono-methyl-glycine derivatives and herbicide compositions contain | |
| CS247096B2 (en) | Fungicide agent for using in agriculature and production method of its effective compound | |
| US4001325A (en) | α-Chloroacetanilide selective herbicides | |
| EP0810219B1 (en) | Triazine derivatives | |
| HU177354B (en) | Herbicide compositions containing n,n-comma above-methylene-bis-square bracket-o,o-diaryl-n-phosphono-methyl-glycine-nitril-square bracket closed derivatives and process for producing the active agents | |
| EP0102163B1 (en) | Triazole derivatives and compositions containing the same | |
| HU203084B (en) | Herbicidal compositions comprising sulfonanilide derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient | |
| GB2103610A (en) | Herbicidal compounds derived from N-sulphonyl-aryloxybenamides and the processes for their preparation and use | |
| US4211547A (en) | N-Phosphonomethyliminodiacetonitrile and certain derivatives thereof | |
| EP0007210B1 (en) | Ester derivatives of n-trifluoro-acetyl-n-phosphonomethylglycine and the herbicidal use thereof | |
| KR810000914B1 (ko) | N,n'-메틸렌 비스-[0,0-디아릴 n-포스포노 메틸-글리시노 니트릴]의 제조방법 | |
| KR810000913B1 (ko) | N,n'-메틸렌비스-[0,0-디아릴 n-포스포노 메틸글리시노 니트릴]의 제조방법 | |
| HU184657B (en) | Herbicide compositions containing n-hydroxy-n-/phosphono-methyl/-glycine or salts thereof as active substances and process for preparing the active substance | |
| KR840001044B1 (ko) | 0-아릴-n-포스포노메틸글리시노니트릴의 제조방법 | |
| FI67558B (fi) | O-aryl-n-fosfonometylglycinnitriler deras anvaendning som herbicider och foerfarande foer framstaellning av dem | |
| US4505735A (en) | Tetra-N-substituted urea derivatives as herbicides | |
| US4765826A (en) | Substituted benzyltrialkylammonium salts and their use as plant growth enhancers | |
| JPS5892649A (ja) | Ｎ―置換されたｎ―イソシアナトカルボニル―カルバメートおよびその製造方法 | |
| US4461639A (en) | N-Halo phosphonomethylamine derivatives as herbicides | |
| KR810000411B1 (ko) | N-포스포노메틸글리신 유도체의 제조방법 | |
| KR820000511B1 (ko) | 2-클로로-6-니트로아닐린의 제조방법 | |
| EP0122130A2 (en) | Herbicidal tetrahydrobenzothiazole derivatives |