NO152874B - Fosfonomethylglycinforbindelser med herbicid virkning - Google Patents
Fosfonomethylglycinforbindelser med herbicid virkning Download PDFInfo
- Publication number
- NO152874B NO152874B NO770935A NO770935A NO152874B NO 152874 B NO152874 B NO 152874B NO 770935 A NO770935 A NO 770935A NO 770935 A NO770935 A NO 770935A NO 152874 B NO152874 B NO 152874B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- ethyl
- glycinate
- mol
- acid
- benzene
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 25
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 title description 4
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title description 4
- -1 Phosphonomethylglycine compound Chemical class 0.000 claims description 34
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004305 biphenyl Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 81
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 27
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 27
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 23
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 23
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 21
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 21
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 13
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 9
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 7
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 7
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- SPXOTSHWBDUUMT-UHFFFAOYSA-N 138-42-1 Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 SPXOTSHWBDUUMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 5
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M Aminoacetate Chemical compound NCC([O-])=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DPGUWLUQHWBGFB-UHFFFAOYSA-N [[(2-ethoxy-2-oxoethyl)amino]-bis(4-methoxyphenoxy)methyl]phosphonic acid Chemical compound C=1C=C(OC)C=CC=1OC(P(O)(O)=O)(NCC(=O)OCC)OC1=CC=C(OC)C=C1 DPGUWLUQHWBGFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KUMNEOGIHFCNQW-UHFFFAOYSA-N diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP([O-])OC1=CC=CC=C1 KUMNEOGIHFCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 3
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 3
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 3
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CWFKYFPDOFMXFX-UHFFFAOYSA-N 2-(methylideneamino)butanoic acid Chemical compound C(=O)(O)C(CC)N=C CWFKYFPDOFMXFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Chemical class 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRMSQVBRUNSOJL-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)F LRMSQVBRUNSOJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006282 2-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006179 2-methyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003852 3-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(Cl)=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006180 3-methyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006181 4-methyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WPTKMZOZPKPYPJ-UHFFFAOYSA-N C=1C=C(F)C=CC=1OP(O)OC1=CC=C(F)C=C1 Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1OP(O)OC1=CC=C(F)C=C1 WPTKMZOZPKPYPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N N-(phosphonomethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 108010077895 Sarcosine Proteins 0.000 description 1
- 150000008061 acetanilides Chemical class 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- QEASXYHBCOBLEU-UHFFFAOYSA-N bis(2,4,6-trimethylphenyl) hydrogen phosphite Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OP(O)OC1=C(C)C=C(C)C=C1C QEASXYHBCOBLEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUAGNRHSAPEJRW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methoxyphenyl) hydrogen phosphite Chemical compound COC1=CC=CC=C1OP(O)OC1=CC=CC=C1OC ZUAGNRHSAPEJRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCNJNUGDZQIZBL-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylphenyl) hydrogen phosphite Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(O)OC1=CC=CC=C1C CCNJNUGDZQIZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEEIJMDGSPFENF-UHFFFAOYSA-N bis(3-chlorophenyl) hydrogen phosphite Chemical compound C=1C=CC(Cl)=CC=1OP(O)OC1=CC=CC(Cl)=C1 LEEIJMDGSPFENF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWZWOLDTGUGECQ-UHFFFAOYSA-N bis(4-methoxyphenyl) hydrogen phosphite Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1OP(O)OC1=CC=C(OC)C=C1 MWZWOLDTGUGECQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004799 bromophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003940 butylamines Chemical class 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical compound [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 125000004803 chlorobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- UXTMROKLAAOEQO-UHFFFAOYSA-N chloroform;ethanol Chemical compound CCO.ClC(Cl)Cl UXTMROKLAAOEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 125000006286 dichlorobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004188 dichlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- RFRXWABRBNUAHS-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(methylideneamino)acetate Chemical compound CCOC(=O)CN=C RFRXWABRBNUAHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTNZTEQNFHNYBC-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-aminoacetate Chemical compound CCOC(=O)CN NTNZTEQNFHNYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002333 glycines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B lithium magnesium sodium silicate Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Na+].[Na+].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3 XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical group 0.000 description 1
- 125000005186 naphthyloxy group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)O* 0.000 description 1
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000006501 nitrophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQKYHDHLEMEVDR-UHFFFAOYSA-N oxo-bis(phenylmethoxy)phosphanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1CO[P+](=O)OCC1=CC=CC=C1 RQKYHDHLEMEVDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- YPJUNDFVDDCYIH-UHFFFAOYSA-N perfluorobutyric acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YPJUNDFVDDCYIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N sarcosine Chemical compound C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940045998 sodium isethionate Drugs 0.000 description 1
- LADXKQRVAFSPTR-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxyethanesulfonate Chemical compound [Na+].OCCS([O-])(=O)=O LADXKQRVAFSPTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 1
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 1
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229960004319 trichloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006493 trifluoromethyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 230000009105 vegetative growth Effects 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår derivater av N-fosfono-..methy lglycin med to fosforbundne benzyloxy-, fenoxy- eller nafthyloxy-grupper. Disse forbindelser har herbicid
virkning.
Trialkylestere av N-fosfonoraethylglycin er kjent såvel som fremgangsmåter for fremstilling av slike estere. Eksempelvis kan tetraalkylestere av N-fosfonomethyl-imino-dieddiksyre elektrolytisk overføres til trialkylestere av N-fosfonomethylglycin. De fleste av trialkylesterne av N-fosfonomethylglycin er i alminnelighet ineffektive som postemergente herbicider. Estere av N-fosfonomethylglycin inneholdende en alkylgruppe bundet til carboxylgruppen og aromatiske eller benzylgrupper bundet til fosforet har ikke tidligere vært beskrevet i litteraturen.
Det har nu vist seg at triestere av N-fosfonomethylglycin hvor en alkylgruppe er bundet til carboxylgruppen og aryl- eller benzyl-grupper er bundet til fosforet, lar seg fremstille ved omsetning av et diaryl- eller dibenzyl-fosfit med en alkyl-N-methylen-glycinat-trimer som vist ved følgende ligning som mer detaljert
viser omsetningen av difenylfosfit med ethyl-N-methylen-glycinat-trimer:
Triesteren av N-fosfonmethylglycin kan så behandles med sterk
syre for å danne salter.
Oppfinnelsen angår således fosfonomethylglycinforbindelser med herbicid virkning som er særpregede ved at de har formelen:
hvor R og P.^ er fenyl, benzyl, nafthyl, bifenyl, benzyloxyfenyl, eller en fenyl-, benzyl- eller nafthyl-gruppe substituert med 1-3 grupper valgt blant hydroxyl, C^-C^ alkyl-, C^-C^ alkoxy, C^- C^
alkylthio, trifluormethyl, carbo-(C^-C^ alkoxy), nitro eller halogen, og R2 er C^-C4 alkyl, og salter av sterke syrer av slike forbindelser.
Forbindelser med formel I hvor R^ er R, og R2 er en ester-gruppe, kan behandles med en sterk syre under dannelse av sterke sy.resalter med formelen:
hvor X er en sterk syre.
Herbicide preparater hvori den foreliggende fosfonomethylglycinforbindelse: inngår som aktiv bestanddel er gjenstand for patent-søknad 764 376 hvorav den foreliggende patentsøknad er avdelt.
R og R^ kan spesielt være mono- og di-halogenfenyl som klorfenyl, diklorfenyl, klorbromfenyl , bromfenyl, dijodfenyl, fluorfenyl, klornafthyl, klorbenzyl, diklorbenzyl, 2-, 3_ eller 4-methylbenzyl, 2-, 3- eller 4-klorbenzy1, 2-, 3_ eller Zf-nitro-benzyl, hydroxyf enyl, ^i""*-^ alkoxy-substituert som methoxy-, ethoxy-, propoxy- eller butoxy-fenyl, -benzyl eller -nafthyl, 2-, 3- eller 4-carbethoxy-fenyl eller -benzyl, 2-, 3- eller 4~nitro-fenyl, trifluormethylfeny1, trirluormethylbenzy1, 2-klor-Zf-methyl-fenyl, 2 -met hy 1-Z+ -klo rf enyl og lignende. E)e foreliggende triestere av N-fosfonoir.ethylglycin kan fremstilles ved følgende generelle fremgangsmåte:
En oppløsning av fosfit-diester med formelen
og en N-methylen-C^-C^ alkyl-glycinat-trimer med formelen:
eiier (CH2 = N - O^C<OOR>^^ hvor R og R2 er som ovenfor angitt, dannes i et aprotisk oppløsningsmiddel som ikke reagerer med noen av rea-gensene, og oppløsningen oppvarmes til en temperatur tilstrekkelia
høy til å initiere reaksjonen mellom det nevnte fosfit og den nevnte trimer, og derpå holde reaksjonsblandingen ved en temperatur som er tilstrekkelig til å opprettholde reaksjonen i ti 1 strekkelia tid til å føre reaksjonen i det vesentlige til fullstendighet slik at der dannes en triester av N-fosfonomethylglycin med formeien:
hvor R og R2 er som ovenfor angitt. Triesterne med formel III kan isoleres ved å fjerne oppløsningsmidlet eller de kan anvendes som en oppløsning i et oppløsningsmiddel.
Den ovenstående fremgangsmåte ved fremstilling av de foreliggende fosfonomethylglycinforbindelser er gjort til gjenstand for patentsøknad 834498 avdelt fra patentsøknad 764376.
Ved fremstillingen kan forhold av fosfit-diesteren til N-methylenalkylglycinat-trimeren fra 0,1:1 til 10:1 anvendes.- Det fremgår selvsagt av ovenstående ligning at for å få de beste utbytter og lett utvinning av produkt, foretrekkes det å anvende forhold av fosfitdiester til trimer på minst 3:1.
Oppløsningsmidlene som kan anvendes ved fremstilling av triesterne ifølge oppfinnelsen, er de vannfrie aprotiske oppløs-ningsmidler som ikke reagerer med hverken trimeren eller fosfitet. Det er nødvendig at oppløsningsmidlene er vannfrie for å forhindre hydrolyse av triesterne. Eksempler på slike aprotiske oppløsningsmidler er acetonitril, benzen, toluen, xylen, mono- og di-klorbenzen, methylenklorid, kloroform, carbontetraklorid, ethylacetat, dimethylformamid, tetrahydrofuran, diethylether, ethylenglycol-dimethylether, diethylenglycol-dimethylether o.l. Dimethylsulfoxyd er, skjønt det er et aprotisk oppløsningsmiddel, ikke egnet da det reagerer med fosfit est erne.
Temperaturen ved hvilken .fremgangsmåten utføres,
er ikke kritisk. Temperaturen bør være tilstrekkelig høy til å initiere og opprettholde reaksjonen. Temperaturer i området fra
20°C til 2O0°C kan anvendes. Reaksjonstemperat uren bestemmes i alminnelighet av kokepunktet for det spesielle oppløsningsmiddel som anvendes. I alminnelighet foretrekkes det å anvende temperaturer i or.rå^et fra gO°C til 170°C. I alminnelighet er den an-
vendte temperatur tilbakeløpstemperaturen for det anvendte oppløs-ningsmiddel.
Fremgangsmåten kan utføres ved atmosfaeretrykk, undertrykk eller overtrykk. For bekvemhets skyld og av økonomiske grunner foretrekkes det å utføre fremgangsmåten ved atmosf aeretrykk.
De sterke syresalter av forbindelsene med formel i fremstilles ved å oppløse forbindelsene i et passende oppløsningsmiddel som aceton eller kloroform, og tilsette en sterk syre. Saltet felles, eller diethylether tilsettes, og saltet danner et fast stoff eller en uoppløselig olje.
De sterke syrer som kan anvendes for å fremstille de sterke syresalter av forbindelsene med formel I,
er de som har en pK på 2,2 eller mindre,
målt i vandig oppløsning. Syre med en pKg på så lavt som 0,1 eller endog lavere kan anvendes. Eksempler på slike syrer er salt-syre, hydrogenbromid, hydrogenjodid , svovelsyre, klorsulfonsyre, methansulfonsyre, benzensulfonsyre, trikloreddiksyre, trifluor-eddiksyre, pentafluorpropionsyre, heptafluorsmørsyre, trifluor-methan-sulfonsyre, oxalsyre o.l.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen er nyttige som postemergens-herbicider.
De følgende eksempler tjener til ytterligere å belyse oppfinnelsen. Alle deler er vektdeler hvor annet ikke uttrykkelig er anført.
Eksempel 1
11,72 g (0,04 mol) di-4-methoxyfenylfosfit og 4 > 60 g
(0,0133 mol) N-methylen-ethylglycinat-trimer ble oppløst i 50 ml benzen og oppvarmet under tilbakeløp i 3>25 timer. Benzenet ble fjernet under vakuum, og residuet ble filtrert gjennom diatoraé-jord, hvorved man fikk 12 g et hy1-N-[di-(4~methoxyfenoxy)-fosfono-methylj-glycinat som en lysegul- olje som ga følgende analyse:
Eksempel 2
17,6 g (0,05 mol) di~4~nitrobenzy1-fosfit ble oppløst i
800 ml benzen ved ca. 55°C. 5,75 9 (0,Ol67 mol) N-methylen-ethylglycinat-trimer oppløst i 50 ml benzen ble tilsatt, og blandingen ble oppvarmet under tilbakeløp i 16 timer. Benzenet ble fjernet ved vakuumfordampning ved 50°C, hvorved man fikk 23/4 g
(utbytte 100%) ethyl-N-(di-4-nitrobenzyloxyfosfonomethyl)-glycinat
som en gul olje som hadde følgende analyse:
Eksempel 3
11,71 g (0,050 mol) difenylfosfit og 0,0167 mol N-raethylen-ethylglycinat-trimer ble oppløst i 200 - 300 ral benzen og oppvarmet under tilbakeløp i 1 - 3 timer. Reaksjonsblandingen ble så vakuuminndampet for å fjerne benzen, hvorved man fikk ethyl-N-(difenoxyfosfonomethyl)-glycinat i 70% utbytte som ga følgende analyse:
Eksempel 4
Di-4-klorbenzyl-fosfit ble omsatt med N-methylen-ethylglycinat-trimer under anvendelse av benzen som oppløsningsmiddel i henhold til ovenstående fremgangsmåte, hvorved man fikk 18,4g (utbytte 82%) ethyl-N-(di-4-klorbenzyloxyfosfonomethyl)-glycinat som en gul væske som ga følgende analyse:
Eksempel 5
Di-2-methylfenyl-fosfit ble omsatt med N-methylen-ethylglycinat-t r imer under anvendelse a.v benzen som oppløsningsmiddel ved ovenstående fremgangsmåte, hvorved man fikk 5,4 g (utbytte 48%) ethyl-N-(di-2-methylfenoxyfosfonomethyl)-glycinat som en gul olje som ga følgende analyse:
Eksempel 6
Di-4-t-butylfenyl-fosfit ble omsatt med N-methyl-et hyl -
glycinat-trimer under anvendelse av benzen som oppløsningsmiddel i henhold til ovenstående fremgangsmåte, hvorved man fikk 5,2 g (utbytte 57%) ethyl-N- (di-4-t-butylfenoxyfosfonomethyl)-glycinat som en klar, viskøs væske som ga følgende analyse:
Eksempel 7
Di-2-methoxyfenyl-fosfit ble omsatt med N-methylen-ethylglycinat-trimer under anvendelse av benzen som oppløsningsmiddel i henhold til ovenstående fremgangsmåte, hvorved man fikk 9,3 g tutbytte 57%) ethyl-N-(di-2-methoxyfenoxyfosfonomethyl)-glycinat som en gul olje som ga følgende analyse:
Eksempel 8
0,05 mol di-4-methoxyfenylfosfit og 0,Ol67 mol ethyl-N-methylen-glycinat-trimer ble oppløst i tørr benzen og kokt under tilbakeløp i 1 time. Kjernemagnetisk resonans-spektralanalyse indikerte at ethyl-N-[di-(4-methoxyfenoxy)-fosfonomethyl]-glycin var dannet. Benzenet ble fjernet under vakuum og den gjenværende olje oppløst i diethylether. 4.81 g methansulfonsyre ble oppløst i ether og tilsatt dråpevis under omrøring over natten. En olje ble dannet, og den overstående væske ble fradekantert. Diethylether ble tilsatt omder omrøring og igjen dekantert fra oljen. Oljen ble oppløst i benzen og filtrert, og ved henstand krystal-liserte et hvitt, fast stoff fra oppløsningen og ble identifisert som methansulfonsyresalt av et hyl-N-[di-(4~methoxyfenoxy)-f osf onomethyl J-glycinat med et smeltepunkt på 109 - H4°C.
Eksempel 9
6,90 g et hyl-N-(difenoxy)-fosfonoraethy1-glycinat ble oppløst i diethylether, og vannfritt hydrogenklorid ble boblet gjennom oppløsningen i 5 minutter. Oppløsningen ble blakket' og en olje utfeltes. Den overstående væske ble fradekantert, og oljen opp-
lp<p>t i mel hylenklorid og isooctan tilsatt for å felle oljen. Den overstående væske ble fradekantert, og overskudd av isooctan ble fjernet under vakuum. Oljen, oppløst i methylenklorid, ble filtrert gjennom leire, og filtratet ble befridd for methylenklorid på en roterende fordamper under vakuum, hvilket ga 2,2 g (utbvtte 29%) av en gul olje sora ble identifisert soiu hydrokloridsaltet
-av ethyl-N-(difenoxy)-fosfonomethyl-glycinat med følgende analyse:
Eksempel 10
Ved å følge den generelle fremgangsmåte i eksempel 8, men ved å anvende det passende fosfit og derpå vannfritt hydrogenklorid, ble hydrokloridsaltet av ethyl-N-[di-(2-methyl-4-klor-fenoxy)-fosfonomethyl]-glycinat fremstilt. Materialet ble vasket med en kloroform-petroletherblanding, dekantert og derpå vasket med 200 ml diethylether. Vaskevæskene ble forenet og hensatt over natten, hvilket ga et lærfarvet, fast stoff. Det lærfarvede, faste stoff antok efter kokning i diethylether en kremfarve og hadde et smeltepunkt på 92 - 93>5°C. Det faste stoff var hydrokloridsaltet .
Eksempel 11
Ved å følge fremgangsmåten i eksempel 8 ble methansulfonsyresaltet av et hyl-N-(di-4-klorbenzyloxy)-fosfonomethyl-glycinat fremstilt som et fast stoff med smeltepunkt på 88 - 90°C.
Eksempel 12
Den postemergens-herbicide aktivitet av forskjellige forbindelser ifølge oppfinnelsen fremgår av det følgende. De aktive bestanddeler ble påført i sprayforra på 14 eller 21 dager gamle prøver av forskjellige plantearter. Sprayen, en vann- eller organisk oppløsningsmiddel-vannoppløsning inneholdende aktiv bestanddel og et overflateaktivt middel (35 deler butylaminsalt av dodecylbenzensulfonsyre og 65 deler tallolje kondensert med ethylenoxyd i forholdet 11 mol ethylenoxyd til 1 mol tallolje), ble påført på planter i forskjellige sett av panner i flere mengder (kg pr. hektar) aktiv bestanddel. De behandlede planter ble an-brakt i et drivhus, og virkningene ble iakttatt og opptegnet efter ca. 4 uker. Data er gitt i tabell I, II, III og IV.
Det postemergens-herbicide aktivitetsindeks anvendt i tabell I, II, III og IV, er som følger:
Fremstillingen av ytterligere representative forbindelser ifølge oppfinnelsen belyses av de følgende ytterligere eksempler.
Eksempel 13
2,94 9 (0,01 mol) di-(4-fluorfenyl)-fosfit og 1 ,0 g
(0,0033 mol) methyl-N-methylen-giycinat-trimer ble oppløst i lOO ml benzen og oppvarmet under tilbakeløp i 1 time. Reaksjonsblandingen ble så inndampet under vakuum, hvorved man fikk methyl-N-[di-(4_fluorfenoxy)-fosfonomethyl]-glycinat som en blek, gul olje, n^<1> 1,5248-
Eksempel 14
3,0 g (0,01 mol) di-(4-methoxyfenyl)-fosfit og 1,0 g
(0,0033 mol) methyl-N-methylen-glycinat-trimer ble oppløst i 50 ml benzen og oppvarmet under tilbakeløp i 1 time. Reaksjonsblandingen ble så inndampet i vakuum, hvorved man fikk 3,2 g (81%) methyl-N-[di-(4-methoxyfenoxy)-fosfonomethylj-glycinat som en blek, gul olje, n^ 21 = 1,5489- Forbindelsen ga følgende analyse.
Eksempel 15
4.43 9 (0,013 mol) di-(3-klorfenyl)-fosfit og 1,3 g
(0,0043 mol) methyl-N-methylen-glycinat-trimer ble oppløst i 100 ml benzen og oppvarmet under tilbakeløp i 1 time. Reaksjonsblandingen ble så inndampet under vakuum, hvorved man fikk methyl-N-[di-(3-klorfenoxy)-fosfonomethyl1-glycinat som en viskøs, blek,
21
gul olje, nD = 1,5574-
Eksempel 16
En ororørt oppløsning av 17,8 g (0,05 mol) di-(2,4,6-tri-methylf enyl ) -fosf it og 5,8 g (0,0167 mol) ethyl-N-methylen-glycinat-t r imer i 75 ml benzen ble oppvarmet under tilbakeløp i 2 timer. Den ravfarvede oppløsning ble så inndampet til en mørk, ravfarvet olje som ble filtrert gjennom "Celite", hvorved man fikk 15,O g (70%) ethyl-N-[di-(2,4,6-trimethylfenoxy)-fosfonomethyl]-glycinat, ru = 1,5359. Forbindelsen ga følgende analyse.
Eksempel 17
En blanding av 2,9 g (0,01 mol) difenylfosfit oa 1 0 g (0,0033 mol) methyl-N-methylen-alycinat-trimer ble oppvarmet i 10 minutter ved 80°C og avkjølt til værelsetemperatur. Den dannede olje ble oppløst i 45 ml kloroform, og 2,0 g (O.Ol mol) p-nitrobenzensulfonsyre ble tilsatt for å danne en suspensjon som ble kokt under tilbakeløp i 25 minutter og derpå avkjølt. 200 ml ethylether ble tilsatt, og blandingen ble hensatt over natten
Den ble så filtrert, hvorved man fikk et kremfarvet, fast stoff som ble oppløst i li5 ml varm kloroform og inndampet til 50 ml SO ml ethylether ble tilsatt, og oppløsningen ble hensatt i 30 minutter. Den dannede suspensjon ble filtrert, hvorved man fikk 3,3 g P-nxtrobenzensulfonsyresaltet av methyl-N-[di-(fenoxy)-f osf onomethyl] -glycinat som kremfarvede krystaller mL ,t n7 in0o^ Krystaller med smeltepunkt 137 " 138 C. Forbindelsen ga følgende analyse.
Eksempel 18
En benzenoppløsning av 3,0 g (0,0073 mol) av produktet fra eksempel 1 ble inndampet og oppløst i 50 ml kloroform. 90 ml av en 10%-ig ethanol-kloroformoppløsning inneholdende 1,5 g
(0,0073 mol) p-nitrobenzensulfonsyre ble tilsatt, fulgt av tilset-ning av ether til blakningspunktet. De faste stoffer som ble dannet, ble oppsamlet og vasket med ether, hvorved man fikk 2,87 g av p-nitrobenzensulfonsyresaltet av ethyl-N-[di-(4-methoxyfenoxy)-fosfonomethyl]-glycinat som et hvitt, fast stoff med smeltepunkt 71 - 75°C. Forbindelsen hadde følgende analyse.
Eksempel 19
En oppløsning av 24,8 g (0,075 mol) di-(o-tolyl)-fosfit og 8,63 g (0,025 mol) methyl-N-methylen-glycinat-trimer i 300 ml tørr benzen ble oppvarmet under tilbakeløp i 2,5 timer, avkjølt og filtrert. En benzen/etheroppløsning av 7,2 g (0,075 mol) methansulfonsyre ble tilsatt dråpevis. De faste stoffer som ble dannet, ble oppsamlet ved sugefilt rering, hvorved man fikk 28,7 g (81%)
av methansulfonsyresaltet av ethyl-N- di-(o-tolyloxy)-fosfono-
methyl ]-glycinat som et hvitt, fast stoff med smeltepunkt 138 - l4l°C. Forbindelsen ga følgende analyse.
Eksempel 20
En benzenoppløsning av 3,0 g (0,0073 mol) av produktet fra eksempel 1 ble inndampet til en olje og oppløst i 50 ml kloroform. 50 ml acetonoppløsning inneholdende 0,95 g (0,0073 mol) oxalsyre ble tilsatt, og det gelatinøse bunnfall som ble dannet, ble opp-løst i kloroform. Ether ble tilsatt, og et fast stoff ble dannet ved inndampning under en nitrogenstrøm. Det faste stoff ble oppsamlet ved filtrering og vasket med ether, hvorved man fikk 2,6 g av oxalsyresaltet av ethyl-N-[di-(4-methoxyfenoxy)-fosfonomethyl]-glycinat som et hvitt, fast stoff med smeltepunkt 136,5 - 138°C. Forbindelsen ga følgende analyse.
Eksempel 21
En benzenoppløsning av 1,2 g (0,0073 mol) trikloreddiksyre ble tilsatt til en benzenoppløsning av 3,0 g (0,0073 mol) av produktet fra eksempel 1, og den dannede oppløsning ble omrørt ved værelsetemperatur i 2 dager. Oppløsningsmidlet ble fjernet under vakuum, hvorved man fikk 4,1 g (97%) av trikloreddiksyresaltet av ethyl-N-[di-(4-methoxyfenoxy)-fosfonomethyl]-glycinat som en lysegul olje, njp = 1,5417.
Eksempel 22
En kloroformoppløsning av 1,4 g (0,0073 mol) p-toluensul-fonsyre ble tilsatt til en kloroformoppløsning av 3,0 g (0,0073 mol) av produktet fra eksempel 1 ved værelsetemperatur, og den dannede oppløsning ble omrørt i 15 minutter. 25 ml diethylether og 25 ml benzen ble tilsatt, og efter 45 minutter ble isooctan tilsatt til like under blakningspunktet. Man fikk 4,2 g (98,6%) av p-toluen-sulfonsyresaltet av ethy1-N-[di-(4-methoxyfenoxy)-fosfonomethyl]-glycinat i monohydratformen som en viskøs, lysebrun olje,
25
n = 1,5533- Forbindelsen ga følgende analyse.
Eksempel 23
En omrørt oppløsning av 3,2 g (0,01 mol) di-(2-methoxy-f enyl)-f osf it og 1,15 g (0,0033 mol) ethyl-N -methylen-glycinat - trimer i 60 ml benzen ble kokt under tilbakeløp i 1,5 timer og derpå inndampet til en olje. Halvdelen av reaksjonsblandingen ble oppløst i 5o ml kloroform. Der ble tilsatt 1,0 g (0,005 mol), p-nitrobenzensulfonsyre, og blandingen ble kokt under tilbakeløp i 2 timer. Ethylether ble tilsatt inntil oppløsningen ble blakket. Efter henstand i 3 dager ble suspensjonen filtrert, hvorved man fikk et lærfarvet, fast stoff. Dette faste stoff ble omkrystal-lisert fra kloroform/methylether, kokt i 3:2 carbontetraklorid/kloroform, og filtrert varmt. Den varme oppløsning ble inndampet til 75 ml og hensatt over natten ved værelsetemperatur. 300 ml ethylether ble tilsatt til oppløsningen som så ble filtrert efter henstand i 30 minutter. Det faste stoff ble vasket med aceton, hvorved man fikk p-nitrobenzensulfonsyresaltet av ethyl-N-[di-(2-methoxyfenoxy)-fosfonomethyl]-glycinat som et hvitt, fast stoff med smeltepunkt 146 - 147,5°C. Forbindelsen ga følgende analyse.
Eksempel 24
Forbindelsene fremstilt i eksempel 13 - 23 ble prøvet på deres postemergens-herbicide aktivitet i henhold til metodene angitt i eksempel 12. Data fremgår av tabell III-
Eksempel 25 ( Sammenligningseksempel)
Den postemergens-herbicide aktivitet for to forbindelser ifølge US patentskrift 3853530, for hhv. trimethylesteren og tri-ethylesteren av N-fosfonomethylglycin og for ethyl-N-(difenoxy-fosfonomethyl)-glycinat ifølge oppfinnelsen som fremstilt i eksempel 3, ble bestemt med den metode som er beskrevet i eksempel 12. Den påførte mengde av preparatet var 4,48 kg/ha, og resultatene ble bedømt efter to uker. Denne overlegne postemergens-herbicide aktivitet for forbindelsene ifølge oppfinnelsen fremgår tydelig av den nedenstående tabell IV.
De foreliggende herbicide forbindelser kan anvendes i preparater, innbefattende konsentrater som krever fortynning før påføring på plantene, som inneholder minst én aktiv bestanddel og et hjelpestoff i flytende eller fast form. Preparatene fremstilles ved å blande den aktive bestanddel med et hjelpestoff innbefattende fortynningsmidler, ekstendere, bærere og kondisjoneringsmidler for å danne pre-
parater i form av findelte part ikkelformige faste stoffer,
pellets, oppløsninger, dispersjoner eller emulsjoner. Den aktive bestanddel kan således anvendes med et hjelpestoff som et findelt fast stoff, en væske av organisk opprinnelse, vann, et fuktemiddel, et dispergeringsmiddel, et emulgeringsmiddel eller en passende kombinasjon av disse. Fra økonomisk og bekvemhetssynspunkt er vann det foretrukne fortynningsmiddel, særlig når den aktive bestanddel er vannoppløselig.
De giftige preparater , særlig væsker,
inneholder fortrinnsvis som et kondisjoneringsmiddel ett eller flere overflateaktive midler i mengder tilstrekkelig til å gjøre
et gitt preparat lett dispergerbart i vann eller i olje. Inkor-poreringen av et overflateaktivt middel i preparatene øker sterkt deres effektivitet. Med uttrykket "overflateaktivt middel" skal. forståes at fuktemidler, dispergeringsmidler, suspenderingsmidler
og emulgeringsmidler innbefattes deri. Anioniske, kationiske og ikke-ioniske midler kan anvendes med like stor letthet .
Foretrukne fuktemidler er alkylbenzen- og alkylnafthalen-sulfonater, sulfaterte fettalkoholer, aminer eller syreamider, langkjedede syreestere av natriumisethionat, estere av natriura-sulfosuccinat, sulfaterte eller sulfonerte fettsyreestere, petroleumsulfonater , sulfonerte vegetabilske oljer, ditertiære acetyleniske glycoler, polyoxyethylenderivater av alkylfenoler (særlig isooctylfenol og nonylfenol) og polyoxyethylenderivater av de mono-høyere fettsyreestere av hexitolanhydrider (f.eks. sorbitan). Foretrukne dispergeringsmidler er methylcellulose, polyvinyl-alkohol, nat rium-ligninsulf onater ,. polymere alkyl-naf thalen-sulfonater, natrium-nafthalensulfonat, polymethylen-bis-nafthalensulfonat og nat rium-N-methyl-N-(langkjedet syre)-taurater.
Vanndispergerbare pulverpreparater kan fremstilles inneholdende én eller flere aktive bestanddeler, en inert fast ekstender og ett eller flere fukte- og dispergeringsmidler. De inerte,
faste ekstendere er vanligvis av mineralsk opprinnelse som de
naturlige leirer, diatoméjord og syntetiske mineraler avledet av siliciumoxyd og lignende. Eksempler på slike ekstendere innbefatter kaoliniter, attapulgitleire og syntetisk magnesiumsilikat.
De vanndispergerbare preparater inneholder
vanligvis fra 5 til 95 vektdeler aktiv bestanddel, fra
0,25 til 25 vektdeler fuktemiddel, fra 0,25 til 25 vektdeler dispergeringsmiddel og fra 4,5 til 94,5 vektdeler inert ekstender, idet alle deler er angitt i vekt av det totale preparat. Om nødvendig, kan fra 0,1 til 2,0 vektdeler av den inerte ekstender erstattes med en korrosjonsinhibitor eller anti-skumningsmiddel eller begge deler.
Vandige suspensjoner kan fremstilles ved å blande sammen og male en vandig oppslemning av vannuoppløselig aktiv bestanddel i nærvær av dispergeringsmidler for å få en konsentrert oppslemning av meget findelte partikler. Den dannede konsentrerte vandige suspensjon kjennetegnes ved dens ekstremt lille partikkelstørr-else, slik at når den fortynnes og sprøytes, er dekningen meget jevn og inneholder vanligvis fra 5 til 95 vektdeler aktiv bestanddel, fra 0,25 til 25 vektdeler dispergeringsmiddel, og fra 4,5 til 94,5 vektdeler vann.
Emulgerbare oljer er vanligvis oppløsninger av aktiv bestanddel i med vann ublandbare eller med vann delvis ublandbare oppløsningsmidler sammen med et overflateaktivt middel. Passende oppløsningsmidler for den aktive bestanddel ifølge oppfinnelsen innbefatter hydrocarboner og med vann ublandbare ethere, estere eller ketoner. De emulgerbare oljepreparater inneholder i alminnelighet fra 5 til 95 deler aktiv bestanddel, 1 til 50 deler overflateaktivt middel og 4 til 94 deler oppløsningsmiddel,
idet alle deler er i vekt beregnet på totalvekten av emulgerbar olje.
Skjønt preparatene også kan inneholde andre tilsetninger, f.eks. gjødningsstoffer, gifter og plantevekstregulerende midler, pesticider og lignende anvendt som hjelpestoffer eller i kombinasjon med et hvilket som helst av de ovenfor beskrevne hjelpestoffer, foretrekkes det å anvende preparatene alene med påfølgende behandlinger med andre giftstoffer, gjødningsmidler og lignende for å få
maksimal effekt. Eksempelvis kan området besprøytes med et preparat inneholdende de aktive bestanddeler ifølge oppfinn-
elsen enten før eller efter det behandles med gjødningsmidler,
andre giftstoffer og lignende. Preparatene
kan også blandes sammen med andre materialer, f.eks. gjødnings-stoffer, andre giftstoffer, etc., og påføres i en enkelt påføring. Kjemikalier som er nyttige i kombinasjon med de aktive bestanddeler ifølge oppfinnelsen enten samtidig eller efter hverandre, innbefatter f.eks. triaziner, ureaer, carbamater, acetaraider, acetanilider, uraciler, eddiksyrer, fenoler, thiolcarbamater, triazoler, benzosyrer eller nitriler.
Gjødningsstoffer som er nyttige i kombinasjon med de aktive bestanddeler, omfatter f.eks. ammoniumnitrat, urea, pottaske og superfosfat.
Ved anvendelse av forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse påføres effektive mengder av glyciner på overjordiske deler av planter. Påføringen av flytende og partikkelformige faste herbicide preparater på overjordiske deler av plantene kan utføres ved konvensjonelle metoder, f.eks. kraftdrevne forstøvere, bora- og hånddusjere og sprayforstøvere. Preparatene kan også påføres fra fly som et støv eller en spray på grunn av deres effekt-
tivitet i lave doseringer. Påføringen av herbicide preparater på vannplanter utføres vanligvis ved å sprøyte preparatet pa vannplantene i det område hvor bekjempelse av vannplantene ønskes.
Påføringen av en effektiv mengde av forbindelsene ifølge oppfinnelsen på planter er vesentlig og kritisk. Den nøyaktige mengde av aktiv bestanddel som skal anvendes, er avhengig av den respons som ønskes i planten såvel som slike andre faktorer som planteartene og utviklingsstadiet av disse, og mengden av nedbør såvel som det spesifikke glycin som anvendes. Ved bladbehandling for å bekjempe vegetativ vekst påføres de aktive bestanddeler i mengder fra "0,012 til 22,4 eller mere kg/ha. Ved anvendelser for å bekjempe vannplanter påføres de aktive bestanddeler i mengder fra 0,01 ppm til 1000 ppm, beregnet på det vandige medium. En effektiv' mengde av fytotoksisk eller herbicid bekjempelse er den mengde som er nødvendig for total eller selektiv bekjempelse, dvs. en fytotoksisk eller herbicid mengde.
Claims (4)
1. Fosfonomethylglycinforbindelse med herbicid virkning, karakterisert ved at den har formelen:
hvor R og R^ er fenyl, benzyl, nafthyl, bifenyl , benzyloxyfenyl, eller en fenyl-, benzyl- eller naf thyl -gruppe substituert med 1-3 grupper valgt blant hydroxyl, C^-C^ alkyl, C^-C^ alkoxy, <C>^-<C>^ alkylthio, trifluormethyl, carbo-(C^-C^ alkoxy), nitro eller halogen, og
R2 er C'i-<-4 alkyl, og salter av sterke syrer av slike forbindelser.
2. Forbindelse ifølge krav 1,
karakterisert ved at den er ethyl-N-(difenoxy)-
fosfonomethylglycinat.
3. Forbindelse ifølge krav 1,
karakterisert ved at den er ethyl-N-(di-4-t-butylfenoxy)-fosfonomethylglycinat.
4. Forbindelse ifølge krav 1,
karak'terisert ved at den er ethyl-N-(di-o-methyl-fenoxy)-fosfonomethylglycinat.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US64440675A | 1975-12-29 | 1975-12-29 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO770935L NO770935L (no) | 1977-06-30 |
| NO152874B true NO152874B (no) | 1985-08-26 |
| NO152874C NO152874C (no) | 1985-12-04 |
Family
ID=24584785
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO764376A NO152861C (no) | 1975-12-29 | 1976-12-28 | Herbicid preparat. |
| NO770935A NO152874C (no) | 1975-12-29 | 1977-03-16 | Fosfonomethylglycinforbindelser med herbicid virkning. |
| NO834498A NO834498L (no) | 1975-12-29 | 1983-12-07 | Fremgangsmaate ved fremstilling av kjemiske forbindelser med herbicid aktivitet |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO764376A NO152861C (no) | 1975-12-29 | 1976-12-28 | Herbicid preparat. |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO834498A NO834498L (no) | 1975-12-29 | 1983-12-07 | Fremgangsmaate ved fremstilling av kjemiske forbindelser med herbicid aktivitet |
Country Status (40)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4120689A (no) |
| JP (2) | JPS5297949A (no) |
| AR (1) | AR220309A1 (no) |
| AT (1) | AT351858B (no) |
| AU (1) | AU507499B2 (no) |
| BE (1) | BE849907A (no) |
| BG (2) | BG27736A3 (no) |
| BR (1) | BR7608756A (no) |
| CA (1) | CA1070704A (no) |
| CH (1) | CH627922A5 (no) |
| CS (1) | CS196338B2 (no) |
| DD (2) | DD130857A5 (no) |
| DE (1) | DE2659172C2 (no) |
| DK (1) | DK144215C (no) |
| EG (1) | EG12175A (no) |
| ES (2) | ES454604A1 (no) |
| FI (1) | FI63761C (no) |
| FR (1) | FR2337142A1 (no) |
| GB (1) | GB1538209A (no) |
| GR (1) | GR62427B (no) |
| HU (1) | HU185206B (no) |
| IE (1) | IE44325B1 (no) |
| IL (1) | IL51170A (no) |
| IN (1) | IN145471B (no) |
| IT (1) | IT1070047B (no) |
| LU (1) | LU76475A1 (no) |
| MX (1) | MX3898E (no) |
| NL (1) | NL182881C (no) |
| NO (3) | NO152861C (no) |
| NZ (1) | NZ183000A (no) |
| OA (1) | OA05523A (no) |
| PH (2) | PH16654A (no) |
| PL (2) | PL113916B1 (no) |
| PT (1) | PT66022B (no) |
| RO (1) | RO71484A (no) |
| SE (1) | SE435386B (no) |
| SU (2) | SU639416A3 (no) |
| TR (1) | TR19596A (no) |
| YU (1) | YU318176A (no) |
| ZA (1) | ZA767654B (no) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4053505A (en) * | 1976-01-05 | 1977-10-11 | Monsanto Company | Preparation of n-phosphonomethyl glycine |
| US4218235A (en) * | 1978-07-10 | 1980-08-19 | Monsanto Company | Ester derivatives of n-trifluoroacetyl-n-phosphonomethylglycine and the herbicidal use thereof |
| US4175946A (en) * | 1978-07-10 | 1979-11-27 | Monsanto Company | Thio derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine |
| US4180394A (en) * | 1978-07-10 | 1979-12-25 | Monsanto Company | Derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycinates and the herbicidal use thereof |
| US4300942A (en) | 1978-09-29 | 1981-11-17 | Monsanto Company | N-(Substituted carbonyl) derivatives of N-phos-phinylmethylglycinates and the herbicidal use thereof |
| US4251258A (en) | 1978-09-29 | 1981-02-17 | Monsanto Company | N-(Substituted carbonyl) derivatives of N-phosphinylmethylglycinates and the herbicidal use thereof |
| US4226611A (en) * | 1978-11-03 | 1980-10-07 | Monsanto Company | N-Phosphonomethylglycine thioester herbicides |
| US4211547A (en) * | 1978-12-22 | 1980-07-08 | Monsanto Company | N-Phosphonomethyliminodiacetonitrile and certain derivatives thereof |
| US4211548A (en) * | 1978-12-26 | 1980-07-08 | Monsanto Company | Esters of N-phosphinothioylmethylglycine and herbicidal method |
| US4261727A (en) * | 1979-08-02 | 1981-04-14 | Monsanto Company | Herbicidal N-substituted triesters of N-phosphonomethylglycine |
| US4340416A (en) * | 1979-08-02 | 1982-07-20 | Monsanto Company | N-Substituted triesters of N-phosphonomethylglycine |
| US4322238A (en) * | 1980-08-13 | 1982-03-30 | Monsanto Company | N-Nitroso-N-phosphonomethylglycinonitrile esters and the herbicidal use thereof |
| US4322239A (en) * | 1980-08-13 | 1982-03-30 | Monsanto Company | N-Nitroso-N-phosphonomethylglycine esters and the herbicidal use thereof |
| US4666500A (en) * | 1981-01-02 | 1987-05-19 | Monsanto Company | Alkyl N-arylsulfenyl-N-diaryloxy-phosphinylmethylglycinates |
| US4395374A (en) * | 1981-01-02 | 1983-07-26 | Monsanto Company | Alkyl N-arylsulfenyl-N-diaryloxy-phosphinylmethylglycinates |
| US4401604A (en) * | 1981-10-05 | 1983-08-30 | Monsanto Company | Process for preparing thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters |
| US4428765A (en) | 1981-10-05 | 1984-01-31 | Monsanto Company | Thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters as herbicides |
| US4445928A (en) * | 1981-10-05 | 1984-05-01 | Monsanto Company | Herbicidal aminosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters |
| US4401455A (en) * | 1981-10-05 | 1983-08-30 | Monsanto Company | Ester derivatives of N-alkylthio- N-cycloalkyl thio-N-phosphonomethylglycine and herbicidal methods using same |
| JPS5972094U (ja) * | 1982-11-06 | 1984-05-16 | オンキヨー株式会社 | スピ−カ−フレ−ム |
| EP0141794A1 (en) * | 1983-08-04 | 1985-05-15 | Monsanto Company | Aralower alkyl and substituted aralower alkyl esters of N-phosphonomethylglycines |
| US4471131A (en) * | 1983-09-27 | 1984-09-11 | Monsanto Company | Novel silyl esters of N-phosphonomethylglycine |
| US4519832A (en) * | 1984-04-27 | 1985-05-28 | Monsanto Company | Unsymmetrical aminosulfinamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters, herbicidal compositions and use |
| JPS60188219U (ja) * | 1984-05-24 | 1985-12-13 | 川端 幸由 | 座金 |
| US4594093A (en) * | 1984-11-26 | 1986-06-10 | Monsanto Co. | Triester derivatives of N-phosphonomethylthionoglycine as herbicides |
| US4601744A (en) * | 1985-02-05 | 1986-07-22 | Monsanto Company | Esters of N,N'-methylene-bis-[N-[(diaryloxyphosphinyl)methyl]glycine] as herbicides |
| US5580841A (en) * | 1985-05-29 | 1996-12-03 | Zeneca Limited | Solid, phytoactive compositions and method for their preparation |
| US4634788A (en) * | 1985-06-06 | 1987-01-06 | Monsanto Company | Herbicidal glyphosate oxime derivatives |
| JPH0438127Y2 (no) * | 1985-08-24 | 1992-09-07 | ||
| US5468718A (en) * | 1985-10-21 | 1995-11-21 | Ici Americas Inc. | Liquid, phytoactive compositions and method for their preparation |
| JPS6328933U (no) * | 1986-08-11 | 1988-02-25 | ||
| ITTO980048A1 (it) * | 1998-01-20 | 1999-07-20 | Ipici Spa | Composizioni erbicide, procedimenti per la loro preparazione ed impieghi |
| US8470741B2 (en) * | 2003-05-07 | 2013-06-25 | Croda Americas Llc | Homogeneous liquid saccharide and oil systems |
| AU2012255029B2 (en) * | 2011-05-19 | 2016-04-28 | Gilead Sciences, Inc. | Processes and intermediates for preparing anti-HIV agents |
| PL3661937T3 (pl) | 2017-08-01 | 2021-12-20 | Gilead Sciences, Inc. | Formy krystaliczne ((s)-((((2r,5r)-5-(6-amino-9h-puryn-9-ylo)-4-fluoro-2,5-dihydrofuran-2-ylo)oksy)metylo)(fenoksy)fosforylo)-l-alaninianu etylu (gs-9131) do leczenia zakażeń wirusowych |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3799758A (en) * | 1971-08-09 | 1974-03-26 | Monsanto Co | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions |
| US3859183A (en) * | 1973-11-07 | 1975-01-07 | Monsanto Co | Process for producing n-phosphonomethyl glycine triesters |
| JPS5236627A (en) * | 1975-09-13 | 1977-03-22 | Nissan Chem Ind Ltd | Process for preparation of n- phosphonomethylglycine |
| JPS5272823A (en) * | 1975-12-16 | 1977-06-17 | Nissan Chem Ind Ltd | Herbicide |
-
1976
- 1976-12-17 MX MX765245U patent/MX3898E/es unknown
- 1976-12-23 IE IE2834/76A patent/IE44325B1/en unknown
- 1976-12-24 AU AU20895/76A patent/AU507499B2/en not_active Expired
- 1976-12-24 CA CA 268710 patent/CA1070704A/en not_active Expired
- 1976-12-27 ES ES454604A patent/ES454604A1/es not_active Expired
- 1976-12-27 NL NLAANVRAGE7614431,A patent/NL182881C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-12-28 EG EG799/76A patent/EG12175A/xx active
- 1976-12-28 DD DD7600196654A patent/DD130857A5/xx unknown
- 1976-12-28 SE SE7614619A patent/SE435386B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-12-28 JP JP15763776A patent/JPS5297949A/ja active Granted
- 1976-12-28 RO RO7688876A patent/RO71484A/ro unknown
- 1976-12-28 BR BR7608756A patent/BR7608756A/pt unknown
- 1976-12-28 PH PH19298A patent/PH16654A/en unknown
- 1976-12-28 FR FR7639274A patent/FR2337142A1/fr active Granted
- 1976-12-28 IT IT30928/76A patent/IT1070047B/it active
- 1976-12-28 PL PL1976209063A patent/PL113916B1/pl unknown
- 1976-12-28 SU SU762436651A patent/SU639416A3/ru active
- 1976-12-28 CS CS768703A patent/CS196338B2/cs unknown
- 1976-12-28 CH CH1638176A patent/CH627922A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-12-28 IL IL51170A patent/IL51170A/xx unknown
- 1976-12-28 BG BG035915A patent/BG27736A3/xx unknown
- 1976-12-28 BG BG035032A patent/BG27533A3/xx unknown
- 1976-12-28 TR TR19596A patent/TR19596A/xx unknown
- 1976-12-28 AT AT971076A patent/AT351858B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-12-28 BE BE173679A patent/BE849907A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-12-28 NO NO764376A patent/NO152861C/no unknown
- 1976-12-28 IN IN2280/CAL/76A patent/IN145471B/en unknown
- 1976-12-28 DK DK584476A patent/DK144215C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-12-28 LU LU76475A patent/LU76475A1/xx unknown
- 1976-12-28 DE DE2659172A patent/DE2659172C2/de not_active Expired
- 1976-12-28 FI FI763713A patent/FI63761C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-12-28 ZA ZA767654A patent/ZA767654B/xx unknown
- 1976-12-28 OA OA56025A patent/OA05523A/xx unknown
- 1976-12-28 DD DD76203329A patent/DD136696A5/xx unknown
- 1976-12-28 AR AR266012A patent/AR220309A1/es active
- 1976-12-28 GR GR52489A patent/GR62427B/el unknown
- 1976-12-28 PT PT66022A patent/PT66022B/pt unknown
- 1976-12-28 PL PL1976194773A patent/PL106856B1/pl unknown
- 1976-12-28 HU HU76MO971A patent/HU185206B/hu not_active IP Right Cessation
- 1976-12-29 YU YU03181/76A patent/YU318176A/xx unknown
- 1976-12-29 GB GB54229/76A patent/GB1538209A/en not_active Expired
-
1977
- 1977-01-06 NZ NZ183000A patent/NZ183000A/xx unknown
- 1977-03-16 NO NO770935A patent/NO152874C/no unknown
- 1977-07-12 PH PH19989A patent/PH14019A/en unknown
- 1977-09-09 SU SU772518560A patent/SU843755A3/ru active
- 1977-10-04 US US05/839,244 patent/US4120689A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-12-09 ES ES464928A patent/ES464928A1/es not_active Expired
-
1981
- 1981-06-24 JP JP56096797A patent/JPS5935919B2/ja not_active Expired
-
1983
- 1983-12-07 NO NO834498A patent/NO834498L/no unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO152874B (no) | Fosfonomethylglycinforbindelser med herbicid virkning | |
| US4089671A (en) | N,N'-methylenebis-[O,O-diaryl N-phosphonomethylglycinonitriles] | |
| US4221583A (en) | N-Phosphonomethylglycinonitrile and certain derivatives thereof | |
| CS235984B2 (en) | Herbicide agent and method of its effective component production | |
| US3991095A (en) | N-thiolcarbonyl derivatives of N-phosphonomethylglycine | |
| US4312662A (en) | N-Substituted carboxy-N-phosphonomethylglycines and the salts thereof as herbicides | |
| US3210339A (en) | Diamino-s-triazine derivatives | |
| EP0115176B1 (en) | Stannic n-phosphonomethylglycine compounds and their use as herbicides | |
| US4211547A (en) | N-Phosphonomethyliminodiacetonitrile and certain derivatives thereof | |
| US3629257A (en) | 2-chloro-4-tert-butylamino-6-cyclopropylamino-s-triazine | |
| CA1042013A (en) | N-phosphonomethylglycine phenyl hydrazides | |
| US4261727A (en) | Herbicidal N-substituted triesters of N-phosphonomethylglycine | |
| US4129729A (en) | 3-Phenacyl and phenacylidene phthalimidines and corresponding naphthoyl derivatives | |
| CA1085415A (en) | N,n'-methylenebis- 0,0-diaryl n- phosphonomethylglycinonitriles | |
| US4340416A (en) | N-Substituted triesters of N-phosphonomethylglycine | |
| US3979200A (en) | N-nitroso-N-phosphonomethyl glycine compounds and herbicidal use thereof | |
| EP0038186B1 (en) | Perfluoroamides of diaryl esters of n-phosphonomethylglycinonitrile, herbicidal compositions and herbicidal use thereof | |
| KR810000914B1 (ko) | N,n'-메틸렌 비스-[0,0-디아릴 n-포스포노 메틸-글리시노 니트릴]의 제조방법 | |
| US4272278A (en) | 1-Methyl-2-aryl-2,3-dihydro-1H-2,1-benzazaphosphole-1-oxides, herbicidal compositions and the use thereof | |
| EP0005321B1 (en) | Derivatives of n-trifluoroacetyl n-phosphonomethylglycine dichloride, their preparation and their use as herbicides | |
| EP0008852B1 (en) | Amide and hydrazide derivatives of n-trifluoracetyl-n-phosphonomethylglycine, herbicidal compositions and their use | |
| EP0031714B1 (en) | Amido and hydrazido derivatives of n-phosphinothioylmethylglycine esters and herbicidal compositions containing them | |
| US4211548A (en) | Esters of N-phosphinothioylmethylglycine and herbicidal method | |
| US4323387A (en) | N-Thiolcarbonyl derivatives of N-phosphonomethylglycinonitrile esters, herbicidal compositions and use thereof | |
| CS208122B2 (en) | Herbicide means and method of making the active substance |