FI63761C - Som herbicider anvaendbara n-fosfonometylglycintriestrar och foerfarande foer framstaellning av dem - Google Patents
Som herbicider anvaendbara n-fosfonometylglycintriestrar och foerfarande foer framstaellning av dem Download PDFInfo
- Publication number
- FI63761C FI63761C FI763713A FI763713A FI63761C FI 63761 C FI63761 C FI 63761C FI 763713 A FI763713 A FI 763713A FI 763713 A FI763713 A FI 763713A FI 63761 C FI63761 C FI 63761C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- ethyl
- glycinate
- phosphite
- benzene
- mol
- Prior art date
Links
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 105
- -1 N-phosphonomethylglycine triesters Chemical class 0.000 claims description 58
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 43
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 35
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 25
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 25
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M Aminoacetate Chemical compound NCC([O-])=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 22
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 18
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 18
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- SPXOTSHWBDUUMT-UHFFFAOYSA-N 138-42-1 Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 SPXOTSHWBDUUMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 4
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DPGUWLUQHWBGFB-UHFFFAOYSA-N [[(2-ethoxy-2-oxoethyl)amino]-bis(4-methoxyphenoxy)methyl]phosphonic acid Chemical compound C=1C=C(OC)C=CC=1OC(P(O)(O)=O)(NCC(=O)OCC)OC1=CC=C(OC)C=C1 DPGUWLUQHWBGFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 3
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 3
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPTKMZOZPKPYPJ-UHFFFAOYSA-N C=1C=C(F)C=CC=1OP(O)OC1=CC=C(F)C=C1 Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1OP(O)OC1=CC=C(F)C=C1 WPTKMZOZPKPYPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- MWZWOLDTGUGECQ-UHFFFAOYSA-N bis(4-methoxyphenyl) hydrogen phosphite Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1OP(O)OC1=CC=C(OC)C=C1 MWZWOLDTGUGECQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUMNEOGIHFCNQW-UHFFFAOYSA-N diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP([O-])OC1=CC=CC=C1 KUMNEOGIHFCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 2
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDKWLJJOYIFEBS-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-$l^{1}-oxidanylbenzene Chemical group [O]C1=CC=C(F)C=C1 QDKWLJJOYIFEBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRMSQVBRUNSOJL-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)F LRMSQVBRUNSOJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVWGGGZYGSZDKW-UHFFFAOYSA-N 2-(prop-2-enylazaniumyl)acetate Chemical compound OC(=O)CNCC=C YVWGGGZYGSZDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1Cl ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYUGRMJPZXGXNS-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C(C=C1)C2=CC=C(C=C2)OOC(=O)CNCP(=O)(O)O Chemical compound C1=CC=C(C=C1)C2=CC=C(C=C2)OOC(=O)CNCP(=O)(O)O KYUGRMJPZXGXNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDCWHPIVNDZKLB-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC=C1OOC(=O)CNCP(=O)(O)O Chemical compound CC1=CC=CC=C1OOC(=O)CNCP(=O)(O)O XDCWHPIVNDZKLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPAMJEKYTKYTTL-UHFFFAOYSA-N COC1=CC=C(C=C1)OOC(=O)CNCP(=O)(O)O Chemical compound COC1=CC=C(C=C1)OOC(=O)CNCP(=O)(O)O LPAMJEKYTKYTTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCIHDIRXDRRXNA-UHFFFAOYSA-N COC1=CC=CC=C1OOC(=O)CNCP(=O)(O)O Chemical compound COC1=CC=CC=C1OOC(=O)CNCP(=O)(O)O RCIHDIRXDRRXNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Chemical class 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- QEASXYHBCOBLEU-UHFFFAOYSA-N bis(2,4,6-trimethylphenyl) hydrogen phosphite Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OP(O)OC1=C(C)C=C(C)C=C1C QEASXYHBCOBLEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAEQVLOIPHAOOW-UHFFFAOYSA-N bis(2-chlorophenyl) hydrogen phosphite Chemical compound C=1C=CC=C(Cl)C=1OP(O)OC1=CC=CC=C1Cl XAEQVLOIPHAOOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUAGNRHSAPEJRW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methoxyphenyl) hydrogen phosphite Chemical compound COC1=CC=CC=C1OP(O)OC1=CC=CC=C1OC ZUAGNRHSAPEJRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCNJNUGDZQIZBL-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylphenyl) hydrogen phosphite Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(O)OC1=CC=CC=C1C CCNJNUGDZQIZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXRRZSFVGCBWHI-UHFFFAOYSA-N bis(2-phenylphenyl) hydrogen phosphite Chemical compound C=1C=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=1OP(O)OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 DXRRZSFVGCBWHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKEKRPPUHVNPIX-UHFFFAOYSA-N bis(3,4-dimethylphenyl) hydrogen phosphite Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1OP(O)OC1=CC=C(C)C(C)=C1 RKEKRPPUHVNPIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEEIJMDGSPFENF-UHFFFAOYSA-N bis(3-chlorophenyl) hydrogen phosphite Chemical compound C=1C=CC(Cl)=CC=1OP(O)OC1=CC=CC(Cl)=C1 LEEIJMDGSPFENF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJRNBGVJGIFZRO-UHFFFAOYSA-N bis(3-nitrophenyl) hydrogen phosphite Chemical compound C=1C=CC([N+]([O-])=O)=CC=1OP(O)OC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 ZJRNBGVJGIFZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWODEUGLCYQPFF-UHFFFAOYSA-N bis(4-chloro-3-methylphenyl) hydrogen phosphite Chemical compound C1=C(Cl)C(C)=CC(OP(O)OC=2C=C(C)C(Cl)=CC=2)=C1 CWODEUGLCYQPFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOEOWXVVVPWDCX-UHFFFAOYSA-N bis[(4-bromophenyl)methyl] hydrogen phosphite Chemical compound C=1C=C(Br)C=CC=1COP(O)OCC1=CC=C(Br)C=C1 LOEOWXVVVPWDCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMCNQAQIMNOULG-UHFFFAOYSA-N bis[(4-methylphenyl)methyl] hydrogen phosphite Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1COP(O)OCC1=CC=C(C)C=C1 YMCNQAQIMNOULG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNMVHHAZNLWLEN-UHFFFAOYSA-N bis[3-(trifluoromethyl)phenyl] hydrogen phosphite Chemical compound C=1C=CC(C(F)(F)F)=CC=1OP(O)OC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 ZNMVHHAZNLWLEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003940 butylamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical class CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXTMROKLAAOEQO-UHFFFAOYSA-N chloroform;ethanol Chemical compound CCO.ClC(Cl)Cl UXTMROKLAAOEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000009089 cytolysis Effects 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L disodium;2-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].OS(=O)(=O)C(C([O-])=O)CC([O-])=O JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- YHTBJFGFHUCNGS-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-[bis[(4-tert-butylphenyl)peroxy]phosphorylmethylamino]acetate Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C)C=CC=1OOP(=O)(CNCC(=O)OCC)OOC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 YHTBJFGFHUCNGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COIOPFIFWGNFSW-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-[(4-ethoxycarbonylphenoxy)-hydroxyphosphanyl]oxybenzoate Chemical compound C1=CC(C(=O)OCC)=CC=C1OP(O)OC1=CC=C(C(=O)OCC)C=C1 COIOPFIFWGNFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- VXGABWCSZZWXPC-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(methylamino)acetate Chemical compound CNCC(=O)OC VXGABWCSZZWXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical group 0.000 description 1
- 125000005186 naphthyloxy group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)O* 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- YPJUNDFVDDCYIH-UHFFFAOYSA-N perfluorobutyric acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YPJUNDFVDDCYIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010665 pine oil Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004319 trichloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
|·4£μ»·Ί Γβ1 «« KUULUTUSjULKAISU
JmSTa lbj (11) utlAggningsskrift 60/61
Jg® C (4¾ r λ ;.-.:.. * :. ·/ . . : 10 .3 1; 3 3 ^ (51) Kv.lk?/lnt.CI.3 C 07 F 9A0 SUOMI —FINLAND (21) PMenttlhtkemu* — PttMttMteknlng 763713 (22) H»k*fnl*pilvt — Aiwttknlnpdtf 28.12.76 * (23) Alkuptlvft—GUtlfhtttdac 28.12*76 (41) Tulkit Julkiseksi — Blhrlt oft«ntl(f gg γγ
Patentti- is rakistarihallitiM ............. . . .... .
’ , (44) NihUviiulpuon |« kuuLfullutttin pvm.— on ~ι ο -,
Patent· och regiaterstyreiaen ' Amttkan utlagd och uti.tkrtft«n pub«cw*d c- ·*·04 * (32)(33)(31) PrriMcy «uoikwit—B«SlnJ priorit«c 29-12.75 USA (US) 6Ui+Uo6 (71) Monsanto Company, 800 North Lindbergh Boulevard, St. Louis,
Missouri 63166, USA(US) (72) Gerard Anthony Dutra, Ladue, Missouri, USA(US) ,(7k) Oy Kolster Ab (5*0 Herbisideinä käytettävät N-fosfonometyyliglysiinitriesterit ja menetelmä niiden valmistamiseksi - Som herbieider användbara N-fosfonometylglycintriestrar och förfarande för framställning av dem
Keksinnön kohteena ovat N-fosfonometyyliglysiinitriesterit, jotka sisältävät kaksi fosforiin liittyvää bentsyylioksi-, fenoksi-tai naftyylioksiryhmää, sekä menetelmä näiden yhdisteiden valmistamiseksi .
N-fosfonometyyliglysiinin trialkyyliestereitä ja niiden valmistusmenetelmiä tunnetaan. Esimerkiksi N-fosfonometyyliglysiini-imi-nodietikkahapon tetra-alkyyliesterit voidaan muuttaa elektrolyyttisesti N-fosfonometyyliglysiinin trialkyyliestereiksi. Suurin osa N-fosfonometyyliglysiinin trialkyyliestereistä on tehottomia orastuksen jälkeen käytettävinä herbisideinä. Karboksyyliryhmään on liittynyt alkyyliryhmä ja fosforiin kaksi aromaattista ryhmää, joiden N-fosfonometyyliglysiiniestereitä ei ole esitetetty ammattikirjallisuudessa.
2 6 3 7 61
Keksinnön kohteena ovat yhdisteet, joiden kaava on
0 HO
RO ___ " '
P - ch2 - N - ch2 C - or2 I
RO^^ joissa R on substituoimaton fenyyli-, bentsyyli-fnaftyyli-,bifenylyy-li-, tai bentsyylioksifenyyliryhmä tai fenyyli-, bentsyyli- tai naf-tyyliryhmä, joka on substioitu 1-3 hydroksyyli-, alempi alkyyli-, alempi alkoksi-, alempi alkyylitio-, trifluorimetyyli-, kar^o(alempi alkoksi)-, nitro- tai halogeenisubstituentilla, ja R2 on alempi alkyyliryhmä.
Myös kaavan I mukaisen yhdisteiden suolat vahvojen happojen kanssa kuuluvat keksinnön suojapiiriin.
Edullisia keksinnön mukaisia N-fosfonometyyliglysiinitrieste-reitä ovat etyyli-N-(difenoksi)fosfonometyyliglysinaatti, etyyli- N-(di-4-tert-butyylifenoksi)fosfonometyyliglysinaatti, etyyli-N-(di-o-metyylifenoksi)fosfonometyyliglysinaatti, etyyli-N-(di-4-nitrofenoksi)fosfonometyyliglysinaatti tai etyyli-N-(di-4-kloori-fenoksi)fosfonometyyliglysinaatti.
Keksinnön kohteena on myös menetelmä kaavan I mukaisten N-fosfonometyyliglysiinitriesterien valmistamiseksi, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että aproottiseen liuottimeen liuotetaan kaavan 0
M
(R0)2 p - h mukaista fosfiittiesteriä, jossa kaavassa R on edellä määritelty ja kaavan (CH2 = N - CH2COOR2)3 mukaista N-metyleeni-alempi-alkyyli-glysinaattitrimeeriä, jossa kaavassa R on edellä määritelty, ja reaktioseosta kuumennetaan 20-200 C°:ssa, edullisesti 80-170°C:ssa fiitin ja trimeerin välisen reaktion aikaansaamiseksi ja N-fosfonometyyliglysiinitriestereiden tuottamiseksi .
3 63761
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään edullisesti fos-fiittiesterin ja N-metyylialkyyliglysinaattitrimeerin moolisuhdetta vähintään 3:1.
Sopivia liuottimia käytettäviksi keksinnön mukaisten trieste-reiden valmistuksessa ovat vedettömät/ aproottiset liuottimet/ jotka eivät reagoi trimeerin eivätkä fosfiitin kanssa. Liuottimien on ehdottomasti olavat vedettömiä, jotta vältytään triestereiden hydro-lyysiltä. Tällaisia aproottisia liuottimia ovat esimerkiksi asetoni-nitriili, bentseeni, tolueeni, ksyleeni, mono- ja diklooribentseeni, metyleenikloridi, kloroformi, hiilitetrakloridi, etyyliasetaatti, dimetyyliformamidi, tetrahydrofuraani, dietyylieetteri,etyleeniglyko-lidimetyylieetteri, dietyyliglykolidimetyylieetteri ja muut niiden kaltaiset. Dimetyylisulfoksidi ei ole sovelias liuotin, koska se reagoi fosfiittiestereiden kanssa.
Keksinnön mukaisen menetelmän suorittamisessa ei lämpötilalla ole ratkaisevaa merkitystä. Lämpötilan tulisi olla riittävän korkea, jotta reaktio saadaan alkamaan ja jatkumaan. 20°C - 200°C:n välisiä lämpötiloja voidaan käyttää. Reaktiolämpötila määräytyy yleensä käytetyn liuottimen kiehumispisteen mukaan. Yleensä suositellaan käytettäviksi 80°C - 170°C välisiä lämpötiloja. Käytetty lämpötila on yleensä käytetyn liuottimen palautusjäähdytyslämpötila.
Keksinnön mukainen menetelmä voidaan suorittaa normaalipaineessa, tai sen ala- tai yläpuolella olevassa paineessa. Mukavinta ja taloudellisinta on suorittaa keksinnön mukainen menetelmä normaalipaineessa .
Happosuolat saadaan liuottamalla yhdiste sopivaan liuottimeen, kuten asetoniin tai kloroformiin ja lisäämällä vahvaa happoa. Suola saostuu tai dietyylieetteriä lisättäessä muodostaa kiinteän ja liukenemattoman öljyn.
Käytettävien vahvojen happojen P^tn on oltava 2,2 tai pienempi vesiliuoksena mitattuna. Happoa, jonka pK on 0,1 tai vielä sitä- a kin alhaisempi, voidaan hyvin käyttää. Tällaisia happoja ovat esimerkiksi kloorivetyhappo, jodivetyhappo, rikkihappo, kloorisulfoni-happo, metaanisulfonihappo, bentseenisulfonihappo, trikloori^tikka-happo, trifluorietikkahappo, pentafluoripropionihappo, heptafluori-butyyrihappo, trifluorimetaanisulfonihappo, oksaalihappo ja muut niiden kaltaiset.
4 63761
Seuraavat esimerkit valaisevat edelleen keksintöä. Kaikki osat ovat paino-osia, ellei toisin ole nimenomaan mainittu.
Esimerkki 1
Di-4-metoksifenyylifosfiittia (11,72 g, 0,04 moolia) ja N-metyleenietyyliglysinaattitrimeeriä (4,60 g, 0,0133 moolia) liuotettiin 50 ml:aan bentseeniä ja liuosta keitettiin palautusjäähdyttäen 3 1/4 tunnin ajan. Bentseeni poistettiin vakuumissa ja jäännös suodatettiin piimään läpi, jolloin saatiin 12 g etyyli-N [Si(4-metoksi-fenoksi)fosfonometyyli}glysinaattia kevyenä, keltaisena öljynä, josta saatiin seuraava analyysi:
Laskettu: C: 55,75 % H: 5,91 % N: 3,42 %
Saatu: C: 55,50 % H: 6,00 % N: 3,45 %.
NMR: 1,22 (t,3H), 3,32 (d,2H), 3,58 (d,2H), 4,15 (q,2H), 3,73 (s,6H) 6,85 (m,8H)
Esimerkki 2
Di-4-nitrobentsyylifosfiittia (17,6 g, 05 moolia) liuotettiin 800 cm3;in bentseeniä noin 55°:ssa. Lisättiin bentseeniin (50 ml) liuotettua N-metyleenietyyliglysinaattitrimeeriä (5,75 g, 0167 moolia) ja seosta keitettiin palautusjäähdyttäen 16 tuntia. Bentseeni poistettiin haihduttamalla vakuumissa 50°C:ssa, jolloin saatiin etyy-li-N-Qli (4 -nitrobentsyylioksi)fosfonometyyliZI glysinaatti keltaisena öljynä, jonka analyysi oli seuraava:
Laskettu: C: 48,72 %; H: 4,95 %; N: 8,9 %
Saatu: C: 48,95 %;; H: 4,83 %; N: 8,70 %.
NMR: 1,23 (t,3H), 3,08 (d,2H), 3,52 (d, 2H), 4,20 (q, 2H), 5,26 (d, 2H), 7,84
Esimerkki 3
Difenyylifosfiittia (11,71 g, 0,050 moolia) ja N-metyleeni-etyyliglysinaattitrimeeriä (0,0167 moolia) liuotettiin bentseeniin (200-300 ml) ja liuosta keitettiin palautusjäähdyttäen 1-3 tuntia. Reaktioseos haihdutettiin sitten vakuumissa bentseenin poistamiseksi, jolloin saatiin 70 %:n saannolla etyyli-N- Cdi(fenoksi)fosfonometyyliU glysinaattia, jonka analyysi oli seuraava:
Laskettu: C: 48,72 %; H: 4,95 %; N: 8,9 %
Saatu: C: 48,95 %; H: 4,83 %; N: 8,70 %.
NMR: 1,12 (t,3H), 3,30 (d,2H), 3,50 (d,2H), 4,08 (q, 2H), 7,2 (leveä s, 10H).
5
Esimerkki 4 6 3 7 61
Di-4-klooribentsyylifosfiitin annettiin reagoida N-metyleeni-etyyliglysinaattirimeerien kanssa käyttämällä bentseeniä liuottimena yllä esitetyn menetelmän mukaisesti, jolloin saatiin etyyli-N-fldi (4-klooribentsyylioksi)fosfometyyli^ glysinaattia keltaisena nesteenä, jonka analyysi oli seuraava:
Laskettu: C: 51,14; H: 4,97; N, 3,14
Saatu: C: 50,99; H: 4,80; N, 3,19.
NMR: 1,22 (t, 3H), 3,05 (d, 2H), 3,40 (s, 2H), 4,36 (q, 2H), 5,00 (d, 4H), 7,23 (m, 8H).
Esimerkki 5
Di-2-metyylifenyylifosfiitin annettiin reagoida N-metyleeni-etyyliglysinaattirimeerin kanssa käyttäen bentseeniä liuottimena yllä esitetyn menetelmän mukaisesti, jolloin saatiin etyyli-N-£di(2-metyylifenoksi)fosfonometyyli^glysinaattia keltaisena öljynä, jonka analyysi oli seuraava:
Laskettu: C, 60,47; H, 6,41; N, 3,71
Saatu: C, 60,35; H, 6,64; N, 3,51.
NMR: 1,20 (t, 3H), 3,42 (d, 2H), 3,53 (d, 2H), 4,15 (q, 2H), 2,2 (s, 6H), 7,05 (m, 8H).
Esimerkki 6
Di-4-butyylifenyylifosfiitin annettiin reagoida N-metyleeni-etyyliglysinaattitrimeerin kanssa käyttäen liuottimena bentseeniä yllä esitetyn menetelmän mukaisesti, jolloin saatiin etyyli-N-[di(4-t-butyylifenoksi)fosfonometyyli£]glysinaatti kirkkaana, viskoosina nesteenä, jonka analyysi oli seuraava
Laskettu: C, 65,06; H, 7,86; N, 3,03;
Saatu: C, 65,28; H, 8,24; N, 3,02; NMR: 1,27 (leveä s, 12H) , 3,35 (d, 2H) , 3,55 (s, 2H) , 4,17 (q« 2H) , 7,27 (m, 8H).
Esimerkki 7
Di-2-metoksifenyylifosfiitin annettiin reagoida N-metyleenityyli-glysinaattirimeerien kanssa käyttämällä bentseeniä liuottimena yllä esitetyn menetelmän mukaisesti, jolloin saatiin etyyli-N-[di(2-metok-sifenoksi)fosfonometyylijglysinaatti keltaisena öljynä, jonka analyysi oli seuraava: 6 63761
Laskettu: C, 55,75; H, 5,91; N, 3,42;
Saatu: C, 55,60; H, 5,99; N, 3,54.
NMR: 1,22 (t, 3H), 3,50 (d, 2H), 3,68 (d, 2H), 4,18 (q, 2H), 3,83 (s, 6H), 6,90 (m, 8H).
Esimerkki 8 (5,76 g, 0,0167 moolia) N-metyleenietyyliglysinaattitrieenin ja (0,05 moolia, 14,5 g) di(4-metyylibentsyyli)fosfiitin bentseeni-liuosta keitettiin palauttaen 17 tuntia, liuos konsentroitiin ja sen annettiin seistä kuusi viikkoa öljynä. Saatiin kiinteä etyyli-N-[di (4-metyylibentsyylioksi)fosfonometyylil glysinaatti.
NMR: 1,18 (t, 3H), 3,00 (d, 2H), 3,40 (s,2H), 4,12 (q, 2H), 2,28 (s, 6H), 4,97 (d, 4H), 7,28 (leveä s, 8H).
Esimerkki 9 30 ml:aan bentseeniä sekoitettua Di(3-nitrofenyyli)fosfiitin ja N-metyleenietyyliglysinaattitrimeerin liuosta 30 ml:ssa bentseeniä keitettiin palautusjäähdyttäen 4 tuntia, liuos sai jäähtyä huoneen lämpötilaan, jolloin siitä erottui kiinteä aine, etyyli-N-[di (3-nitrofenoksi) fosfonometyyli^lglysinaatti.
NMR: 1,28 (t, 3H), 3,60 (d, 2H), 3,67 (s, 2H), 4,20 (q, 2H), 7,5, 7,97 (M, 8H).
Esimerkki 10
Di(bifenylyyli) fosfiittia (6,73 g) ja N-metyleenietyyliglysi-naattitrimeeriä (2,3 g, 0,00667 moolia) liuotettiin 50 ml:aan bentseeniä ja liuosta keitettiin palautusjäähdyttäen 2 1/2 tuntia. Liuokseen lisättiin vielä 1 g fosfiittia (kaikkiaan 0,02 moolia) ja keittämistä jatkettiin vielä 30 minuuttia. Liuos suodatettiin piimään läpi ja konsentroitiin, jolloin saatiin 3,2 g etyyli-N-Jjäi (4-fenyyli-fenoksi)fosfonometyylijglysinaattia öljynä.
NMR: 1,22 (t, 3H), 3,15 (d, 2H), 3,33 (s, 2H), 3,93 (q, 2H), 7,23 (s, 18H).
Esimerkki 11
Di(4-karboetoksifenyyli)fosfiittia (o,02 moolia) ja N-metylee-nietyyliglysinaattitrimeeriä (0,00667 moolia) liuotettiin bentsee-niin, siihen lisätiin kloorivetyhappoa ja seosta keitettiin palautus- 63761 7 jäähdyttäen 2 1/2 tuntia, jolloin saatiin etyyli-N-[di(4-karboetok-sifenoksi)fosfonometyyli]glysinaatin hydrokloridisuola. Glysinaatti-hydroklcridisuola liuotettiin 45 ml:aan lämmintä bentseeniä ja siihen lisättiin 1 ml trietyyliamiinia. Tulokseksi saatu suspensio suodatettiin, jolloin saatiin etyyli-N-[di(4-karboetoksifenoksi)fosfono-metyyl£]glysinaatti.
NMR: 3,35 (s, 1H),3,55 (s, 3H), 4,28 (m,6Hl,l,33 (t, 6H), 3.2 (leveä s, 1 H), 7,22 (d, 4H), 8,02 (d, 4H).
Esimerkki 12
Esimerkissä 11 esitetyllä menetelmällä valmistettiin di(3-metyyli-4-kloorifenyyli)fosfiitista etyyli-N- [di(3-metyyli-4-kloori-fenoksi)fosfonometyyli]glysinaatti.
NMR: 1,22 (t, 3H), 3,33 (d, 2H), 3,53 (s, 2H), 4,17 (q, 2H), 2.3 (s, 6H), 7,00 (m, 6H).
Esimerkki 13
Esimerkin 11 menetelmällä valmistettiin di(3-trifluorimetyyli-fenyyli )fosfiitista (0,02 moolia) ja etyyli-N-metyleeniglysinaatti-trimeeristä (0,0067 moolia) etyyli-N-{di(3-trifluorimetyylifenoksi) fosfonometyyliTjglysinaatti) .
NMR: 1,22 (t, 3H), 3,37 (d, 2H), 3,57 (s, 2H), 4,18 (q, 2H), 7,43 (leveä s, 8H).
Esimerkki 14
Di(4-bromibentsyyli)fosfiittia (0,020 moolia, 8,4 g) ja 0,0067 moolia (1 ekvivalentti 2,30 g) N-metyleenietyyliglysinaattitrimeeriä sekoitettiin bentseeniin, ja seosta keitettiin palauttaen 16 tuntia. Reaktioseosta jatkokäsiteltiin tavanomaisella tavalla, jolloin saatiin etyyli-N-[di(4-bromibentsyylioksi)fosfonometyyliUglysinaatti. NMR: 1,15 (t, 3H), 3,08 (d, 2H), 3,40 (leveä s, 2H), 4,12 (q, 2H), 3,67 (leveä s, 1H), 7,28 (m, 8H).
Esimerkki 15
Noudattaen esimerkeissä 1 ja 7 esitettyä menetelmää valmistettiin etyyli-N-[[di (4-metyylifenoksi) fosfonometyyli[]glysinaatti.
NMR: 1,20 (t, 3H), 3,33 (d, 2H), 3,53 (d, 2H), 4,16 (q, 2H), 2,23 (s, 6H), 7,02 (s, 8H).
8 63761
Esimerkki 16
Di(3,4-dimetyylifenyyli)fosfiitista ja N-metyleenietyyligiy-sinaattitrimeeristä saatiin esimerkissä 1 kuvatulla menetelmällä etyyli-N-jjäi(3,4-dimetyylitenoksi)fosfonometyyli]glysinaatti.
NMR: 1,23 (t, 3H), 3,33 (d, 2H), 3,57 (s, 2H), 4,20 (q, 2H), 2,18 (s, 12H) , 6,95 (leveä s, 6H).
Esimerkki 17
Di(2-kloorifenyyli)fosfiitista ja N-metyleenietyyliglysinaat-titrimeeristä saatiin esimerkissä 1 kuvatulla menetelmällä etyyli-N-j]di (2-kloorifenoksi) fosfonometyyli]glysinaatti .
NMR: 1,12 (t, 3H), 3,63 (d, 2H), 3,67 (s, 2H), 4,18 (q, 2H), 7,10 (m, 8H).
Esimerkki 18
Di (4-fluorifenyyli)fosfiitista ja etyyli-N-metyleeniglysi-naattitrimeeristä saatiin esimerkissä 1 kuvatulla menetelmällä etyy-li-N-j_di (4-f luorifenoksi) f osfonometyyli]]glysinaatti .
NMR: 1,23 (t, 3H), 3,40 (d, 2H), 3,57 (s, 2H), 4,18 (q, 2H), 7,05 (m, 8H).
Esimerkki 19
Di(4-metoksifenyyli)fosfiittia(0,05 moolia) ja etyyli-N-mety-leeniglysinaattitrimeeriä (0,0167 moolia) liuotettiin kuivaan bent-seeniin ja keitettiin palautusjäähdyttäen tunnin ajan. NMR-spektri osoitti, että oli muodostunut etyyli-N- [di(4-metoksifenoksi)fosfono-metyylijglysinaattia. Bentseeni poistettiin vakuumissa ja saatu öljy liuotettiin dietyylieetteriin. Liuokseen tiputettiin samalla sekoittaen metaanisulfonihappoa (4,81 g) eetteriliuosta ja sekoitusta jatkettiin yön yli. Muodostuneen öljyn päällä oleva neste dekantoitiin, lisättiin eetteriä ja dekantoitiin. öljy liuotettiin bentseeniin ja liuos suodatettiin. Suodoksesta kiteytyi seisotettaessa valkoinen kiinteä aine , etyyli-N-i_di (4-metoksifenoksi) fosfonometyyli] glysinaa-tin metaanisulfonihapposuolaksi, sulamispiste 109-114°C.
Esimerkki 20 6,90 g etyyli-N-Cdi(fenoksi)fosfonometyyli] glysinaattia liuotettiin dietyylieetteriin ja liuokseen johdettiin H Cl-kaasua viiden 63761 9 minuutin ajan. Liuos sameni ja siitä saostui öljy. Päällä oleva neste dekantoitiin, öljy liuotettiin metyleenikloridiin ja liuokseen lisättiin iso-oktaania öljyn saostamiseksi. Päällä oleva neste dekan-toitiin ja ylimääräinen metyleenikloridi suodatettiin saven lävitse ja suodoksesta poistettiin metyleenikloridi kiertohaihduttimessa va-kuumissa, jolloin saatiin keltainen öljy etyyli-N-[di(fenoksi)fosfonometyyli] glysinaatin hydrokloridisuolaksi, jonka analyysi oli seu-raava:
Laskettu: C, 52,93; H, 5,49; N, 3,63;
Saatu: C, 52,76; H, 5,44; N, 3,82.
Esimerkki 21
Noudattaen esimerkissä 19 esitettyä yleismenetelmää mutta käyttäen asianmukaista fosfiittia ja vedetöntä kloorivetyä, valmistettiin etyyli-N-[di(2-metyyli-4-kloorifenoksi)fosfonometyyli]gly-sinaatin hydrokloridisuola. Yhdiste pestiin klroformi-petrolieette-riseoksella, pesuneste dekantoitiin ja yhdiste pestiin sen jälkeen 200 ml:11a dietyylieetteriä. Huuhdokset yhdistettiin ja niiden annettiin seistä yön yli, jolloin saatiin vaaleanruskea kiinteä aine. Kun vaaleanruskeaa kiinteää ainetta oli keitetty dietyylieetterissä, se muuttui kermanväriseksi ja sen sulamispiste oli 92-93,5°C. Kiinteä aine oli hydrokloridisuola.
Esimerkki 22
Noudattaen esimerkissä 19 esitettyä menetelmää valmistettiin etyyli-N[di-4-klooribentsyylioksi)fosfonometyyli]glysinaatin metaani-sulfonihapposuola kiinteänä aineena, jonka sulamispiste oli 88-90°C.
Esimerkki 23
Di(4-fluorifenyyli)fosfiittia (2,94 g, 0,01 moolia) ja metyy-li-N-metyleeniglysinaattitrimeeriä (1,0 g, 0,0033 moolia) liuotettiin 100 ml:aan bentseeniä ja seosta keitettiin palautusjäähdyttäen tunnin ajan. Reaktioseos konsentroitiin sitten haihduttamalla vakuumis- sa, jolloin saatiin N-£di(4-fluorifenoksi)fosfonometyyli"] glysinaat- 21 tia vaaleankeltaisena öljynä, ηβ = 1,5248.
NMR: 1,23 (t, 3H), 3,40 (d, 2H), 3,57 (s, 2H), 4,18 (q, 2H), 7,05 (m, 8H).
10 63761
Esimerkki 24
Di(4-metoksifenyyli)fosfiittia (3.0 f, 0,01 moolia) ja metyy- li-N-metyyliglysinaattitrimeeriä (1,0 g, 0,0033 moolia) liuotettiin 50 ml jaan bentseeniä ja seosta keitettiin palautusjäähdyttäen tunnin ajan. Reaktioseos konsentroitiin sitten haihduttamalla vakuumissa, jolloin saatiin 3,2 g (81 %) metyyli-N-Qdi(4-metoksifenoksi)fosfono- 21 metyylijglysinaattia vaaleankeltaisena öljynä, n^ = 1,5489. Yhdisteen analyysi oli seuraava:'
Laskettu: C, 54,71 %, H, 5,57 %, N, 3,54 %
Saatu: C, 54,86 %, H, 5,55 %, N, 3,54 %.
NMR: 3,35 (d, 2H), 3,55 (s, 2H), 3,73 (s, 9H).
Esimerkki 25
Di (3-kloorifenyyli)fosfiittia (4,43 g, 0,013 moolia ja metyy-li-N-metyleeniglysinaattitrimeeriä (1,3 g, 0,0043 moolia) liuotettiin 100 ml jaan bentseeniä ja seosta keitettiin palautusjäähdyttäen tunnin ajan. Reaktioseos konsentroitiin sitten haihduttamalla vakuumissa, jolloin saatiin metyyli-N-£di(3-kloorifenoksi)fosfonometyyljj gly- 21 sinaattia viskoosina vaaleankeltaisena öljynä, n^ = 1,5574.
NMR: 3,42 (d, 2H), 3,60 (c, 2H), 3,73 (c, 3H), 7,15 (leveä s, 8H).
Esimerkki 26 75 ml:aan bentseeniä liuotettiin di(2,4,6-trimetyylifenyyli)-fosfiittia (17,8 g, 0,05 moolia) ja etyyli-N-metyleeniglysinaatti-trimeeriä (5,8 g, 0,0167 moolia) ja liuosta keitettiin palautusjäähdyttäen 2 tuntia. Meripihkanavärinen liuos konsentroitiin sitten tumman meripihkanväriseksi öljyksi, joka suodatettiin, jolloin saatiin 15,0 g (70 %) etyyli-N-[jdi (2,4,6-trimetyylifenoksi) fosfonome-
2 X
tyyli^glysinaattia, n^ = 1,5359. Yhdisteen analyysi:
Laskettu: C, 63,73 %, H, 7,44 %, N, 3,23 %
Saatu: C, 63,49 %, H, 7,53 %, N, 3,15 %
Esimerkki 27
Difenyylifosfiitin (2,9 g, 0,01 moolia) ja metyyli-N-metylee-niglysinaattitrimeerin (1,0 g, 0,0033 moolia) seosta kuumennettiin 10 minuuttia 80°C:ssa, jonka jälkeen se jäähdytettiin huoneen lämpötilaan. Saatu öljy liuotettiin 45 ml:aan kloroformia ja siihen lisättiin p-nitrobentseenisulfonihappoa (2,0 g, 0,01 moolia) suspen- 63761 11 sion muodostamiseksi, jota keitettiin palautusjäähdyttäen 25 minuuttia. Seoksen jäähdyttyä lisättiin 200 ml etyylieetteriä ja seoksen annettiin seistä yön yli. Sitten se suodatettiin. Saatu kermanväri-nen kiinteä aine liuotettiin 115 ml:aan kuumaa kloroformia ja konsentroitiin 50 ml:ksi. Lisättiin 60 ml etyylieetteriä ja liuoksen annettiin seistä 30 minuuttia. Saatu suspensio suodatettiin, jolloin saatiin 3,3 g metyyli-N-Cdi(fenoksi)fosfonometyyli]glysinaatin p-nitro-bentseenisulfonihapposuolaa kerman värisinä kiteinä, sulamispiste 137-138°C. Yhdisteen analyysi oli seuraava:
Laskettu: C, 4.9,07 %, H, 4,27 %, N, 5,20 %
Saatu: C, 48,80 %, H, 4,23 %, N, 5,25 %.
Esimerkki 28
Esimerkin 1 tuotteen bentseeniliuos (3,0 g, 0,0073 moolia) konsentroitiin ja liuotettiin 50 ml:aan kloroformia. Lisättiin 90 ml 10-prosenttista p-nitrobentseenisulfonihapon (1,5 g, 0,0073 moolia) etanoli-kloroformiliuosta, jonka jälkeen lisättiin eetteriä, kunnes saavutettiin samentumispiste. Muodostuneet kiinteät aineet otettiin talteen ja pestiin eetterillä, jolloin saatiin 2,87 g etyyli-N-^di (4-metoksifenoksi)fosfonometyyli^glysinaatin p-nitrobentseenisulfoni-happosuolaa kiinteänä valkoisena aineena, sulamispiste 71-75°C. Yhdisteen analyysi:
Laskettu: C, 49,02 %, H, 4,77 %, N, 4,57 %
Saatu: C, 49,08 %, H, 4,78 %, N, 4,63 %.
Esimerkki 29
Di(o-tolyyli)fosfiitin (24,8 g, 0,075 moolia) ja metyyli-N-metyleeniglysinaattitrimeerin (8,63 g, 0,025 m-olia) liuosta 300 ml:ssa kuivaa bentseeniä keitettiin palautusjäähdyttäen 2,5 tuntia, liuos jäähdytettiin ja suodatettiin. Metaanisulfonihapon (7,2 g, 0,075 moolia) bentseeni/eetteriliuosta lisättiin tipoittain. Muodostunut kiinteä aine otettiin talteen imusuodatuksella, jolloin saatiin 28,7 g (81 %) etyyli-N-fdi(o-tolyylioksi )fosfonometyyli]glysi-naatin metaanisulfonihapposuolaa valkoisena kiinteänä aineena, sulamispiste 138-141°C. Yhdisteen analyysi:
Laskettu: C, 50,73 %, H, 5,96 %, N, 2,96 %
Saatu: C, 50,95 %, H, 5,99 %, N, 2,90 % 12 63761
Esimerkki 30
Esimerkin 1 tuotteen bentseeniliuos (3,0 g, 0,0073 moolia) konsentroitiin öljyksi ja liuotettiin 50 ml:aan kloroformia. Lisättiin 50 ml oksaalihapon (0,95 g, 0,0073 moolia) asetoniliuosta ja muodostunut hyytelömäinen sakka liuotettiin kloroformiin. Lisättiin eetteriä ja typpisuojakaasussa haihduttamalla saatiin kiinteä aine.
Se otettiin talteen suodattamalla ja pestiin eetterillä, jolloin saatiin 2,6 g etyyli-N-Cdi (4-metoksif enoksi) f osfonometyyl glysinaa-tin oksaalihapposuolaa valkoisena kiinteänä aineena, sulamispiste 136,5-138°C. Yhdisteen analyysi:
Laskettu: C, 50,51%, H, 5,25%, N, 2,80%
Saatu: C, 50,49 %, H, 5,26 %, N, 2,86 %.
Esimerkki 31
Trikloorietikkahapon (1,2 g, 0,0073 moolia) bentseeniliuosta lisättiin esimerkin 1 tuotteen bentseeniliuokseen (3,0 g, 0,0073 moolia) ja saatua liuosta sekoitettiin huoneenlämpötilassa 2 päivää.
Liuotin poistettiin vakuumissa, jolloin saatiin 4,1 g (97 %) etyyli- N-[di (4 -metoksifenoksi)fosfonometyyl:Q glysinaatin trikloorietikka- 25 happosuolaa vaaleankeltaisena öljynä, nQ = 1,5417.
Esimerkki 32 p-tolueenisulfonihapon (1,4 g, 0,0073 moolia) kloroformiliuos-ta lisättiin esimerkin 1 tuotteen (3,0 g, 0,0073 moolia) kloroformi-liuokseen huoneenlämpötilassa ja saatua liuosta sekoitettiin 15 minuuttia. Lisättiin 25 ml dietyylieetteriä ja 25 ml bentseeniä ja 45 minuutin kuluttua iso-oktaania, niin että liuos jäi juuri alle sa-mentumispisteen. Saatiin 4,2 g etyyli-N-Qdi(4-metoksifenoksi)fosfono- metyylijglysinaatin p-tolueenisulfonihapposuolaa monohydraattimuodos- 25 sa viskoosina vaaleanruskeana öljynä, n^ = 1,5533. Yhdisteen ana- . lyysi:
Laskettu: C, 52,08 %, H, 5,72 %
Saatu: C, 51,97 %, H, 5,52 %.
Esimerkki 33 60 ml:aan bentseeniä liuotettiin di(2-metoksifenyyli)fosfiit-tia (3,2 g, 0,01 moolia) ja etyyli-N-metyleeniglysinaattitrimeeriä 63761 13 (1,15 g, 0,0033 moolia) ja liuosta keitettiin palautusjäähdyttäen 1,5 tuntia, jonka jälkeen se konsentroitiin öljyksi. Puolet reaktio-seoksesta liuotettiin 50 ml:aan kloroformia. Lisättiin p-nitrobent-seenisulfonihappoa (1,0 g, 0,005 moolia) ja seosta keitettiin palautus jäähdyttäen 2 tuntia. Lisättiin etyylieetteriä kunnes liuos tuli sameaksi. Suspension seistyä 3 päivää se suodatettiin vaaleanruskean kiinteän aineen saamiseksi. Tämä kiinteä aine kiteytettiin klorofor-mi/metyylieetteristä, sitä keitettiin 3:2 hiilitetrakloridi/klorofor-missa ja se suodatettiin kuumana. Kuuma liuos konsentroitiin 75 ml: ksi ja sen annettiin seistä yön yli huoneenlämpötilassa. Liuokseen lisättiin 300 ml etyylieetteriä ja liuoksen seistyä 30 minuuttia se suodatettiin. Kiinteä aine pestiin asetonilla, jolloin saatiin etyy-li-N-£di (2-metoksifenoksi) fosfonometyyliT) glysinaatin p-nitrobentsee-nisulfonihapposuola valkoisena kiinteänä aineena, sulamispiste 146-147,5°C. Yhdisteen analyysi:
Laskettu: C, 49,04 %, H, 4,74 %, N, 4,57 %
Saatu: C, 48,96 %, H, 4,74 %, N, 4,64 %.
Käyttöesimerkki Tämän keksinnön mukaisten yhdisteiden herbisidinen vaikutus orastuksen jälkeen käytettynä kuvataan seuraavassa: vaikuttavaa ainetta suihkutetaan eri kasvilajien 14 tai 21 päivän ikäisille taimille. Suihketta, joka sisältää aktiivista aineosaa ja pinta-aktiivia ainetta (35 osaa dodekyylibentseenisulfonihapon butyyliamiini-suolaa ja 65 osaa etyleenioksidimäntyöljykondensaattia suhteessa moolisuhteessa 11 EtO:l mäntyöljyä liuoksena vedessä tai orgaanisessa liuottimessa suihkutetaan eri astioissa oleville kasveille useissa aktiivisen aineosan suhteissa (kg/hehtaari). Käsitellyt kasvit sijoitetaan kasvihuoneeseen ja vaikutukset todetaan noin 4 viikon päästä. Tulokset on esitetty taulukoissa I, II ja III. Lisäksi taulukossa IV on verrattu tunnetuilla yhdisteillä saatua herbisidistä tehoa keksinnön mukaisella yhdisteellä saatuun tehoon.
Taulukoissa I, II, III ja IV käytetty herbisidinen vaikutus on arvosteltu seuraavasti:
Kasvien reagointi Indeksi 0-24 % kuollut 0 25-49 % " 1 50-74 % 2 75-99 % 3
Kaikki kuolleet 4 63761 14 I o s§ I β M 1
+ί "H P f! ΓΟ^ί1 OPOt-CNJPfMrNCN
gigs = s
fiP
H HH ’sr^orooromnron-q* ä $ ^ |g ή y
J a S
Q h Uj P^rMPOp-^tNpnp ^ <tl ö +J ^
S "P ΓΜΠΡΟΟΟΟΜΡ<Ν»-ΓΟτΤ -H
* to -H 4J
-P -P
ye ω +) ro -h 5 m ro +> JS 'rt rt G Ή -P *rt P -P C -H -P (0 4->
Π Ρ'ΓΟίΝΡ’ττΓνίΡ'ΓΜροηρ1 -P-Η w+Jirj+J
·? rt W >i (Ö C rt β rt j? rt (β >i P rt -rt rt
„ » -P & «J fi P O' G to G
O P tTi -H ·Η >, P
, (rt CO P rl 111 H M
Ai >1 P >1 >1 O' >1
•^h H >i H *H H
** *d . tr» >1 -h +j cr h tr»
^ (Ö 6 -H 4J -P <U -H >, -H
3cQU( <—I (U ·Ρ ε rH >1 i—I
, O O* g >i Ei rt O >i -P >i H fi S 3 >i O rt G >i tl) >i
3 Ϊ 3 -PCCO-P6-P
- δ 6 d rt φ o p p <u o α> , ^ g Ρ to to £ G Ε
<Ö OtQSrtOOOO
r . $ g o p p c p c E-< L K g O P O' —. o to o .5 * g p ^ p p m o p > p ε a, to p p to to p to
•ri H 5 CT •^'^tN^fNm^ogronrr O to >, ^ O r-~ O
3P 'E & <? p Ai >i O p p p ft w p ft .—. o -P p · . to .—.
•H -H U) i—I P Αί -H
| W .H G >1 W O M
•rt Ai >. O >i Ai G A!
•H. O >i G tt) O Φ O
Tj G tfl O -P G P Ö g T. ^Tfr-motNmtNmmTj" qj +> p g <u p <u £ ti) p G to a> p p p en P -rt 0) O Λ 'rt >i Ή to X) M-l -rt P >1 to - Ai O ~ rt >i -P Ai
I O rt -H O >1 3 O
IP -P -P tft O -P Λ -p G rt jo a> p a: p a> i a>
rt A< P 'T^T-^Lnnnronn·^ £ c O M S -P E
BiS I I G I I I I
ί Π il ><f rt1 ® Tf N N
^ ^ ^ I I tp I I I I
P *rt P *rt -H -rt *rt ituim 2 2 2 2 2 3 2
Sini -P i i i i i i i
p $ ft rt 00 ^ ™ ^ ° m ™ ™ p p ^ (OZZZZZZZ
ω r, -rt rt <d i i i i i i i
ft O U rt -P P P P -H -H P -P
CO rH rH rH rH r-H rH »"H
•rt >i >i >i >i >i >i >i Οίπί
d,C 00 CO oo .G-P-P-P-P-P-P-P
% ’TNOa^CM^OJOOtNVOtN iHWWpaWWHW
P *ςΡ f—ί ip ^ί1 ’—I rp p LO i—I -—. · · · · · » · <—IP P P p P ^ΡΟΊΟΟ'ί'ΙΠνΟΓ'· $ to 'rS p (N p p un vd r~ % 15 63761
I Q
g g 4 § 31
-P -p E -P ro cn m *r ro ^ o o •P -P P U rfi ftf P Φ ti ,ii ¢0 +J
D
jl
fiTnST TfrOTr^CN^t-O
lJ pH -H
d Q P P -P
ö <35 £ n -p H (¾ •rrt P id c fi ο ή c x! p I—i -p o p y λ: -p mh § k* Ϊ o d ή r^nffl r-ron-rrm^roo P tö 3
Qpa. T3 C (Λ 3 & 37 >. Ο ·ρ
*-1 < P xi MH C
•Hi—i rtj
tn <d P P P
+j -P C/1 4-1 3¾ CNCMCOi-tNCNOO -P -P 0) £35 to C ε >, m -h p öj 1—i 3 q i S p en -P -h tö q S -p \ <u -h
* 2.β Ό ·ρ ε W
ö ti Lp R rTTjt^^rOTfCSOJ -PrP-P >i £ J3 ä-S £ £ 5 * h (d iti c > OiP-PCn
H K -P Oh (0 P -P -P
Λί Φ tn -p nm O E >i rp 0 S g P O rP >1 m x B ό q tn n p p >i o — -p X > 33 X! MH P O)
p S R p to p E
^ Ofvc q O >1 o H f h 3 p mh >, q t? Φ 4 -p — -p o
3n3XjH U> P <U MH
_ P- *β >( (0 E to 10 P X o o eh (tj σ> o q mh
1 te aJ — q o -P
q Φ H -P Φ MH CO
:ξ . 8 K <M<NrOrJ«CNCNJ^-r- P MH 10 Ai
•H H B H >1 -H O O
:ta -ι-l il 9 >1 p μη ·Ρ
CJ) H £ -P £>t *P P
Q) Sp co >, . g -P Λ >1
.1 O <U O CO
.p q E q -p -p p o 1 a> q
5U-P πρ)γογογορ)τ-ο μη n MH O
E ·£ CO I -p X!
(Λ P o -P to P
μη p λ: p _ p o o o s CO O -P o 1 .3 x ή o p
C te? 5 O X E X
t3 +3 ^roronro·^»-'— C I I I
H X g CL) rr
^ p Ps -p P *P *P
'Ö Ό Ό Ό
I CU 3 S I I I I
G X P G 2 g g g
pfpp& ίΝΓΗΟΟ'ΡΡ'Ρ'τ-τ- ·· I I I I
CL! S P p -p -P ·Ρ ·Η ·Ρ & t) o 3 tupppp Φ >t >1 >i >1 •H >1 ϊ>ι I>i ,>1
(Il (H tn -P 4^ -P
rQ Vö(N^D<NVD(N^O<N -HWWWW
H S ^ 3 tT» LOiHLDi—iLOrHlDiH & · W ^ f—I rH fH M >H rH CN ΓΗ $ tn •H ,
Tl ^ ^ m ^ ... . .............. . -----:------- 63761 16
S? H
^ 0
E G
λ § S 5 o ί ί p U S4 G g fi 55 3 « £ « p Λ s| c h p> P rorororocNogr-r-ro·^*— ro 3 i) ad co Q S ^
G G
<U r3 :jg o o SS W3
•gj K P (O
> & co CO
^ ac «»n^rTrcMr^rMCNCNnoom φ Qj g SI 0 3 SFS M -H Λ
P P -H
H -P rH
p? e> G 3 3 yc? (N CN OJ (N i— r— (N 00 (N *— *— CN 13 3 g« a g co ^ ·3 Λί
_ -H -H G (0 -H O
. g 0» P P -H >, P -H
1 3 ä +J4J+JrH4J4-l
E § pj G G G tn G P
W Φ P &< P 333 '"v 3 3 H -V 3 >1 G GCG-H G3
H m "irt 'd ·Η ·3 -3 1—I -H G
.S E £ £ CO CO 3 t>i CO -3
0W‘P&'° S*i ί3 !>1 >1 CO
r-1 r—l rH -P rH |>i
^ <fl tr> Φ Ö"* Φ O’* »H
-¾ g % N g N Ö1 v> 3j 2 *3 *3 *3 O "3 t^-«.
v r3 i3 >—I rH G Ή ‘3
3 G Q S>1 t>i t>i O >i >—I
CO Ui ^ m >, >, i_—j Q Q g 4->4J+JCG4J>i S B 3 φ as φ o φ p 3 3|3 ε ε ε <ρ ε a> 3 o Ό g o o o — o ε
m G G G -3 G O
0 ^ O O O CO O G
t-, , m m »44 <44 <p Λί <3 O
effiC CO CO CG O CO <3 :3 03 O O O G O co >3 E a to ^ ^ 31 ^ 3* i i ro ro ro p <44 13 φ p o S B H £ P 'H ^1-1 "H ^ m UJ t-l Ui CO CO CO tO CG -3 x λ; m m m tn i o o o o o λ; •H G G G 4-1 G o H. φ φ φ φ φ g « rj p p p g p φ g "g ·3 -3 -3 1-3 <44 333 44 44 CO 'd* CO -3
C/5-3 O O 3*i —' 3*i CO
O 3 O -3 O M
- r3 i3 P CO 4-1 O
g m <44 ο) λ; φ p i h i i ε ο ε o
5 G P ro Τί< I S_| 1 E
3 ρ S *3 ·3 * ^3* < Ä >< /0/0-3 ,.G -3 ~
Nj \> /0 'VJ ,Ό -3 r m I I V) | -VJ ,T3
, gj§| Z23IS43-VJ
λ S .¾ s i i z i i s
P G CO (D ·· ·3 -3 I ·3 ·3 I
"3 TS 4-1 ί> t '»OM | p .3 r3 -3 r3 >3 -3 SP -S ;i b O >1 >1 3 >i >, 3 6 0 <-> G Φ >1 >1 >1 >1 >i >i P P 4-1 >i P P >i CO CU CU P φ φ p
φ G 41C4CDMU)(N<B(NH)NVO(N -3^SWSSW
ts £ -......- TS
•s ^ irirHi-OrHiniHtn^Hun^HiniH x:......
^ ξΡ rH rH rH rH rH rH i—I M Γ0 ^ if) VD
co
r3 (N ΓΟ 3· I/O VO
S
63761 17 3| - ft Π 0 1 S g 1 § +3 .p g .p rofonnrO'^rroTi'Tr'a'ro'srfM (0 Cft -P -P S O iH ft 5 gw δ O n) «
« « Ή d <C .C H
tn H -HO
O O O C d _ a (ft 0 0 a
Ed (ft a 4h 0 rfl
_, 2 Λ t— (NnfSIr-t-T-OinCNm^fiN (CO Ή Cft rH
G ft S? x: (ft c cft 0 C Sh ,¾ -H (ft a (0 d 3 O (ti c m -h x; a
Q ft Ä OXIC-HO
4-1 (C O C Cft •jrt r> H ft! 0 O Cft J3 π 3 ϋ (» w fl OH w ·η +J I—I xl
> a -H 4J c 3 -H
J3 Fi m CO O a d o H 8, ο ·η λ ή o y & ar ococ^
Η) < P 2 Ο P O rH -H
_ rH Ο -Η -P O d -P
• mm Ο Ή -p -h a a -P
. $ -P ,ft -P C -P -H (C
3 3¾ rHtNnrororoojnnrncNmtN 1 -h re 1 d C <C
3 g Φ Dj P (C Cft O (C c
ft -P C ,Q (C -H
4J π C -H -h C 0 -P a rrt I 3 u -Η -P a -Η Π O Ch
ftjCBfd ft) .p >, .p -P E -H
H O H (C (C >—I (C 'P *H O'1
<u H P 3 (C <c tr> (0 C -P
m h ft c c ^ c I +» -rv
H m m O > -Η -Η ·Η -H Cft (C »H
Mh4-Pft(C a a rH a 0 >1 C C >1 . rH 1—I S>i pH ·Η ·Η 4-* O ft e D> & 4J ¢1 *J ® «1
2 g o ^ d >. E
2 5 -Η ·Η -H E -H (0 rH O
>rO HHOHCCPC
ft S 8 >i >i C >ι ·Η ^s, O
S & 0 >1 >1 O >1 a -H 4-1 3¾¾¾ +J-piW4J>ilHa 3 V 3 o o a o h >, o H E S O E Cn >, 4h O U (C O O 4-1 O '-v, +2 ^
3 d d ·— d ·Η' Ο -H
,rt Ο Ο Ή Ο ιΗ E a (rtt(CO 4-(4-1 a 4-( !>i O ft!
d o P a a ft a Ch c O
c-t ¢03 OOOO-PO C
ζ 'd fi Γ 4-1 4-( d 4-( O 4-( O
:3 -¾ (ft 3 ~ ~ o — E a 4h (ft a H ft Ή *H 4-t -Η Ο Ο Ή
a a ·η a d 4-1 rH
ft ft p ft O —. >i .1 O O O O 4-1 -H >1
3 CCOcaa+J
4->-H OOHOOftIO
Ο -P 4-( 4-1 4-1 4-t O E
S -d Ή *H I *H .r·* ·Η Ή $ .3 a a co a -η .-π p ft; ft ~ ft a .p
o o -H O ft! >i I
E ftlftJa+JOrHlO
,3 ooftioco^ cimS EEOEOJ+Jrr !3i<+3 I 1(-114-11 - L2 ί re Ό (N — O <"4
^ r2 Ή *H ,,d ·Η |Ό ·Η *H
,Ό ,Ό .Ό "P ,Ό ,Ό g m Vi 'sj I I •VJ «"j i o 3 a i i s i 2; i i
öiS Z2IIZI2Z
H rft li «C ”1 I -H I -H I | dj ft HR -P *H *H f—I ·Η (—I Ή ·Η ftooa O rH f—I i—IpHrHi—( O >1 >1 >1 >1 >1 >1 >1 ^ a+j+jo-uo-p-p
,»3 (X)(MV£>fMk£>(NiXi(Nl£>04^>fMCN -H M W S W S ft W
I./1 r—\ LO i—! LO t—I LO rH LO rH LO rH rH ^ ······ ·
CO M iH rH iH H H rH rH rxr^OOO^OnHCN H
rH rH H i—I
il a .., ·; xj ' r~ oo σι o -h (N ro
^ rH r H rH rH
5 18
Taulukko IV 6 3 V 6 1
Yhdisteiden käyttömäärä oli 4,48 kg/ha. Tulokset arvioitiin 2 viikon kuluttua.
s u 2
d) -H (¾ (0 nj O
x -p x -u m r, -h
fö O Λ ·Η Ai (0 :(ΰ (0 n M
OXJOC-H+J C -P £ M
Ä 0-Η·Η> OXI +> £, P · <U 03-H[/)<rJ(ötn<D m -h 4-> I Cl -P G M p -r) > a! tn Λ
ω O -H -P :cfl O d) (UiflnJO^C
•h +j ex. qj > jz: uinHM-P=(0
Ό Ή ftH-PG-P-POP-PoG
Λ QJ (ΰ (0 :fd (0 <ΰ 3 3 3 (0 u Ό I -0000-00000 II 0 0000-0- 000 III 0 00100 00 000 IV 00000-00 000 V 22323212023 I = Yhdiste JJ US-patenttijulkaisusta 3 853 530 II = Yhdiste KK US-patenttijulkaisusta 3 853 530 III = N-fosfonometyliglysinin trimetyyliesteri IV = N-fosfonometyliglysinin trietyyliesteri V = etyyli-N-£di(fenoksi)fosfonometyyli^ glysinaatti 19 63761 Tämän keksinnön mukaiset yhdisteet valmistetaan sopiviksi käyttömuodoiksi sekoittamalla aktiivinen aineosa laimennusaineen tai kantoaineen kanssa muodostamalla esim. hienojakoinen jauhe-jauhevalmiste»liuos, dispersio tai emulsio muodossa olevien yhdisteiden saamiseksi. Aktiivin aineen lisäaineena voi siten olla hieno jakoinen kiinteä aine,orgaanista alkuperää oleva neste, vesi, kostu-tusaine, dispergolntiaine, emulgoimisaineen tai tällaisten aineiden yhdistelmä. Taloudellisuus- ja mukavuussyistä vesi on suosituin laimennusaine, varsinkin silloin kun aktiivinen aineosa on vesiliukoinen.
Varsinkin nestemäisissä herbisidivalmisteissa suositellaan käytettäväksi yhtä tai useampaa pinta-aktiivista ainetta, joka tekee yhdisteen helposti veteen tai öljyyn dispergoituvaksi. Pinta-aktiivinen aine lisää myös yhdisteiden tehokkuutta.
Sopivia käytettäviksi ovat esimerkiksi alkyylibentseeni-ja alkyylinaftaleenisulfonaatit, sulfatoidut rasva-alkoholit, amiinit tai happoamiinit, natriumsetionaatin pitkäketjuiset happoeste-rit, natriumsulfosukkinaatit, sulfaatti- tai sulfonaattipitoiset rasvahappoesterit, petrolisulfonaatit, sulfonoidut kasviöljyt, ditertiääriset asetyleeniglykolit, alkyylifenolien (varsinkin iso-oktyylifenolin ja nonyylifenolin) ditertiääriset asetyleeniglykolit ja heksitolianhydridien (esimerkiksi sorbitolin) rasvapitoisuudeltaan korkeiden monohappojen estereiden polioksietyleenijohdan-niset. Suositeltavia dispergointiaineita ovat metyyliselluloosa, polyvinyylialkoholi, natriumligniinisulfonaatit, polymeeriset alkyylinaf taleenisulfonaatit , natriumnaftaleenisulfonaatti, polimety-leenibisnaftaleenisulfonaatti ja natrium-N-metyyli-N-(pitkäketjui-nen happo)tauraatit.
Veteen dispergoituvat jauhevalmisteet sisältävät yhtä tai useampaa aktiiviaineeta, inerttiä täyteainetta ja yhtä tai useampaa kostutus- ja dispergointiainetta. Kiinteät täyteaineet ovat yleensä mineraaleja, esimerkiksi luonnonsavia, piimaata tai synteettisiä mineraaleja. Tällainen veteen dispergoituva koostumus sisältää yleensä noin 5-95 paino-osaa aktiiviainetta, noin 0,25-25 paino-osaa kostutusainetta, noin 0,25-25 paino-osaa dispergointiainetta ja 4,5-94,5 paino-osaa inerttiä täyteainetta. Voidaan myös lisätä noin 0,1-2,0 paino-osaa korrosion estoaineella tai vaahtoamista ehkäisevällä aineella tai molemmilla.
20 63761
Vesisuspensiot valmistetaan sekoittamalla yhteen ja jauhamalla veteen liukenemattoman aktiiviaineen vesipitoinen vetelä savimainen massa dispergointiaineiden läsnäollessa. Laimennettaessa saadaan vesisuspensio, jonka hiukkaset ovat erittäin pieniä, niin että laimennettua valmistetta suihkutettaessa aine leviää hyvin tasaisesti. Valmiste sisältää yleensä noin 5-95 paino-osaa aktiiviainetta, noin 0,25-25 dispergointiainetta, ja noin 4,5 - 94,5 paino-osaa vettä.
Emulgoituvat öljyt sisältävät tavallisesti aktiiviainetta yhdessä pinta-aktiiviaineen kanssa veteen sekoittumattomassa tai osittain veteen sekoittumattomassa liuottimessa. Sopivia liuottimia ovat hiilivedyt ja veteen sekoittamattomat eetterit, esterit ja ketonit. Nämä valmisteet sisältävät yleensä noin 5-95 osaa aktiiviainetta, noin 1-50 osaa pinta-aktiivia ainetta ja noin 4-94 osaa liuotinta.
Claims (5)
1. Herbisideinä käytettävät kaavan I OHO RO " ' P - CH2 - N - CH2 - C - OR2 I RCT mukaiset N-fosfonometyyliglysiinitriesterit , ja niiden vahvojen happojen kanssa muodostamat suolat, tunnettu siitä, että R on substituoimaton fenyyli-, bentsyyli-, naftyyli-, bifenylyyli- tai bentsyylioksifenyyliryhmä tai fenyyli-, bentsyyli- tai naftyyliryhmä, joka on substituoitu 1-3 hydroksyyli-, alempi al-kyyli-, alempi alkoksi-, alempi alkyylitio-, trifluorimetyyli-, karbo (alempi alkoksi)-, nitro- tai halogeenisubstituentilla, ja R2 on alempi alkyyliryhmä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että se on etyyli-N- (difenoksi) fosfonometyyliglysinaatti, etyyli-N- (di-4-tert-butyyli-fenoks i)fosfonometyyliglys inaatti, etyyli-N-(di-o-metyylifenoksi)fosfonometyyli-glysinaatti, etyyli-N-(di-4-nitrofenoksi)fosfonometyyliglysinaatti tai etyyli-N-(di-4-kloorifenoksi)fosfonometyyliglysinaatti.
3. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisten N-fosfonometyyliglysiini-triestereiden valmistamiseksi, tunnettu siitä, että aproottiseen liuot-timeen liuotetaan kaavan 0 II (R0)2 p - h mukaista fosfiittiesteriä, jossa kaavassa R on edellä määritelty ja kaavan (ch2 = n - ch2coor2)3 mukaista N-metyleeni-alempi-alkyyli-glysinaattitrimeeriä, jossa kaavassa R en edellä määritelty ja reaktioseosta kuumennetaan 20-200°C:ssa, edullisesti 30-170°C:ssa fosfiitin ja trimeerin välisen reaktion aikaansaamiseksi ja N-fosfono- metyyliglysiinitriestereiden tuottamiseksi.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fosfiittiesterin ja trimeerin moolisuhde on vähintään 3:1.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktiossa käytetty liuotin on bentseeni.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US64440675A | 1975-12-29 | 1975-12-29 | |
| US64440675 | 1975-12-29 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI763713A FI763713A (fi) | 1977-06-30 |
| FI63761B FI63761B (fi) | 1983-04-29 |
| FI63761C true FI63761C (fi) | 1983-08-10 |
Family
ID=24584785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI763713A FI63761C (fi) | 1975-12-29 | 1976-12-28 | Som herbicider anvaendbara n-fosfonometylglycintriestrar och foerfarande foer framstaellning av dem |
Country Status (40)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4120689A (fi) |
| JP (2) | JPS5297949A (fi) |
| AR (1) | AR220309A1 (fi) |
| AT (1) | AT351858B (fi) |
| AU (1) | AU507499B2 (fi) |
| BE (1) | BE849907A (fi) |
| BG (2) | BG27736A3 (fi) |
| BR (1) | BR7608756A (fi) |
| CA (1) | CA1070704A (fi) |
| CH (1) | CH627922A5 (fi) |
| CS (1) | CS196338B2 (fi) |
| DD (2) | DD136696A5 (fi) |
| DE (1) | DE2659172C2 (fi) |
| DK (1) | DK144215C (fi) |
| EG (1) | EG12175A (fi) |
| ES (2) | ES454604A1 (fi) |
| FI (1) | FI63761C (fi) |
| FR (1) | FR2337142A1 (fi) |
| GB (1) | GB1538209A (fi) |
| GR (1) | GR62427B (fi) |
| HU (1) | HU185206B (fi) |
| IE (1) | IE44325B1 (fi) |
| IL (1) | IL51170A (fi) |
| IN (1) | IN145471B (fi) |
| IT (1) | IT1070047B (fi) |
| LU (1) | LU76475A1 (fi) |
| MX (1) | MX3898E (fi) |
| NL (1) | NL182881C (fi) |
| NO (3) | NO152861C (fi) |
| NZ (1) | NZ183000A (fi) |
| OA (1) | OA05523A (fi) |
| PH (2) | PH16654A (fi) |
| PL (2) | PL113916B1 (fi) |
| PT (1) | PT66022B (fi) |
| RO (1) | RO71484A (fi) |
| SE (1) | SE435386B (fi) |
| SU (2) | SU639416A3 (fi) |
| TR (1) | TR19596A (fi) |
| YU (1) | YU318176A (fi) |
| ZA (1) | ZA767654B (fi) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4053505A (en) * | 1976-01-05 | 1977-10-11 | Monsanto Company | Preparation of n-phosphonomethyl glycine |
| US4218235A (en) * | 1978-07-10 | 1980-08-19 | Monsanto Company | Ester derivatives of n-trifluoroacetyl-n-phosphonomethylglycine and the herbicidal use thereof |
| US4175946A (en) * | 1978-07-10 | 1979-11-27 | Monsanto Company | Thio derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine |
| US4180394A (en) | 1978-07-10 | 1979-12-25 | Monsanto Company | Derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycinates and the herbicidal use thereof |
| US4300942A (en) | 1978-09-29 | 1981-11-17 | Monsanto Company | N-(Substituted carbonyl) derivatives of N-phos-phinylmethylglycinates and the herbicidal use thereof |
| US4251258A (en) | 1978-09-29 | 1981-02-17 | Monsanto Company | N-(Substituted carbonyl) derivatives of N-phosphinylmethylglycinates and the herbicidal use thereof |
| US4226611A (en) * | 1978-11-03 | 1980-10-07 | Monsanto Company | N-Phosphonomethylglycine thioester herbicides |
| US4211547A (en) * | 1978-12-22 | 1980-07-08 | Monsanto Company | N-Phosphonomethyliminodiacetonitrile and certain derivatives thereof |
| US4211548A (en) * | 1978-12-26 | 1980-07-08 | Monsanto Company | Esters of N-phosphinothioylmethylglycine and herbicidal method |
| US4261727A (en) * | 1979-08-02 | 1981-04-14 | Monsanto Company | Herbicidal N-substituted triesters of N-phosphonomethylglycine |
| US4340416A (en) * | 1979-08-02 | 1982-07-20 | Monsanto Company | N-Substituted triesters of N-phosphonomethylglycine |
| US4322238A (en) * | 1980-08-13 | 1982-03-30 | Monsanto Company | N-Nitroso-N-phosphonomethylglycinonitrile esters and the herbicidal use thereof |
| US4322239A (en) * | 1980-08-13 | 1982-03-30 | Monsanto Company | N-Nitroso-N-phosphonomethylglycine esters and the herbicidal use thereof |
| US4395374A (en) * | 1981-01-02 | 1983-07-26 | Monsanto Company | Alkyl N-arylsulfenyl-N-diaryloxy-phosphinylmethylglycinates |
| US4666500A (en) * | 1981-01-02 | 1987-05-19 | Monsanto Company | Alkyl N-arylsulfenyl-N-diaryloxy-phosphinylmethylglycinates |
| US4401455A (en) * | 1981-10-05 | 1983-08-30 | Monsanto Company | Ester derivatives of N-alkylthio- N-cycloalkyl thio-N-phosphonomethylglycine and herbicidal methods using same |
| US4428765A (en) | 1981-10-05 | 1984-01-31 | Monsanto Company | Thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters as herbicides |
| US4445928A (en) * | 1981-10-05 | 1984-05-01 | Monsanto Company | Herbicidal aminosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters |
| US4401604A (en) * | 1981-10-05 | 1983-08-30 | Monsanto Company | Process for preparing thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters |
| JPS5972094U (ja) * | 1982-11-06 | 1984-05-16 | オンキヨー株式会社 | スピ−カ−フレ−ム |
| EP0141794A1 (en) * | 1983-08-04 | 1985-05-15 | Monsanto Company | Aralower alkyl and substituted aralower alkyl esters of N-phosphonomethylglycines |
| US4471131A (en) * | 1983-09-27 | 1984-09-11 | Monsanto Company | Novel silyl esters of N-phosphonomethylglycine |
| US4519832A (en) * | 1984-04-27 | 1985-05-28 | Monsanto Company | Unsymmetrical aminosulfinamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters, herbicidal compositions and use |
| JPS60188219U (ja) * | 1984-05-24 | 1985-12-13 | 川端 幸由 | 座金 |
| US4594093A (en) * | 1984-11-26 | 1986-06-10 | Monsanto Co. | Triester derivatives of N-phosphonomethylthionoglycine as herbicides |
| US4601744A (en) * | 1985-02-05 | 1986-07-22 | Monsanto Company | Esters of N,N'-methylene-bis-[N-[(diaryloxyphosphinyl)methyl]glycine] as herbicides |
| US5580841A (en) * | 1985-05-29 | 1996-12-03 | Zeneca Limited | Solid, phytoactive compositions and method for their preparation |
| US4634788A (en) * | 1985-06-06 | 1987-01-06 | Monsanto Company | Herbicidal glyphosate oxime derivatives |
| JPH0438127Y2 (fi) * | 1985-08-24 | 1992-09-07 | ||
| US5468718A (en) * | 1985-10-21 | 1995-11-21 | Ici Americas Inc. | Liquid, phytoactive compositions and method for their preparation |
| JPS6328933U (fi) * | 1986-08-11 | 1988-02-25 | ||
| ITTO980048A1 (it) * | 1998-01-20 | 1999-07-20 | Ipici Spa | Composizioni erbicide, procedimenti per la loro preparazione ed impieghi |
| US8470741B2 (en) * | 2003-05-07 | 2013-06-25 | Croda Americas Llc | Homogeneous liquid saccharide and oil systems |
| TWI635093B (zh) * | 2011-05-19 | 2018-09-11 | 基利科學股份有限公司 | 用於製備抗ｈｉｖ藥劑的方法與中間物 |
| PL3661937T3 (pl) | 2017-08-01 | 2021-12-20 | Gilead Sciences, Inc. | Formy krystaliczne ((s)-((((2r,5r)-5-(6-amino-9h-puryn-9-ylo)-4-fluoro-2,5-dihydrofuran-2-ylo)oksy)metylo)(fenoksy)fosforylo)-l-alaninianu etylu (gs-9131) do leczenia zakażeń wirusowych |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3799758A (en) * | 1971-08-09 | 1974-03-26 | Monsanto Co | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions |
| US3859183A (en) * | 1973-11-07 | 1975-01-07 | Monsanto Co | Process for producing n-phosphonomethyl glycine triesters |
| JPS5236627A (en) * | 1975-09-13 | 1977-03-22 | Nissan Chem Ind Ltd | Process for preparation of n- phosphonomethylglycine |
| JPS5272823A (en) * | 1975-12-16 | 1977-06-17 | Nissan Chem Ind Ltd | Herbicide |
-
1976
- 1976-12-17 MX MX765245U patent/MX3898E/es unknown
- 1976-12-23 IE IE2834/76A patent/IE44325B1/en unknown
- 1976-12-24 AU AU20895/76A patent/AU507499B2/en not_active Expired
- 1976-12-24 CA CA 268710 patent/CA1070704A/en not_active Expired
- 1976-12-27 NL NLAANVRAGE7614431,A patent/NL182881C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-12-27 ES ES454604A patent/ES454604A1/es not_active Expired
- 1976-12-28 DE DE2659172A patent/DE2659172C2/de not_active Expired
- 1976-12-28 AR AR266012A patent/AR220309A1/es active
- 1976-12-28 BE BE173679A patent/BE849907A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-12-28 DK DK584476A patent/DK144215C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-12-28 BG BG035915A patent/BG27736A3/xx unknown
- 1976-12-28 PT PT66022A patent/PT66022B/pt unknown
- 1976-12-28 PL PL1976209063A patent/PL113916B1/pl unknown
- 1976-12-28 CS CS768703A patent/CS196338B2/cs unknown
- 1976-12-28 IN IN2280/CAL/76A patent/IN145471B/en unknown
- 1976-12-28 FI FI763713A patent/FI63761C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-12-28 JP JP15763776A patent/JPS5297949A/ja active Granted
- 1976-12-28 BG BG035032A patent/BG27533A3/xx unknown
- 1976-12-28 ZA ZA767654A patent/ZA767654B/xx unknown
- 1976-12-28 AT AT971076A patent/AT351858B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-12-28 OA OA56025A patent/OA05523A/xx unknown
- 1976-12-28 CH CH1638176A patent/CH627922A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-12-28 PL PL1976194773A patent/PL106856B1/pl unknown
- 1976-12-28 DD DD76203329A patent/DD136696A5/xx unknown
- 1976-12-28 RO RO7688876A patent/RO71484A/ro unknown
- 1976-12-28 EG EG799/76A patent/EG12175A/xx active
- 1976-12-28 BR BR7608756A patent/BR7608756A/pt unknown
- 1976-12-28 IT IT30928/76A patent/IT1070047B/it active
- 1976-12-28 DD DD7600196654A patent/DD130857A5/xx unknown
- 1976-12-28 LU LU76475A patent/LU76475A1/xx unknown
- 1976-12-28 GR GR52489A patent/GR62427B/el unknown
- 1976-12-28 TR TR19596A patent/TR19596A/xx unknown
- 1976-12-28 NO NO764376A patent/NO152861C/no unknown
- 1976-12-28 HU HU76MO971A patent/HU185206B/hu not_active IP Right Cessation
- 1976-12-28 SE SE7614619A patent/SE435386B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-12-28 IL IL51170A patent/IL51170A/xx unknown
- 1976-12-28 FR FR7639274A patent/FR2337142A1/fr active Granted
- 1976-12-28 SU SU762436651A patent/SU639416A3/ru active
- 1976-12-28 PH PH19298A patent/PH16654A/en unknown
- 1976-12-29 GB GB54229/76A patent/GB1538209A/en not_active Expired
- 1976-12-29 YU YU03181/76A patent/YU318176A/xx unknown
-
1977
- 1977-01-06 NZ NZ183000A patent/NZ183000A/xx unknown
- 1977-03-16 NO NO770935A patent/NO152874C/no unknown
- 1977-07-12 PH PH19989A patent/PH14019A/en unknown
- 1977-09-09 SU SU772518560A patent/SU843755A3/ru active
- 1977-10-04 US US05/839,244 patent/US4120689A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-12-09 ES ES464928A patent/ES464928A1/es not_active Expired
-
1981
- 1981-06-24 JP JP56096797A patent/JPS5935919B2/ja not_active Expired
-
1983
- 1983-12-07 NO NO834498A patent/NO834498L/no unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI63761C (fi) | Som herbicider anvaendbara n-fosfonometylglycintriestrar och foerfarande foer framstaellning av dem | |
| US4067719A (en) | O-Aryl N-phosphonomethylglycinonitriles and the herbicidal use thereof | |
| FI60020B (fi) | Som herbicid anvaendbart 2-karboxietyl-n-fosfonometylglycinat och dess salter | |
| KR20210124389A (ko) | 벤질아민 함유 구조의 아릴기 황화물 및 그 합성방법과 응용 | |
| CS212337B2 (en) | Herbicide means and means for regulation of the plant growth and method of making the active substance | |
| EA000711B1 (ru) | Производные триазина, способ их получения и применение в качестве гербицидов | |
| HU176295B (en) | Process for preparing n-perfluoro-acyl-n-phosphono-methyl-glycine derivatives and herbicide compositions contain | |
| CA1043809A (en) | 4-methylthio-2-trifluoromethylmethanesulfonanillde and derivatives thereof | |
| US4211547A (en) | N-Phosphonomethyliminodiacetonitrile and certain derivatives thereof | |
| FI67558B (fi) | O-aryl-n-fosfonometylglycinnitriler deras anvaendning som herbicider och foerfarande foer framstaellning av dem | |
| JPS6115888A (ja) | ピリミジン誘導体の製造方法 | |
| US4319913A (en) | Substituted benzazaphospholes, herbicidal compositions and the use thereof | |
| KR840001044B1 (ko) | 0-아릴-n-포스포노메틸글리시노니트릴의 제조방법 | |
| JPS58131995A (ja) | Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）−ｎ−ホスホノメチルグリシン化合物の環化誘導体 | |
| KR810000914B1 (ko) | N,n'-메틸렌 비스-[0,0-디아릴 n-포스포노 메틸-글리시노 니트릴]의 제조방법 | |
| EP0007210A2 (en) | Ester derivatives of N-trifluoro-acetyl-N-phosphonomethylglycine and the herbicidal use thereof | |
| GB2102002A (en) | Herbically active derivatives of n-alkyl-substituted amino methyl phosphonic acid and process for preparing same | |
| US3897449A (en) | N-(2-benzimidazolyl)fluoroalkanesulfonamides | |
| KR810000913B1 (ko) | N,n'-메틸렌비스-[0,0-디아릴 n-포스포노 메틸글리시노 니트릴]의 제조방법 | |
| US4272278A (en) | 1-Methyl-2-aryl-2,3-dihydro-1H-2,1-benzazaphosphole-1-oxides, herbicidal compositions and the use thereof | |
| IE46094B1 (en) | N,n1-methylenebis- (0, 0-diaryl n-phosphonomethylglycinonitriles) | |
| US4238218A (en) | Ethanimidothioic (α-diaryloxyphosphinylmethylamino) acid ester hydrochlorides, herbicidal composition and herbicidal use thereof | |
| EP0008158B1 (en) | Thio derivatives of n-trifluoroacetyl-n-phosphonomethylglycine and their herbicidal use | |
| PL236261B1 (pl) | Bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis-(decylodimetyloamoniowym), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL129368B1 (en) | Process for preparing 2-alkyl-2-p-chlorophenylacetonitrile |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: MONSANTO COMPANY |