JPS5980417A - 放射硬化可能なプライマ−及びその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は（メタ１丁クリロイル基を含有するプレポリマ
ー及び慣用の補助剤をペースとする放射硬化可能なプラ
イマー　（ｒａｄｉａｔｉｏｎ　　ｈａｒｄｅ−ｎａｂ
ｌｅ　　ｐｒｉｍｅｒｓ　）に関する。プライマーは５
０〜６００μｍの領域においてその最大値に達する繊維
長分布曲線（ｆｉｂｒｅ　　ｌｏｎｇｔｈｄｉｓｔｒｉ
ｂｕｔｉｏｎ　ｃｕｒｖｅ　ｌ　ｆ有する有機及び／又
は無機繊維を含有することを特徴とする。これらの１ラ
イマー　は吸収性表面を有する物品を被接するために好
適であり、特に木材−コンクリ−トボード（ｗｏｏｄ−
ｃｏｎｃｒｅｔｅ　　ｂｏａｒｄｓ）（ｒ）如き木材−
コンクリート物品の連続的コーティングに好適である。

１価乃至３価アルコールのモノ−、ノー及びトリよ（メ
タ）了クリレイト、の如き反応性希釈剤、ケトン樹脂、
光開始剤、増感剤（ｓｇｎｓｉｔｉｚｉｎｇασｅｎｔ
　ｌ及び場合により顔料、充填剤及び他の補助剤との組
合せにおいて（メタ）了クリロイル基をを含有するプレ
ポリマーを、了スペストセメントーケイ酸カルシウムが
−ド、アスベストスレートポード、クレイ又は陶器（６
αｒｔ、ｈａｎ兜αｒｅ）プレート及びモルタールセメ
ント等の如き構成材料に付する光重合可能なコーティン
グとして使用することは知られている。硬化後に得られ
たコーティングは溶媒及び水に対して抵抗性であると言
われておりそして魅力的外観と汚れ忌避性（ｄｉｒｔ−
ｒｅｐｅｌｌｅｎｔ　　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　１　ｆ
有する。

これらの有利な点はケトン樹脂の存在によるとｌ゛われ
でいる（西ドイツ特許２，９３７，２６６−米国特許４
．２９５．９４７参照）。

（メタ）了クリロイル基を含有するプレポリマーを場合
により共重合可能なモノマーとの混合物としてイオン化
放射、たとえば電子放射により硬化することも知られて
いる、（米国特許３．７７０゜６０２；ドイツ公告２，
１１０３，８２０”英国特許１゜２８ａ５９１ｉドイツ
公告２．３３９．５０９−米国特許３，９７１，７１１
：　ドイツ公告２，３４３，０８５＝米国特許４，０９
４，９２５：ドイツ公開λ２４９゜４４６＝米国特許亀
９４８，７３９．ドイツ公開４８１５、？２１＝米国特
許４，１０８，８４０参照）、。

鉱化した有機凝集物（ｍｉｎｅｒａｌｉｚｅｄｏｒｇａ
ｎｉｃ　　ａｇｇｒｅｇａｔｅｓ　）（たとえば石灰乳
で処理された木材チップ）から製造された木材コンクリ
ート、パインディング用セメント及び水は他の知られた
構成材料である。木材コンクリートは約０．４〜１．５
ｇη−の密度を有しそして高い熱絶縁絆力、格段の耐水
性及び高い圧縮弾性を有し、そしてのこ引き（８αｗｉ
ｎｇ　）ｓ孔あけ　５　− （ｄｒｉｌｌｉｎｇｌ、釘打ち（ｎａｉｌｉｎｇ）、や
すり仕上げ（ｆｉｌｉｎｇ　ｌ　、切断（ｃｕｔｔｉｎ
ｇ　ｌ、フライス削（ｍｉｌｌｉｎｇｌ等により機械的
に容易に加工することができ、そして耐火性である；（
ＵＬｌｍａｎｎｓ　　Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｄｔｅ　　ｄ
ａｒｔｅｃｈｎｉｓｏｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉａ、３ｒｄ　
　Ｅｄｉｔｉｏｔｒ（１９５３１＋　Ｖｏｌｕｍ　４．
ｐａｇｅｓ　　２３２−２３３、ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ
　　Ｕｒｂａｎ　ａｎｄＳｃｈｗａｒｚｅｎｂｅｒｇ、
　Ｍｕｎｉｏｈ−Ｂｅｒｌｉｎ参照）。木材コンクリー
ト物品たとえばデート、ツクネル、ブロック、ロッド及
びパイプ、特に平面状、曲がった及び波状のが−ド（厚
さ：好ましくは０、３〜１０　ｃｍ、巾：好ましくは１
．５０ｍ４で及び長さ：好ましくは３ｍ′１で）は室内
及び室外構造工芸品（ｗｏｒｋ　＋のための既製部品と
して使用される。

木材コンクリート物品は、それらが砂みがきさ　６− れている（８αｎｄｅｄ　　ｄｏｗｎ　ｌがいないかに
拘わりなく相対的に相のあらい（ｃｏαγ８ｅ）、地の
あらい（ｌｏｕｇｈ　ｌ　、吸収性表面を有し、そして
それらの密度が低い程なお更そうである。これらの木材
コンクリート物品は実際の用途及び便利さく　５ｅｒｖ
ｉｃｅａｂｉｌｉｔｙ　］　の可能な範囲を増加する目
的で及びそれらの外観全改良するためにコーティングさ
れる。

木材コンクリートポード會コーティングするための常用
の補助剤と組合せて（メタ）了クリロイル基を含むプレ
ポリマーを使用すること及び電子放射によりコーティン
グを硬化することは当業者には知られている。

経済性の理由で、コーティングは好ましくは連続操作ラ
ッカー塗り装置（ローラーラッカー塗り機又μキャスチ
ング機）で施こされる。木材−コンクリールの目のあら
い、地のあらい吸収性表面により、少なくとも２つの引
き続くプライマーのコートを施しそしてプライマーの各
層を実質的に硬化させ次いでできる限りが−ドの吸収性
を排除し、表面の穴及びクラックを充填するために前記
硬化したプライマー金屑らかにすることが一般に必要で
ある。続いて構造用ドッグコートが好ましくは連続１的
に施こされそして硬化される。

本発明の目的はアンダーコートの数を低く保ちそして実
際に、屯し可能ならば、１つのみのアンダーコート及び
１つのトップコートを施こしそして更に完全なラッカー
仕上げを得ることである。

更に、連続的に操作するラッカー塗り装置によってアン
ダーコート及びトップコートを施こすることが可能であ
ろう。

この問題はアンダーコート又は複数のアンダーコートの
少なくとも１つの製造のためＩＣ，５０−６００μｍの
領域にその最大値を有する繊維長分布曲線を有する有機
及び／又は無機繊維を答含有するプライマーを使用する
ことによって解決されｆｃＩ。

かくして本発明は（メタ）了クリロイル基を含有するプ
レポリマー及び常用の補助剤を含む放射硬化可能なプラ
イマーであって、プライマーが５０−６００μｍの領域
にその最大値を有する繊維分布曲線を有する有機及び／
又は無機繊維を含有することを特徴とするプライマーを
提供する。

本発明は、少なくとも１つのアンダーコート及び少なく
とも１つのドッグコートの放射硬化コーティングで＃ｒ
Ｌ覆された木材コンクリート物品であって、１つ又は複
数のアンダーコートの形成のために、５（１−６００μ
ｍの領域でその最大値に達する繊維長分布曲線を有する
有機及び／又は無機繊維を含有する少なくとも１つのプ
ライマーが使用されることを特徴とする木材コンクリー
ト物品　９− も提供する。

木材コンクリート物品は好ましくは１．０〜１．５９Ａ
−の密度を有する。

本発明に従う放射硬化可能なプライマーに含まれた（メ
タ）了クリロイル基を有するプレポリマーは少なくとも
２つの（メタ）了クリロイル基、好ましくは２〜４個の
了クリロイル基を含有し、そしてポリエステル、ポリエ
ーテル、ポリエポキシド化合物、脂肪族ポリオール、ポ
リウレタン及びビニルポリマーから導かれる。この植の
（メタ）了クリレイトプレポリマーは公知であり、そし
てたとえば、米国特許２，１０１，１０？菖２４１３，
９７３；１９５１，７５８ｉ３，０６６．１１２：３，
３０１、７４３　Ｈ３，３６８，９００Ｈ３，３８０＋
　８３１　Ｈ３，４５５，８０１；＆４．６９，９８２
’：３４８５．７Ｂ２　；　３．５３０．１００　：　
＆　５５１．２４６　Ｓ　＆５５４９８６Ｈ＆６ｊｉ！
８，９６３；３，６６０，１４５Ｂ３．６−　ｌ　〇　
− ６４８６１ｉ＆６８９，６１０．３，７１９，５２１゜
＆７３２，１０７７３，７８２．９６１　　：３，８４
０，３６９　：　＆８８ａ８３０　　；４，０３３，９
２０．４，０８１゜４９２　ｊ４，２０６，０２５　：
英国特許１．００６．５８７：１．２４１，８２３：１
，２４１８２４．１，３２１゜３７２；“ドイツ公開１
．９１６．４９９及びλ８５３゜９２１に記載されてい
る。

下記のものは好ましい（メタ）アクリレイトプレポリマ
ーである：ポリエステル（メタ）了クリレイト、ホリエ
ポキシ（メタ）−了クリレイト及びポリウレタン（メタ
ｌアクリレイト。

本発明に従うプライマーに含有される常用の補助剤は反
応性の放射−硬化可能なモノマー及びがかるモノマーの
混合物を包含する。これらのモノマーはプレポリマーの
希釈剤として作用し及び／又はそれらは機械的性質、た
とえば、硬化したプライマーｔ−の硬度を変える作用を
する。かがる反応性の放射−硬化可能なモノマーの例に
は、好ましくは１価乃至３価脂肪族アルコール又はその
アルコキシル化生放物、特にエトキシル化生成物のアク
リル酸及びメタクリル酸エステルが包含される。アルコ
キシル化生放物の場合に、平均０．８−４モルのアルキ
レンオキシド、たとえば酸化エチレン又は酸化プロピレ
ン好ましくは酸化エチレンが１価又は多価アルコールの
各ヒドロキシル基に対して化学的に付加され養でいる。

特に好ましい反応性の放射−硬化可能なモノマーは２価
及び３価了ルコール及びそれらのエトキシル化生成物の
了クリレイトである。

下記のものは特定の例である。エチレングリコールジ（
メタ）了クリレイト、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール及ヒペンタ
エチレングリコールのり（メタ）了りリレイト；プロピ
レングリコールソ（メタ）了りリレイト；ソ乃至ペンタ
−プロピレングリコールのソ（メタ）了りリレイト；ネ
オペンチルジ（メタ）丁クリレイト；ブタンー１．４−
ソオールソ（メタ）了クリレイト；ヘキサンｌ、６−ソ
オールジ（メタ）了りリレイト；トリメチロールプロノ
ぐントリ（メタ）了クリレイト及び西ドイツ特許第２．
６５１．５０７号に従う２５〜４のエトキシル化度を不
するエトキシル化トリメチロールプロパンのトリ了クリ
レイト。

プライマーは好ましくは、（メタ）了クリロイル基を含
有するプレポリマー２０−８０重量％及び反応性の放射
−硬化可能なモノマー８Ｏ−２（１重量％を放射−硬化
可能な成分として含有する。

プライマーは放射硬化可能な成分を基準として０、００
１〜０．１重量％の常用の重合抑制剤又は酸化防止剤を
補助物鴬として含有することができる。

下記のものはかかる化合物の例であるニー　１３− ４．４−ビス−（２，６−ソーｔａｒｔ、−ブチルフェ
ノール）； １．３．５−）リスチル−２，４，６−）リス−（３，
５−ソーｔａｒｔ、−ブチルー４−ヒドロキシペンツル
）−ベンゼン； ４．４′−ブチリデン−ビス−（６−ｔｅｒｔ、−ブチ
ル−ｍ−クレゾール）； ３．５−ジーｔｅｒｔ、−ブチルー４−ヒドロキシベン
ジル−ホスホン酸ジエチルエステル；Ｎ、Ｎ’−ビス（
β−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン１ Ｎ　、Ｎｌ−ビス（ｌ−メチルヘプチル）−ｐ−フエニ
レンソ了ミシ； フェニル−β−ナフチル了ミン； ４．４′−ビス−（α、α−ツメチルペンツル）−ソフ
ェニルアミン； １．３．５−トリス−（３，５−ソーｔａｒｔ、−１４
− ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナモイル）−へキ
サヒト・ローＳ−）　ＩＪ了ソン；ヒドロキノン；ｐ−
ベンゾキノン：ヒドロキノンモノメチルエーテル；２．
５−ノーｔｔｔｒｔ、−ブチルキノン；トルヒドロキノ
ンＨｐ−ｔａｒ、−ブチル−ピロカテコール；３−メチ
ル−ピロカテコール；４−エチル−ピロカテコール：ク
ロラニル；ナフトキノン；ナフテン酸銅；オクタン除銅
；Ｃｕ（Ｉ）Ｃｔ／トリフェニルホスフ了イト、Ｃｗ（
ＩＩＣＥ／トリメチルホスファイト；Ｃｕ（１）Ｃ１／
トリクロロエチルホスフ了イト；Ｃ５ｂ（１）Ｃ１／ト
リプロピルホスファイト；及びｐ−ニトロツノメチルア
ニリン。

プライマーは放射硬化可能な成分を基準して０、１〜５
ｉｔ（ｉ１％の沈降防止剤、たとえばツメチルステアリ
ルアミン、　　　−ゝ　　ソステアリルアミン、ステ了
りン酸、１価乃至３価金属）金属ステ了レイト、ステア
リルアルコール、対応するオレイル誘導体、分散又は高
分散シリカ、又は化学的に変性されたモンモリロナイト
を補助物質として含有することもでき、又は放射−硬化
可能な成分を基準として５〜５０％の量で使用された非
常に微細に分割された充填剤【グレンサイズく２０μｍ
）たとえば重晶石、チョーク、セラコク、タルク、及び
カオリンも補助物質として含有することもできる。

もし本発明に従うプライマーが唯一の又は第２のアンダ
ーコートとして物品の表面に施されるならば、それは放
射硬化可能な成分を基準として１Ｂ−４０重量％の白色
及び／又Ｆｉ着色した顔料を含有することもできる。下
記のものはその例である； 二酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、酸化アンチモン、
コバルト／ニッケル及ヒマンガンの混合酸化物、クロム
酸塩、たとえばクロム酸鉛又はストロンチクム、鉛丹、
フタロシア二ン顔料、及びアルミニクム及び銅ブロンズ
。上記顔料は充填剤、たとえば、シリカ、タルク、重晶
石、チョーク、セラコラ、粉末アスベスト又は軽質ヘゲ
石（ｌｉｇｈｔ　　５ｐａｒ　ｌと公知方法でブレンド
することもできる。

本発明に従うプライマーはすべての場合に１５０〜６０
０μ脩、好ましくは５０〜２００μｍの領域にその唯一
の最大値を有する繊維長分布曲線を有する無機及び／又
は有機線維を含有する。

繊維含有率は、放射硬化可能な成分を基準として１０〜
３０重量％の葉である。下記のものは繊維の例である。

ガラス締、維、アスベスト繊維、炭素繊維、及びポリエ
ステル、ポリアシド、及びポリ了〉リロニトリル繊維。

ガラス繊維が好ましい。繊維の直径は−ｌ　７− ２５μ常より小さく特に１０〜２０μ常であることが好
ましい。

）　ツｆコー）Ｋ使用されるコーティングコンパ９ンド
は、プライマーに対して示された成分と同じ放射−硬化
可能な成分を同じ百分率でパンダーとして含有するのが
好ましい。それは有機及び／又は無機繊維を含有しない
がそれは、単−又は第二のアンダーコートに使用するこ
と本できる顔料を放射硬化可能な成分を基準として２５
−１００重量％の量で含有しなければならない。プライ
マーに対して挙げられた他の補助剤、たとえば重合抑制
剤又は酸化防止剤及び沈降防止剤は、ト鳳ツプコーテイ
ンダコンパウンド中において同じ量の割合で存在するこ
とができる。更に乙のコーティングコンパウンドはつや
消削（たとえば分散シリカ）　、ｖぺ１）ｙｒ剤（Ｌｅ
ｖｅｌｌｉｎｇ　　ａｇｅｎｔｓ　）Ｃたとえばセルロ
ースエステル、オリゴアクリレ−ｌ　８− −イト、シリコーン油）、可溶性染料、ＵＶ吸収剤（た
とえば米国特許、３．１８９．６１５号に従うぺ／ジチ
アゾール訪導体又は米国特許第３．０４＆７０９号、第
３０９．４４３号、第２６３，４９２号、第２．８５３
，５２１号及び第２７７７．８２８号に従うベンゾフェ
ノンＩＥＩび消光物質１　ｑｕｅｎｅｈｅｒｓ　ｌ及び
ラジカル受容体１　ｒａｄｉｃａｌ　　ａｃｃｅｐｔｏ
ｒｓ　１（たとえば西ドイツ公開公報筒４４１７．５３
５号及び第４４５６，８６４号に従う立体妨害されたア
ミン）を通常の量で含有することができる。

１ｍｍ脂質質フィルム形成性を改良し又は格段に引掻抵
抗性表面を得るために他の添加剤を使用することも有利
である。他のタイプの樹脂、たとえば飽和又は不飽和ポ
リエステルをかかる目的で常法により加えることができ
る。

上記樹脂は、好ましくは、重合可卵な成分を基準として
１−５０８％％の量で使用されるがこれ−１９− ａ［らの樹脂のみが使用されるべきでありそして反応性
を不利にしない限定された量でのみ使用されるべきであ
る。ラッカー工業に通常使用された好適なラッカー樹脂
はＥ、Ｋａｒｓｔｔｒｎ、５ｔｈＥｄｉｔｉｏｎ、ｐｕ
ｂｌｉｓｈｅｒｓ　　Ｃｕｒｔ　　Ｒ。

Ｖｉｎｃｅｎｔｚ、Ｈａｎｏｖｅｒ、１９７２、ｐａｇ
ｔｔｓ？４−１０６，１９５−２５８．２６７−２９３
．３３５−３４７及び３５７−３６６゜のラッカー原料
の表に列挙されている。

アンダーコート又はトップコートの適用は不連続的に行
なわれてもよいが、好ましくは連続操作ローラーラッカ
ー塗り機１　ｒｏｌｌｅｒ　　ｌａｃｑｕｒｉｎｇｍａ
ｃｈｉｎｅｌ又はキャスチング機（ｃａｓｔｉｎｇｍａ
ｅｈｉｎｅｌにより行なわれる。個々の湿潤アンダーコ
ートの厚さは°２５−１５０μ情であり湿潤トップコー
トのそれは１０−１００μｍである。

＞　１．２１１　／ａｎ”の密度を有する木材−コンフ
リー−２〇　− ト物品をコーティングする場合には、場合により顔料及
び充填剤を含有する１つのアンダーコート及び１つのト
ップコートを使用すれば十分である。

密度＜　１．２　Ｊｉｌ　／ｌ♂を有する木材コンクリ
ート物品に対して、第１アンダーコートは永続いて好ま
しくはトップコートラッカーが適用される前に場合によ
妙顔料を含有する第２の着色アンダーコートが続く。

硬化は不活性ガス、たとえば窒素、中でイオン化放射に
よって、好ましくは電子ビームを使用して行なうのが有
利である。硬化は約０．０１−約２０メガラドＣＭｒａ
ｄ）の放射線量を使用して行なう・ことができる。経済
的理由で３００−５００キロがルト（ＫＶ）の加速器電
圧及び５−８０ミリ了ンベ了＜ｔｎＡ）の電流強度を有
する散財源を有する連続操作コーティング装置を使用す
るのが好ましい。硬化されるべき層からの電子ビーム源
−２１− の距離は通常１Ｏ−２０ｃＲである。かかる装置で得ら
れる放射線量は１〜５０メガラドの範囲にある。アンダ
ーコートの適用及び部分硬化〔即ち、層はダストがな（
ｌ　ｄｕｓｔ−ｄｒｙ　ｌ及び平滑化される用意の整っ
た）〕及びアンダーコートの平滑化の後、トップコート
を施こすことができそしてコーティングは硬化される。

２つのアンダーコートが施される場合には場合により可
溶性染料及び／又は顔料で着色されている第２７ンダー
コートを第１アンダーコートがまだ湿っている間に施こ
すことができ、次いでそれを部分的に硬化させ、平ｒＩ
　化させ、トップコートで覆い、最後に硬化させること
ができる。

本願の実験部分における実施例及び比較実施例かられか
る通り、本発明に従うプライマーは、輸送、組立て、及
び使用中の引掻き、摩擦、又は衝撃による損傷に対して
木材物品に実質的保−を与−２２− えそしてそれらに魅力的外観を付与する変らない特性を
有する再現性のあるコーティングを生成する簡単で経済
的なラッカー塗り方法を提供する。

驚くべ六ことに、ブライマー中の繊維が等量の常用の充
填剤により代替されているが方法は他の点では全く同じ
である場合には、アンダーコートは、トップコートラッ
カーが物品の本体中へ部分的に侵入することを防止する
ことができず、その結果表面のクレータ−及び光沢不均
一を有するコーティングが得られる。

下記実験部分に示された部及び百分率は重量部及び重量
百分率である。

実験部分 ヨーロッパ特許第８９０号＝米国特許第４２２５６９５
号に従うウレタンアクリレイトプレポリマーＡ イソホロンノイソシアネイト２９．９９部を反応容器中
に導入しそしてチオゾグリコールＺ１５部を、温度が６
０℃を越えるべきではない場合２時間かけて攪拌及び冷
却しながら加える。錫（１１）−２−エチルへキンエイ
ト０．０９部及びソーｔａｒｔ。

−ブチルーヒドロキノン０．Ｏ１部の添加後２−ヒを越
えるべきではない。約４時間後に約１４％のイソシ了ネ
イト含有率に達したとき、ＴＭＰｘモル及び酸化エチレ
ン１２モルから得られたエトキシル化トリメチロールプ
ロパン（７ＭＰＩ３０．２４部を、温度が６０℃を越え
ないようにして加える。

インシ了ネイト含有率が０．１％より低くなる１で乾燥
空気を反応混合物上に通しながら６０℃で攪拌を続ける
。無色、無臭の樹脂が得られ（ウレタンアクリレイトプ
レポリマーＡ）、これをヘキサン−１，６−ソオールソ
アクリレイト２４．９７部の中に溶解する。

西ドイツ特許第２５３４０１２号＝米国特許第４０８１
４９２−Ｊ１４ｆＫ従うエポ＊　シフ　クリレイΣ！ヒ
呈ｌヱニＪ ビスフェノール−Ａ−ビス−グリシツルエーテル（ニー
キシド当量１９０１５５．６３部を攪拌機、滴下ｐ斗及
び還流コンデンサを備えた１０！の三日フラスコ中で６
０℃に加熱する。モノエタノール了ミン０，８９部を３
時間の期間にこの温度で加える。次いで０．６９部のチ
オソゲリコール【触媒）を加え、続いて、６０℃で２時
間以内にアクリル酸１１２３部を添加し、続いて３０分
以内に酢酸４．５部を添加する。酸価０（Ｎ／１ＯＮα
ＯＨ／プ四モチモールブルー）Ｋ達するまで６０℃で攪
拌を続け、次いで反応混合物をｐ−メトキシフエ／−＃
０．０４部及びトルヒドロキノン０．０２ｍで安定化さ
せる。次いで反応混合物をエトキシル化−２５− トリメチロールプロパントリアクリレイト（（？）２５
部と共に攪拌しそして室温に冷却した。

得られるエポキシ了りリレイトゾレポリマーを溶解して
エトキシル化トリメチロールプロパントリ丁クリレイト
＜Ｃ１中の７５％溶液を形成する。

エトキシル化トリメチロールプロパントリ了クリレイト
Ｃは３７５のエトキシル化度を有しており、そして西ド
イツ特許第２６５１５０７号＝米国特許第４１８０４７
４号、方法Ａ及びに従って得られる。エトキシル化度は
トリメチロールグロパンモル当り酸化エチレンのモル数
を示す。

アクリロイル基及びＯＨ基を含有する部分エステルをエ
トキシル化トリメチロールプロパン（ＯＥ価５５０１（
岬ＫＯＨ／ｉ物質）、（エト−２６− キシル化度、約３Ｌ？５１のアクリル酸による共沸エス
テル化により製造する。

アクリル酸４３０部、ｐ−）リエンスルホン酸１２部、
ｐ−メトキシフェノール１部、シーｔａｒｔ　。

−ブチルヒドロキノン１．２部及びトルエン２８０部ヲ
エトキシル化トリメチロールプロパン９２５部に加え、
そして反応の水を共沸により除去する。

酸価が３（■ＫＯＨ／＆物質１より低くなると、溶媒を
真空下に除去し、そして生成物’ｌｒ濾過により透明に
する。ＯＨ基及び了クリロイル基を含有するエトキシル
化トリメチロールプロノそンの部分エステルが得られる
。部分エステルは１０５の平均ＯＨ価（〜ＫＯＨ／９物
質）及び２の平均酸価（ｗｐＫＯＨ／Ｉ物質）を有し、
そして平均して分子当りｌのヒドロキル及び２の了クリ
ロイル基を含有する。

ｂ、ポリエステル 物質ｌ当りＫＯＨ３２８■の酸価を有するポリエステル
をアジビン酸及びブタン１，４−ソオールからモル２；
ｌで無溶媒縮合により製造する。

Ｇ、ポリエステル了クリレイトプレポリマーＤαで製造
された部分的にアクリロイル化されたトリメチ四−ルプ
ロノソン６６８部及びｂで製造された緻ポリエステル３
４６部をｐ−１ル工ンスルホン酸ｌＯ部、ｐ−メトキシ
フェノール０．４部及びソーｔａｒｔ、−ブチルヒドロ
キノン０．４部の存在下にビヒクルとしてトルエン３０
（１部を使用してもはや水が分離しなくなるまで共沸に
よりエステル化する。ビヒクルを真空下に留去する。得
られたポリエステル了クリレイトプレポリマーＤｄ５．
２の酸価を有し、そして分子当り平均して４の了クリロ
イル基を含有する。それを溶解してヘキサン−１，６−
ソオールソアクリレイト中の７５％溶液を形成する。

実施例 実施例　１ 下記組成を有するブライマーをローラーラッカー塗り機
を用いて８０１　／　ｔｎ”の１で木材コンクリートが
一ド（庇・度１．２４．９／ｃＩＬｓＨｃ塗布する。

部 ウレタン了クリレイトポリマーＡ ヘキサン−１，６−ソオールソ了 クリレイト中７５％　　　　　　　　　　１００．０エ
トキシル化トリメチロールプロ パントリアクリレイトＣｌａｏ、ｎ ヘキサン−１，６−ノオールノ了 クリレイト　　　　　　　　　　　　　　　　２００サ
イレンゲされていないガラス繊 維、５０−２００μｍの領域にそ の最大値を有する繊維長の分布的 線、ガラス繊維直径約１４μｍ　　　　　５０．０２９
− 組成物の粘度は２０℃で２−Ｏｐａ、ａである。

プライマーは不活性ガス（窒素）中で電子ヒームにより
部分的に硬化される。加速器電圧は３２０ＫＶであり、
陰極電流は１２０ｃ＋ａの操作中でｌ。

ｍＡであり、ボードの移送速度は２５ｍ／分である。霜
゛子放射源からの施される層の距離は１５ｃＩＬである
。

次いて゛表面を滑らかにこすって磨き、その後下記組成
を南するトップコートラッカーをローラーキャステング
機を便用して８０１　／ｃｍ”のにで施こす。

部 ヘキサン−１，６−ソオールソア クリレイト中のウレタンアクリレ　１ イトルボリマ−Ａ？５％　　　　　　１００．０ヘキサ
ン−１，６−ノオール７ア クリレイト　　　　　　　　　　　　　　　２００．０
−３０− 二酸化チタン（ルチル型１　　　　　　１５０．０分散
シリカ（つや消削１　　　　　　　　６０．０トツプコ
ートラツカーの粘度は２０℃で２０ｐａ　、８である。

両層は不活性ガス中で電子ビームに工す硬化される。加
速器電圧は３２０ＫＶであり、陰極電流は１２０ｃＩｎ
の操作中で５０ｍＡであり、そして移送速成は２５ｍ／
分である。電子放射源からの距離は１５ｃＩＩＬである
。

下塗りを大巾に行なえば、ボードの表面の不規則性を平
滑にしそして始めから存在している吸収性を克服して、
トップラッカーコートが実質的に一様になりそしていか
なる点でも表面罠吸い込捷れるｌ　ｐｕｌｌｅｄ　ｌこ
とがないようにする。クレーター−（ｃｒαｔａｒｓ　
）の形成はトップ層に観察されない。

比較実験　ｌ プライマーがガラス繊維を含有せずそして２０部のヘキ
サン−１，６−ソオールジアクリレイトは２．０７）ａ
、ａ（２０℃）の粘度がこの添加なしで得られるので省
かれることを除いて実施例１を繰返す。

硬化後、クレータ−の形成はトップコートラッカーがプ
ライマーを通過して木材−コンクリートが−ドの表面に
侵入した多くの場所で観察される。

プライマーの層は木材−コンクリート表面の吸収性を排
除することはできない。

比較実験　２ プライマーが１０００μ常の平均繊維長（繊維直径約１
４μｍ）を有するサイソングされていないガラス繊維５
０部を含有することを除いて実施例１を繰返す。この繊
維長さでは、ローラーラッカー塗り機によるプライマー
の連続的な且つ均一な塗布は不可能である。アプリケー
ターローラと配量ｏ−ラ−１ｄｏｓｉｎｇ　　ｒｏｌｌ
ｅｒ　）との間の配量ギャップ（ｄｏｓｉｎｇ　　ｇａ
ｐ　）において及び了プリケーターローラーとコートさ
れるべき木材コンクリートざ−ドの表面との間の了１リ
ケーターイヤツデにおいて、ガラス線、維は一部蓄槓し
そして凝集しそしてフェルト状になる。これらのフェル
ト状になつｆＣ凝集物が？−ドの表面に到達するところ
ではコーディングは均一には達成されずそして硬化後に
得られるプライマーコートは、フェルト状ガラス繊維の
束が突出していて一様ではなく、そのためこすり磨きそ
してラッカートップコートを施した後ですら完全なコー
ティングは得られない。

プライマ一層が連続的に操作するキャスチング装置１に
より施こされる場合に同じ結果が得られる。

−３３− 比較実験　３ グラス繊維５０部を１０μ情の平均粒径（約１４μｍの
ガラス繊維直径にほぼ対応する）を有する硫酸バリウム
５０部で代替することを除いて実施例１をそのまま繰返
す。プライマ一層の塗布は何らの問題も生じないが、こ
の層は木材−コンクリートカードの表面の吸収性を不完
全にしか除去しない。トップコートラッカーはプライマ
一層を部分的に通過してボードの表面に侵入し、そして
クレータ−の多い１史用できないコーティングが得られ
る。

実施例　２ エトキシル化トリメチロールプロパントリ了りリレイト
Ｃ中７５％の濃度のエポキシ了クリレイトプレポリマー
Ｂ１００部を、ヘキサン−１，６−ソオールゾアクリレ
イト中７５％の績艮のウレタン了クリレイトプレポリマ
ーＡ１００部の代わ−３４− りに使用することを除いて実施例１をそのまま繰返す。

得られる硬化したコーティングはきすがなく（ｆｌａｍ
Ｌａｓｓ　ｌそしてトップコートにおいてクレータ−は
観察されない。

実施例　３ サイソングされていないガラス繊維を市販のポリシロキ
サンサイズ剤でサイソングされた同じ長さ及び直径のガ
ラス繊維により代替することを除いて実施例１をそのま
ま繰返す。

実施例１のコーティングと同様なきすのないコーティン
グが得られる。

実施例　４ ガラス繊維を、２００〜６００μｍ（繊維直径約１４μ
ｒｎ）の領域にその最大値を有する繊維長分布向ｌｉｊ
を有するガラス繊維で代替することを除いて実施例１を
そのまま繰返す。

実施例１のコーティングと同様なきすのないコーティン
グが得られる。

実施例　５ 木材−セメントポードに実施例１に記載の如くしてプラ
イマーを施こす。顔料を含有しセして下記組成を有する
第２の着色したアンダーコート８０Ｆｌ／ｄｆ、第１の
透明な層がまだぬれている間にローラーキャスチング機
によって施こす。

部 へ咥サンー１．６−ソオールソ了 クリレイト中のウレタンアクリレ イトプレポリマーＡＴ５％　　　　　　１００．０エト
キシル化トリメチロールプロ ノ蓼ントリ了クリレイトＣ５０，０ ヘキサン−１，６−ソオールソ了 クリレイト　　　　　　　　　　　　　　　　５５．〇
二酸化チタン（ルチル型１　　　　　　　１５０．０看
合したアンダーコートの粘度は２０℃で２０ｐａ　、　
Ｊｌである。

２つのコートヲ部分的に硬化させ、そして実施例１！Ｉ
Ｃ記載の如くして相互にこすり磨く。

次いで下記組成を有するドッグコートラッカーを、発泡
ゴム了ブリケーターローラーを有するローラーラッカー
塗り機によって５０１１／ｄの量で施こす。

部 ヘキサン−１，６−ソオールジ了 クリレイト中７５％のウレタン了 クリレイトプレポリマーＡ　　　　　　　１　Ｇ　０．
０ヘキサン−１，６−ソオールソア クリレイト　　　　　　　　　　　　　　１６０．０二
酸化チタン（ルチル型）　　　　　　　ｌＳＯ，Ｏ分散
シリカ　　　　　　　　　　　　　　６０．０−３７− の操作中及び２５ｍ／分の移送速度を有する電子ビーム
を使用して、不活性ガス中で前記層を一緒に硬化させる
。電子ビーム源からの距離Ｆｉ１５ｃＩＩＬである。

グライヤー及びトップコートは一緒になって完全なコー
ティングを生じる。組織状表面（ｔｅｚｔｕｒｅｄ　　
５ｕｒｆａｃｅ　）はフオームゴムローラーを使用する
ことによって得られる。その表面はすべての点で要求を
満足させる。ボードの表面のすべての不規則性は覆われ
ている。クレータ−の形成は観察されない。

実施例　に の実施例においてコートされた木材−コンクリ−）カー
ドは１．１５　Ｊｉ’　／ｃｘ”の密度を有しそして前
記実施例及び比較実施例に使用されたそれより−３８− も更に吸収性である。故にこのボードはガラス繊維含有
物を有する２つのプライマーアンダーコートの塗布を必
要するが、これに対して実施例５に使用されｆｃ窟色し
たアンダーコートはガラス繊維を含有する必要はない。

第１のプライマー塗布は実施例１に記載の如くして行な
われる。

次いで下記組成を有する着色したプライマーを、ローラ
ーキャスチング機を使用してぬれた透明なプライマーコ
ートにｓ　ｏ　９　／　ｍ”の量で施こす。

部 ウレタン了クリレイトプレポリマ ーＡ、ヘキザンー１．６−ソオー ルソ了りリレイト中７５％　　　　　　　１００．０エ
トキシル化トリメチロールプロ パントリアクリレイト（？’　　　　　　　　　　５０
．０ヘキサン−１，６−ツアクリレイト　　　　６０．
０二酸化チタン、（ルチルｖ）　　　　　　　　ｌｓ　
ｏ、　。

５０−２００μｍの領域にその最 天佑を有する繊維長分布曲線を有 するガラス繊維　　　　　　　　　　　　　５０．０着
色したプライマーの粘度は２０℃で２−ＯＰα＃８であ
る。

上記プライマー了ンダーコートヲ部分的に硬化させ、そ
して実施例１に記載の如くして相互に平滑にする。

ドッグコートラッカーの塗布及びすべての層の硬化は実
施例５に記載の如くして行なう。

仕上げられ、硬化されたラッカーコートはきすのない外
観を有する。１．２１Ａ−より低い比重を有する木材−
コンクリートが−ドの増加した吸収性にもかかわらず完
全なコーティングが得られる。

このボードのすべての表面不規則性は完全に檀われる。

クレータ−形成はコーティングには見られない。

比較実験　４ ガラス繊維を着色したプライマーから排除し、そして２
０℃でｚｏｐα、８の粘度がやはり得られるようにヘキ
サン−１，６−ソオールソ了クリレイトの量を３０部に
減少させることを除いて実施例６をそのまま絣返す。

硬化されたコーティングはトップコートラッカーが多く
の場所でプライマーを通過してボードの表面に侵入した
という事実によりクレータ−を有する。

１、２．９　Ａ−より低い密度を有する木材−コンクリ
−）＆−ドは、？−ドにおける不規則性、ピッ）　（ｐ
ｉｔｓ　ｌ及びグラツクをすべて充填しそして完全なコ
ーティングが得られることを可能とする、ためにガラス
繊維を含有する２つのアンダーコートを施こすことを必
要とすることが一般に観際さ−４１− れる。

実施例　７ 実施例６を下記の変更を行なって繰返す＝１、第１了ン
ダーコートにおいて、ヘキサン−１，６，ゾオールソ了
りリレイト中のウレタン了クリレイトプレポリマーを、
エトキシル化トリメチロールプロパントリ了りリレイト
Ｃ中７５％の濃度のエポキシアクリレイトプレポリマー
Ｂの等しい量で代替する。

２　着色したアンダーコートにおいて、ウレタン了クリ
レイトプレポリマーをヘキサン−１，６−−ジオールジ
了りリレイト中７５％の濃度ｔｎｚリエステル了クリレ
イトＣの尋しい量で代替する。

硬化したコーティングはきすのない外観を有する。クレ
ータ−形成は観測されない。

−４２− 実施例　８ 実施例６からの着色したアンダーコート８０９／ｃｄを
、ローラーラッカー塗り機を使用して木材−コンクリー
トポード（密度１．２４，９．乙が）Ｋ施こす。

このアンダーコートを部分的に硬化させ、そして実施例
１に記載の如くしてこすって平滑にする。

トップコートラッカーの塗布及び両層の硬化は実施例５
に記載の如くして行なう。仕上けられた、硬化したラッ
カーは六すのない外観を有する。

Ｌ２Ｍ／ｃがより大きい比重を有する木材−コンクリー
トが−ドに対して、１つのプライマーアンダーコートで
十分である（実施例１参照）。５０１１／ｃｄの量で組
織状コー）　（ｔｅｙｃｔｒｂｒｔｔｄ　　ｃｏａｔ　
１トシテ施されたトップコートラッカーはかかる薄い層
においては十分な被接力（ｃｏｖｅｒｉｎｇｐｏｗｅｒ
　）を持ないので、アンダーコートは顔料で着色しなけ
ればならない。

比較実施例　５ 実施例６の着色したアンダーコートがガラス繊維を含ま
ないことを除いて実施例８をそのまま繰返ス。ヘキサン
−１，６−ソオールゾアクリレイトの量は同じ程度（実
施例のアンダーコーティング参照）？：得るために５５
部に減じる。アンダートの層は木材−コンクリ−ト表面
の吸収性を防止することができない。ドッグコートラッ
カーの塗布及び硬化の後多くの場所でクレータ−形成が
観察される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　了クリロイル及び／又はメタクリロイル基を含有
   する少なくとも１つのプレポリマー及ヒ慣用の補助剤並
   び４Ｃ５０〜６０μ情の領域にその最大値を為する繊維
   長分布曲線を有する有機及び／又は無機繊維を含有して
   成る放射−硬化可能なプライマー。 ２　少なくとも１つのプレポリマーが、ｉ？　ＩＪエス
   テル了ツクリレイトび／又はメタクリレイト、ポリエポ
   キシアクリレイト及び／又はメタクリレイト及びポリウ
   レタン了クリレイト及び／又はメタクリレイトから選ば
   れ友ものである特許請求の範囲第１項記載の放射−硬化
   可能なプライマー。 ＆　丁クリロイル及び／又はメタクリロイル基を含有す
   る少なくとも１つのプレポリマー２０−８０重貴％及び
   反応性放射−硬化可能な七ツマ−８０−２０重量％を含
   有する特許請求の範囲第１項記載の放射−硬化可能なプ
   ライマー。 ４、放射硬化可能な成分全基準としてＩｏ−３０重量％
   の有機及び／又は無機繊維を台本する特許請求の範囲第
   １項記載の放射−硬化可能なプライマー。 ５、該繊維がガラス繊維である特許請求の範囲第１項記
   載の放射−硬化可能なプライマー。 ６、少なくとも１つの了ンタ一、シート及び少なくとも
   １つのトップコートの放射硬化されたコーチイブで被覆
   された木材コンクリート物品であって、特許請求の範囲
   第１項記載の少なくとも１つ（Ｄｆプライマー、少なく
   とも１つのアンダーコートを製造するために使用するこ
   とを特数とする木材コンクリート物品。 ７．１．０〜１．４１１　Ａ−の密度を有する特許請求
   の範囲第６項記載の木材コンクリート物品。