JPS59169852A - ポリオレフイン被覆鋼管 - Google Patents
ポリオレフイン被覆鋼管Info
- Publication number
- JPS59169852A JPS59169852A JP4382883A JP4382883A JPS59169852A JP S59169852 A JPS59169852 A JP S59169852A JP 4382883 A JP4382883 A JP 4382883A JP 4382883 A JP4382883 A JP 4382883A JP S59169852 A JPS59169852 A JP S59169852A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylate
- polyolefin
- steel pipe
- meth
- epoxy
- Prior art date
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- Laminated Bodies (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、プライマ一層および接着層を介してポリオレ
フィンで被覆されたポリオレフィン被覆鋼管に関する。
フィンで被覆されたポリオレフィン被覆鋼管に関する。
ポリオレフィン被覆鋼管は、原油や天然ガス等の輸送ラ
インパイプとして多用されているが、その施設環境は厳
しい環境条件となることが多く、被覆層には高い密着性
と防蝕性が要求される。
インパイプとして多用されているが、その施設環境は厳
しい環境条件となることが多く、被覆層には高い密着性
と防蝕性が要求される。
ポリオレフィン樹脂は無極性の結晶性樹脂で、化学的安
定性および機械的特性には優れるが、鋼管への密着性に
乏しい。
定性および機械的特性には優れるが、鋼管への密着性に
乏しい。
このためポリオレフィン層の下層に接着層として機械的
特性に優れた変性ポリオレフィン（例えばエチレンとア
クリル酸との共重合物、エチレンと無水マレイン酸との
共重合物等）が使用されている。この変性ポリオレフィ
ン接着層は鋼管表面との一次密着性には優れているが、
厳しい腐蝕環境にさらされるとその密着性を減じるため
、その対策として通常鋼管面にエポキシ樹脂系のブライ
マーが接着下地として使１１されている。従ってポリオ
レフィン被覆鋼管は下記の手順で製造されている。
特性に優れた変性ポリオレフィン（例えばエチレンとア
クリル酸との共重合物、エチレンと無水マレイン酸との
共重合物等）が使用されている。この変性ポリオレフィ
ン接着層は鋼管表面との一次密着性には優れているが、
厳しい腐蝕環境にさらされるとその密着性を減じるため
、その対策として通常鋼管面にエポキシ樹脂系のブライ
マーが接着下地として使１１されている。従ってポリオ
レフィン被覆鋼管は下記の手順で製造されている。
鋼管表面の酸化皮膜などをサンドブラスト、ショツトブ
ラスト等の方法によって除去しり後、工ボキシ樹脂とア
ミン系硬化剤とからなるプライマー組成物を塗布し、イ
ンダクションヒーターアルいは熱風炉等で鋼冴濡度を１
３０〜２００℃に昇温し、その潜熱あるいは熱風によっ
て熱硬化させる。
ラスト等の方法によって除去しり後、工ボキシ樹脂とア
ミン系硬化剤とからなるプライマー組成物を塗布し、イ
ンダクションヒーターアルいは熱風炉等で鋼冴濡度を１
３０〜２００℃に昇温し、その潜熱あるいは熱風によっ
て熱硬化させる。
ブライマーの皮膜が搬送ロールで傷ついたり、剥離全土
しないように十分に硬化させた後、次の搬送ロールを通
過させ、さらにその」二に溶融押出方式）により変１″
！：ポリオレフイン樹脂接着層を介してポリオレフィン
樹脂を被覆している。
しないように十分に硬化させた後、次の搬送ロールを通
過させ、さらにその」二に溶融押出方式）により変１″
！：ポリオレフイン樹脂接着層を介してポリオレフィン
樹脂を被覆している。
現在使用されているエポキシ系のブライマーは、その硬
化に際して１３０℃以上の温度で３〜４分間加熱するこ
とが必要であり、鋼管号搬送ロールで鋼管軸方向に移動
させながら、被覆を行なう場合に大きな制約を受けてい
る。すなわち、円滑に鋼管？搬送させるためには、搬送
ローラー間の甲離は鋼管長の半分未満でなければならな
い。今仮に搬送ローラー間の距離を３ ｍ 、ブライマ
ーの硬化に要する時間を３分とすると、鋼管搬送スピー
ドは、３ｍ／３分＝ ｌ ｍ ／分以下でなければなら
ない。
化に際して１３０℃以上の温度で３〜４分間加熱するこ
とが必要であり、鋼管号搬送ロールで鋼管軸方向に移動
させながら、被覆を行なう場合に大きな制約を受けてい
る。すなわち、円滑に鋼管？搬送させるためには、搬送
ローラー間の甲離は鋼管長の半分未満でなければならな
い。今仮に搬送ローラー間の距離を３ ｍ 、ブライマ
ーの硬化に要する時間を３分とすると、鋼管搬送スピー
ドは、３ｍ／３分＝ ｌ ｍ ／分以下でなければなら
ない。
この低生産性に加えて、鋼管を加熱するのに要する熱エ
ネルギーも多大なものになっており、ブライマーの硬化
時間の短縮化が切望されている。
ネルギーも多大なものになっており、ブライマーの硬化
時間の短縮化が切望されている。
木発明者らはこの問題点を解決するため、短時間で硬化
しかつ硬化に際して熱エネルギー全必要としない紫外線
硬化性組成物に着目し研究を進め、本発明を完成するに
到った。
しかつ硬化に際して熱エネルギー全必要としない紫外線
硬化性組成物に着目し研究を進め、本発明を完成するに
到った。
本発明は、鋼管の表面上にプライマ一層および接着層を
介してポリオレフィン層が被覆されているポリオレフィ
ン被覆鋼管において、前記プライマ一層が （ａ） エポキシ化合物とエチレン性不飽和結合？有
するモノカルボキシル化合物との反応生成物である不飽
和エポキシエステル （ｂ）＠記不飽和エポキシエステルと付加重合可能なエ
チレン性不飽和基な有する単量体 （ｃ） 光増感剤 を含有する紫外線硬化性組成物よりなることを特徴とす
るポリオレフィン被覆鋼管にか＼る。
介してポリオレフィン層が被覆されているポリオレフィ
ン被覆鋼管において、前記プライマ一層が （ａ） エポキシ化合物とエチレン性不飽和結合？有
するモノカルボキシル化合物との反応生成物である不飽
和エポキシエステル （ｂ）＠記不飽和エポキシエステルと付加重合可能なエ
チレン性不飽和基な有する単量体 （ｃ） 光増感剤 を含有する紫外線硬化性組成物よりなることを特徴とす
るポリオレフィン被覆鋼管にか＼る。
３一
本発明によるこの紫外線硬化性組成物をブライマーに使
用することにより、ブライマーの硬１こ要する時間が著
しく短縮されるからポリオレフィン被覆網管の生産性が
著しく向上し、また鋼管の予熱および／ま念はブライマ
ーの熱硬化に要する熱エネルギーが節約できる利益が得
られる。
用することにより、ブライマーの硬１こ要する時間が著
しく短縮されるからポリオレフィン被覆網管の生産性が
著しく向上し、また鋼管の予熱および／ま念はブライマ
ーの熱硬化に要する熱エネルギーが節約できる利益が得
られる。
以下本発明においてプライマ一層として使用する紫外線
硬化性組成物（以下本発明組成物という）について説明
する。
硬化性組成物（以下本発明組成物という）について説明
する。
（ａ）不飽和エポキシエステル：
（イ） エポキシ化合物：
ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンあるいはメチル
エピクロルヒドリン（以下（メチル）エピクロルヒドリ
ンと略記する）との反応により合成されるエポキシ化合
物（シェル化学製。
エピクロルヒドリン（以下（メチル）エピクロルヒドリ
ンと略記する）との反応により合成されるエポキシ化合
物（シェル化学製。
エピコート＃８２７．＃８２８．＃８３４．＃１００１
、＃１００４．＃１００７、大日本インキ製、エヒリロ
ン＃８００．＃１０００等）；フェノール類とホルムア
ルデ゛ヒトを酸性またはアルカリ性の触媒下で反応させ
て得られるノ４− ボラックま念はレゾールと（メチル）エピクロルヒドリ
ンと反応させて得られるエポキシ化合物（ダウケミカル
社製、ＤＥＮ＃４３ Ｌ ＃４３８゜＃４４８等）； ポリオール類と（メチル）エピクロルヒドリンを反応さ
せて得られるエポキシ化合物（ダウケミカル社製、ＤＥ
Ｒ＃７３２． ＃７３６等）；多塩基酸と（メチル）エ
ピクロルヒドリンを反応させて得られるエポキシ化合物
（日本化薬製、ＡＫ＃７３７． ＃８３８、大日本イン
キ製、エピクロン＃２００．＃３００．＃４００等）；
ポリアルキレングリコールと（メチル）エピクロルヒド
リンを反応させて得られるエポキシ化合物等が挙げられ
る。
、＃１００４．＃１００７、大日本インキ製、エヒリロ
ン＃８００．＃１０００等）；フェノール類とホルムア
ルデ゛ヒトを酸性またはアルカリ性の触媒下で反応させ
て得られるノ４− ボラックま念はレゾールと（メチル）エピクロルヒドリ
ンと反応させて得られるエポキシ化合物（ダウケミカル
社製、ＤＥＮ＃４３ Ｌ ＃４３８゜＃４４８等）； ポリオール類と（メチル）エピクロルヒドリンを反応さ
せて得られるエポキシ化合物（ダウケミカル社製、ＤＥ
Ｒ＃７３２． ＃７３６等）；多塩基酸と（メチル）エ
ピクロルヒドリンを反応させて得られるエポキシ化合物
（日本化薬製、ＡＫ＃７３７． ＃８３８、大日本イン
キ製、エピクロン＃２００．＃３００．＃４００等）；
ポリアルキレングリコールと（メチル）エピクロルヒド
リンを反応させて得られるエポキシ化合物等が挙げられ
る。
また上記エポキシ化合物と一塩基酸（例えば酢酸、プロ
ピオン酸、安息香酸等）およヒ／マたは二塩基酸（例え
ばコノ１り酸、アジピン酸。
ピオン酸、安息香酸等）およヒ／マたは二塩基酸（例え
ばコノ１り酸、アジピン酸。
ダイマー酸、フタル酸等）全分子内にエポキシ基が残存
するように適当な当量比で反応させて得られるエポキシ
エステル化合物も使用できる。
するように適当な当量比で反応させて得られるエポキシ
エステル化合物も使用できる。
（ロ）エチレン性不飽和結合を有するモノカルボキモ用
化合物ニ アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイヒ酸、イ
タコン酸千ノアルキルエステル（例えハメチルエステル
、エチルエステル等） カ例示できる。これらを２種以
上混合して用いてもよい。
化合物ニ アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイヒ酸、イ
タコン酸千ノアルキルエステル（例えハメチルエステル
、エチルエステル等） カ例示できる。これらを２種以
上混合して用いてもよい。
不飽和エポキシエステルは、前記エポキシ化合物と、＠
記不飽和モノカルボキシル化合物を当量近辺で反応させ
て得られる。
記不飽和モノカルボキシル化合物を当量近辺で反応させ
て得られる。
反応は１００〜１３０°Ｃに加熱することにより進行す
るが、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、トリエチ
ルアミン、ヘキサメチレンジアミン。
るが、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、トリエチ
ルアミン、ヘキサメチレンジアミン。
ＮＮ−ジメチルアミノエチルメタクリレート等の第３級
アミンを触媒に使用することによりスムーズに進行する
。通常５〜１０時間で反応が完結し所望の不飽和エポキ
シエステルが得られる。
アミンを触媒に使用することによりスムーズに進行する
。通常５〜１０時間で反応が完結し所望の不飽和エポキ
シエステルが得られる。
体：
本発明で使用する上記不飽和エポキシエステルと付加重
合可能なエチレン性不飽和基を有する単量体としては、
当該分野で従来より使用されていルモノテよく、例えば
メチル（メタ）アクリレート（メチルアクリレートおよ
びメチルメタアクリレートの両方を示す。以下同じ）、
エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アク
リレート。
合可能なエチレン性不飽和基を有する単量体としては、
当該分野で従来より使用されていルモノテよく、例えば
メチル（メタ）アクリレート（メチルアクリレートおよ
びメチルメタアクリレートの両方を示す。以下同じ）、
エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アク
リレート。
イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ
）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２
−エトキシエチル（メタ）アクリレート、カービトール
（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメ
チルエーテルモノ（メタ）アクリレート、トリエチレン
グリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレー
ト、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチレ
ングリコールジ（７− メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ−）
、１．．６−へキサンジオールジ（メタ）アクリレート
、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート等が挙げられる
。
）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２
−エトキシエチル（メタ）アクリレート、カービトール
（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメ
チルエーテルモノ（メタ）アクリレート、トリエチレン
グリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレー
ト、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチレ
ングリコールジ（７− メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ−）
、１．．６−へキサンジオールジ（メタ）アクリレート
、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート等が挙げられる
。
これらは１種または２種以上混合して使用してよい。
当該化合物のうち（メタ）アクリレートは本発明組成物
を塗装するにあたり、その粘度調整を目的として使用す
るものであり、上記不飽和エポキシエステル１００重量
部に対して１００重指都市での量において混合すること
が望ましい。過剰量混合すると、本発明組成物の硬化性
の低下をもたらす。また、ジ（メタ）アク、リレートお
よび３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物
は、硬化性の調整に使用されるが、多量に使用した場合
は鋼管への密着性を阻害するため、その使用量には留意
する必要がある。
を塗装するにあたり、その粘度調整を目的として使用す
るものであり、上記不飽和エポキシエステル１００重量
部に対して１００重指都市での量において混合すること
が望ましい。過剰量混合すると、本発明組成物の硬化性
の低下をもたらす。また、ジ（メタ）アク、リレートお
よび３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物
は、硬化性の調整に使用されるが、多量に使用した場合
は鋼管への密着性を阻害するため、その使用量には留意
する必要がある。
８−
また硬化性を改善するために、不飽和ポリエステル（例
えばフタル酸とジエチレングリコール及びアクリル酸を
共縮合して得られるもの）、不飽和ポリウレタン（例え
ばトリメチロールプロパン１モル：トリレンジイソシア
ネート３モル付加物に３モルの２−ヒドロキシエチル（
メタ）アクリレートを付加させたもの）等を上記組成物
に混合して使用することも可能であるが、これらは鋼管
との密着や、変性ポリオレフィンとの密着を低下させる
傾向にあり、その使用量に留意する必要がある。
えばフタル酸とジエチレングリコール及びアクリル酸を
共縮合して得られるもの）、不飽和ポリウレタン（例え
ばトリメチロールプロパン１モル：トリレンジイソシア
ネート３モル付加物に３モルの２−ヒドロキシエチル（
メタ）アクリレートを付加させたもの）等を上記組成物
に混合して使用することも可能であるが、これらは鋼管
との密着や、変性ポリオレフィンとの密着を低下させる
傾向にあり、その使用量に留意する必要がある。
（ｃ） 光増感剤：
本発明に使用する光増感剤としては、ベンゾイン、ベン
ゾインエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等の
ベンゾインアルキルエーテル類、アントラキノン、２−
エチルアントラキノン等のアントラキノン類、ベンゾフ
ェノン、アセトフェノン、２，２−ジェトキシ−２−フ
ェニルアセトフェノン等のアセトフェノン類、２−クロ
ロチオキサントン、２−メチルチオキサントン等のチオ
キサントン類、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等
が挙げられる。これらは１種もしくは２種以上混合して
使用することができる。
ゾインエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等の
ベンゾインアルキルエーテル類、アントラキノン、２−
エチルアントラキノン等のアントラキノン類、ベンゾフ
ェノン、アセトフェノン、２，２−ジェトキシ−２−フ
ェニルアセトフェノン等のアセトフェノン類、２−クロ
ロチオキサントン、２−メチルチオキサントン等のチオ
キサントン類、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等
が挙げられる。これらは１種もしくは２種以上混合して
使用することができる。
この光増感庁［１は、−１−記被覆組成物中に０．５〜
１０重量％の範囲で配合する。配合用が規定より過少で
あると紫外線硬化の際、本発明組成物の硬化が遅く、他
方過剰であると硬化性は向ヒせず経済的に不利である。
１０重量％の範囲で配合する。配合用が規定より過少で
あると紫外線硬化の際、本発明組成物の硬化が遅く、他
方過剰であると硬化性は向ヒせず経済的に不利である。
本発明組成物には、上述の成分（ａ）ないしくｃ）に加
えて、必要により消泡剤、タレ防止剤、表面調整剤、防
錆剤、フィラー、着色剤、溶剤等の通常の塗料組成物に
使用されている材料を、硬化性や防蝕性に悪影響を及ぼ
さない範囲で配合してもよい。
えて、必要により消泡剤、タレ防止剤、表面調整剤、防
錆剤、フィラー、着色剤、溶剤等の通常の塗料組成物に
使用されている材料を、硬化性や防蝕性に悪影響を及ぼ
さない範囲で配合してもよい。
次に本発明組成物を用いて鋼管に被覆するには、従来公
知の技術全採用してよく、例えばエアレススプレー、ロ
ーラー塗り、刷毛塗り、しごき塗り等の方法が採用でき
る。
知の技術全採用してよく、例えばエアレススプレー、ロ
ーラー塗り、刷毛塗り、しごき塗り等の方法が採用でき
る。
次いで鋼管に塗布された組成物は、常法に従い紫外線で
もって１〜１０秒照射し硬化させればよい。
もって１〜１０秒照射し硬化させればよい。
紫外線源としては、通常の高圧水銀灯、メタルハライド
ランプ等を使１■でき、例えば６ＫＷ高圧水銀灯（ラン
プ電圧６ＫＷ、発光長５０ｃｍ）複数個を鋼管の表面を
均一に照射するように鋼管の周囲に配置すればよい。
ランプ等を使１■でき、例えば６ＫＷ高圧水銀灯（ラン
プ電圧６ＫＷ、発光長５０ｃｍ）複数個を鋼管の表面を
均一に照射するように鋼管の周囲に配置すればよい。
次いで変性ポリオレフィンを通常の押出被覆方法により
塗布し接着剤皮膜全形成した後、ポリオレフィンを押出
被覆方法により被覆し、ポリオレフィン被覆鋼骨分製造
することができる。
塗布し接着剤皮膜全形成した後、ポリオレフィンを押出
被覆方法により被覆し、ポリオレフィン被覆鋼骨分製造
することができる。
また、本発明組成物を１■いて、鋼管に被覆する前に通
常の塗装下地に適用されるリン酸塩系、クロム酸系の無
機化成処理（浸漬法ある）いはシリカゾルとの複合処理
液塗布法）を行ない本発明による下地処理ブライマーと
組み合わせても、密着性、耐水性のさらに良好なポリオ
レフィン被覆鋼管を製造することができる。
常の塗装下地に適用されるリン酸塩系、クロム酸系の無
機化成処理（浸漬法ある）いはシリカゾルとの複合処理
液塗布法）を行ない本発明による下地処理ブライマーと
組み合わせても、密着性、耐水性のさらに良好なポリオ
レフィン被覆鋼管を製造することができる。
このようにして本発明により充分な接着強度、防蝕性を
有するポリオレフィン被覆、鋼管を経済的かつ実用的に
製造することができ、その工業的意 １１− 義は非常に大きいといえる。
有するポリオレフィン被覆、鋼管を経済的かつ実用的に
製造することができ、その工業的意 １１− 義は非常に大きいといえる。
以下、本発明を樹脂合成例、実施例に基づいてさらに具
体的に説明する。なお例中「部」および１％」は、それ
ぞれ「重量部」および「重量％」を意味する。なお実験
の便宜上、実施例においては鋼管の代りに鋼板のテスト
ピースを使用した。
体的に説明する。なお例中「部」および１％」は、それ
ぞれ「重量部」および「重量％」を意味する。なお実験
の便宜上、実施例においては鋼管の代りに鋼板のテスト
ピースを使用した。
合成例１
攪拌器、還流冷却器、温度計、滴下ロートを付ケタフラ
スコに、エピクロルヒドリン−ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（シェル化学製、商品名エピコート＃１００１
）９５０ｙ（約２エポキシ当量）、テトラヒドロフルフ
リルアクリレート７２９ｙ、ハイドロキノン１．８．ｐ
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンエチルアクリレート９．１
ｙを加ｔ、１００℃に加熱し、攪拌下アクリル酸１４４
ｙ（２モル）を１時間にわたって滴下した。その後同温
度で５時間反応させた。得られた樹脂組成物の酸価は３
であった。
スコに、エピクロルヒドリン−ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（シェル化学製、商品名エピコート＃１００１
）９５０ｙ（約２エポキシ当量）、テトラヒドロフルフ
リルアクリレート７２９ｙ、ハイドロキノン１．８．ｐ
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンエチルアクリレート９．１
ｙを加ｔ、１００℃に加熱し、攪拌下アクリル酸１４４
ｙ（２モル）を１時間にわたって滴下した。その後同温
度で５時間反応させた。得られた樹脂組成物の酸価は３
であった。
合成例２
攪拌器、還流冷却器、温度計、滴下ロートを付 １２−
けたフラスコに、エピクロルヒドリン−ビスフェノール
Ａ 型エポキシ樹脂（シェル化学製、商品名エピコー）
＃１００４） １ｃ＋ｏｏｙ（約２エポキシ当ｍｋ ）
ｔテトラヒドロフルフリルアクリレート１３６３ｙ、
ハイドロキノン３．４ｐ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルアクリレート１７ ｙ’Ｅ加Ｌ １００℃に加熱し、
攪拌下アクリル酸１４４ｙ（２モル）を１時間にわたっ
て滴下した。その後同温度で７時間反応させ念。得られ
た樹脂組成物の酸価は３，５であった。
Ａ 型エポキシ樹脂（シェル化学製、商品名エピコー）
＃１００４） １ｃ＋ｏｏｙ（約２エポキシ当ｍｋ ）
ｔテトラヒドロフルフリルアクリレート１３６３ｙ、
ハイドロキノン３．４ｐ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルアクリレート１７ ｙ’Ｅ加Ｌ １００℃に加熱し、
攪拌下アクリル酸１４４ｙ（２モル）を１時間にわたっ
て滴下した。その後同温度で７時間反応させ念。得られ
た樹脂組成物の酸価は３，５であった。
合成例３
攪拌器、還流冷却器、温度計、滴下ロートを付けたフラ
スコに、エピクロルヒドリン−ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（シェル化学製、商品名エピコート＃８２８）
３８０ｙ（約２エポキシ当量）。
スコに、エピクロルヒドリン−ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（シェル化学製、商品名エピコート＃８２８）
３８０ｙ（約２エポキシ当量）。
テトラヒドロフルフリルアクリレ−）３４９ｙ。
ハイドロキノン０．９ｙ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルアクリレート４．４ｙを加え１００°Ｃに加熱し、攪
拌下アクリル酸１４４ｙ−（２モル）を１時間にわたっ
て滴下した。その後同温度で４時間反応させた。得られ
た樹脂組成物の酸価は５であった。
ルアクリレート４．４ｙを加え１００°Ｃに加熱し、攪
拌下アクリル酸１４４ｙ−（２モル）を１時間にわたっ
て滴下した。その後同温度で４時間反応させた。得られ
た樹脂組成物の酸価は５であった。
合成例４
攪拌器、還流冷却器、温度計、滴下ロートを飼けたフラ
スコに、エピクロルヒドリン−ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（シェル化学製、商品名エピコート＃８２８）
７６０ｙ（約４エポギシ当量）。
スコに、エピクロルヒドリン−ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（シェル化学製、商品名エピコート＃８２８）
７６０ｙ（約４エポギシ当量）。
テトラヒドロフルフリルアクリレート２６４ｙ。
アジビシ酸１．４６ ｙ（１モル）、ハイドロキノン１
．３ｙ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート６
．４Ｐを加え、攪拌下１２０°Ｃで１時間加熱後、同温
度で攪拌下アクリル酸１４４ｐ（２モル）を１時間にわ
たって滴下した。その後同温度で４時間反応させた。得
られた樹脂組成物の酸価は３．５であった。
．３ｙ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート６
．４Ｐを加え、攪拌下１２０°Ｃで１時間加熱後、同温
度で攪拌下アクリル酸１４４ｐ（２モル）を１時間にわ
たって滴下した。その後同温度で４時間反応させた。得
られた樹脂組成物の酸価は３．５であった。
実施例１〜７及び比較例１
第１表に示した組成の不飽和エポキシエステルとエチレ
ン性不飽和弔爪体と光増感剤を所定割合で含む配合物を
表面をサンドブラストした鋼板（寸法３．２ Ｘ ７０
Ｘ １５０ ｍｍ ）上に塗布し、２ＫＷ高圧水銀灯
（日本電池製、商品名１（Ｉ−２ＯＮ、発光長２５礪、
集光型灯具使用）の灯具下端より８砿の位置をランプ長
方向と直角方向に３ｍ／分のスピードで通過させ硬化せ
しめた。
ン性不飽和弔爪体と光増感剤を所定割合で含む配合物を
表面をサンドブラストした鋼板（寸法３．２ Ｘ ７０
Ｘ １５０ ｍｍ ）上に塗布し、２ＫＷ高圧水銀灯
（日本電池製、商品名１（Ｉ−２ＯＮ、発光長２５礪、
集光型灯具使用）の灯具下端より８砿の位置をランプ長
方向と直角方向に３ｍ／分のスピードで通過させ硬化せ
しめた。
上記の如くして得られた紫外線硬化性組成物の皮膜−■
−にシート状の変性ポリエチレン（三井石油化学製、商
品名アトマーＮＥＯ５０）を１７０℃にて加熱融着して
３００〜４００μ厚の皮膜を形成し、さらにその」−に
あらかじめ加熱したポリエチレンフィルム（ＭＩ値１．
５．密度０．９２５の低密度ポリエチレンフィルム、フ
ィルム厚３〜４ ｍｍ ）を湿度１７０°Ｃおよび圧力
０６ｌｈ／ｃｄで２分間圧着せしめ、ポリエチレン−鋼
板の積層体を得た。
−にシート状の変性ポリエチレン（三井石油化学製、商
品名アトマーＮＥＯ５０）を１７０℃にて加熱融着して
３００〜４００μ厚の皮膜を形成し、さらにその」−に
あらかじめ加熱したポリエチレンフィルム（ＭＩ値１．
５．密度０．９２５の低密度ポリエチレンフィルム、フ
ィルム厚３〜４ ｍｍ ）を湿度１７０°Ｃおよび圧力
０６ｌｈ／ｃｄで２分間圧着せしめ、ポリエチレン−鋼
板の積層体を得た。
なお比較例１では紫外線硬化性組成物皮膜を施すことな
く、鋼板表面全サンドブラスト処理を行ない、１７０°
Ｃに予熱した後、上記変性ポリエチレンおよびポリエチ
レンフィルムを被覆し友。
く、鋼板表面全サンドブラスト処理を行ない、１７０°
Ｃに予熱した後、上記変性ポリエチレンおよびポリエチ
レンフィルムを被覆し友。
また、実施例６および７（第２表）では、第１表の実施
例１および２の配合物を、表面をサンドブラストした鋼
板（３，２ｔＸ７０ＸＩ ５０ｍ＋ｃ）上に塗布する前
に、鋼板を５０〜６０°Ｃに予熱し、その鋼板にクロム
酸系の化成処理液（Ｃｒｙ３水溶液にエチレングリコー
ルを混ぜ、Ｃｒｙ、、 の４０％を還元し、それにコロ
イダルシリカ（粒径ｘｎｖｔ）を混合した塗布乾燥型の
処理）を（実施例６）、また実施例７では同様に５０〜
６０°Ｃに予熱された鋼板にリン酸Ｃａ系の化成処理液
（水１／？に対し、Ｈ２ＰＯ，１００！ 、 Ｃａ、Ｐ
Ｏ４２００ｙおよびコロイダルシリカ（粒径１４ｍμ）
３０ｙを溶解あるいは懸濁させた塗布乾燥型の処理）を
、ゴム板により塗布し、鋼板の潜熱で乾燥（乾燥後付着
量は何れも１０００〜１２００ｍｇ／ｌｄ）させた。
例１および２の配合物を、表面をサンドブラストした鋼
板（３，２ｔＸ７０ＸＩ ５０ｍ＋ｃ）上に塗布する前
に、鋼板を５０〜６０°Ｃに予熱し、その鋼板にクロム
酸系の化成処理液（Ｃｒｙ３水溶液にエチレングリコー
ルを混ぜ、Ｃｒｙ、、 の４０％を還元し、それにコロ
イダルシリカ（粒径ｘｎｖｔ）を混合した塗布乾燥型の
処理）を（実施例６）、また実施例７では同様に５０〜
６０°Ｃに予熱された鋼板にリン酸Ｃａ系の化成処理液
（水１／？に対し、Ｈ２ＰＯ，１００！ 、 Ｃａ、Ｐ
Ｏ４２００ｙおよびコロイダルシリカ（粒径１４ｍμ）
３０ｙを溶解あるいは懸濁させた塗布乾燥型の処理）を
、ゴム板により塗布し、鋼板の潜熱で乾燥（乾燥後付着
量は何れも１０００〜１２００ｍｇ／ｌｄ）させた。
このようにして得られた積層体の接着強度および耐蝕性
を下記の方法で試験した。結果を第２表に示す。
を下記の方法で試験した。結果を第２表に示す。
積層体にｌｏａｍ巾で鋼面に達するまでの傷を入れた後
、その一部を剥離し、鋼面とポリエチレン皮膜の１８０
’剥離強度（接着強度）をテンシロンにて２０°Ｃ引張
り速度１０ ｍｍ ／ ｍｉｎにて測定した。
、その一部を剥離し、鋼面とポリエチレン皮膜の１８０
’剥離強度（接着強度）をテンシロンにて２０°Ｃ引張
り速度１０ ｍｍ ／ ｍｉｎにて測定した。
１６−
また積層体接着強度の経時変化を試験するためザンシャ
インウエザオメーターにて３００時間促進耐候曝露後そ
の接着強度を上記方法にて２０°Ｃで測定した。
インウエザオメーターにて３００時間促進耐候曝露後そ
の接着強度を上記方法にて２０°Ｃで測定した。
積層体に鋼面素地が露出するまで５ｍｍ巾の大全あけ、
これを常温で３％食塩水に浸漬し、積層体に電圧を印加
してＣｕ／Ｃｕ５Ｑ標準電極に対する電位を−１，５Ｖ
に設定し、侵され具合をナイフの刃の侵入距離で測定し
た。
これを常温で３％食塩水に浸漬し、積層体に電圧を印加
してＣｕ／Ｃｕ５Ｑ標準電極に対する電位を−１，５Ｖ
に設定し、侵され具合をナイフの刃の侵入距離で測定し
た。
第１表の結果から明らかなように、本発明の紫外線硬化
性組成物をプライマーとして有する積層体（実施例１〜
５）は、プライマ一層を有していない積層体（比較例１
）に比較して接着強度が強く、また耐蝕性にすぐれてい
る。またこの紫外線硬化性プライマーの下地に化成処理
を適用する（実施例６〜７）゛とさらにすぐれた耐蝕性
を持つ。
性組成物をプライマーとして有する積層体（実施例１〜
５）は、プライマ一層を有していない積層体（比較例１
）に比較して接着強度が強く、また耐蝕性にすぐれてい
る。またこの紫外線硬化性プライマーの下地に化成処理
を適用する（実施例６〜７）゛とさらにすぐれた耐蝕性
を持つ。
（以下余白）
第１頁の続き
■出 願 人 日本ペイント株式会社
大阪市大淀区大淀北２丁目１番
２号
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ４管の表面トにプライマ一層および接着層全弁してポリ
オレフィン層が被覆されているポリオレフィン１１ ｅ
ｌ管において、前記プライマ一層が（ａ）エポキシ化合
物とエチレン性不飽和結合ヲ有するモノカルボキシル化
合物との反応生成物である不飽和エポキシエステル （１））前記不飽和エポキシエステルと付加取合可能な
エチレン性不飽和基を有する単量体 （ｃ）光増感剤 を含有する紫外線硬化性組成物よりなることを特徴とす
るポリオレフィン被ＭｄＪＷ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4382883A JPS59169852A (ja) | 1983-03-15 | 1983-03-15 | ポリオレフイン被覆鋼管 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4382883A JPS59169852A (ja) | 1983-03-15 | 1983-03-15 | ポリオレフイン被覆鋼管 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59169852A true JPS59169852A (ja) | 1984-09-25 |
| JPH0322817B2 JPH0322817B2 (ja) | 1991-03-27 |
Family
ID=12674612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4382883A Granted JPS59169852A (ja) | 1983-03-15 | 1983-03-15 | ポリオレフイン被覆鋼管 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59169852A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63111047A (ja) * | 1986-10-30 | 1988-05-16 | 新日本製鐵株式会社 | 金属−ポリプロピレンフイルム積層体 |
| JPS63111049A (ja) * | 1986-10-30 | 1988-05-16 | 新日本製鐵株式会社 | 金属−ポリプロピレンフイルム積層体 |
| JPS63111048A (ja) * | 1986-10-30 | 1988-05-16 | 新日本製鐵株式会社 | 金属−ポリプロピレンフイルム積層体 |
| EP0600842A2 (en) * | 1992-11-27 | 1994-06-08 | STAC S.r.l. | Method for applying a protective coating on carbon steel pipes |
-
1983
- 1983-03-15 JP JP4382883A patent/JPS59169852A/ja active Granted
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63111047A (ja) * | 1986-10-30 | 1988-05-16 | 新日本製鐵株式会社 | 金属−ポリプロピレンフイルム積層体 |
| JPS63111049A (ja) * | 1986-10-30 | 1988-05-16 | 新日本製鐵株式会社 | 金属−ポリプロピレンフイルム積層体 |
| JPS63111048A (ja) * | 1986-10-30 | 1988-05-16 | 新日本製鐵株式会社 | 金属−ポリプロピレンフイルム積層体 |
| JPH0362146B2 (ja) * | 1986-10-30 | 1991-09-25 | Shinnippon Seitetsu Kk | |
| JPH047993B2 (ja) * | 1986-10-30 | 1992-02-13 | Shinnippon Seitetsu Kk | |
| JPH047992B2 (ja) * | 1986-10-30 | 1992-02-13 | Shinnippon Seitetsu Kk | |
| EP0600842A2 (en) * | 1992-11-27 | 1994-06-08 | STAC S.r.l. | Method for applying a protective coating on carbon steel pipes |
| EP0600842A3 (en) * | 1992-11-27 | 1995-03-29 | Stac Srl | Process for applying a protective layer on carbon steel tubes. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0322817B2 (ja) | 1991-03-27 |
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