JPS58134102A

JPS58134102A - ヒドロキシアルキルフエノンの水性プレポリマ−分散液の放射線硬化用開始剤としての使用

Info

Publication number: JPS58134102A
Application number: JP58011618A
Authority: JP
Inventors: クラウス・ヘルツ; イエルク・オ−ンゲマツハ; オツト−・スタ−レツカ−
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 1982-01-30
Filing date: 1983-01-28
Publication date: 1983-08-10
Also published as: EP0085305A1; DE3365740D1; EP0085305B1; BR8300419A; JPH0322886B2; HK89989A; ES519372A0; CA1218490A; ATE21911T1; ES8403511A1; US4547394A; SG70788G; DE3203096A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は水性テレポリマー分散液の放射線硬化用開始剤
として、ヒドロキシアルキルフェノンを使用することに
関する。

光化学的に開始させる重合反応は工業界で特に、その目
的が、たとえば紙、金属およびゾラスチノク上のワニス
および樹脂被覆物のような薄層物の迅速な硬化である場
合に、多大の重要性を有している。この意味から、光開
始剤の存在下における放射線硬化は原材料およびエネル
ギーの節約、基体の低い熱応力、特に高い硬化速度の点
で被覆物硬化用の慣用の方法と比較して区別される。さ
らに、最近、環境的に許容される被覆剤として揮発性成
分を含まない水性系に関心が増大し゛ている。これは特
に、これらの使用により、有機溶剤および単址体による
環境汚染を回避できるか、あるいは少なくとも減少でき
、被覆、含浸および、接着剤の取扱い時点における発火
の危険性を減少でき、また高価な有機溶剤を節約できる
ためである。

しかしながら、特に反応混合物中における開始剤の溶解
度、開始剤を加えた反応系の暗所貯蔵安定性、水性系に
おける開始剤の化学的安定性およびこれらの水性系から
水を除去した時の開始剤の挙動、さらに特に硬化速度を
決定する開始剤の反応性について、この種の水性被覆剤
は使用する光開始剤に対して特別の要求を課する。

放射線により硬化できる水性プレポリマー分散液で使用
するのに適し、ギして従来から開示されている光開始剤
は主と．して−・ゾフーノし誘導体、ベンゾインエステ
ル、ペンジルモノケタール、アントラキノン、チオキサ
ントンおよびそれらの誘導体、並びにその他の芳香族ケ
トンである。しかしながら、これらの光開始剤は多くの
欠点を付随している。これらの欠点は、中でも、水性ゾ
レポリマー系における不適当な溶解度、これらの開始剤
を加えた放射線硬化可能な系の不十分な安定性、および
光化学反応中に開始剤の残りまたは開始剤から生じる分
解生成物による硬化重合体の黄色化を包含する。しかし
ながら、特にこれらの光開始剤はこれらの特別の系の放
射線重合には不適当な反応性を有し、これが必要な硬化
時間を比較的長くすることになる。

さらにまた、ヒドロキシアルキルフェノンの群に属する
ｌ−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロ
パノンはすでに特定の放射線重合性水性ゾレポリマー系
の光開始剤として奨められている（ヨーロッパ公開特許
出願第３３．８９６号公報参照）。非水性光重合性系の
開始剤として特に適することが見出され、その他の開始
剤に比較して十分の利点、たとえば光重合性系における
良好な配合適性、良好な暗所貯蔵安定性および化学的安
定性、並びに増大した光開始効果を有するこの化合物も
また水性被覆剤の放射線重合においては欠点を有する。

すなわち、これは、特（薄層物の硬８化のためには、水
性系で比較的多量に使用しなシればならず、さらにまた
これらの特定の放射線硬化性プレポリ□・“）マー系の放射線硬化の開始には不適当な反応性′、ｉ１
．′ を有するにすぎない。このことは比較的長い硬化時間を
必要とし、また工業的照射装置の利用性を最適にしない
ことにする。

従って、生理学的に無毒であり、水性系に容易に配合で
き、水性系でできるだけ高い溶解度および化学的安定性
を有し、その他の反応剤と混合したときに、適当な暗所
貯蔵安定性を有し、それら自体またはそれらの２次生成
物が反応生成物の黄色化を生起させず、これらを用いて
得られた被覆物に十分に低い表面接着性を付与し、そし
て同時に、放射線により硬化可能なこの種の系の硬化開
始能力の点で極めて、大きい反応性を有し、低濃度で使
用しても有効で・・ある、水性プレポリマー分散液の放
射線硬化用の開始剤を発見するという目的があった。

下肥の一般式Ｉのヒドロキシアルキルフェノンが水性プ
レポリマー分散液放射線重合用開始剤として適当である
ことが見出された。これらの化合物は前記欠点を有しな
いか、または水性系の放射線重合に褌用されていた従来
の開始剤に比較して極めて小′□さい程度でしか前記欠
点を有しないのどちらかである。特に、これらの化合物
は水性系内でおよびこれらの系から水を除去した場合も
良好な安定性を有し、また放射線硬化性水性系の硬化開
始能力について著しく増大した反応性を有する。

従って、本発明は一般式Ｉ〔式中Ｒは水素、／・ログン、１〜１８個の炭素原子を
有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有スルアルコキ
ン、’！　タｉｉ　Ｈｏ−ｃＲ３Ｒ’−ｃｏへｚ渾ｚ　
−であり；寵は水素、・・ログンまたは１〜４個の炭素
原子を有すやアルキルであり；Ｒ１およびＲ２は、（ａ
）　’Ｒが水素、ノ・ログン、１−〜６個の炭素原子を
有するアルキルまたは１〜４個の炭素原子を有するアル
コキシである場合に、各々が１４個までの炭素原子を有
しζ合計で４〜１６個の炭素原子を有するアルキルであ
るか、または−緒になって４〜８個の炭素原子を有する
アルキレンを表わすか、または（ｂ）　Ｒが３〜１８個
−の炭素原子を有するアルキルまたはＨＯ−ＣＲ３Ｒ′
−〇〇宗こ〉＝Ｚ−である場合に、各々が１〜６個の炭
素原子を有するアルキルであるか、または−緒になって
２〜８個の炭素原子を有するアルキレンを表わし；Ｒ３
およびＲ４は各々が１〜６個の炭素原子を有するアルキ
ルであるか、または−緒になって２〜８個の炭素原子を
有するアルキレンを表わし；そしてＺは−ｃｏ−１−”
ＣＨ２＝、−〇−または−Ｓ−である〕で示されるヒドロキシアルキルフェノンをエチレン性不
飽和化合物の光重合用開始剤として使用することに関し
、この使用は前記開始剤を水性プレポリマー分散液に光
重合前に配合することを特徴とする。

本発明はまた、上記一般式Ｉの開始剤を水性プレポリマ
ー分散液中に配合し、水を除去した後に、重合を開始さ
せることを特徴とする、エチレン性不飽和化合物の光重
合方法に関する。

一般式Ｉめヒドロキシアルキルフェノン、それらの製−
遣方法およびそれらの一不飽和化合物の光重合用開始剤
としての使用は西ドイツ国公開特許出願第２　、７２２
　、２６４号（特開昭５３’−１４４５３９号）公報、
ヨーロッ・母公開特許出願第３，００２号公報および西
ドイツ国公開特許出願第３，００８，４１１号（特開昭
５６−１３９４７８号）公報にすでに記載されている。

しかしながら、これらの公報には、これらの化合物が特
に水性ゾレホリマー分散液の放射線硬化の開始に適する
ことは開示していない。特に、ここに記載されている多
くの化合物の中で、一般式Ｉの特別のヒドロキシアルキ
ルフェノンが水性系で使用するのに特に有利な性質を有
することを予想することは、これらの公報からは不可能
である。

一般式Ｉにおいて、Ｒ１およびＲ２がそれぞれ１４個ま
でのそして全体で４〜１６個の炭素原子を有するアルキ
ルであるか、または−緒になって４〜８個の炭素原子を
有するアルキレンを表わす場合に、Ｒは水素、ハロ°テ
ン、１〜６個の炭素原子を有する非分枝または分枝アル
キル、または１〜４個の炭素原子を有するアルコキシで
ある。好ましいＲは水素、塩素、メチル、エチル、であ
る。Ｒ１およびＲ２がそれぞれ１〜６個の炭素原子を有
するアルキルであるか、または−緒になって２〜８個の
炭素原子を有するアルキレンを表わす場合に、Ｒは３〜
１８個の炭素原子を有する非分枝または分枝アルキルで
あるか、またＦｉＨＯ−Ｃ’Ｒ３Ｒ’−ＣｏＯＺ−であ
る。この場合に、好ましいＲはｌ−プロピル、ｔｅｒｔ
、−ブーＦ−ル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキ
シル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル
、オクタデシルまたは基ＨＯ−ＣＲ”Ｒ’−Ｃｏイ＞−
Ｚ−である。Ｒは４−位置に位置すると好ましい。

Ｒａは水素、六ロダンまたは、１〜４個の炭素原子を有
する非分枝または分校アルキル、好ましくは水素・塩声
またはメ７″′ある・一般に・この置換基は２−または
３−位置にある。

Ｒが水素、ハロゲン、１〜６個の炭素原子を有するアル
キルまたは１〜４個の炭素原子を有するアルコキンであ
る場合に、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ１４個までの、そ
して全部で４〜１６個の炭素原子を有する非分枝または
分枝アルキルであるか、または−緒になって４〜８個の
炭素原子を有する非分枝または分校アルキレンを表わす
。

非分枝アルキル基、たとえばメチル、エチル、プロピル
、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシルまた
はドデシルが好ましい。２個のアルキル基Ｒ１およびＲ
２は全部で６〜１０個の炭素原子を有すると好まじい。

Ｒ１およびＲ２が一緒になって４〜８個の炭素原子を有
するアルキレンを表わす場合に、ブチレン、被ンチレン
またはヘキシレンが好ｔＬい。

Ｒが３〜１８個の炭素原子を有するアルキル、およびＲ
２はそれぞれ１〜６個の炭素原子を有する非分枝または
分枝アルキルであるか、または−緒になって２〜８個の
炭素原子を有する非分枝または分枝アルキレンを表わす
。１〜４個の炭素原子を有する一非分枝アルキル基、た
とえばメチル、エチル、プロピルまたはブチル、特にメ
チルが好ましい。また２個の基Ｒ１およびＲ２は同一で
あるのが好ましい。Ｒ１およびＲ２が一緒になってアル
キレンを表わす場合に、これらはこれらが結合する炭素
原子と一緒になって、好ましくはシクロプロ・ξン、シ
クロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサンまたはシ
クロヘプタン環を形成する。

Ｒ３およびＲ′はそれぞれが１〜６個の炭素原子を有す
る非分枝ま１．だは分枝アルキルであるか、または−緒
になって２〜８個の炭素原子を有する非分枝または分枝
アルキレンを表わす。この場合に、前項でＲ１およびＲ
２について好適であるものとして記載した基がまたＲ３
およびＲ′について好ましい。特に、基ＨＯ−ＣＲ３Ｒ
’−Ｃｏ−が基ＨＯ−ＣＲ１Ｒ２−Ｃｏと同一である化
合物が好ましい。

２は−ＣＯ−１−ＣＨ２−１−σ−または−Ｓ−テあり
、−ｃｏ−および−ＣＨ２−が好ましい。

従って、本発明により、基Ｒ，Ｒａ、　Ｒ”〜Ｒ４およ
び２の少なくとも１つが前記の好ましい意味の１つを有
する一般式Ｉの化合物が特に好ましい。本発明に従い使
用できる特に好ましい一般式ｌの化合物の例には次の化
合物がある。

ｌ−フェニル−２−ヒドロキシ−２，３−ジメチル−１
−ブタノン１　フェニル−２−ヒドロキシ−２，３，３−）ジメチ
ル−ｌ−ブタノンｌ　フェニル−２−ヒドロキシ−２−エチル３．３−ジ
メチル−１−ブタノン１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチル１　ヘキサ
ノン！　フェニル−２−ヒドロキシ−２−エチル１−ヘキサ
ノンｌ　−フェニル−２−ヒトｄ”キシ−２−メチル１−ヘ
プタノン　　　　　”′１・゛１−フェニルー２−ヒト１０キシ−２−エチル１−ヘプ
タノンｌ−フェニル−２−ヒドロキシ−２−ブチル−１−ヘキ
サノンｌ−フェニル−２−ヒドロキシ−２−エチル−１−デカ
ノン１−ペンゾイルシクロプロノｇノールｌ−ベンゾイルシクロにフタノール１−ベンゾイルシクロヘキサノール１−ベンゾイルシクロヘプタノール１−（４’−１０ルフエニル）−２−ヒドロキシ−２−
エチル−１−ヘキサノン１−　（４’−メチルフェニル）−２−ヒドロキシ−２
−エチル−１−らキサノン１−　（３’、４’−ジメチルフェニル）−２−ヒドロ
キシ−２−エチル−１−ヘキサノン１−（４’−ｉ−プロピルフェニル）−２−ヒドロキシ
−２−エチル−１−ヘキサノン１−　（４’−ｔｅｒｔ
’、−ブチルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−二一ル
ー１−へキサノン１−（４’−へキシルフェニル）−２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン１−　（４’−オクチルフェニル）−２−ヒドロキシ−
２−メチル−１−プロパノン１−　（４’−デシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−プロ／８ノン１−（４′−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−プロパノン、１−（４’−ヘキサデシルフェニル）−２−ヒドロキ
シ−２−メチル−ｘ−−１０／ξノン１−（４’−（２
−エチルヘキシル）−フェニル）　２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−プロノ々　ノ　／４．４′　　ビス（２−ヒドロキシ−２−メチルプロパ
ノイル）ベンゾフェノン４．４′−ビス（２−ヒドロキシ−２−エチルブタノイ
ル）（１５／フエア）４．４′−ビス−（１−ヒドロキシシクロインチルカル
ボニル）ベンゾフェノン４．４′−ビス−（１−ヒドロキシシクロへキシルカル
ボニル）ベンゾフェノン４．４′−ビス−（２−ヒト・クキ７−２−メチルプロ
パノイル）ジフェニルメタン４．４’−−ビス−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
パノイル）ジフェニルオキシド４．４′−ビス（２−ヒドロキシ−２−メチルプロパノ
イル）ジフェニルスルフィド。

一般式Ｉの化合物の製造は西ドイツ国公開特許出願第２
　、７２２　、２６４号（特開昭５３−１４４５３９号
）公報、ヨーロッパ公開特許第３．００２号公報および
西ドイツ国公開特許出願第３，００８，４１１号（％’
開昭５６−１３９４７８号）公報に記載されている。こ
れらの特許に好適な方法として記載されている製造方法
を使用することが好ましい。

本発明に従い、一般式Ｉの化合物は水性プレポリマー分
散液の放射線硬化用の開始剤として好適である。この使
用はそれ自体慣用の方式で行なう。一般に、一般式Ｉの
ヒドロキシアルキルフェノンを放射線硬化性の水性系中
に、重合可能分子に対しｏ、ｔ−２０重ｔｔｓ、好まし
くは０．５〜１０重量％Ｏ量で加える。この酢加は、一
般に、大部分の被硬化系および本発明による開始剤が液
体もしく、は少なくとも易溶性であるので、単に溶解お
よび攪拌により行なう。しかしながら、放射線硬化性水
性プレポリマー分散液の製造中にさえも、この開始剤を
配合することができる。

放射線硬化性水性プレ、４１Ｊマ一分散液はその多くの
種々の製品が市販されており、水およびそこに分散した
少なくとも１種のプレポリマー並びに場合によりその他
の既知で慣用の助剤および添加剤の分散液であると理解
される。一般に、これらの系において、水は５〜８０、
好ましくは３０〜６〔）重量係の濃度で存在する。従っ
て、放射線により硬化可能なプレポリマーまたはプレポ
リマーの混合物をその中に９５〜２０、好ましくは７０
〜４０重量係の量で含有する。水およびプレポリマーに
関して前記した。ｏ−センテージの。

合計は常に１００であり、これに加えて、意図する用途
に応じて異なる量で助剤および添加剤を加えることがで
きる。　、。

水中に分散され、そして多くの場合にまだ溶解されてい
る放射線硬化可能レポリマーは単官能性または多官能性エチレン性不飽和
プレポリマーであり、これらは遊離基により開始させる
ことができ、水性プレポリマー分散液用にそれ１体既知
である。この意味から、意図する特定の用途がまた重要
である。一般に、これらのプレポリマーはプレポリマー
１００Ｖ当り０．０１〜１．０モルの重合可能なＣ−Ｃ
二重結合金有鎗を有し、そして少なくとも４００、一般
に５００〜１０．０００の平均分子量を有する。しかし
ながら、意図する特定の用途には、さらに高分子量を有
するプレポリマーも適当である。

適当な例は、重合可能なＣ−Ｃ二重結合および１０の最
大酸価を有するポリエステル、重合可能なＣ−Ｃ二重結
合を有するポリエーテル、１分子当り少なくとも２個の
エポキシド基を含有するポリエポキシドと少なくとも１
種のα、β−エチレン性不飽和カルボン酸との反応から
のヒドロキシル基含有生成物、ヨーロッノξ公開特許出
願第１２　、３３９号不報に記載されているようなα、
β−エチレン性不飽和アシル基を有するアクリル系共重
合体およびポリウレタン（メタ）アクリレートである。

同様に、これらのプレポリマーの混合物もまた適当であ
る。さらにまだ、少なくとも６００の平均分子量、０．
２〜１５チのカルボキシル基含有量およびプレポリマー
１００ｆ当り０．０１〜０．８モルの重合可能なＣ−Ｃ
二重結合含有量を有する重合可能プレポリマーのチオエ
ーテル付加物である、ヨーロツ・ξ公開特許出願第３３
，８９６号公報に記載の重合可能なプレポリマーも適当
である。さらにまた、ヨーロッパ公開特許出願第４１，
１２５号公報に記載されているよう゛な、粒子寸法分布
が実質的に重複しない２つの明白な最大値を有する特別
のアルキル（メタ）アクリレート重合体に基づく水性分
散液が適当である。さらにまた、水分散性で、放射線硬
化可能のウレタンアクリレートのプレポリマーが西ドイ
ツ国公開特許出願第２，９３６，０３９号公報に記載さ
れている。

これらの放射線硬化性水性プレポリマー分散液はさらに
別の添加剤として、分散助剤、乳化剤、さらにまた酸化
防止剤、光安定化剤、染料、顔料、反応促進剤、充填剤
およびその他の塗料技術で慣用の助剤を含有できる。適
当な分散助剤は、たとえばポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロ゛リドンおよびセルロースエーテルのような
極性基を有する水溶性高分子量有機化合物である。使用
できる乳化剤は非イオン性であるが、場合によりまだイ
オン性乳化剤でもよい。

意図する用途に応じて、タルク、石膏、シリカ、ルチル
、カーボンブラック、酸化亜鉛、鉄酸化物または有機顔
料のような塗料技術で慣用の顔料および（または）充填
剤、およびまた流動性調節剤、潤滑剤、湿潤剤、濃化剤
、艶消剤および消泡剤のような助剤を放射線硬化性水性
プレポリマー分散液に加えることができる。放射硬化性
のこの種の水性プレポリマー分散液の製造は前記したと
おりであるが、特に前記した文献に記載さ・れた方法が
使用される。

一般式Ｉのヒドロキシアルキルフェノンは、たとえば紙
、木材、皮革、プラスチック、ガラス、陶器および金属
基体のような非金稿性および金属性基体用の被覆剤の放
射線硬化用の開始剤として使用できる。この点について
、たとえば紙、木材および皮革のような多孔質基体が好
適である。さらにまた、式ｌの化合物は非織布を補強す
るためにここに吸収された水性プレポリマー分散液の放
射線硬化用の開始剤として使用できる。

水性系は水を完全に蒸発させた後に、まだは噴霧施用の
場合に、それ自体既知の方法により捕獲された空気をさ
らに完全に排除した後に、放射線硬化させる。一般に、
水は１００°までの温度で短時゛間の予熱により、また
は短時間の工Ｒ照射により除去する。大部分の多孔質基
体の場合に、大量の水が基体により吸収されるので、極
〈短時間の予熱が必要である。多くの場合にまた、予熱
を”完全に省略することもできる。引続いて光重合を２
５０〜５００　ｎｍ、好ましくは３００〜４００　ｎｍ
の波長範囲の光またはＵＶ放射線による照射によシ、行
なう。放射線源としては、日光または人工放射線工老ツ
タ−を使用できる。有利な例は冒圧、中圧または低圧水
銀蒸気灯並びにキ光源もまた使用できる。

法例において、一般式Ｉのヒドロキシアルキルフェノ／
の本発明による水性プレポリマー分散液の放射線硬化用
開始剤としての使用をさらに詳細に説明する。これら９
例において、濃度およびｌξ−セントのデータは別記し
ないかぎり、重量による。

例　　１シリカベースの艶消剤（フランクフルト市のＤｅｇｕｓ
ｓａ社により供給される艶消剤ＯＫ　４１２　）２Ｏｆ
を不飽和アクリレート樹脂（ルートヴイッヒスハーフェ
ン市のＢＡ８Ｆ　ＡＧにより供給されるＬａｒｏｍｅｒ
　ＬＲ８５７５）の５０％水性エマルジョン１６６１中
に分散する。′１８時間放置した後に、さらに不飽和ア
クリレ＝’、１ト樹脂の゛５０係水性エマルジ八７１６
６りおよび水３５．２ｆを攪拌しながら加える。

この均質水性分散液各１５０９に、適当な開始剤１．２
係を攪拌しながら加える。これらの分散液を褐色がラス
ビン中に貯蔵する。２４時間放置し。

た後に、これらの特定の開始剤を加えた水性分散液をガ
ラス板に、フィルムアプリケーターを用いて２５０μｍ
の層厚さで施用する。被覆ガラス板を１００”で加分間
乾燥させる。これらの無水被覆物の後続の硬化はミニキ
ュア装置（英国のＰｒｉｍａｒｃ　Ｌｔｄ、によ゛り供
給）を用いて行なう。この装置では、被覆ガラス板を中
圧Ｉ（ｇ灯（放射線強度８０　Ｗ　／　ｃｍ　）下に１
０ｃｒｒＩの間隔でコンベヤーベルト上で移動させて、
照射する。放射線量はベルトの速度を変えることにより
変える。

次の第１表に、特定の被覆物をその表面が乾燥しており
、非接着性である程度に硬化するベルトの最大速度（ｍ
７分）を外生する。ｉ着性の欠如は西ドイツ国公告特許
出願第２，７１３，７９７号公報に記載の方法により、
木綿−羊毛の脱脂した小片を用いて決定する。ＵＶ放射
線を用いる硬化系の同じ硬化度合が、照射時間以外は同
一の条件下で得られる。すなわち使用した開始剤が適当
であるほど、照射時間は短かい。

第１表１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−−１０バノン　　　　　　　２５０１−フ
ェニル−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン
（比較）５０この結果は、本発明による開始剤を使用すると、非常に
高いベルト速度を使用できること、すなわち非接着性を
有する十分に硬化した被覆物を非常に短い時間で得るこ
とができることを示している。

例　　２不飽和アクリレート樹脂（ルートヴイッヒスハーフェｙ
市のＢＡＳＡ　ＡＧにより供給されるＬａｒｏｍａ　Ｌ
Ｒ８５７６）の５０チ水性エマルシコン３００Ｖに、水
３００ｆを攪拌しながら加える。この混合物を次いでさ
らにＩ分間攪拌する。この得られた水性分散液各１７Ｏ
ｆに、開始剤１．２７４Ｍ’およびフッ素化アルキルエ
ステルに基づく湿潤剤（ノイス市の３　Ｍ　−Ｄｅｕｔ
ｓｃｈｌａｎｄ　ＧｍｂＨにより供給されるＦｌｕｏｒ
ａｄ　Ｆｃ　４３０　）の１０　’１水溶液１．２７５
７をそれぞれ攪拌しながら加える。

これらの特定の開始剤を添加した水性分散液を１２０μ
ｍの層厚さでフィルムアプリケーターを用いてガラス板
に施用する。被覆したガラス板を１００’で１０分間乾
燥させる。これらの無水の被覆物を引続いて硬化するの
にミニキュア装置（英国のＰｒｉｍａｒｃ　Ｌｔｄ−か
ら供給）で行なう。ここで被覆ガラス板を種々の速度の
コンベヤーベルト上でｌ０ｃｒｎの間隔をあけて中圧Ｈ
ｇ灯（このランプの線放射線強度は１２０Ｗ／ｃｒ１１
である）の下を移動させて照射する。放射線量は（ルト
の速度を変えることによシ変える。

次の第２表に、特定の被、、覆物をその表面が乾燥して
おり、非接着性である程度に硬化させるベルトの最高速
度（ｍ７分）を報告する。接着性の欠如は例１に述べた
とおりに決定する。

第２表これらの結果はまた、本発明による開始剤を使用すると
、驚くほど高いベルト速度を使用できること、すなわち
非接着性表面を有する十分に硬化した被覆物を非常に短
い時間で得ることができることを示している。

第１頁の続き＠発明者　　オツトー・スターレッカードイツ連邦共和
国Ｄ−６１００ダルムシユタツ斗・フランクフルチル・シュトラーセ２５０

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式ｌ〔式中Ｒは水素、）・ログン、１〜１８個の炭素原子を
有するアルキル、１〜４個の炭素原子でありｉ　Ｒ＆は
水素、７ノ・ロケ゛ンまたは１〜４個の炭素原子を有す
るアルキルであり；妃およびＲ２は、（ａ、Ｊ　Ｒが水
素、−５・ログン、１〜６個の炭素原子を有するアルキ
ルまたは１〜４個の炭素原子を有するアルコキシである
場合に、各々が１４個までの炭素原子を有し、合計で４
〜１６個の炭素原子を有するアルキルであるか、または
−緒になって４〜８個の炭素原子を有するアルキレンを
表わすか、またはｌｂｌ　Ｒが３〜１８個の炭素原子を
有するアルキルまたは１〜６個の炭素原子を有するアル
キルであるか、または−緒になって２〜８個の炭素原子
を有するアルキレンを表わし；Ｒ３′およびＲ４は各々
が１〜６個の炭素原子を有するアルキルであるか、また
は−緒になって２〜８個の炭素原子を有するアルキレン
を表わしプそしてＺは−Ｃ（）−１−ＣＨ２−−０−ま
たは−８−である〕で示されるヒドロキシアルキルフェノンのエチレン性不
飽和化合物の光重合用開始剤としての使用であって、こ
の開始剤を光重合前に水性ゾレポリマー分散液中に配合
することを特徴トする、前記ヒドロキ・ジアルキルフェ
ノンのエチレン性不飽和化合物の光重合用開始剤として
の使用。
（２）一般式Ｉ〔式中Ｒは水素、）・ログン、１〜１８個の炭素原子を
有するアルキル、１〜４個の炭素原子であり；Ｒａは水
素、ノ・ロケ゛ンまたは１〜４個の炭素原子を有するア
ルキルであり；Ｒ１お諺Ｒ２は、（ａ）　Ｒが水素、・
・ログン、１〜６個の炭素原子を有するアルキルまたは
１〜４個の炭素原子等有するアルコキシである場合に、
各各が１４個１での炭素原±を有し、合計で４〜１６個
の炭素原子を有す仝、アルキルであるか、または−緒に
なって４〜８個の炭素原子を有するアルキレンを表わす
か、または（ｂ）　Ｒが３〜１８個の炭素原子を有す゛
るアルキルまたは１〜６個の炭素原子を有するアルキル
であるか、または−緒になって２〜８個の炭素原子を有
するアルキレンを表わし；Ｒ３およびＲ４は各々が１〜
６個の炭素原子を有するアルキルであるか、または−緒
になって２〜８個の炭素原子を有するアルキレンを表わ
し；そしてＺは−ＣＯ−１−ＣＲ２−１−〇−または−
Ｓ−である〕で示されるヒドロキシアルキルフェノン開始剤を水性プ
レポリマー分散液に配合し、水を除去した後に、重合を
開始させることを特徴とする、エチレン性不飽和化合物
の光重合方法。