JPS60112809A - 紫外線硬化樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は紫外線で硬化覆る樹脂組成物に関するものであ
り、さらに詳しくは各種Ｗ　＋Ａ、特に木材およびポリ
エチレンテレフタシー１〜系樹脂の基材に対し密着性の
すぐれた紫外線硬化樹脂組成物に関するものである。

近年、紫外線などの活性エネルギー線の照射によって硬
化する、いわゆる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は
、無溶剤、省エネルギー、低温での高速硬化など種々の
利点から各種プラスチック、金属、木材などの塗装、印
刷などに工業的に利用されつつある。

このような目的に用いられる紫外線硬化樹脂組成物は一
般に（イ）ベースレジン、（ロ）反応性稀釈剤、（ハ）
光重合開始剤を主成分として形成されている。（イ）の
ベースレジンはプレポリマーまたはオリゴマーども呼ば
れるものであり、エチレン性不飽和基を分子中に少なく
とも１ケ有する化合物である。このものは常温下では極
めて粘性の大きい液体である場合が多く、またそのまま
では硬化速度が小さいという性質を有している。

このような性質は基材への塗工および硬化にさいし、作
業性の点で著しい困難をもたらづ−ので、この点を改良
するため（ロ）の反応性稀釈剤と呼ばれる重合性七ツマ
−が配合して使用される。このものには稀釈剤、？１′
なわち配合することによる減粘効果、および硬化１１進
という２つの性能が要求される。一般には後者の性能に
対する要求を満すために多官能のアクリレ−１−７１−
なりちトリメチロールプロパントリアクリレ−（〜、ジ
エチレングリコールジアクリレ−１・、ネΔペンチルグ
リコールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジ
アクリレートなどが用いられる。しかしながらこのよう
な多官能の反応性稀釈剤を使用した場合には急激に硬化
づ−るため皮膜に残留応力が発生し、かつ硬化皮膜が脆
いため密着性が低下することが知られていた。

このような背景のもとに、本発明者は紫外線を照射して
硬化せしめるアクリル樹脂系について硬化速度を低下さ
せることなく、上述の欠陥をＶＮ消し、基材に対して１
ぐれた密着性を有する紫外線硬化樹脂組成物を開発Ｊる
ことを目的に鋭意研究をおこなった。

その結果、下記の化学式で示される化合物（Ｉ）すなわ
ちアクリルＭ−５．９−シクロドデ゛カシェニルエステ
ル、より詳しくはアクリル酸の５．９−シクロドデカジ
エン−１−オールエステル来の反応性稀釈剤に代えて、
または併用することによって上記の目的を達成できるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

＜１＞ 上記の化学式で示される化合物（■）（以下これを単に
化合物（１）と略記する）は文献未記載の新規化合物で
あり、本発明者は先にこれが硬化性皮膜組成物の素材お
よび反応性稀釈剤として有用であることを知見した。

本発明はかＳる知見に基づいてなされたちので、化合物
＜Ｉ）を有効成分として配合した紫外線硬化樹脂組成物
を提供したものである。

本発明で配合される化合物（１）は対応するアルコール
即ち下記化学式（ＩＩ＞で表わされるシクロドデカ−５
．９−ジエン−１−オールにアクリル酸を反応させエス
テル化することによって有利本発明においてベースレジ
ンは重合できるエチレン性不飽和基を有４れはよいが、
例えば代表的なものとして（ａ　）多価アルコールと多
ｌｉｔａｉーカルボン酸およびエチレン性不飽和モノカ
ルホン酸との縮合Ａリゴメリゼーションによって得られ
るポリニスミル系多価ビニル化合物、（１））多価エポ
キシ化合物にエチレン性不飽和カルボン酸を付加させた
エポキシ系多価ビニル化合物、（Ｃ）多価イソシアネー
トと水酸基含有エチレン性不飽和単量体を付加反応させ
たポリウレタン系多価ビニル化合物などを挙げることが
できる。

これらの化合物を単独または２種類以上混合して用いる
ことも可能である。

本発明において光重合開始剤としてはベンゾフェノン、
アセトフェノン、ベンジル、０−ベンゾイル−安息香酸
、Ｏ−ベンゾイル−安息香酸メチルなど紫外線の照射に
よってラジノＪルを発生するタイプの公知の開始剤から
任意に選択して使用づ−ることか可能である。

次に実施例と比較例によって本発明の内容をさらに具体
的に説明する。なお、本実施例によって本発明が制限さ
れるものではない。実施例、比較例中のパ部″は重量部
である。

実施例１ 以下の配合で紫外線硬化樹脂組成物■を製造した。

・不飽和ポリエステル（　Ｘ　Ｑ　−　３８６３Ｑ、マ
レイン酸−プロピレングリコール系、酸価１８．５ｍｆ
ｉ　Ｋ　ＯＨ７ｇ、三井東圧化学（株）製）　５０部・
化合物（　Ｉ　）　２０部 ・ネオペンチルグリコールジアクリレート　１０部・ト
リメチロールプロパントリアクリレート１０部・ジエチ
ルアミノエチルメタアクリレート　７部・Ｏ−ベンゾイ
ル安息香酸メチル　３部１００部 組成物■をポリエチレンテレフタレートの板（厚さ１０
ｍ）に塗イｌｉ膜厚が２０μになる量をバーコータで塗
布し、高圧水銀灯（１２０Ｗ／ｃｍ）で高さ１０ｃｍの
位置より約３秒間紫外線を照射して硬化させた。この塗
膜のＱ４ｊ性ｔよ表１に示した。

実施例２ 以下の配合で紫外線硬化４ｆＡ脂相成物■を製造しｌこ
　。

・オリゴエステルアクリレ−１−（Ｍ　−６４２０Ｘ　
１東亜合成化学工業（株）製）５０部 ・化合物（Ｉ　＞　２０部 ・１−リッヂロールプロパン１−リアクリレー１〜２０
部・ジエチルアミノエチルメタアクリレ−１・　６部・
Ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル　４部１００部 組成物■を目止め処理したラワン合板に硬化膜が１００
μとなるようナイフコーターで塗布し、実施例１で使用
したのと同じ高圧水銀灯を用い、約４秒間紫外線を照射
して硬化させた。この塗膜の特性は表１に示した。

比較例１ 実施例１の組成物にＪ′３いて、化合物（Ｔ＞をネオペ
ンチルグリコールジアクリレ−１−に置き換えた以外は
すべて実施例１と同様に実流し、得られた塗膜の特性を
表１に示した。

比較例２ 実施例２の組成物において、化合物（Ｉ）をネオペンチ
ルグリコールジアクリレートに置き換えた以外は、すべ
て実施例２と間柱に実施し、得られた塗膜の特性を表１
に示した。

表１の結果から、化合物（Ｉ）を配合づることにより硬
化性をそこなうことなく密着性の顕箸な向上が認められ
、本発明の有効性は明らかである。

表　１ 実　施　例　比　較　例 １　２　１　２ 密着性　９９〜１００　９９〜４００　７９９以下　９
８〜８０ケ残存　ケ残存　残存　ケ残存 硬化性　◎　◎　◎　◎ 注　密着性：基板目剥離試験でテストした。

素地に達づるようＩ　Ｘ　１　ｍｍのマス口を１００コ
刻み、セロハンテープで剥 離試験をａ３こない、１００コのマス口中の残存数で表
示した。

硬化性：フィンガータックの有無でテストした。

◎：全く無し △；や−１）タック有 ×：表面未硬化

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ベースレジン、反応性稀釈剤および光重合開始剤
   を主成分とし、紫外線を照射することによって皮膜を形
   成さけるだめの紫外線硬化樹脂組成物において、反応性
   稀釈剤の一部または全部として下記化学式Ｃ′表わされ
   るアクリル酸−シクロドデノＪ−５，９−ジェニルエス
   テル１ を配合したことを特徴とり−る紫外＆’ｉ＋硬化樹脂組
   成物。