JPS6248714A - 紫外線硬化性樹脂組成物 - Google Patents
紫外線硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6248714A JPS6248714A JP18885085A JP18885085A JPS6248714A JP S6248714 A JPS6248714 A JP S6248714A JP 18885085 A JP18885085 A JP 18885085A JP 18885085 A JP18885085 A JP 18885085A JP S6248714 A JPS6248714 A JP S6248714A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- curable resin
- resin composition
- ultraviolet
- reactive diluent
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ａ、産業上の利用分野
本発明は紫外線で硬化する樹脂組成物に関するものであ
り、さらに詳しくは各種基材、特にポリエチレンテレフ
タレートに対する密着性と硬度の優れた紫外線硬化性樹
脂組成物に関するものである。
り、さらに詳しくは各種基材、特にポリエチレンテレフ
タレートに対する密着性と硬度の優れた紫外線硬化性樹
脂組成物に関するものである。
Ｂ、従来の技術
近年、紫外線などの活性エネルギー線の照射によって硬
化する、いわゆる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は
、無溶剤、省エネルギー、低温での高速硬化など種々の
利点から各種プラスチック、金属、紙などの塗装、印刷
などに工業的に利用されつつある。
化する、いわゆる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は
、無溶剤、省エネルギー、低温での高速硬化など種々の
利点から各種プラスチック、金属、紙などの塗装、印刷
などに工業的に利用されつつある。
Ｃ１発明が解決しようとする問題点
このような目的に用いられる紫外線硬化性樹脂組成物は
一般に（イ）ベースレジン、（ロ）反応性希釈剤、（ハ
）光重合開始剤を主成分として形成されている。（イ）
のベースレジンばプレポリマーまたはオリゴマーとも呼
ばれるものであり、エチレン性不飽和塁を分子中に少な
くとも１ケ有する化合物である。このものは常温下では
極めて粘性の大きい液体である場合が多く、またそのま
までは硬化速度が小さいという性質を有している。この
ような性質は基材への塗工および硬化に際し、作業性の
点で著しい困難をもたらすので、この点を改良するため
（ロ）の反応性希釈剤と呼ばれる重合性七ツマ−が配合
して使用される。このものには希釈剤、すなわち配合す
ることによる減粘効果、および硬化促進という２つの性
能が要求される。一般には、後者の性能に対する要求を
満たすために多官能のアクリレートすなわちＩ−リメチ
ロールプロパントリアクリレー１−、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レ−１へ、１，６−へキサンジオールジアクリレートな
どが用いられる。しかしながらこのような多官能の反応
性希釈剤を使用した場合には、急激に硬化するため皮膜
に残留応力が発生し、かつ硬化皮膜が脆いため、密着性
が低下することが知られていた。
一般に（イ）ベースレジン、（ロ）反応性希釈剤、（ハ
）光重合開始剤を主成分として形成されている。（イ）
のベースレジンばプレポリマーまたはオリゴマーとも呼
ばれるものであり、エチレン性不飽和塁を分子中に少な
くとも１ケ有する化合物である。このものは常温下では
極めて粘性の大きい液体である場合が多く、またそのま
までは硬化速度が小さいという性質を有している。この
ような性質は基材への塗工および硬化に際し、作業性の
点で著しい困難をもたらすので、この点を改良するため
（ロ）の反応性希釈剤と呼ばれる重合性七ツマ−が配合
して使用される。このものには希釈剤、すなわち配合す
ることによる減粘効果、および硬化促進という２つの性
能が要求される。一般には、後者の性能に対する要求を
満たすために多官能のアクリレートすなわちＩ−リメチ
ロールプロパントリアクリレー１−、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レ−１へ、１，６−へキサンジオールジアクリレートな
どが用いられる。しかしながらこのような多官能の反応
性希釈剤を使用した場合には、急激に硬化するため皮膜
に残留応力が発生し、かつ硬化皮膜が脆いため、密着性
が低下することが知られていた。
Ｄ０問題点を解決するための手段
このような前頭のもとに、本発明者は紫外線を照ａ４し
て硬化せしめるアクリル樹脂系について硬化速度を低下
さけることなく、上述の欠陥を解消し、基材に対して優
れた密着性を有する紫外線硬化性樹脂組成物を開発する
ことを目的に鋭意研究を行なった。
て硬化せしめるアクリル樹脂系について硬化速度を低下
さけることなく、上述の欠陥を解消し、基材に対して優
れた密着性を有する紫外線硬化性樹脂組成物を開発する
ことを目的に鋭意研究を行なった。
その結果、下記の化学式で示される化合物（Ｉ＞
を従来の反応性希釈剤に代えて、または併用することに
よって上記の目的を達成できることを見出し、本発明を
完成するに至った。
よって上記の目的を達成できることを見出し、本発明を
完成するに至った。
化合物（Ｉ）は、文献未記載の新規化合物であり、本発
明は化合物（１）を有効成分として配合した紫外線硬化
性樹脂組成物を提供するものである。
明は化合物（１）を有効成分として配合した紫外線硬化
性樹脂組成物を提供するものである。
１６作用
本発明で配合される化合物＜Ｉ）は対応するジオール、
即ち下記化学式（ＩＩ）で表わされる１、４−シクロオ
クタンジオールにアクリル酸またはアクリル酸エステル
を反応させてエステル化することによって有利に製造で
きる。
即ち下記化学式（ＩＩ）で表わされる１、４−シクロオ
クタンジオールにアクリル酸またはアクリル酸エステル
を反応させてエステル化することによって有利に製造で
きる。
（ｎ）
１．４−シクロオクタンジオールは市販の１．５−シク
ロオクタジエンを水和することにより容易に調製できる
。
ロオクタジエンを水和することにより容易に調製できる
。
本発明においてベースレジンは車台できるエチレン性不
飽和基を有すればよいが、例えば代表的なものとして（
ａ）多価アルコールと多価カルボン酸およびエチレン性
不飽和モノカルボン酸との縮合オリゴメリゼーションに
よって得られるポリエステル系多価ビニル化合物、（ｂ
）多価エポキシ化合物にエチレン性不飽和カルボン酸を
付加させたエポキシ系多価ビニル化合物、（Ｃ）多価イ
ソシアネートと水酸基含有エチレン性不飽和単量体を付
加反応させたポリウレタン系多価ビニル化合物などを挙
げることができる。
飽和基を有すればよいが、例えば代表的なものとして（
ａ）多価アルコールと多価カルボン酸およびエチレン性
不飽和モノカルボン酸との縮合オリゴメリゼーションに
よって得られるポリエステル系多価ビニル化合物、（ｂ
）多価エポキシ化合物にエチレン性不飽和カルボン酸を
付加させたエポキシ系多価ビニル化合物、（Ｃ）多価イ
ソシアネートと水酸基含有エチレン性不飽和単量体を付
加反応させたポリウレタン系多価ビニル化合物などを挙
げることができる。
これらの化合物を単独または２種類以上混合して用いる
ことも可能である。
ことも可能である。
本発明において光重合開始剤としてはベンゾフェノン、
アセトフェノン、ベンジル、０−ベンゾイル−安息香酸
、０−ベンゾイル−安息香酸メチルなど紫外線の照射に
よってラジカルを発生するタイプの公知の開始剤から任
意に選択して使用することが可能である。
アセトフェノン、ベンジル、０−ベンゾイル−安息香酸
、０−ベンゾイル−安息香酸メチルなど紫外線の照射に
よってラジカルを発生するタイプの公知の開始剤から任
意に選択して使用することが可能である。
Ｆ、実施例
次に実施例と比較例によって本発明の内容を更に具体的
に説明する。なお、本実施例によって本発明が制限され
るものではない。実施例、比較例中の“部″は重量部で
ある。
に説明する。なお、本実施例によって本発明が制限され
るものではない。実施例、比較例中の“部″は重量部で
ある。
なお、参考までに化合物（Ｉ）の製造例を以下に示す。
ヴイグリュー型の分留管、撹拌器、湿度計をつけた反応
容器に化合物（Ｉｆ ） １４４ｇ、アクリ・ル酸メ
チルエステル２５８３、ｐ−メトキシフエノ−ル５ｇ、
ｐ−トルエンスルホンＭＢｇを加える。
容器に化合物（Ｉｆ ） １４４ｇ、アクリ・ル酸メ
チルエステル２５８３、ｐ−メトキシフエノ−ル５ｇ、
ｐ−トルエンスルホンＭＢｇを加える。
これを油浴中で沸騰するまで加熱しｉＵ流を続ける。生
成したメタノールはアクリル酸メチルエステルと共沸混
合物を形成して留出させる。
成したメタノールはアクリル酸メチルエステルと共沸混
合物を形成して留出させる。
５時間反応後過剰のアクリル酸メチルエステルを留出さ
せて室温まで冷却した。このものを飽和炭酸ナトリウム
水溶液５００ｍで３回洗浄し、ついで飽和食塩水によっ
てアルカリ性を示さなくなるまで洗浄した。このものに
１．１′ −ビー２−ナフトール１０ｇを加え、真空
蒸留を行なって、沸点が１４０℃／ １ ｍｍ Ｈ５の
化合物（Ｉ ） １３２ｇを１９だ。
せて室温まで冷却した。このものを飽和炭酸ナトリウム
水溶液５００ｍで３回洗浄し、ついで飽和食塩水によっ
てアルカリ性を示さなくなるまで洗浄した。このものに
１．１′ −ビー２−ナフトール１０ｇを加え、真空
蒸留を行なって、沸点が１４０℃／ １ ｍｍ Ｈ５の
化合物（Ｉ ） １３２ｇを１９だ。
〔実施例１〕
以下の配合で紫外線硬化性樹脂組成物■を製造した。
・オリゴエステルアクリレートＣＭ −６４２０Ｘ、東
亜合成化学工業■製）５０部 ・化合物（Ｉ） ２０部・
メチルトリグリコールアクリレート ２０部・Ｎ−
メチルジェタノールアミン ３部・ベンゾフ
ェノン ７部１００部 組成物■をポリエチレンテレフタレート板に、塗布膜厚
が１０μになる量をバーコータで塗布し、高圧水銀灯（
１２０Ｗ ／ ｃｍ ）で、高さ１部ｃｍの位置より約
３秒間紫外線を照射して硬化させた。この１ｆｌｕの特
性は表１に示した。
亜合成化学工業■製）５０部 ・化合物（Ｉ） ２０部・
メチルトリグリコールアクリレート ２０部・Ｎ−
メチルジェタノールアミン ３部・ベンゾフ
ェノン ７部１００部 組成物■をポリエチレンテレフタレート板に、塗布膜厚
が１０μになる量をバーコータで塗布し、高圧水銀灯（
１２０Ｗ ／ ｃｍ ）で、高さ１部ｃｍの位置より約
３秒間紫外線を照射して硬化させた。この１ｆｌｕの特
性は表１に示した。
（実施例２〕
以下の配合で紫外線硬化性樹脂組成物■をｆ、Ｊ造した
。
。
・エポキシアクリレート（７０ＰＡ、共栄社油脂化学工
業■製） ５０部 ・化合物（Ｉ＞ ２０部
・エチルカルピトールアクリレート ・トリエチレングリコールジアクリレート ５部・Ｎ
−メチルジェタノールアミン ３部・ベンゾ
フェノン ７部１００部 組成物■をポリエチレンテレフタレート板に、塗布膜厚
が１０μになる吊をバーコータで塗布し、高圧水銀灯（
１２０Ｗ ／ ｃｍ ）で、高さ１ ０ ｃｍの位
置より約３秒間紫外線を照射して硬化させた。１毛られ
た塗膜の特性は表１に示した。
業■製） ５０部 ・化合物（Ｉ＞ ２０部
・エチルカルピトールアクリレート ・トリエチレングリコールジアクリレート ５部・Ｎ
−メチルジェタノールアミン ３部・ベンゾ
フェノン ７部１００部 組成物■をポリエチレンテレフタレート板に、塗布膜厚
が１０μになる吊をバーコータで塗布し、高圧水銀灯（
１２０Ｗ ／ ｃｍ ）で、高さ１ ０ ｃｍの位
置より約３秒間紫外線を照射して硬化させた。１毛られ
た塗膜の特性は表１に示した。
〔比較例１〕
実施例１において、化合物（Ｉ＞をトリメチロールプロ
パントリアクリレートに置き換えた以外は、すべて実施
例１と同様に実施し、得られた塗膜の特性を表１に示し
た。
パントリアクリレートに置き換えた以外は、すべて実施
例１と同様に実施し、得られた塗膜の特性を表１に示し
た。
〔比較例２〕
実施例２において、化合物（Ｉ）をステアリルアクリレ
ートに置き換えた以外は、すべて実施例２と同様に実施
し、得られた塗膜の特性を表１に示した。
ートに置き換えた以外は、すべて実施例２と同様に実施
し、得られた塗膜の特性を表１に示した。
Ｇ．発明の効果
表１の結果から、化合物（Ｉ）を配合することにより硬
化性を損うことなく密着性の顕著な向上が認められ、本
発明の有効性は明らかである。
化性を損うことなく密着性の顕著な向上が認められ、本
発明の有効性は明らかである。
表１
Ｉ硬
［匡キ
注） 密着性：基板目剥離試験でテストした。素地に
達するよう１×１ｓのマス目を１００コ刻み、セロハン
テープで剥離試験を行ない、１００コのマス口中の残存
数で表示した。
達するよう１×１ｓのマス目を１００コ刻み、セロハン
テープで剥離試験を行ない、１００コのマス口中の残存
数で表示した。
硬化性：フィンガータックの有無でデス１−シた。
◎：全くなし
△：ややタック有
Ｘ：表面未硬化
Claims (1)
- （１）ベースレジン、反応性希釈剤および光重合開始剤
を主成分とし、紫外線を照射することによって皮膜を形
成させるための紫外線硬化性樹脂組成物において、反応
性希釈剤の一部または全部として下記化学式で表わされ
る１，４−シクロオクタンジイル ジ−２−プロペノエ
ート ▲数式、化学式、表等があります▼ を配合したことを特徴とする紫外線硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18885085A JPS6248714A (ja) | 1985-08-28 | 1985-08-28 | 紫外線硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18885085A JPS6248714A (ja) | 1985-08-28 | 1985-08-28 | 紫外線硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6248714A true JPS6248714A (ja) | 1987-03-03 |
Family
ID=16230931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18885085A Pending JPS6248714A (ja) | 1985-08-28 | 1985-08-28 | 紫外線硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6248714A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0559128A (ja) * | 1991-08-29 | 1993-03-09 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 放射線硬化樹脂用稀釈剤 |
-
1985
- 1985-08-28 JP JP18885085A patent/JPS6248714A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0559128A (ja) * | 1991-08-29 | 1993-03-09 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 放射線硬化樹脂用稀釈剤 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH039122B2 (ja) | ||
| CA1057997A (en) | Radiation curable composition containing prepolymer with bonded hydroxyalkyl ester and halo substituted anhydride | |
| JP2001506693A (ja) | 放射線架橋性高分子アクリラートまたはメタクリラートの製造法 | |
| JPH09272707A (ja) | 活性エネルギー線硬化型（メタ）アクリレート組成物 | |
| JPH0641213A (ja) | 光硬化性尿素含有組成物からテキスチャー被覆を得るための方法 | |
| JPS6248714A (ja) | 紫外線硬化性樹脂組成物 | |
| JPS61213204A (ja) | 紫外線硬化樹脂組成物 | |
| JP2804582B2 (ja) | 活性エネルギー線重合性不飽和樹脂組成物及びそれを含む硬化性組成物 | |
| JPH01123805A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
| JPS61266404A (ja) | 紫外線硬化樹脂組成物 | |
| JPH0473448B2 (ja) | ||
| JPS61266405A (ja) | 紫外線硬化樹脂組成物 | |
| GB2039502A (en) | Radiation curable compositions containing 5-halo-6-halomethyluracil derivatives photoinitiators | |
| JPS61266406A (ja) | 紫外線硬化樹脂組成物 | |
| JPS6324529B2 (ja) | ||
| JPS6248713A (ja) | 紫外線硬化樹脂組成物 | |
| JPS60112809A (ja) | 紫外線硬化樹脂組成物 | |
| JPS614714A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPS6028283B2 (ja) | 紫外線硬化型被覆用樹脂組成物 | |
| JPS61266403A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPS61108618A (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JPS63199718A (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JPS6213416A (ja) | 紫外線硬化樹脂組成物 | |
| JPS61278505A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPS61106611A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 |