JPS61278505A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ、産業上の利用分野 本発明は紫外線で硬化する樹脂組成物に関するものであ
り、さらに詳しくは各種基材、特に塩化ビニルおよびポ
リカーボネート系樹脂に対する密着性の優れた紫外線硬
化樹脂組成物に関するものである。本発明の樹脂組成物
は紫外線によって極めて短時間で硬化するという優れた
紫外線硬化性を有している。このものは紫外線硬化性イ
ンキ、紫外線硬化性塗料、紫外線硬化性接着剤、紫外線
硬化成形物（フォトレジスト。

フォトレリーフなど）の種々の用途に使用することがで
きる。

Ｂ、従来の技術 近年、紫外線などの活性エネルギー線の照射によって硬
化する、いわゆる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は
、無溶剤、省エネルギー、低温での高速硬化など種々の
利点から各種プラスチック、金属、紙などの塗装、印刷
などに工業的に利用されつつある。

Ｃ８発明が解決しようとする問題点 このような目的に用いられる紫外線硬化樹脂組成物は一
般に（イ）ベースレジン、（ロ）反応性希釈剤、（ハ）
光重合開始剤を主成分として形成されている。（イ）の
ベースレジンはプレポリマーまたはオリゴマーとも呼ば
れるものであり、エチレン性不飽和基を分子中に少なく
とも１ケ有する化合物である。このものは常温下では極
めて粘性の大きい液体である場合が多く、またそのまま
では硬化速度が小さいという性質を有している。このよ
うな性質は基材への塗工および硬化に際し、作業性の点
で著しい困難をもたらすので、この点を改良するため（
ロ）の反応性希釈剤と呼ばれる重合性モノマーが配合し
て使用される。このものには希釈剤、すなわち配合する
ことによる減粘効果、および硬化促進という２つの基本
性能の他、可撓性、基材に対する密着性などの性能も賦
与することが要求される。

上に述べた樹脂組成物の性能のうち、特に密着性賦与の
ためには、水酸基を持つ反応性希釈剤が従来より頻繁に
使用されている。

これらの希釈剤としては、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、１−メ
チル−２−ヒドロキシアクリレート、２−ヒドロキシブ
チルアクリレートなどが用いられる。しかし、これらの
希釈剤を使用した樹脂組成物は、基材に対する密着性は
良好であるが、硬化後の皮膜が柔軟化するという欠点が
知られている。

Ｄ８問題点を解決するための手段 このような背景のもとに、本発明者は紫外線を照射して
硬化せしめるアクリル樹脂系について硬化速度を低下さ
せることなく、上述の欠陥を解消し、基材に対して優れ
た密着性と硬度を有する紫外線硬化樹脂組成物を開発す
ることを目的に鋭意研究を行なった。

その結果、下記の化学式で示される化合物ごＨ２ （Ｉ） すなわち１（２）−アクリロイルオキシ−２（１）−ヒ
ドロキシ−８−ｐ−メンテンを従来の反応性希釈剤に代
えて、または併用することによって上記の目的を達成で
きることを見出し、本発明を完成するに至った。

上記の化学式で示される化合物（１）〔以下これを単に
化合物（Ｉ）と略記する〕は文猷未記載の新規化合物で
あり、本発明は化合物ＣＩ）を有効成分として配合した
紫外線硬化樹脂組成物を提供するものである。

５１作用 本発明で配合される化合物（Ｉ＞は対応するグリコール
即ち下記化学式（ＩＦ）で表わされる１、２−ジヒドロ
キシ−８−Ｄ−メンテンにアクリル酸またはアクリル酸
エステルを反応させることによって有利に製造できる。

化合物ｉ）は市販のＤ−リモネンもしくはジペンテンを
四酸化オスミウム、または過マンガン酸カリウム触媒で
直接ヒドロキシ化するが、あるいは過ギ酸、過酢酸など
でエポキシ化した後、加水分解することによって容易に
得ることができる。

（ＩＩ） 本発明においてベースレジンは重合できるエチレン性不
飽和基を有すればよいが、例えば代表的なものとして（
ａ　）多価アルコールと多価カルボン酸およびエチレン
性不飽和モノカルボン酸との縮合オリゴメリゼーション
によって得られるポリエステル系多価ビニル化合物、（
ｂ）多価エポキシ化合物にエチレン性不飽和カルボン酸
を付加させたエポキシ系多価ビニル化合物、（、Ｃ）多
価イソシアネートと水酸基含有エチレン性不飽和単母体
を付加反応させたポリウレタン系多価ビニル化合物など
を挙げることができる。

これらの化合物を単独または２種類以上混合して用いる
ことも可能である。

本発明において光重合開始剤としてはベンゾフェノン、
アセトフェノン、ベンジル、０−ベンゾイル−安息香酸
、０−ベンゾイル−安息香酸メチルなど紫外線の照射に
よってラジカルを発生するタイプの公知の開始剤から任
意に選択して使用することが可能である。

Ｆ、実施例 次に実施例と比較例によって本発明の内容を更に具体的
に説明する。なお、本実施例によって本発明が制限され
るものではない。実施例、比較例中の゛部″は重量部で
ある。

尚参考までに化合物（Ｉ）の製造例を次に示す。

〔製造例〕

還流冷却器、水分離器、撹拌機、温度計を備えた四つロ
フラスコに化合物（Ｉ）　　１７０ｇ、アクリル酸１４
４ｇ、Ｉ）−メトキシフェノール６ｇ。

ｐ＋ルエンスルホン酸９ｇ、トルエン２００ｇを入れ、
撹拌しながら４時間加熱した。留出したトルエン−水留
弁は水分離器において水を分離した後、トルエンは連続
的に反応容器へ返した。

反応後空温まで冷却し、飽和炭酸ナトリウム水溶液５０
０ｄで３回洗浄し、ついで飽和食塩水によってアルカリ
性を示さなくなるまで洗浄をくり返した。洗浄後反応物
に１．１−−と−２−ナフトール７ｇを加えて真空蒸留
を行ったところ沸点が１１０〜ｂ １３２ｇが得られた。

・赤外吸収スペクトル（液膜、ｃｒＲ−’）３４８０　
（ＯＨ伸縮振動） ２９３０　（ＣＨ伸縮振動） １７２５　（アクリル酸エステルのＣ＝ｏ伸縮振動）１
６３０．１６１８　＜アクリル酸エステルのＣＨｚ　−
ＣＨ−伸縮振動） １４０３　（アクリル酸エステルの ＣＨｚ　＝ＣＨ−面内変角振動） １１８２　（アクリル酸エステルの Ｃ−〇−伸縮振動） 〔実施例１〕 以下の配合で紫外線硬化樹脂組成物■を製造した。

・オリゴエステルアクリレート （東亜合成化学■製アロニツクスＭ８０３０）　　５０
部・化合物（Ｉ）　　　　　　　　　　　　　　２０部
・ネオペンチルグリコールアクリレート　　２０部・ベ
ンゾフェノン　　　　　　　　　　　　７部・Ｎ−メチ
ル−ジェタノールアミン　　　　２部１００部 組成物■をポリカーボネート樹脂に、硬化膜が５μｍに
なる量をバーコーターで塗布し、高圧水銀灯（、１２０
Ｗ／α）で、高さ１０αの位置より約３秒間紫外線を照
射して硬化させた。この塗膜の特性は表１に示した。

〔実施例２〕 以下の配合で紫外線硬化樹脂組成物■を製造した。

・ポリウレタンアクリレート　　　　　　　５０部（日
本合成化学■製Ｘ　Ｐ　４２００Ｔ　）・化合物（Ｉ　
）　　　　　　　　　　　　　　２０部・トリメチロー
ルプロパントリ アクリレート　　　　　２０部 ・ベンゾフェノン　　　　　　　　　　　　７部・Ｎ−
メチル−ジェタノールアミン　　　　３部１００部 組成物■を塩化ビニル樹脂に、硬化膜が５μｍになるよ
うにバーコーターで塗布し、実施例１と同じ条件で紫外
線硬化させた。

〔実施例３〕 組成物■をポリエチレンテレフタレート樹脂に、膜厚５
μｍになるようにバーコーターで塗布し、実施例１と同
じ条件下で紫外線硬化を行った。

〔実施例４〕 組成物■をアクリル樹脂に、膜厚５μｍになるようにバ
ーコーターで塗布し、実施例２と同じ条件下で紫外線硬
化を行った。

〔比較例１〕 実施例１の組成物において、化合物（Ｉ）を２−ヒドロ
キシプロピルアクリレートに置き換えた以外はすべて実
施例１と同様に実施した。

〔比較例２〕 実施例２の組成物において、化合物（Ｉ）を１−メチル
−２−ヒドロキシアクリレートに置き換えた以外は、す
べて実施例２と同様に実施した。

〔比較例３〕 実施例１の組成物において、化合物（Ｉ）をトリエチレ
ングリコールジアクリレートに置き換えた以外は、すべ
て実施例１と同様に実施した。

〔比較例４〕 実施例２の組成物において、化合物（Ｉ）を１．６−ヘ
キサンジオールジアクリレートに置き換えた以外は、す
べて実施例２と同様に実施した。

Ｇ９発明の効果 実施例および比較例で得られた塗膜の物性を夫々表１に
示す。

表１の結果から本発明の組成物によれば塗膜の硬度を損
うことなく密着性の顕著な向上が認められ、本発明の有
効性は明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ベースレジン、反応性希釈剤および光重合開始剤
   を主成分とし、紫外線を照射することによつて皮膜を形
   成させるための紫外線硬化樹脂組成物において、反応性
   希釈剤の一部または全部として下記化学式で表わされる
   １（２）−アクリロイルオキシ−２（１）−ヒドロキシ
   −８−ｐ−メンテン ▲数式、化学式、表等があります▼ を配合したことを特徴とする紫外線硬化樹脂組成物。