JPS614714A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ、産業上の利用分野 本発明は紫外線で硬化する樹脂組成物に関するものであ
り、さらに詳しくは各種基材、特に紙およびポリエチレ
ンテレフタレート系樹脂の基材に対し密着性の優れた紫
外線硬化樹脂組成物に関Ｊるものである。

Ｂ、従来の技術 近年、紫外線などの活性エネルギー線の照射によつ−Ｃ
硬化する、いわゆる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
は、無溶剤、省エネルギー、低温での高速硬化など種々
の利点から各種プラスチック、金属、紙などの塗装、印
刷などに工業的に利用されつつある。

Ｃ１発明が解決しようとする問題点 このような目的に用いられる紫外線硬化樹脂組成物は一
般に（イ）ベースレジン、（ロ）反応性稀釈剤、（ハ）
光重合開始剤を主成分として形成されている。（イ）の
ベースレジンはプレポリマーまたはオリゴマーとも呼ば
れるものであり、エチレン性不飽和基を分子中に少なく
とも１ケ有する化合物である。このものは常温下では極
めて粘性の大きい液体である場合が多く、またそのまま
では硬化速度が小さいという性質を有している。このよ
うな性質は基材への塗工および硬化に際し、作業性の点
ぐ著しい困難をもたらすので、この点を改良するため（
ロ）の反応性稀釈剤と呼ばれる重合性モノマーが配合し
て使用される。このものには稀釈剤、づなわち配合する
ことによる減粘効果、および硬化促進という２つの性能
が要求される。一般には、後者の性能に対する要求を満
たすために多１°能のアクリレートすなわちトリメチロ
ールプロパントリアクリレート、ジエチレングリコール
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、１．６−ヘキサンジオールジアクリレートなどが用
いられる。しかしながらこのような多官能の反応性稀釈
剤を使用した場合には、急激に硬化するため皮膜に残留
応力が発生し、かつ硬化皮膜が脆いため、密着性が低下
することが知られてい１〔。

Ｄ０問題点を解決するための手段 このような背景のもとに、本発明者は紫外線を照射して
硬化せしめるアクリル樹脂系について硬化速度を低下さ
せることなく、上述の欠陥を解消し、基材に対して優れ
た密着性を有する紫外線硬化樹脂組成物を開発づること
を目的に鋭意研究を行なった。

その結果、下記の化学式で示される化合物（Ｉ）すなわ
ち２−メトキシ−５，９−シクロドデカジェニルアクリ
レート、より詳しくはアクリル酸の２−メトキシ−５，
９−シクロドデ力ジエン−トオールエステルを従来の反
応性稀釈剤に代えて、または併用することによって上記
の目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに
至った。

（Ｉ＞ 上記の化学式で示される化合物（■）〔以下これを単に
化合物（Ｉ）と略記する〕は文献未記載の新規化合物で
あり、本発明者は先にこれが硬化性皮膜組成物の素材お
よび反応性稀釈剤として有用であることを知見したく昭
和５９年６月８日付特許出願）。

本発明はかかる知見に基づいてなされｋもので、化合物
（Ｉ）を有効成分として配合した紫外線硬化樹脂組成物
を提供したものである。

Ｅ８作用 本発明で配合される化合物＜Ｉ）は対応するアルコール
即ち下記化学式（ＩＩ＞で表わされる２−メトキシ−５
，９−シクロドデ力ジエン−トオールにアクリル酸を反
応さぜＣエステル化することによって有利に製造できる
。

（ｎ） 本発明においてベースレジンは重合できるエチレン性不
飽和基を有すればよいが、例えば代表的なものとして（
ａ）多価アルコールと多価カルボン酸およびエチレン性
不飽和モノカルボン酸との縮合オリゴメリゼーションに
よって得られるポリエステル系多価ビニル化合物、（ｂ
）多価エポキシ化合物にエチレン性不飽和カルボン酸を
付加させたエポキシ系多価ビニル化合物、（Ｃ）多価イ
ソシアネートと水酸基含有エチレン性不飽和単量体を付
加反応させたポリウレタン系多価ビニル化合物などを挙
げることができる。

これらの化合物を単独または２種類以上混合して用いる
ことも可能Ｃある。

本発明において光重合開始剤としてはベンゾフェノン、
アセトフェノン、ベンジル、０−ベンゾイル−安息香酸
、０−ベンゾイル−安息香酸メチルなど紫外線の照射に
よってラジカルを発生するタイプの公知の開始剤から任
意に選択して使用することが可能である。

実施例 次に実施例と比較例によって本発明の内容を更に具体的
に説明する。なお、本実施例によって本発明が制限され
るものではない。実施例、比較例中の゛部″は重量部で
ある。

（実施例１） 以下の配合で紫外線硬化樹脂組成物■を製造した。

・不飽和ポリエステル（Ｘ　Ｑ　−３８６３０、マレイ
ン酸−プロピレングリコール系、酸価１Ｂ、５ｍ９ＫＯ
Ｈ／９三井東圧化学（株）製〕５０部・イし合物（Ｉ　
＞　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部・トリメ
チロールプロパントリ アクリレート１７部 ・ジエチルアミンエチルメタアクリレート　　７部・０
−ベンゾイル安息香酸メチル　　　　　　　６部１００
部 組成物■をポリエチレンテレフタレートの板（厚さ１０
＃）に、塗布膜厚が２０μになる量をバーコータで塗布
し、高圧水銀灯＜　　１２０Ｗ／Ｃｍ）で、高さ１０　
ｃｍの位置より約３秒間紫外線を照射して硬化させた。

この塗膜の特性は表１に示した。

〔実施例２〕 以下の配合で紫外線硬化樹脂組成物■を製造した。

・オリゴエステルアクリレートＣＭ　−６４２０Ｘ　。

東亜合成化学工業（株）製〕５０部 ・化合物（Ｉ）　　　　　　　　　　　　　　　２０部
・トリメチロールプロパントリ アクリレート　　　　　１０部 ・ネオペンチルグリコールジアクリレート　１０部・ジ
エチルアミノエチルメタクリレート　　　６部・０−ベ
ンゾイル安息香酸メチル　　　　　　　４部１００部 組成物■を化粧箱用原紙に、硬化膜が５μになるよう塗
布し、実施例１で使用したのと同じ高圧水銀灯を用い、
約２秒間紫外線を照射させて硬化させた。この塗膜の特
性は、表１に示した。

〔比較例１〕 実施例１の組成物において、化合物（Ｉ）をネオペンチ
ルグリコールジアクリレートに置き換えた以外はすべて
実施例１と同様に実施し、得られた塗膜の特性を表１に
示した。

〔比較例２］ 実施例２の組成物におい−Ｃ１化合物（Ｉ＞をネオペン
チルグリコールジアクリレートに置き換えた以外は、す
べて実施例２と同様に実施し、得られた塗膜の特性を表
１に示した。

Ｇ０発明の効果 表１の結果から、化合物（Ｉ）を配合することにより硬
化性をそこなうことなく密着性の顕著な向上が認められ
、本発明の有効性は明らかである。

人−１ 注）　　密着性：基板目剥離試験ぐテストした。素地に
達りるＪＩＸｌｍｍのマス目を１００コ刻み、セロハン
チーで剥離試験を行ない、１００コのマス口中の残右で
表示した。

硬化性：フィンガータツクの有無でテストした。

◎：全くなし △：ややタック有 Ｘ：表面未硬化 手彰■ネ甫正書　（自発） 昭和５９年７月１７日 １、事件の表示 昭和５９年　特許願　第１２３６７２号２、発明の名称 樹　　脂　　組　　成　　物 ３、補正をする者 名　　Ｌ’Ｊ　　　　（２３４）山陽国策パルプ株式会
社補　　正　　の　　内　　容 １、明細書箱４頁８〜９行目に 「シクロドデ力ジエン−トオールエステル」とあるを ［シクロドデカジエン−１−オールエステル」と訂正。

２、明細書箱５頁９〜１０行目に 「シクロドｆカジエンートオール」 とあるを ［シクロドデカジエン−１−オール」 と訂正。

３、明細＠第７頁１０行目に 「ジエチルアミノエチルメタアクリレート」とあるを 「ジエチルアミノエチルメタクリレート」と訂正。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ベースレジン、反応性稀釈剤および光重合開始剤
   を主成分とし、紫外線を照射することによって皮膜を形
   成させるための紫外線硬化樹脂組成物において、反応性
   稀釈剤の一部または全部として下記化学式で表わされる
   ２−メトキシ−５，９−シクロドデカジエニルアクリレ
   ート ▲数式、化学式、表等があります▼ を配合したことを特徴とする紫外線硬化樹脂組成物。