JPS6248713A - 紫外線硬化樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ、産業上の利用分野 本発明は紫外線で硬化する樹脂組成物に関するものであ
り・、さらに詳しくは各種基材、特に金属と紙に対する
密着性と硬度の擾れた紫外線硬化樹脂組成物に関するも
のである。

Ｂ、従来の技術 近年、紫外線などの活性エネルギー線の原則によって硬
化する、いわゆる活性エネル千−櫟硬化型樹脂組成物は
、無溶剤、省エネルギー、低温での高速硬化など種々の
利点から各種プラスチック、金属、紙などの塗装、印刷
などに工業的に利用されつつある。

Ｃ０発明が解決しようとする問題点 このような目的に用いられる紫外線硬化樹脂組成物は一
般に（イ）ベースレジン、（ロ）反応性希釈剤、（ハ）
光重合開始剤を主成分どして形成されている。（イ）の
ベースレジンはプレポリマーまたはオリゴマーとも呼ば
れるものであり、エチレン性不飽和基を分子中に少なく
とも１ケ有する化合物である。このしのはＩ’；’ｌ　
忍下では極めて粘性の大きい液体である場合が多く、ま
たそのままでｆ、Ｌ硬化速度が小さいという性質を有し
ている。このような性質はコス拐への塗工および硬化に
際し、作業性の点で著しい困難をもたらすので、この点
を改良するため（ロ）の反応性希釈剤と呼ばれる重合性
七ツマ−が配合して使用される。このものには希釈剤、
づなわち配合することによる減粘効果、および硬化促進
という２つの性能が要求される。一般には、後者の性能
に対する要求を満たすために多官能の７クリレートすな
わちトリメチロールプロパントリアクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリ
レートなどが用いられる。しかしながらこのような多官
能の反応性希釈剤を使用した場合には、急激に硬化する
ため皮膜に残留応力が発生し、かつ硬化皮膜が脆いため
、密着性が低下することが知られていた。

Ｄ０問題点を解決するための手段 このような背景のもとに、本発明者は紫外線を照射して
硬化せしめるアクリル樹脂系について硬化速度を低下さ
せることなく、上述の欠陥を解消し、基材、特に、紙お
よび金属に対して優れた密着性を有する紫外線硬化樹脂
組成物を開発することを目的に鋭意研究を行なった。

その結果、下記の化学式で示される化合物（Ｉ） すなわち、４−ヒドロキシシクロオクチル２−プロペノ
エートを従来の反応性希釈剤に代えて、または併用する
ことによって上記の目的を達成できることを見出し、本
発明を完成するに至った。

上記の化学式で示される化合物（１）〔以下これを単に
化合物（Ｉ）と略記する〕は文献未記載の新規化合物で
あり、本発明は化合物（Ｉ＞を有効成分として配合した
紫外線硬化樹脂組成物を提供するものである。

Ｅ０作用 本１発明で配合される化合物（Ｉ＞は対応するジオール
、即ち下記化学式（ＩＩ）で表わされる１、４−シクロ
オクタンジオール（以下、化合物（Ｉｆ＞と呼ぶ）にア
クリル酸またはアクリル酸エステルを反応させてエステ
ル化することによって有利に製造できる。

化合物（Ｉｆ）は市販の１．５−シクロオクタジエンを
水和することによって容易に調製できる。

本発明においてベースレジンは重合できるエチレン性不
飽和基を有すればよいが、例えば代表的なものとして（
ａ　）多価アルコールと多価カルボン酸およびエチレン
性不飽和モノカルボン酸との縮合オリゴメリゼーション
によって得られるポリエステル系多価ビニル化合物、（
ｂ）多価エポキシ化合物にエチレン性不飽和カルボン酸
を付加させたエポキシ系多価ビニル化合物、（Ｃ）多価
イソシアネートと水酸基含有エチレン性不飽和単量体を
付加反応させたポリウレタン系多価ビニル化合物などを
挙げることができる。

これらの化合物を単独または２種類以上混合して用いる
ことも可能である。

本発明において光重合開始剤としてはベンゾフェノン、
アセトフェノン、ベンジル、Ｏ−ベンゾイル−安息香酸
、０−ベンゾイル−安息香酸メチルなど紫外線の照射に
よってラジカルを発生するタイプの公知の開始剤から任
意に選択して使用することが可能である。

Ｆ、実施例 次に実施例と比較例によって本発明の内容を更に具体的
に説明する。なお、本実施例によって本発明が制限され
るものではない。実施例、比較例中の“部″は重量部で
ある。

なお、参考までに化合物（Ｉ）の製造法を以下に示す。

〔参考例〕

還流冷却器、水分離器、撹拌機を備えた反応容器に［）
　ｅｇｇｕｓａ　（社）製の１．４−シクロオクタンジ
オール１４４３、アクリル酸８Ｊ７、ｐ−トルエンスル
ホン１ｆｌｏｙ、ｐ−メトキシフェノール５ｇにトルエ
ン４００７を加え、撹拌しながら２時間加熱した。留出
したトルエン−水留弁は水分離器において水を分離した
後、トルエンは連続的に反応容器へ返した。反応後、室
温まで冷却し、飽和炭酸ナトリウム水溶液５００ｍで３
回洗浄し、ついで飽和食塩水によってアルカリ性を示さ
なくなるまで洗浄をくり返した。このものに、１．１′
−ビー２−ナフトール５ｇを加え、真空蒸留を行なって
沸点が１３４℃／　１　ｍｍ　Ｈｇの化合物（丁）　　
１０２ｇを１９だ。

〔実施例１〕 以下の配合で紫外線硬化樹脂組成物■を製造した。

・エポキシアクリレート（８０ＭＦＡ、共栄社油脂化学
工業■製〕６０部 ・化合物＜Ｉ＞　　　　　　　　　　　　　　　２０部
・トリエチレングリコールジアクリレート　１０部・Ｎ
−メチルジェタノールアミン　　　　　　３部・ベンゾ
フェノン　　　　　　　　　　　　７部１００部 組成物■を脱脂処理した軟質鋼板（厚さ１　ｍｍ　）に
、塗布膜厚が２０μになる量をバーコータで塗布し、高
圧水銀灯＜　　１２０Ｗ　／　ｃｍ　）で、高さ１０ｃ
ｍの位置より約３秒間紫外線を照射して硬化させた。こ
の塗膜の特性は表１に示した。

〔実施例２〕 以下の配合で紫外線硬化樹脂組成物■を製ｊ貴した。

・オリゴエステルアクリレート（Ｍ　−６４２０Ｘ、東
亜合成化学工業＠製）５０部 ・化合物（Ｉ＞　　　　　　　　　　　　　　　２０部
・トリメチロールプロパントリ アクリレート　　　　　１５部 ・エチルカルピトールアクリレート　　　　　５部・Ｎ
−メチルジェタノールアミン　　　　　　３部・ベンゾ
フェノン　　　　　　　　　　　　７部１００部 組成物■を脱脂処理した軟質鋼板（厚さ１ｍｍ）に、塗
布膜厚が２０μになる量をバーコータで塗布し、高圧水
銀灯＜　　１２０Ｗ　／　ｃｍ　）で、高さｉ　ｏ　ｃ
ｍの位置より約３秒間紫外線を照射して硬化させた。こ
の塗膜の特性は表１に示した。

（実施例３） 組成物■を化粧箱原紙に、硬化膜が５μになるよう塗布
し、実施例１で使用したのと同じ高圧水銀灯を用い、約
２秒間紫外線を照射させて硬化させた。この塗膜の特性
は表１に示した。

〔実施例４〕 組成物■を化粧箱原紙に、硬化膜が５μになるよう塗膜
ｈし、実施例１で使用したのと同じ高圧水銀灯を用い、
約２秒間紫外線を照射させて硬化させた。この塗膜の特
性は表１に示した。

〔比較例１〕 実施例１の組成物において、化合物（１）を２−ヒドロ
キシプロピルアクリレートに置き換えた以外はずべて実
施例１と同様に実施し、（ｑられた塗膜の特性を表１に
示した。

〔比較例２〕 実施例２の組成物においで、化合物（１）をネオペンチ
ルグリコールジアクリレートに置き換えた以外はすべて
実施例２と同様に実施し、得られた塗膜の特性を表１に
示した。

〔比較例３〕 実施例３の組成物において、化合物（１）を２−ヒドロ
キシ−３−フェノキシプロビルアクリレートに置き換え
た以外はすべて実施例３と同様に実施し、得られた塗膜
の特性を表１に示した。

〔比較例４〕 実施例４の組成物において、イし合物（１）を１．６−
ヘキサンシオールジ７クリレートに置き換えた以外はす
べて実施例４と同様に実施し、（ワられた塗膜の特性を
表１に示した。

Ｇ６発明の効果 表１の結果から、化合物（Ｉ）を配合することにより硬
化性を損なうことなく密着性の顕著な向上が認められ、
本発明の有効・１７１−は明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ベースレジン、反応性希釈剤および光重合開始剤
   を主成分とし、紫外線を照射することによって皮膜を形
   成させるための紫外線硬化樹脂組成物において、反応性
   希釈剤の一部または全部として下記化学式で表わされる
   ４−ヒドロキシシクロオクチル２−プロペノエート ▲数式、化学式、表等があります▼ を配合したことを特徴とする紫外線硬化樹脂組成物。