JPS61213205A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ、産業上の利用分野 本発明は紫外線で硬化する樹脂組成物に関するものであ
り、さらに詳しくは各種基材、特に金属と紙に対する密
着性と硬度の優れた紫外線硬化樹脂組成物に関するもの
である。

Ｂ、従来の技術 近年、紫外線などの活性エネルギー線の照射によって硬
化する、いわゆる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は
、無溶剤、省エネルギー、低温での高速硬化など種々の
利点から各種プラスチック、金属、紙などの塗装、印刷
などに工業的に利用されつつある。

Ｃ０発明が解決しようとする問題点 このような目的に用いられる紫外線硬化樹脂組成物は一
般に（イ）ベースレジン、（０）反応性希釈剤、（ハ）
光重合開始剤を主成分として形成されている。（イ）の
ベースレジンはプレポリマーまたはオリゴマーとも呼ば
れるものであり、エチレン性不飽和基を分子中に少なく
とも１ケ有する化合物である。このものは常温下では極
めて粘性の大きい液体である場合が多く、またそのまま
では硬化速度が小さいという性質を有している。このよ
うな性質は基材への塗工および硬化に際し、作業性の点
で著しい困難をもたらすので、この点を改良するため（
ロ）の反応性希釈剤と呼ばれる重合性モノマーが配合し
て使用される。このものには希釈剤、すなわち配合する
ことによる減粘効果、および硬化促進という２つの性能
が要求される。一般には、後者の性能に対する要求を満
たすために多官能のアクリレートすなわち］・リメチロ
ールプロパントリアクリレート、ジエチレングリコール
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、１．６−ヘキサンジオールジアクリレートなどが用
いられる。しかしながらこのような多官能の反応性希釈
剤を使用した場合には、急激に硬化するため皮膜に残留
応力が発生し、かつ硬化皮膜が脆いため、密着性が低下
することが知られていた。

さらに、密着性を賦与するために２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルアクリレートのカプロラクトン付加
物などのヒドロキシアクリレート類を配合する方法が従
来から行われている。しかしこれらの化合物を配合する
ことによって皮膜が柔軟化し硬度が低下することが経験
されている。

Ｄ４問題点を解決するための手段 このような背景のもとに、本発明者は紫外線を照射して
硬化せしめるアクリル樹脂系について硬化速度を低下さ
せることなく、上述の欠陥を解消し、基材に対して優れ
た密着性と硬度を有する紫外線硬化樹脂組成物を開発す
ることを目的に鋭意研究を行なった。

その結果、下記の化学式で示される化合物（Ｉ）すなわ
ち２−ヒドロキシ−５−シクロオクテニル−２−プロペ
ノエートを従来の反応性希釈剤に代えて、または併用す
ることによって上記の目的を達成できることを見出し、
本発明を完成するに至った。

（Ｉ） 上記の化学式で示される化合物（１）　〔以下これを単
に化合物（Ｉ）と略記する〕は文献未記載の新規化合物
であり、本発明は化合物（Ｉ）を有効成分として配合し
た紫外線硬化樹脂組成物を提供するものである。

５６作用 本発明で配合される前記化合物（Ｉ）は対応するエポキ
サイド即ち下記化学式（ｎ）で表ねされる１、２−エポ
キシ−５，６−シクロオクテンにアクリル酸を反応させ
てエステル化することによって有利に製造できる。

（ｎ） 本発明においてベースレジンは重合できるエチレン性不
飽和基を有すればよいが、例えば代表的なものとして（
ａ　）多価アルコールと多価カルボン酸およびエチレン
性不飽和モノカルボン酸との縮合オリゴメリゼーション
によって得られるポリエステル系多価ビニル化合物、（
ｂ）多価エポキシ化合物にエチレン性不飽和カルボン酸
を付加させたエポキシ系多価ビニル化合物、（ｌ多価イ
ソシアネートと水酸基含有エチレン性不飽和単量体を付
加反応させたポリウレタン系多価ビニル化合物などを挙
げることができる。

これらの化合物を単独または２種類以上混合して用いる
ことも可能である。

本発明において光重合開始剤としてはベンゾフェノン、
アセトフェノン、ベンジル、０−ベンゾイル−安息香酸
、０−ベンゾイル−安息香酸メチルなど紫外線の照射に
よってラジカルを発生するタイプの公知の開始剤から任
意に選択して使用することが可能である。

Ｆ、実施例 次に実施例と比較例によって本発明の内容を更に具体的
に説明する。なお、本実施例によって本発明が制限され
るものではない。実施例、比較例中の“部″は１１部で
ある。

尚参考までに化合物（Ｉ＞の製造例を示すと以下の通り
である。

製造例 １．２−エポキシ−５，６−シクロオクテン（ＩＩ）１
２４ｇ、アクリル酸１０８ｇをトルエン１００ｇに溶解
させ、２−エチル−４−メチルイミダゾール１．５ｇ、
ｐ−メトキシフェノール４．５ｇの共存下で５時間還流
させ、反応させた。

反応混合物を、炭酸ナトリウム飽和水溶液で中和した後
、飽和食塩水でアルカリ性を示さなくなるまで洗浄した
。溶剤を減圧留去して、沸点１３５℃／　１　ｗａ　Ｈ
９の無色液体（Ｉ）　　１７０ｇを得た。

〔実施例１〕 以下の配合で紫外線硬化樹脂組成物■を製造した。

・不飽和ポリエステル（Ｘ　Ｑ　−３８６３０、マレイ
ン酸−プロピレングリコール系、酸価１８．５■ＫＯＨ
／ｇ　三井東圧化学■製〕５０部・化合物（Ｉ　）　　
　　　　　　　　　　　　２０部・トリメチロールプロ
パントリ アクリレート　　　１１部 ・ジエチルアミノエチルメタアクリレート　　７部・ベ
ンゾフェノン　　　　　　　　　　　　４部・Ｎ−メチ
ルジェタノールアミン　　　　　２部１００部 組成物■を脱脂処理した軟質鋼板に、塗布膜厚が２０μ
になる量をバーコータで塗布し、高圧水銀灯（１２０Ｗ
／ｃＩＩ）で、高さ１０αの位置より約３秒間紫外線を
照射して硬化させた。この塗膜の特性は表１に示した。

〔実施例２〕 以下の配合で紫外線硬化樹脂組成物■を製造した。

・オリゴエステルアクリレート〔商品名：ビスコート　
１００　　大阪有機化学工業■製〕５０部・化合物（Ｉ
）　　　　　　　　　　　　　　　１８部・トリメチロ
ールプロパントリ アクリレート　　　　　１０部 ゛ネオペンチルグリコールジアクリレート　１０部・ジ
エチルアミノエチルメタアクリレート　　６部・ベンゾ
フェノン　　　　　　　　　　　　　４部・Ｎ−メチル
ジェタノールアミン　　　　　　２部１００部 組成物■を化粧箱用原紙に、硬化膜が５μになるよう塗
布し、実施例１で使用したのと同じ高圧水銀灯を用い、
約２秒間紫外線を照射させて硬化させた。この塗膜の特
性は、表１に示した。

〔比較例１〕 実施例１の組成物において、化合物（Ｉ）を２−ヒドロ
キシエチルアクリレートのカプロラクトン付加物［商品
名；プラクセルＦ　Ａ−１、ダイセル化学工業■製〕に
置き換えた以外はすべて実施例１と同様に実施し、得ら
れた塗膜の特性を表１に示した。

〔比較例２〕 実施例２の組成物において、化合物（Ｉ）を２−ヒドロ
キシプロピルアクリレートに置き換えた以外は、すべて
実施例２と同様に実施し、得られた塗膜の特性を表１に
示した。

〔比較例３〕 実施例１の組成物において、化合物（Ｉ）をトリメチロ
ールプロパントリアクリレートに置き換えた以外は、す
べて実施例１と同様に実施し、得られた塗膜の特性を表
１に示した。

〔比較例４〕 実施例２の組成物において、化合物（Ｉ）をネオペンチ
ルグリコールジアクリレートに置き換えた以外は、すべ
て実施例２と同様に実施し、得られた塗膜の特性を表１
に示した。

Ｇ０発明の効果 表１の結果から、化合物（Ｉ）を配合することにより硬
化性をそこなうことなく密着性と硬度の顕著な向上が認
められ、本発明の有効性は明らかである。

表１ 硬化性：フィンガータックの有無でテストした。

◎：全くなし Δ：ややタック有 Ｘ−表面未硬化 手続補正書輸発） 昭和６０年７月５日 １、事件の表示 昭和６０年　特許願　第５５２３５号 ２、発明の名称 樹脂組成物 ３、補正をする者 名　　称　　　（２３４）山陽国策パルプ株式会社４、
代理人 住　　所　　　東京都千代田区神田北乗物町１６番地〒
１０１　　　　英　ビル３階 ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の項 惰　　止　　リノ　　内　　合 １、明細書筒５頁１１行目に 「１．２−エポキシ−５，６−シクロオフ１芋ン」とあ
るを 「１．２−エポキシ−５−シクロオクテン」と訂正。

２、同第６頁１６行目に 「Ｏ−ベンゾイル」とあるを 「０−ベンゾイル」と訂正。

３、同第７頁８行目に 「１．２−エポキシ−５，６−シクロオクテン」とある
を 「１．２−エポキシ−５−シクロオクテン」と訂正。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ベースレジン、反応性希釈剤および光重合開始剤
   を主成分とし、紫外線を照射することによって皮膜を形
   成させるための紫外線硬化樹脂組成物において、反応性
   希釈剤の一部または全部として下記化学式で表わされる
   ２−ヒドロキシ−５−シクロオクテニル−２−プロペノ
   エート▲数式、化学式、表等があります▼ を配合したことを特徴とする紫外線硬化樹脂組成物。