JPS6310680A

JPS6310680A - 粘接着剤組成物

Info

Publication number: JPS6310680A
Application number: JP15436086A
Authority: JP
Inventors: Daisuke Irii; 入井　代輔; Toshinobu Takahashi; 敏信高橋; Shigeo Omote; 表　重夫
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1986-07-01
Filing date: 1986-07-01
Publication date: 1988-01-18
Also published as: JPH0344592B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】工　技術分野本発明は粘接着剤組成物に関し、詳しくは、紫外線また
は放射線を照射すると粘着性を示し粘着剤となり、その
後加熱すると硬化可能な粘接着剤組成物に関するもので
ある。

■　従来技術粘接着剤は、粘着性で仮接着し、その後硬化を行ない接
着するものである。一般に、粘接着剤は、基材への塗布
を容易にするために、有機溶剤で希釈した溶液型である
。このような溶液型粘接着剤は、塗布後、有機溶剤を蒸
発させるのに、乾燥工程として長時間を必要とする。こ
の場合使用される有機溶剤は揮発性であり、燃えやすく
、人体に悪影習を及ぼすものが多く、その使用がしばし
ば火災発生の原因となったり、種々の公害問題を引きお
こしたりしている。

また、溶液型粘接着剤は、経済的見地、並びに上記公害
防止上の観点から溶剤回収装置の設置が不可避とされる
が、この装置は、一般に高価であって、力）つ設備的に
大きな場所を必要とする。

従来の粘接着剤は上記の欠点を有していた。

■　発明の目的本発明の目的は、紫外線または放射線を照射すると粘着
性を示し、粘着剤となり、その後加熱すると硬化可能で
、特に粘接着剤テープ等に利用可能な粘接着剤組成物を
提供することにある。

■　発明の具体的構成本発明は、下記の一般式［Ａ］で示される単官能アクリ
ル系（メタクリル系を含む）モノマー１０〜６０重量部
と、１分子中に少なくとも２個以上のアクリロイル基（メタ
クリル基を含む）をもつ化合物０．０１〜１０重量部と
、１ニナ子中に少なくとＩＪ２個以上のニポ千シ基をもつ
化合物３０〜８０重量部と、エポキシ樹脂の潜在性硬化剤０．１〜２０重１部（上記
４成分で１００重量部とする）とを有することを特徴と
する粘接着剤組成物を提供する。

りただし：ｎ＝１〜３の整数Ｒ１＝Ｈ，ＣＨ３Ｒ２＝ＣＨ２，Ｃ２Ｈ４，ｃ３）（ｓＲ３：アルキル基、またはまたは以下、本発明の構成について詳しく説明する。

（１）本発明で用いる単官能（メタ）アクリル系モノマ
ーは、下記の一般式［Ａ］で示される。

ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ＋０−Ｒ２−）−ｎ　０−Ｒ３・・・［
＾Ｊただし：ｎ＝１〜３Ｒ，＝Ｈ，ＣＨ３Ｒ２＝ＣＨ２、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６Ｒ３：アルキル基、またはまたは上述の一般式［Ａ］で示される（メタ）アクリル系モノ
マーとしては、例えばメトキシエチル（メタ）アクリレ
ート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキ
シエチル（メタ）アクリレート、エトキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキ
シエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロビル（
メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）
アクリレート、ノニルフェノキシプロビル（メタ）アク
リレート等が代表的に辛げられる。

（２）１分子中に少なくとも２個以上の（メタ）アクリ
ロイル基をもつ化合物としては、構造的に特に限定され
るものではないが、例えばポリオールポリ（メタ）アク
リレート、変性ポリオールポリ（メタ）アクリレート、
ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）
アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等が有効
に利用される。ポリオールポリ（メタ）アクリレートに
は、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネ
オベンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１．６
−−＼キサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどがある。変
性ポリオールポリ（メタ）アクリレートには、トリメチ
ロールプロパンのプロピレンオキシド付加物のトリ（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキシ
ド付加物のジ（メタ）アクリレートなどがある。

（３）１分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する
化合物としては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹
脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、タレゾール
ノボラック型エポキシ樹脂、フタル酸グリシジルエステ
ル型エポキシ樹脂、ダイマー酸型エポキシ樹脂、ポリグ
リコール型エポキシ樹脂等を代表的に挙げることができ
る。

（４）エポキシ樹脂の潜在性硬化剤としてはいかなるも
のでもよいが、ジシアンジアミド（Ｄ［Ｙ）三フッ化ホ
ウ素−アミン・コンプレックス、有機酸ヒドラジッド、
ジアミノマレオニトリル（ＤＡＭＮ）　、ジアリルメラ
ミン、アミンイミド、ポリアミンの塩、等が利用可能で
ある。

（５）さらに、本発明の組成物には、その性能を変えな
い範囲内で上記（１）〜（４）以外の他の添加剤を加え
ることができる。この添加剤は、例えば、（メタ）アク
リル酸のアルキルエステルモノマー、光開始剤、光増感
剤、重合禁止剤、充填剤、顔料、タレ防止剤、分散剤、
老化防止剤等である。

（メタ）アクリル酸のアルキルエステルモノマーとして
は、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル
酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル
等が添加可能である。

（６）本発明の組成物は、放射線硬化の際は不要である
が、紫外線硬化を行なうときには、光開始剤を必要とす
る。光開始剤としては、開裂タイプのもの、水素引き抜
きタイプのものが有効に使用される。

開裂タイプのものとしては、例えば、ベンゾインエチル
エーテル、ジェトキシアセトフェノン、ベンジルジメチ
ルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェ
ノン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン等
が挙げられる。

水素引き抜きタイプのものとしては、ベンジル、ベンゾ
フェノン、２．４−ジエチルチオキサントン等が有効で
ある。

光開始剤の使用量は組成物に対して好ましくは０．００
１〜１０ｗｔ％、さらに好ましくは０．０１〜５ｗ１％
の範囲である。

（７）本発明の組成物中の各成分の配合比は、一般式［
Ａ］で示される単官能（メタ）アクリルモノマーは、配
合量が多いほど紫外線照射後の粘着性にすぐれるが、そ
の後、加熱硬化を行なうためには、単官能（メタ）アク
リルモノマーの配合量が１０〜６０重量部、１分子中に
は少なくとも２個以上のエポキシ基をもつ化合物が３０
〜８０重量部が適当である。

また、１分子中に少なくとも２個以上の（メタ）アクリ
ロイル基をもつ化合物の配合量は、（メタ）アクリロイ
ル基の数やこの化合物の分子量によって異なるが、０．
１〜１０重量部が好ましい。

エポキシ樹脂の潜在性硬化剤は、配合量が多いほど加熱
時の硬化時間が短くなるが、反対にポットライフが短か
くなるので、０．１〜２０重量部が好適である。

■　実施例、比較例以下に実施例、比較例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。粘着力、接着力の測定は次の方法で行なった。

（１）粘着力５０μのポリエステルフィルムの片面に、粘接着剤の厚
さが約１００μになるように塗布した後、紫外線硬化用
高圧水銀ランプ（８０Ｗ／ｃｍ）のランプ下１５ｃｍの
位置で１０秒間紫外線を照射し、粘着シートを作成した
。該粘着シートをアルミ板（Ａ−１０５０，Ｐ）に貼り
付け、１８０度引き剥がし粘着力を測定した。

（２）接着力アルミ板（Ａ−ｔｏｓｏｐ）の片面に、粘接着剤の厚さ
が約１００μ、広さが２５１１ＩｌｌｌＩ×２５１Ｉに
塗布した後、紫外線硬化用高圧水銀ランプ（８０Ｗ／ｃ
［１１）のランプ下１５ＣＩ１１の位置で１０秒間紫外
線を照射した後、別のアルミ板（Ａ−１０５０Ｐ）に貼
り付け、１５０℃のオーブノ内で２０分間加熱硬化させ
た。このテストピースを使い、せん断接着力を測定した
。

実施例１〜１３、比較例１．２第１表の配合に従い本発明の粘接着剤組成物を作成し、
上記の方法で粘着力及び接着力を測定した。

測定結果を第１表に示した。

実施例１〜３は、エポキシ樹脂と単官能アクリルモノマ
ーの配合比を変えたものである。

実施例２．４〜７は、単官能アクリルモノマーの種類を
変えたものである。

実施例２．８．９はエポキシ樹脂の種類を変えたもので
ある。

実施例２．１０．１１は多官能アクリル化合物の種類を
変えたものである。

実施例２．１２．１３はエポキシ樹脂の潜在性硬化剤の
種類を変えたものである。

比較例１．２は、組成比を本発明の範囲外とした。

第１表に示したように、本発明の粘接着剤組成物は、０
．７〜１．３　Ｋｇ７２５ｍｍの粘着力と９０〜１３５
にｇ／ｃゴのせん断接着力を有する。

比較例１．２比較例１の場合、エポキシ樹脂の量が多く単官能アクリ
ルモノマーの量が少ないため、紫外線照射時に硬化しな
かった。

比較例２の場合、エポキシ樹脂の量が少なく、単官能ア
クリルモノマーの量が多いため、粘着力は１．７Ｋｇ７
２５ｍｍとすぐれているが、接着力は１０Ｋｇ／ばと非
常に弱い。

註）エポキシＡ：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂住友化学”ＥＬＡ−１２８″ エポキシＢ：フェノールノボラック型エボヤシ樹脂シェル化学“エピコート１５４” エポキシＣニトリメチロールプロパンポリグリシシルエ
ーテル成木薬品工業“ＳＲ−ＴＭＰ” モノアクリレートＡ：新日曹化工“ＮｒＳＳＯＣＬＩＲＥ　ＵＭ−ｉ″モノア
クリレートＢ東亜合成化学工業 “アロニックスＭ−１１１” モノアクリレートＣ：（：Ｈ２＝　ＣＨ−１；＋０Ｃ３Ｈ５＋＊　００　　（
：９　Ｈ！ｇ東亜合成化学工業 “アロニックスＭ−１１７″ モノアクリレートＤ：（１：ｌｉ　＝ＣＨ−Ｃ−ｆＯＧ２　Ｈ４＋ｒ１０イＤ
１］共栄社油詣化学工業 “ライトエステルＰＯＡ″′ モノアクリレートＥ：ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ（−Ｏｃ３１６　＋Ｈ０−ＧＨ３共栄
社油脂化学工業 “ライトエステルＤＰＭＡ” ジアクリレートＡ：ポリプロピレングリコールジアクリ
レート（分子量：約１０００）ジアクリレートＢ：ウレタンアクリレート（分子量：約
１５００）＋０１１２　ＣＨ２ＣＨ２ｃｕ２０÷ｎＣ−Ｎ−！１ υ （：Ｈ２ＣＮ２０Ｃ［ＪＩ＝ＩＪＩ２ジアクリレートＣ：１，６−ヘキサンシオールジアクリ
レートエポキシ硬化剤Ａ：工−・シー・アール社製”ＡにＲハ
ードナーＸ−３６１５” （変性ポリアミン系）エポキシ硬化剤Ｂニジシアンジアミドエポキシ硬化剤Ｃ：味の素社製 “アミキュアＭＹ−２４” （変性ポリアミン路光開始剤＝１−ヒドロキシシクロへキシルベンゾフェノ
ン重合禁止剤：メトキシヒドロキノン ■　発明の効果本発明の粘接着剤組成物は、紫外線または放射線を照射
すると粘着性を示し、粘着剤となるため、塗布工程にお
いては有機溶剤で希釈する必要がなく、公害防止や省エ
ネルギーの数点において有利である。

また、粘接着剤として、初期接着時の作業性が良く、そ
の後加熱硬化し、接着力や耐熱性にすぐれる。さらに、
２液硬化型のように硬化剤を混合する必要がない１成分
型なので取り扱いが容易である。

特に粘接着テープに好適に利用できる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記の一般式［Ａ］で示される単官能アクリル系
（メタクリル系を含む）モノマー１０〜６０重量部と、１分子中に少なくとも２個以上のアクリロイル基（メタ
クリル基を含む）をもつ化合物０．０１〜１０重量部と
、１分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基をもつ化合
物３０〜８０重量部と、エポキシ樹脂の潜在性硬化剤０．１〜２０重量部（上記
４成分で１００重量部とする）とを有することを特徴と
する粘接着剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼［Ａ］ただし：ｎ：１〜３の整数Ｒ＿１＝Ｈ、ＣＨ＿３Ｒ＿２＝ＣＨ＿２、Ｃ＿２Ｈ＿４、Ｃ＿３Ｈ＿６Ｒ＿３：アルキル基、またはＲ＿４：水素、アルキル基Ｒ＿５＝水素、アルキル基またはＲ＿６＝アルキル基