WO2022181564A1

WO2022181564A1 - ゴムと金属用の二液型接着剤及びこれを用いた接着方法

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Publication number: WO2022181564A1
Application number: PCT/JP2022/007040
Authority: WO
Inventors: 和正稲田; 成志山田; 生馬若松
Original assignee: 東亞合成株式会社
Priority date: 2021-02-24
Filing date: 2022-02-21
Publication date: 2022-09-01
Also published as: JPWO2022181564A1

Abstract

【課題】ゴム、特にオレフィン系ゴムと金属を強力に接着し、そのせん断接着力は高温でも優れており、接着剤を介して貼合・硬化させるまでの間の仮固定性も有し、比較的低温で硬化させることが可能な接着剤の提供。【解決手段】下記（Ａ）及び（Ｂ）液の二液を含むゴムと金属用の二液型接着剤。（Ａ）液は、下記（ａ）及び（ｂ）を特定割合で含み、（Ｂ）液は、下記（ｄ）を含み、（Ａ）及び（Ｂ）液のいずれかは下記（ｃ）を特定割合で含む。（ａ）（ａ１）１個以上の芳香環と、３個以上のエポキシ基を有し、かつ軟化点が４０℃以上である化合物、及び（ａ２）（ａ１）以外のエポキシを有する化合物（ｂ）（ｂ１）２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する液状の化合物、及び（ｂ２）（ｂ１）以外の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ｃ）光ラジカル重合開始剤（ｄ）第一級及び／又は第二級アミノ基を有する脂肪族ポリアミン化合物

Description

ゴムと金属用の二液型接着剤及びこれを用いた接着方法

　本発明は、ゴムと金属を強力に接着するための接着剤に関し、接着方法にも関する。又、ゴムと金属を接着剤を介して貼り合せて硬化させるまでの間に両者の位置がずれることを防止する仮固定性にも優れた接着剤にも関する。さらに、室温又は比較的低い加熱温度で硬化させることが可能な二液型接着剤にも関する。
　尚、本明細書においては、アクリル及び／又はメタクリルを（メタ）アクリルと、アクリレート及び／又はメタクリレートを（メタ）アクリレートと、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を（メタ）アクリロイル基と表す。

　ゴムは、建築物、産業機械、自動車、航空機、及び電気製品等の様々な用途で、ガスや水等をシールするためのシール材として使用されている。
　例えば、金属の配管同士を接続する場合、両者の間にゴム材料を挟み、ボルトで圧縮力を加えた状態で固定させることで、接続部分のシール性が確保される。

　ところが、近年、建築物や自動車等の構造物の部材同士を固定する方法として、ボルト等の機械的な接合を接着剤に置き換えようとする場面が増えてきている。接着剤を使用することで、製造プロセスを自動化し、生産コストを削減できる場合がある。

　しかしながら、シール部分においてゴム材料と金属材料を接着剤によって接合しようとすると、接着力が問題となる。
　例えば、内圧の高いガスや水等をシールしようとすると、高いせん断接着力が必要となる。さらに、産業用機械や自動車等では１００℃を超える高温に晒される場合があるが、そのような高温においても高いせん断接着力を維持することは困難である。特に、ゴム材料が、耐熱性、耐候性、耐熱水性、耐酸性、及び耐アルカリ性等に優れたＥＰＤＭ（エチレン－プロピレン－ジエン三元共重合体）等のオレフィン系ゴムである場合、高いせん断接着力を高温においても発現させることは一層困難であった。

　特許文献１では、ゴム基材の被接着面に、ゴム処理剤及び／又はプライマー組成物を塗布する工程を含み、２成分エポキシ接着剤等により金属基材と接着させる方法が開示されている。
　しかし、処理剤やプライマーを塗布する工程には、塗布環境の整備や廃液の処理等、煩雑さやコストを伴うという短所がある。さらに、この文献に記載された接着方法によっても、オレフィン系ゴムと金属のせん断接着力を、１００℃を超える高温においても発現させることは困難である。

　特許文献２では、ＥＰＤＭのようなオレフィン系ゴムに対して、コロナ放電やプライマー塗布等の特別な処理を施さなくても十分な接着強度を発揮する反応性の接着剤として、水添ビスフェノールエポキシ化合物を含むエポキシ系の主剤と、２以上のアミノ基を有するポリジエンやポリアミン等の硬化剤からなる２液エポキシ系接着剤が開示されている。
　しかし、当該接着剤は、高温における金属とのせん断接着力は不十分である。さらに、液状の接着剤であるため、ゴム材料を接着剤を介して金属材料で挟む形で保持しようとすると、硬化の前にゴム材料が滑ることがあり、その場合、位置がずれたまま接着してしまうという問題を引き起こす。

　特許文献３では、光硬化性化合物と、光ラジカル開始剤と、エポキシ等の環状エーテル基等を有する熱硬化性化合物と、芳香族アミンを含有する前記熱硬化性化合物と反応可能な化合物を含む、インクジェット用接着剤が開示されている。
　この接着剤によれば、塗布後の接着剤に光を照射してＢステージ化（半硬化）した後で被着体同士を貼り合せるため、被着体の位置ずれの問題が生じにくくなる。又、半導体同士の接着力と信頼性に優れる。
　しかし、この接着剤によっても、オレフィン系ゴムと金属のせん断接着力を、１００℃を超える高温においても発現させることは困難である。さらに、１液化できる長所がある反面、熱硬化に高温長時間を要するという短所がある。特に、ゴム材料又は金属材料が、プラスチックと複合化された部品である場合、熱硬化温度を高めることができないため、硬化に要する時間は一層長くなるという問題が生じる。又、接着性等の点で好ましい態様である２５℃で固形の芳香族アミンを使用する場合、その固形粒子は沈降又は凝集し得るものであり、循環等により均一分散状態を保たなければならないという課題もある。

特表２０１８－５２５４６５号公報特開２０２０－４５４５０号公報国際公開第２０１６／１１７６０５号パンフレット

　本発明の目的は、ゴム、特にオレフィン系ゴムと金属を強力に接着し、そのせん断接着力は高温でも優れており、ゴムと金属を接着剤を介して貼り合せて硬化させるまでの間の仮固定性も有しており、比較的低い加熱温度で硬化させることが可能な接着剤を提供することである。
　さらに、本発明の目的は、その接着剤を用いて、ゴムと金属を強力に接着するための接着方法を提供することでもある。

　本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、下記二液型接着剤により前記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
　即ち、本発明は、
下記（Ａ）液、及び（Ｂ）液の二液を含むゴムと金属用の二液型接着剤であって、
（Ａ）液は、必須成分としての下記（ａ１）成分及び（ｂ１）成分と、任意成分としての下記（ａ２）成分、下記（ｂ２）成分、及び下記（ｃ）成分を含み、下記（ａ）成分と下記（ｂ）成分の含有割合が重量比で８０：２０～４０：６０の範囲であり、
（Ｂ）液は、必須成分としての下記（ｄ）成分と、任意成分としての下記（ｃ）成分を含み、
（Ａ）液及び（Ｂ）液のうち少なくとも一方は（ｃ）成分を含み、
（ｃ）成分の含有割合は、これが含まれる（Ａ）液又は（Ｂ）液から（ｃ）成分を除いた量を１００重量部としたときに０．０１～２０重量部である
二液型接着剤に関する。

　（ａ）成分：下記（ａ１）成分及び（ａ２）成分を含むエポキシ基を有する化合物
　（ａ１）成分：１分子中に１個以上の芳香環と、１分子中に３個以上のエポキシ基を有し、かつ、環球法による軟化点が４０℃以上である化合物
　（ａ２）成分：（ａ１）成分以外のエポキシ基を有する化合物
　（ｂ）成分：下記（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分を含む（メタ）アクリロイル基を有する化合物
　（ｂ１）成分：１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する２５℃で液状の化合物
　（ｂ２）成分：（ｂ１）成分以外の（メタ）アクリロイル基を有する化合物
　（ｃ）成分：光ラジカル重合開始剤
　（ｄ）成分：第一級及び／又は第二級アミノ基を有する脂肪族ポリアミン化合物

　前記（ｂ１）成分の（メタ）アクリロイル基としては、メタクリロイル基であることが好ましく、（ｂ１）成分が（ｂ）成分中に５０重量％以上含まれることが好ましい。
　又、前記（ｄ）成分としては、（ｄ１）ダイマー酸及び／又は重合脂肪酸とポリアミンの縮合物であるポリアミドアミン系液状硬化剤を含むことが好ましく、（ｄ１）成分が（ｄ）成分の合計を１００重量部としたときに５０重量部以上含まれることが好ましい。
　又、混合性や塗布性の点で、（Ａ）液及び（Ｂ）液の２５℃における粘度は、いずれも２０，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
　又、二液型接着剤としては、（Ａ）液中に含まれる（ａ）成分中のエポキシ基と（Ｂ）液中に含まれる（ｄ）成分のアミノ基のモル比が１：０．２～１：２の範囲であるものが好ましい。
　さらに、ゴムとしては、コロナ処理又はプラズマ処理されたオレフィン系ゴムが好ましい。

　又、本発明者らは、下記接着方法が、前記課題を特に優れた性能で解決することを見出した。
　即ち、本発明は、下記１）～５）の工程を含む接着方法にも関する。
１）被着部分にコロナ処理及び／又はプラズマ処理されたゴムを準備する。
２）前記した二液型接着剤を、エポキシ基とアミンの活性水素のモル比が１：０．２～１：２の範囲に入るよう混合してから、これを金属及び／又は前記ゴムの処理部分に塗布する。
３）塗布後の接着剤に対して、前記（ｃ）成分が感光する波長の光を照射する。
４）光照射された接着剤を介して、金属材料とゴム材料を貼り合せる。
５）貼合後の金属及びゴムを含む製品又は部品を、当該製品又は部品の耐熱温度以下の温度に加熱して硬化を完結させる。

　本発明によれば、ゴム、特にオレフィン系ゴムと金属を強力に接着し、そのせん断接着力を高温でも優れたものにすることができ、ゴムと金属を接着剤を介して貼り合せて硬化させるまでの間に位置ずれすることを防止することができる。さらに、比較的低い加熱温度で硬化させ、優れた接着力を得ることができる。

図１は、実施例における金属とゴムの接着方法を説明した図である。

　本発明の接着剤は、下記（Ａ）液と（Ｂ）液を含む二液型接着剤である。
　（Ａ）液は、必須成分としての下記（ａ１）成分及び（ｂ１）成分と、任意成分としての下記（ａ２）成分、下記（ｂ２）成分、及び下記（ｃ）成分を含み、下記（ａ）成分と下記（ｂ）成分の含有割合が重量比で８０：２０～４０：６０の範囲である。
　（Ｂ）液は、必須成分としての下記（ｄ）成分と、任意成分としての下記（ｃ）成分を含む。
　但し、（Ａ）液及び（Ｂ）液のうち少なくとも一方は（ｃ）成分を含み、（ｃ）成分の含有割合は、これが含まれる（Ａ）液又は（Ｂ）液から（ｃ）成分を除いた量を１００重量部としたときに０．０１～２０重量部である。
　（ａ）成分：下記（ａ１）成分及び（ａ２）成分を含むエポキシ基を有する化合物
　（ａ１）成分：１分子中に１個以上の芳香環と、１分子中に３個以上のエポキシ基を有し、かつ、環球法による軟化点が４０℃以上である化合物
　（ａ２）成分：（ａ１）成分以外のエポキシ基を有する化合物
　（ｂ）成分：下記（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分を含む（メタ）アクリロイル基を有する化合物
　（ｂ１）成分：１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する２５℃で液状の化合物
　（ｂ２）成分：（ｂ１）成分以外の（メタ）アクリロイル基を有する化合物
　（ｃ）成分：光ラジカル重合開始剤
　（ｄ）成分：第一級及び／又は第二級アミノ基を有する脂肪族ポリアミン化合物
　以下、各成分について詳細に説明した後、使用方法及び用途について詳細に説明する。

１．（ａ）成分
　（ａ）成分は、１分子中に１個以上のエポキシ基を有する化合物である。
　（ａ）成分の具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＺ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＰ型エポキシ樹脂、及び臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂；
フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニレンノボラック型エポキシ樹脂、レゾルシノールビフェニレンノボラック型エポキシ樹脂及びジシクロペンタジエンフェノールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂；
トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂、テトラキスフェノールエタン型エポキシ樹脂、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビフェニル型エポキシ樹脂、テレフタル酸ジグリシジルエステル、及びフタル酸ジグリシジルエステル等のその他芳香族エポキシ樹脂；
水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等の芳香族エポキシ樹脂の水添物；
１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，９－ノナンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、イソシアヌル酸エチレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル、及びジペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル等のポリオールのポリグリシジルエーテル；
２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、及びラウリルグリシジルエーテル等の単官能グリシジルエーテル；
エポキシ化植物脂、α－オレフィンエポキサイド等の直鎖状二重結合の全て又は一部をエポキシ化した低分子量化合物；
３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレートのカプロラクトン変性物、ジシクロペンタジエンジオキサイド、及びリモネンジオキサイド等の脂環式エポキシ化合物；
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、両末端水酸基ポリブタジエンのジグリシジルエーテル、両末端水酸基ポリイソプレンのジグリシジルエーテル、両末端水酸基ポリブタジエン水添物のジグリシジルエーテル、カルボキシル基含有ポリブタジエンとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の付加反応物、アミノ基含有ポリブタジエンとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の付加反応物、カルボキシル基含有液状ニトリルブタジエンゴムとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の付加反応物、アミノ基含有液状ニトリルブタジエンゴムとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の付加反応物、ポリブタジエンの内部エポキシ化物、スチレン－ブタジエン共重合物の内部エポキシ化物、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の付加反応物、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の付加反応物、グリシジル（メタ）アクリレートを共重合成分として含む（メタ）アクリルポリマー、ポリジメチルシロキサン骨格を有するエポキシ化合物、及び２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールの１．２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロヘキサン付加物（例えば、（株）ダイセル製のＥＨＰＥ３１５０）等の前記以外の高分子量エポキシ化合物；
ジグリシジルオルトトルイジン、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル（４，４’－メチレンビスアニリン）、及び１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等のグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂；並びに
シルセスキオキサン骨格を有するエポキシ化合物、及び３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
　ここで、エポキシ樹脂とは、分子中に平均１個以上のエポキシ基を有し、反応により硬化する化合物又はポリマーをいう。この分野での慣例に従い、本明細書では、硬化性のエポキシ基を分子内に１個以上有するものであれば、モノマーであってもエポキシ樹脂ということがある。

　本発明の組成物は、（ａ）成分として、（ａ１）１分子中に１個以上の芳香環と、１分子中に３個以上のエポキシ基を有し、かつ、環球法による軟化点が４０℃以上であるエポキシ樹脂を、必須成分として含む。（ａ）成分が（ａ１）成分を含むことにより、熱硬化後の硬化物が高温での接着力に優れるものとなる。
　尚、本発明において、環球法による軟化点とは、ＪＩＳ　Ｋ７２３４に従って評価される軟化点を意味する。

　（ａ１）成分の好ましい具体例としては、軟化点が４０℃以上のフェノールノボラック型エポキシ樹脂、軟化点が４０℃以上のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、及び軟化点が４０℃以上のビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。
　尚、本発明において、（ａ１）成分以外の（ａ）成分を、（ａ２）成分とする。

　（ａ）成分中の（ａ１）成分及び（ａ２）成分の含有割合としては、熱硬化後の硬化物が高温での接着力に優れる点で、（ａ）成分の合計を１００重量部としたときに、（ａ１）成分が１０重量部以上（ａ２）成分が９０重量部未満であることが好ましく、（ａ１）成分が２０重量部以上（ａ２）成分が８０重量部未満であることがより好ましい。

２．（ｂ）成分
　（ｂ）成分は、１分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物である。
　（ｂ）成分としては、１分子中に１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物〔以下、「単官能（メタ）アクリレート」という〕と、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物〔以下、「多官能（メタ）アクリレート」という〕が挙げられる。

　単官能（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、及びステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；
２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ－ト、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ－ト、及び４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；
２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシメチル（メタ）アクリレート、及び２－エチルヘキシルアルコールのアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；
ジエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、及びポリプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールのモノ（メタ）アクリレート；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４－ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメチロールモノ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、及びジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等の脂環式単官能（メタ）アクリレート；
ベンジル（メタ）アクリレート、ｐ－クミルフェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、フェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、フェノキシフェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、ノニルフェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、及びフタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族環を有する単官能（メタ）アクリレート；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、３－エチル－３－オキセタニルメチル（メタ）アクリレート、（２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタルイミド等のヘテロ原子を有する環構造含有（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、及びＮ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド系モノマー；並びに
２－（２－ビニロキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、及びパーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、及び１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート等の、アルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート；
１，４－シクロヘキサンジメチロールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメチロールジ（メタ）アクリレート、及び水素添加ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート等の、脂環式環を有するジ（メタ）アクリレート；
ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＥエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＳエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＺエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡＰエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、及びビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート等の芳香族環を有するジ（メタ）アクリレート；
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート；
グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、ε－カプロラクトン変性トリス（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパンアルキレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加物のヘキサ（メタ）アクリレート、ポリグリセリンポリ（メタ）アクリレート、及びポリグリセリンアルキレンオキサイド付加物のポリ（メタ）アクリレート等のポリオールポリ（メタ）アクリレート；
ポリエーテルポリオールとポリイソシアネートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートからなるウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートからなるウレタン（メタ）アクリレート、ポリカーボネートポリオールとポリイソシアネートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートからなるウレタン（メタ）アクリレート、及び水添ポリブタジエンジオールとポリイソシアネートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートからなるウレタン（メタ）アクリレート等のウレタン（メタ）アクリレート類；
ビスフェノールＡエポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸を付加させた化合物等のエポキシ（メタ）アクリレート類；
フタル酸とエチレングリコールと（メタ）アクリル酸からなるポリエステル（メタ）アクリレート、及びフタル酸とトリメチロールプロパンと（メタ）アクリル酸からなるポリエステル（メタ）アクリレート等のポリエステル（メタ）アクリレート類；並びに
（メタ）アクリロイル基を有するシルセスキオキサン、ジメチルシロキサン骨格を有するポリ（メタ）アクリレート、及びトリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート等が挙げられる。

　本発明の組成物は、（ｂ）成分として、（ｂ１）１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する２５℃で液状の化合物を、必須成分として含む。（ｂ１）成分が２５℃で液状であることにより、（ａ１）成分を必須成分として含む（Ａ）液を２５℃で液状にすることができる。
　（ｂ１）成分の（メタ）アクリロイル基としては、（Ａ）液と（Ｂ）液を混合した後の可使時間（適切な塗工が可能な時間）が短くならないという点と、金属との接着力が高まるという点で、メタクリロイル基であることが好ましい。
　（ｂ１）成分は、分子量が１０００以下であることが好ましく、５００以下であることがより好ましい。（ｂ１）成分の分子量が１０００以下であると、（Ａ）液中の（ａ１）成分の含有割合を増加させて、接着性能をより高めることができる。又、（Ａ）液の粘度を低くすることができ、二液の混合性と塗工性が優れたものになる。

　（ｂ１）成分のより好ましい具体例としては、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、１，４－シクロヘキサンジメチロールジメタクリレート、トリシクロデカンジメチロールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、及びトリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加物のトリメタクリレート等が挙げられる。
　尚、本発明において、（ｂ１）成分以外の（ｂ）成分を、（ｂ２）成分とする。

　（ｂ）成分中の（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分の含有割合としては、（ｂ）成分の合計を１００重量部としたときに、（ｂ１）成分が５０重量部以上（ｂ２）成分が５０重量部未満であることが好ましく、（ｂ１）成分が７５重量部以上（ｂ２）成分が２５重量部未満であることがより好ましい。（ｂ１）成分を（ｂ）成分中に５０重量部以上含むことで、接着剤の熱硬化後の硬化物が高温での接着力に優れたものになる。

　（Ａ）液に含まれる（ａ）成分と（ｂ）成分の含有割合は、重量比で８０：２０～４０：６０の範囲である。この含有割合とすることで、得られる接着剤が、光照射後の仮固定性に優れ、金属及びゴムとの接着力を良好にすることができる。
　又、（Ａ）液中に含まれる（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量は、（Ａ）液全体を１００重量部としたときに、５０重量部以上であることが好ましく、７５重量部以上であることがさらに好ましく、９０重量部以上であることが特に好ましい。

３．（ｃ）成分
　（ｃ）成分は光ラジカル重合開始剤である。（ｃ）成分は、光によりラジカルを発生し、（ｂ）成分の重合を開始させる化合物である。光としては、紫外線又は可視光線が好ましく、紫外線又は波長４５０ｎｍ以下の可視光線が好ましい。

　（ｃ）成分の具体例としては、ベンジルジメチルケタール、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、オリゴ［２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－１－（メチルビニル）フェニル］プロパノン、２－ヒドロキシ－１－[４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチループロピオニル）ベンジル］フェニル]－２－メチルプロパン－１－オン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）］フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）ブタン－１－オン、２－ジメチルアミノ－２－（４－メチルベンジル）－１－（４－モルフォリン－４－イル－フェニル）ブタン－１－オン及び３，６－ビス（２－メチル－２－モルフォリノプロピオニル）－９－ｎ－オクチルカルバゾール等のアセトフェノン系化合物；
ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル及びベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；
ベンゾフェノン、２－メチルベンゾフェノン、３－メチルベンゾフェノン、４－メチルベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、メチル－２－ベンゾフェノン、１－［４－（４－ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル］－２－メチル－２－（４－メチルフェニルスルフォニル）プロパン－１－オン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン及び４－メトキシ－４’－ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；
ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、及びビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系化合物；
チオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、１－クロロ－４－プロピルチオキサントン、３－［３，４－ジメチル－９－オキソ－９Ｈ－チオキサントン－２－イル－オキシ］－２－ヒドロキシプロピル－Ｎ，Ｎ，Ｎ―トリメチルアンモニウムクロライド及びフルオロチオキサントン等のチオキサントン系化合物；
ベンジル、エチル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィネート、フェニルグリオキシ酸メチル、エチルアントラキノン、フェナントレンキノン、カンファーキノン
等が挙げられる。

　（ｃ）成分は、（Ａ）液と（Ｂ）液のどちらに配合してもよく、両方に配合してもよいが、どちらか一方に配合する必要がある。
　（ｃ）成分の含有割合は、（Ａ）液又は（Ｂ）液から（ｃ）成分を除いた量を１００重量部としたときに０．０１～２０重量部である。（ｃ）成分の含有割合をこの範囲にすることで、（ｂ）成分を重合させる機能を発現し、さらに、（ｃ）成分の割合が２０重量部を超過すると、接着剤の硬化物の耐久性が低下してしまう等の問題が発生してしまう。
　尚、（ｃ）成分は、１種のみ単独で使用することも、２種以上を併用することもできる。

４．（ｄ）成分
　（ｄ）成分は、第一級及び／又は第二級アミノ基を有する脂肪族ポリアミン化合物である。
　ポリアミンとは、１分子中に２個以上のアミノ基を有する化合物を意味する。又、脂肪族ポリアミン化合物とは、アミノ基の窒素原子が、芳香環に含まれない炭素原子に結合した化合物を意味し、鎖状脂肪族ポリアミン、環状脂肪族ポリアミン、脂肪芳香族アミンを含む。脂肪芳香族アミンとは、キシリレンジアミンのような、１分子中に芳香環を有するものの、アミノ基の窒素元素が芳香環に含まれない炭素原子に結合した化合物を意味する。又、鎖状脂肪族ポリアミンや環状脂肪族ポリアミンは、ポリアルキレンオキサイド骨格を有する化合物、ポリアミンと有機酸の縮合物、及び脂肪族ポリアミンを変性した化合物も含む。
　（ｄ）成分は、２５℃で液状であるものが好ましい。

　（ｄ）成分の具体例としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、３－（ジエチルアミノ）プロピルアミン、１，２－プロピレンジアミン、１，３－プロピレンジアミン、１，４－ブタンジアミン、１，３－ジアミノペンタン、１，６－ヘキサメチレンジアミン、２－メチルペンタメチレンジアミン、ネオペンタンジアミン、（２，２，４）－トリメチルヘキサメチレンジアミン、及び（２，４，４）－トリメチルヘキサメチレンジアミン等の直鎖状又は分岐状アルキレン基を有するポリアミン；
１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンとアクリロニトリルの反応付加物の水添物、イソホロンジアミン、及び４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルアミン）等の脂環式骨格を有するポリアミン；
Ｎ－（２－アミノエチル）ピペラジン等の環構造中に第二級アミノ基を有するポリアミン；
ポリエチレンポリアミンとダイマー酸の縮合物であるポリアミドアミン、及びポリエチレンポリアミンと重合脂肪酸の縮合物であるポリアミドアミン等のポリアミドアミン；
キシリレンジアミン、及びキシリレンジアミン三量体等の、１分子中に芳香環を有するものの、アミノ基の窒素元素が芳香環に含まれない炭素原子に結合した化合物；
末端に１級又は２級アミノ基を有するポリブタジエン、末端に１級又は２級アミノ基を有する液状ニトリルブタジエンゴム、ポリオキシプロピレンジアミン、トリメチロールプロパンポリ（オキシプロピレン）トリアミン、及びグリセリルポリ（オキシプロピレン）トリアミン等の重合体のポリアミン；並びに
前記脂肪族ポリアミンにエポキシ化合物を一部付加した変性ポリアミン
等が挙げられる。

　（ｄ）成分は、金属及びゴムとの接着力に優れ、接着剤の熱硬化後の硬化物が高温でのせん断接着力にも優れるという点で、ポリアミドアミンが好ましく、さらに（ｄ１）ダイマー酸及び／又は重合脂肪酸とポリアミンの縮合物であるポリアミドアミン系液状硬化剤を含むことが好ましい。
　（ｄ１）成分の配合割合としては、（ｄ）成分の合計を１００重量部としたときに５０重量部以上であることが好ましい。
　尚、本発明において、（ｄ１）成分以外の（ｄ）成分を、（ｄ２）成分とする。
　（Ｂ）液中に含まれる（ｄ）成分の配合割合は、（Ｂ）液全体を１００重量部としたときに、５０重量部以上であることが好ましく、７５重量部以上であることがさらに好ましく、９０重量部以上であることが特に好ましい。

５．その他の成分
　本発明の接着剤の（Ａ）液には、必要に応じて、その他のラジカル重合性成分を配合してもよい。
　又、（Ｂ）液には、必要に応じて、（ｄ）成分以外のアミン化合物や、イオウ系のエポキシ樹脂硬化剤を配合してもよい。
　さらに、（Ａ）液及び／又は（Ｂ）液には、必要に応じて、さらに別の成分を配合してもよい。
　以下これらの成分を例示する。

　その他のラジカル重合性成分の具体例としては、スチレン、α－メチルスチレン、ジビニルベンゼン、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－ｐ－フェニレンビスマレイミド、１－マレイミド－３－マレイミドメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１’－（シクロヘキサン－１，３－ジイルビス（メチレン））ビス（１Ｈ－ピロール－２，５－ジオン）、１，１’－（４，４’－メチレンビス（シクロヘキサン－４，１－ジイル））ビス（１Ｈ－ピロール－２，５－ジオン）、１，１’－（３，３’－（ピペラジン－１，４－ジイル）ビス（プロパン－３，１－ジイル））ビス（１Ｈ－ピロール－２，５－ジオン）、２，２’－（エチレンジオキシ）ビス（エチルマレイミド）、１，２－ビス（マレイミド）エタン、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドプロピオナート、シクロヘキシルビニルエーテル、１，４－ブタンジオールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、１，４－シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、乾性油、二重結合を有するアルキド樹脂等が挙げられる。

　（ｄ）成分以外のアミン化合物の具体例としては、ドデシルアミン、２－メチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、４－メチル－２－フェニルイミダゾール、１－ベンジル２－フェニルイミダゾール、ジアザビシクロウンデセン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、フェニレンジアミン、アニリン、トルイジン、ピぺリジン、ジアミノジフェニルメタン、１，３－ビス（３－アミノフェノキシ）ベンゼン等が挙げられる。

　イオウ系のエポキシ樹脂硬化剤の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）、１，３－ジメルカプト－２－プロパノール、トリメルカプトトリメチロールプロパン、テトラメルカプトペンタエリスリトール、トリメルカプトペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールトリ（３－メルカプトプロピル）エーテル、末端にチオール基を有するポリエーテル化合物、末端にチオール基を有するポリスルフィド樹脂等が挙げられる。

　本発明の組成物には、これらの他にも、前記していないシランカップリング剤、ラジカル重合禁止剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、消泡剤、レオロジー調整剤、タッキファイヤー、可塑剤、溶解性ポリマー、非溶解性の架橋ポリマー微粒子、金属酸化物微粒子、金属微粒子、色素、顔料、蛍光剤、及び有機溶剤等を必要に応じて配合してもよい。
　ただし、有機溶剤については、作業環境を整備する必要性を回避できる点から、実質的に配合しないことが好ましい。

６．二液型接着剤
　本発明の二液型接着剤は、下記（Ａ）液、及び（Ｂ）液の二液を含む。
　（Ａ）液は、必須成分としての（ａ１）成分及び（ｂ１）成分と、任意成分としての（ａ２）成分、（ｂ２）成分、及び（ｃ）成分を含み、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有割合が重量比で８０：２０～４０：６０の範囲である。
　（Ｂ）液は、必須成分としての（ｄ）成分と、任意成分としての（ｃ）成分を含む。
　そして、（Ａ）液及び（Ｂ）液のうち少なくとも一方は（ｃ）成分を含み、
（ｃ）成分の含有割合は、これが含まれる（Ａ）液又は（Ｂ）液から（ｃ）成分を除いた量を１００重量部としたときに０．０１～２０重量部である。

　（Ａ）液及び（Ｂ）液としては、共に２５℃で液状であるものが好ましい。
　両方が液状であることにより、混合が容易になる。
　（Ａ）液及び（Ｂ）液の粘度としては、いずれも２５℃で２０，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１５，０００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。
　２５℃の粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓ以下であると、二液混合型のディスペンサーを使用して高速かつ精密に混合塗布することが容易になる。尚、粘度の下限は特に設定するものではないが、塗布後の濡れ広がりやハジキを抑制する点で、２５℃で１０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましい。
　尚、本発明における粘度とは、Ｅ型粘度計（コーンプレート型粘度計）により測定した値を意味する。

　本発明の二液型接着剤は、（Ａ）液と（Ｂ）液を、使用前に混合して使用する。
　（Ａ）液と（Ｂ）液を混合する際の重量比は、（Ａ）液のエポキシ基のモル数と（Ｂ）液のアミンの活性水素のモル比が、１：０．２～１：２の範囲に入るよう混合することが好ましく、より好ましくは１：０．５～１：１．５、さらに好ましくは１：０．７５～１：１．２５である。両者の混合比率を上記範囲内にすることで、硬化性と接着性が良好になる。

７．使用方法
　本発明の二液型接着剤の使用方法は、常法に従えば良い。
　例えば、接着剤を金属及び／又はゴムの被着部分に塗布し、塗布後の接着剤に対して、光を照射し、光照射された接着剤を介して、金属とゴムを貼合した後、加熱する方法等が挙げられる。

　被着体のゴムとしては、種々のゴムに適用することができる。
　ゴムの具体例としては、天然ゴム、アクリロニトリルゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム、アクリルゴム、イソプレンゴム、ブタジェンゴム、スチレンブタジェンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン・酢ビゴム、クロロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、及び塩素化ポリエチレンゴム等が挙げられる。
　本発明の接着剤は、これらのゴムの中でも、難接着とされるＥＰＤＭ等のオレフィン系ゴムにも好ましく適用することができる。

　ゴムの材質がＥＰＤＭ等のオレフィン系ゴムである場合、接着性を向上させるため、コロナ処理及び／又はプラズマ処理を実施することが好ましい。
　ここで、ゴム製の材料の形状が薄い平面状（シート状等）の場合は、処理速度と生産性の点からコロナ処理であることが好ましい。一方、立体形状物である場合はコロナ処理が困難となるため、プラズマ処理が選択される。コロナ処理とプラズマ処理は、通常どちらか一方でよいが、両方実施しても問題はない。
　コロナ処理の場合、好ましい条件は、例えば、放電出力１～３０Ｗ／ｃｍ、放電エネルギー密度１～３０Ｊ／ｃｍ²である。ゴムにコロナ処理してから接着に供するまでの時間は、直後又は数時間以内であることが好ましいが、材質や用途によっては数日経過してもよい。

　もう一方の被着体の金属としては、種々の金属に適用することができる。
　金属の具体例としては、鉄、ステンレス鋼やクロムモリブデン鋼などの鋼、鋳鉄、ニッケル、チタン、亜鉛、錫、銅、真鍮、青銅、アルミニウム、アルミニウム－マグネシウム合金、銀、金、白金等が挙げられる。
　これら金属は、表面が酸化されていても良い。又、本発明における金属とは、金属以外の素材の表面に、金属メッキが施されている場合も含む。

　（Ａ）液と（Ｂ）液の混合方法については、常法に従えばよい。
　例えば、二液を棒によって手の力で混ぜてもよいし、容器と攪拌装置で攪拌してもよいし、遊星式攪拌装置を使用してもよい。又、二液対応のディスペンサーのノズルで混合される形でもよい。

　基材への塗布は、ディスペンサー、ジェットディスペンサー、インクジェット、スクリーン印刷、グラビア印刷、凸版印刷、ロールコーター、刷毛等、公知の方法が適用できる。
　塗布する接着剤の厚さは、１～１００μｍであることが好ましく、５～５０μｍであることがより好ましい。

　（ｃ）成分が感光する波長は、（ｃ）成分の種類に依存するが、好ましくは、波長４５０ｎｍ以下の光を含む光を使用し、（ｃ）成分としても、４５０ｎｍ以下の光に感光する化合物を選択することが好ましい。
　光照射の機器としては、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、水銀キセノンランプ、無電極ランプ、４０５ｎｍのＬＥＤ、３８５ｎｍのＬＥＤ、３６５ｎｍのＬＥＤ等が挙げられる。それらの放射照度は、ラジカル重合成分の硬化性と熱硬化抑制の観点から、１０～１０，０００ｍＷ／ｃｍ²であることが好ましく、１００～５，０００ｍＷ／ｃｍ²であることがより好ましい。光照射時間は、０．１～１００秒であることが好ましく、１～１０秒であることがより好ましい。
　光照射の雰囲気について、（ｂ）成分等のラジカル重合性成分の硬化性を高めるために窒素等の不活性ガスを吹きかけてもよいが、本発明の接着剤及び接着方法では、通常の空気雰囲気であっても問題ない。

　次に、光照射された接着剤を介して、金属とゴムを貼り合せる。貼り合せた後は、貼り合せた面の密着性を良好にするために、圧力を加えておいた方がよい。
　その状態で、室温で硬化させるか、又は加熱して熱硬化させる。
　熱硬化の温度としては、使用する成分の種類、その割合、及び目的等に応じて適宜設定すれば良い。
　接着物（製品又は部品）の耐熱温度以下であれば特に限定する必要はないが、例えば１２０℃であれば１時間程度で十分である。室温であれば数日経過させることが好ましい。

　本発明のゴムと金属の接着方法としては、ＥＰＤＭ等のオレフィン系ゴムに適用する場合は、下記１）～５）の工程を含む方法が好ましい。
１）被着部分にコロナ処理及び／又はプラズマ処理されたゴムを準備する。
２）二液型接着剤を、エポキシ基とアミンの活性水素のモル比が１：０．２～１：２の範囲に入るよう混合してから、これを金属及び／又は前記ゴムの処理部分に塗布する。
３）塗布後の接着剤に対して、前記（ｃ）成分が感光する波長の光を照射する。
４）光照射された接着剤を介して、金属とゴムを貼り合せる。
５）貼合後の金属及びゴムを含む製品又は部品を、当該製品又は部品の耐熱温度以下の温度に加熱して硬化を完結させる。

８．用途
　本発明の接着剤は、ゴム及び金属を被着体とする種々の用途に使用することができる。
　例えば、建築物、産業機械、自動車、航空機、電子部品及び電気製品等の様々な用途における、部材同士の接着、部品同士の接着、及び部品の製造における接着等が挙げられる。
　ゴムは、前記した用途において、ガスや水等をシールするためのシール材として使用されており、シール材の接着に好ましく使用することができる。例えば、金属の配管同士を接続する場合、配管又はゴム材料に接着剤を塗工し、光照射した後、配管の間にゴム材料を挟み、ボルトで圧縮力を加えた状態で固定させることで、接続部分のシール性が確保される。
　シール材以外の用途としては、防振部材、エンジンガスケット部、及び建設現場で使用されるゴムライニング等が挙げられる。
　防振部材としては、自動車用のブッシュ及びエンジンマウント、並びに建設用の防振、防音、及び制振材料等が挙げられる。

　以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は、これらの例によって限定されるものではない。
　尚、以下において「部」とは重量部を意味し、表中の配合割合を示す数値は、重量部を意味する。

１．（Ａ）液及び（Ｂ）液の調製
　表１及び表２に示す（Ａ）液及び比較例４の（Ｂ）液について、各成分をそれぞれの割合で配合し、常法に従って攪拌混合して組成物を調製した。組成物の調製の際、必要に応じて約８０℃に加熱した。尚、比較例１～３、同５～８の（Ｂ）液については、市販の（ｄ１）成分に該当する硬化剤をそのまま使用した。

　表１及び表２における各成分の数字は、（ａ）成分と（ｂ）成分の重量の合計を１００とした場合の重量部を意味する。
　又、表１及び表２における略号は下記を意味する。

◆（ａ）成分
〇（ａ１）成分
・jＥＲ－１５７Ｓ７０：ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、三菱ケミカル（株）製jＥＲ－１５７Ｓ７０。環球法による軟化点が７０℃、１分子中に４個の芳香環と４個のエポキシ基を有する化合物を含む。
・ＥＸＰ－６６５：クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ＤＩＣ（株）製エピクロンＮ－６６５－ＥＸＰ－Ｓ。環球法による軟化点が６６～７４℃、１分子中に３個以上の芳香環と３個以上のエポキシ基を有する化合物を含む。
〇（ａ２）成分
・jＥＲ－８２８：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、三菱ケミカル（株）製jＥＲ－８２８。２５℃で液状、１分子中に２個のエポキシ基を有する化合物。
・jＥＲ－１００４：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、三菱ケミカル（株）製jＥＲ－１００４。環球法による軟化点が９７℃、１分子中に２個のエポキシ基を有する化合物。
・ＥＨＰＥ－３１５０：２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロヘキサン付加物、（株）ダイセル製ＥＨＰＥ３１５０。環球法による軟化点が７０～８５℃、芳香環を有さず、１分子中に３個以上のエポキシ基を有する化合物を含む。

◆（ｂ）成分
〇（ｂ１）成分
・ＮＰＧ－ＭＡ：ネオペンチルグリコールジメタクリレート、共栄社化学（株）製ライトエステルＮＰ。２５℃で液状。
・ＴＭＰ－ＭＡ：トリメチロールプロパントリメタクリレート、共栄社化学（株）製ライトエステルＴＭＰ。２５℃で液状。

◆（ｃ）成分
・ＴＰＯ：ＩＧＭレジン社製の光ラジカル重合開始剤、オムニラッドＴＰＯ（２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド）

◆（ｄ）成分
〇（ｄ１）成分
・Ｔ－２６０２：重合脂肪酸とポリアミンの縮合物であるポリアミドアミン系液状硬化剤、（株）Ｔ＆Ｋ　ＴＯＫＡ製トーマイド２６０２。第一級及び／又は第二級アミノ基を有する脂肪族ポリアミン化合物の混合物。
〇（ｄ２）成分
・ＡＴＢＮ：両末端に２級アミノ基を有する液状ニトリルブタジエンゴム、ＣＶＣ　Ｔｈｅｒｍｏｓｅｔ　Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社製ハイカーＡＴＢＮ１３００Ｘ１６。

２．（Ａ）液と（Ｂ）液の混合及び塗布
　以降の操作を補足説明するために、図１を使用する。図１において、Ｘは側面図を意味し、Ｙは上面図を意味する。
　表１及び表２に示した「２液混合の重量比（Ｂ）／（Ａ）」に従って二液を秤量し、攪拌棒で混合した。この重量比は、（Ａ）液のエポキシ基と（Ｂ）液のアミンの活性水素のモル数が概ね等しくなるよう計算して決めた。
　二液を混合してから３０分以内に、幅２５ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ１．５ｍｍのステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４）（以後ＳＵＳと略す）〔図１（１Ｘ）、（１Ｙ）の（ｑ）〕に、バーコーターを使用して、厚さ１５μｍに塗布した〔図１（１Ｘ）、（１Ｙ）の（ｐ）〕。

３．光照射
　ＳＵＳに塗布した接着剤に、シーシーエス（株）製の４０５ｎｍＬＥＤ照射器を使用し、照度５００ｍＷ／ｃｍ²（浜松ホトニクス（株）製Ｃ１２１４４／Ｈ１２６８４－４０５で測定）で、大気下で４秒間光照射を行った。これを２枚作製した。
　尚、比較例１の接着剤は、（ｃ）成分を含まないため、光照射しなかった。

４．金属材料とゴム材料の貼り合せ
　ゴム材料として、幅２５ｍｍ、長さ１０ｍｍに切断し、さらにコロナ処理を数時間前に両面に実施した１ｍｍ厚のＥＰＤＭゴムを使用した。
　前記した二液型接着剤の光照射面に、ＥＰＤＭゴム〔図１（２Ｘ）、（２Ｙ）の（ｒ）〕を貼り付けた。
　次いで、その上に、もう一枚のＳＵＳ板（二液型接着剤を塗布して光照射したもの）を貼り合せ、両端を幅１５ｍｍのダブルクリップ〔図１（３Ｙ）の（ｓ）〕で挟んで固定した〔図１（３Ｘ）、（３Ｙ））〕。
　尚、このとき、光硬化性成分を含まない比較例１では、ＳＵＳで挟まれたゴムが横滑りしてＳＵＳの間から外に出ることが数回発生し、このような使用形態では使い難いことが確認された。今回の試験では、クリップの位置を調整する等して、ゴムがはみ出なかったサンプルについて接着力を測定した。

　尚、前記したコロナ処理は、ウェッジ（株）製のコロナ放電表面処理装置Ａ３ＳＷ－ＬＷ（ＳＵＳワイヤー電極）を使用し、出力９Ｗ／ｃｍ、処理密度５．４Ｊ／ｃｍ²で行った。

５．熱硬化
　クリップで挟んだ状態で０．５～１時間ほど室温で放置した後、１２０℃のオーブンに投入し、１時間後に取り出して熱硬化を完了させた。

６．光照射後の仮固定接着力の評価
　前記した光照射工程までの操作を行った後、幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍに切り取った厚さ１ｍｍのＥＰＤＭゴムの端を、接着長さが１０ｍｍとなるように（接着面積が１ｃｍ²となるように）貼り付けた。次いで、もう一方の端にプッシュプルゲージを取り付け、手でせん断方向に概ね１ｍｍ／秒の速さで引張り、剥離したときの力（ｋｇｆ／ｃｍ²）を読み取った。この時の力により、仮固定接着力を下記の５段階で評価し、結果を表１及び表２に記載した。
Ａ：０．５ｋｇｆ／ｃｍ²以上
Ｂ：０．２ｋｇｆ／ｃｍ²以上０．５ｋｇｆ／ｃｍ²未満
Ｃ：０．１ｋｇｆ／ｃｍ²以上０．２ｋｇｆ／ｃｍ²未満
Ｄ：０．０１ｋｇｆ／ｃｍ²以上０．１ｋｇｆ／ｃｍ²未満
Ｅ：０．０１ｋｇｆ／ｃｍ²未満

７．熱硬化後の１２０℃接着力の評価
　前記した熱硬化サンプルについて、１２０℃でのせん断接着力を、（株）オリエンテック製テンシロン万能試験機ＲＴＥ－１２１０（恒温槽：ＴＫＣ－Ｒ３Ｔ－Ｅ－Ｓ）により、引張速度１０ｍｍ／分で測定した。又、接着試験後のサンプルを観察し、ＥＰＤＭゴムの母材破壊の程度を下記の３段階で評価した。
Ａ：ＥＰＤＭゴムが破壊した部分の面積が１０％以上あった。（ＳＵＳかゴムの界面剥離は９０％未満）
Ｂ：ＥＰＤＭゴムが破壊した部分の面積が１％以上１０％未満であった。（ＳＵＳかゴムの界面剥離は９０％以上）
Ｃ：ＥＰＤＭゴムの破壊がないか、あっても１％未満であった。（ＳＵＳ又はゴムの界面剥離）
　表１及び表２には、破断時の応力（接着力）（ＭＰａ）と、上記のＥＰＤＭの破壊の程度を記載した。

　表１に示すように、本発明である実施例１～同８の接着剤は、光照射後の仮固定性に優れ、熱硬化後のＳＵＳとＥＰＤＭゴムの接着力が１２０℃の高温においても優れていた。
　一方、（ａ１）成分、（ｂ１）成分及び（ｃ）成分を含まない比較例１の接着剤は、仮固定の接着力が全くなく、熱硬化後の１２０℃接着力も実施例に比べるとかなり劣っていた。
　（ａ１）成分及び（ｂ１）成分を含むものの（ａ）成分と（ｂ）成分の配合割合が８０：２０～４０：６０の範囲外にある比較例２～比較例４の接着剤は、熱硬化後の１２０℃接着力が実施例に比べて劣っていた。
　（ａ）成分と（ｂ）成分の配合割合が８０：２０～４０：６０の範囲内にあるものの（ａ１）成分を含まない比較例５～比較例８の接着剤は、熱硬化後の１２０℃接着力が実施例に比べて劣っていた。尚、（ａ２）成分として、環球法による軟化点が４０℃以上のエポキシ化合物を含む比較例７及び比較例８は、光照射後の仮固定力は良好であったが、１２０℃接着力が実施例に比べて劣っていた。

　本発明の接着剤は、ゴム、特にオレフィン系ゴムと金属を強力に接着し、そのせん断接着力は高温でも優れており、ゴムと金属を接着剤を介して貼り合せて硬化させるまでの間の仮固定性も有しており、比較的低い加熱温度で硬化させることが可能である。
　このため、本発明の接着剤は、ゴム及び金属を被着体とする種々の用途に使用することができ、例えば、建築物、産業機械、自動車、航空機、電子部品及び電気製品等の様々な用途における、部材同士の接着、部品同士の接着、及び部品の製造における接着等が挙げられる。

（ｐ）：接着剤
（ｑ）：ＳＵＳ
（ｒ）：ＥＰＤＭゴム
（ｓ）：ダブルクリップ

Claims

下記（Ａ）液、及び（Ｂ）液の二液を含むゴムと金属用の二液型接着剤であって、
（Ａ）液は、必須成分としての下記（ａ１）成分及び（ｂ１）成分と、任意成分としての下記（ａ２）成分、下記（ｂ２）成分、及び下記（ｃ）成分を含み、下記（ａ）成分と下記（ｂ）成分の含有割合が重量比で８０：２０～４０：６０の範囲であり、
（Ｂ）液は、必須成分としての下記（ｄ）成分と、任意成分としての下記（ｃ）成分を含み、
（Ａ）液及び（Ｂ）液のうち少なくとも一方は（ｃ）成分を含み、
（ｃ）成分の含有割合は、これが含まれる（Ａ）液又は（Ｂ）液から（ｃ）成分を除いた量を１００重量部としたときに０．０１～２０重量部である
二液型接着剤。

　（ａ）成分：下記（ａ１）成分及び（ａ２）成分を含むエポキシ基を有する化合物
　（ａ１）成分：１分子中に１個以上の芳香環と、１分子中に３個以上のエポキシ基を有し、かつ、環球法による軟化点が４０℃以上である化合物
　（ａ２）成分：（ａ１）成分以外のエポキシ基を有する化合物
　（ｂ）成分：下記（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分を含む（メタ）アクリロイル基を有する化合物
　（ｂ１）成分：１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する２５℃で液状の化合物
　（ｂ２）成分：（ｂ１）成分以外の（メタ）アクリロイル基を有する化合物
　（ｃ）成分：光ラジカル重合開始剤
　（ｄ）成分：第一級及び／又は第二級アミノ基を有する脂肪族ポリアミン化合物
（ｂ１）成分の（メタ）アクリロイル基がメタクリロイル基であり、（ｂ１）成分が（ｂ）成分中に５０重量％以上含まれる請求項１記載の二液型接着剤。
（ｄ）成分が、（ｄ１）ダイマー酸及び／又は重合脂肪酸とポリアミンの縮合物であるポリアミドアミン系液状硬化剤を含み、（ｄ１）成分が（ｄ）成分の合計を１００重量部としたときに５０重量部以上含まれる請求項１又は請求項２に記載の二液型接着剤。
（Ａ）液及び（Ｂ）液の２５℃における粘度が、いずれも２０，０００ｍＰａ・ｓ以下である請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の二液型接着剤。
（Ａ）液中に含まれる（ａ）成分中のエポキシ基と（Ｂ）液中に含まれる（ｄ）成分のアミノ基のモル比が１：０．２～１：２の範囲である請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の二液型接着剤。
ゴムが、コロナ処理又はプラズマ処理されたオレフィン系ゴムである請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の二液型接着剤。
　下記１）～５）の工程を含むゴムと金属の接着方法。
１）被着部分にコロナ処理及び／又はプラズマ処理されたゴムを準備する。
２）請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の二液型接着剤を、エポキシ基とアミンの活性水素のモル比が１：０．２～１：２の範囲に入るよう混合してから、これを金属及び／又は前記ゴムの処理部分に塗布する。
３）塗布後の接着剤に対して、前記（ｃ）成分が感光する波長の光を照射する。
４）光照射された接着剤を介して、金属とゴムを貼り合せる。
５）貼合後の金属及びゴムを含む製品又は部品を、当該製品又は部品の耐熱温度以下の温度に加熱して硬化を完結させる。