WO2005014686A1

WO2005014686A1 - 光硬化型樹脂組成物及びそれを用いたフラットパネルディスプレイ用シール剤

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Publication number: WO2005014686A1
Application number: PCT/JP2004/011465
Authority: WO
Inventors: Yugo Yamamoto; Yasushi Mizuta; Yuichi Ito
Original assignee: Mitsui Chemicals, Inc.
Priority date: 2003-08-12
Filing date: 2004-08-10
Publication date: 2005-02-17
Also published as: TWI305801B; US20060241208A1; JP4804922B2; KR20060061821A; JPWO2005014686A1; US7495035B2; KR101121671B1; EP1661930A4; TW200513517A; EP1661930A1

Abstract

　本発明の目的は、フラットパネルディスプレイに用いるシール剤の耐透湿性が良好で、接着性に優れた光硬化型樹脂組成物を提供することである。本発明者らは、上記課題を解決するため上させるため鋭意研究を重ねた結果、光カチオン重合開始剤（Ａ）、カチオン重合性化合物（Ｂ）、環状ポリエーテル化合物（Ｃ）、その他の有機化合物（Ｄ）とを含有し、（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）との総和に対して（Ｂ）が１．０～９９．９質量％、（Ｃ）が０．０～１０．０質量％、（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）との総和に対して弗素含有有機化合物の弗素原子の総和（Ｆ）が０．０～４０．０質量％であり、しかも（Ｂ）成分の少なくとも１／１０００質量比がオキセタニル基含有化合物であって、（Ｃ）と（Ｆ）が同時に０．０質量％ではない光硬化性樹脂組成物であることを見出した。

Description

明細書

光硬化型樹脂組成物及びそれを用いたフラットパネルディスプレイ用シール剤

技術分野

[0001] 本発明は、耐透湿性、接着性に優れ、生産性が良好な光硬化性樹脂組成物、及びこの光硬化型樹脂を用いたフラットパネルディスプレイ用シール剤に関するものでめる。

背景技術

[0002] 近年、電子、電気業界において種々の表示素子を利用したフラットパネルディスプレイの開発、製造が行われている。これらのディスプレイの多くはガラスやプラスチックなどのセルに表示素子を封止したものである。その代表として、液晶（LC)ディスプレィ、エレクト口ルミネッセンス（EL)ディスプレイ等が挙げられる。それらの中で ELディスプレイは、高輝度、高効率、高速応答性などの点で優れ、次世代のフラットパネルディスプレイとして注目を集めている。素子には、無機 EL素子、有機 EL素子があり、無機 EL素子は時計のバックライト等で実用化されてレ、るが、フルカラー化にはまだ技術的課題があるとされている。有機 EL素子は、高輝度、高効率、高速応答性、多色化の点で無機 EL素子より優れている力耐熱性が低ぐ耐熱温度は 80 120°C 程度といわれている。このため、有機 ELディスプレイのシールにおいて、熱硬化型ェポキシ樹脂では十分に加熱硬化できない問題があった。

[0003] これらの問題を解決するため、低温速硬化が可能な光硬化型シール剤の提案が行なわれている。光硬化型シール剤は、大きく分け、光ラジカル硬化型シール剤と光力チオン硬化型シール剤がある。光ラジカル硬化型シール剤は、多様なアタリレートモノマー、オリゴマーを使用できるという利点をもっているが、硬化時の体積収縮率が高ぐ接着力が低いという欠点を有している。体積収縮率を低く抑えるためにはシール剤の単位重量あたりの官能基数を少なくしなければならず、様々な物性に制約が加わってしまう。一方、光力チオン硬化型シール剤は開環重合を用いており、光ラジカノレ硬化型シール剤に比較して硬化収縮率が低ぐ接着力が優れているが、実用性を考慮すると更なる改良が必要とされている。フラットパネルディスプレイを製造する際には、生産効率の向上のため、大きなガラス基板内に数個のパネルを形成し、張り合わせ後にガラス基板を切り離す工程が設けられる。この操作の際に、ガラス基板には大きな応力が加わり、シール剤の接着力が十分でない場合には剥離してしまうことが問題とされている。また、有機 ELディスプレイのシールには、耐透湿性が要求されるが、接着界面からパネル内に水分が浸入することも防がねばならず、有機 ELデイスプレイに用いられる様々な部材に対する界面密着性が要求される。

特許文献 1 :特開 2001 - 139933号公報

特許文献 2：特開 2000 - 72853号公報

特許文献 3：特開平 09 - 241603号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0004] 本発明の目的は、フラットパネルディスプレイに用いるシール剤の耐透湿性が良好で、接着性に優れた光硬化型樹脂組成物及びそれを用いたフラットパネルディスプレイ用シール剤を提供することである。

課題を解決するための手段

[0005] 本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、光力チオン重合開始剤 (A)、カチオン重合性化合物（B)、環状ポリエーテル化合物（C)、その他の有機化合物（D)とを含有し、（B)と（C)と (D)との総和に対して (B)が 1. 0-99. 9質量％、（C)が 0. 0— 10. 0質量％、（B)と（C)と (D)との総和に対して弗素含有有機化合物の弗素原子の総和（F)が 0. 0— 40. 0質量％であり、し力も（B)成分の少なくとも 1/1000質量比がォキセタニル基含有化合物であって、（C)と（F)が同時に 0. 0質量％ではない光硬化性樹脂組成物であることを見出した。また、（A)、（B)， (C) , (D)成分の総和を 100質量部としてさらに 0 250質量部の無機フィラーを含有する光硬化性樹脂組成物である。さらに、（B)及び Z又は（D)成分中に含弗素カツプリング剤を含有してもよい。また、（B)と（C)と (D)との総和に対して弗素含有有機化合物の弗素原子の総和（F)が 0. 1— 40. 0質量％である光硬化性樹脂組成物が好ましい。さらに、前記光硬化型樹脂組成物を含有するフラットパネルディスプレイ用シール剤であり、このシール剤を用いて得られたフラットパネルディスプレイである。

発明の効果

[0006] 本発明により、フラットパネルディスプレイに用いるシール剤の耐透湿性が良好で、接着性に優れた光硬化型樹脂組成物及びそれを用いたフラットパネルディスプレイ用シール剤を得ることができる。

発明を実施するための最良の形態

[0007] 以下、本発明を詳細に説明する。

[光力チオン重合開始剤 (A) ]

本発明の光力チオン開始剤 (A)は、光によりカチオン重合を開始することが出来る化合物であれば特に限定はなぐいずれでも使用することができる。

光力チオン開始剤の好ましい例として下記 [化 1]で表される構造を有するォニゥム塩を挙げることができる。このォニゥム塩は、光反応し、ルイス酸を放出する化合物である。

[0008] [ィ匕 1] [R5aR6bR7cR8dW]m+ [MXn + m]m-

(式中、カチオンはォニゥムイオンであり、 Wは、 S、 Se、 Te、 P、 As、 Sb、 Bi、〇、 I、 B r、 Cl、または N≡Nであり、 R5、 R6、 R7、および R8は同一または異なる有機基であり、 a、 b、 cおよび dはそれぞれ 0— 3の整数であって、（a + b + c + d)は（（Wの価数） +m)に等しレ、。 Mは、ハロゲン化錯体 [MXn + m]の中心原子を構成する金属またはメタロイドであり、 f列えば、、 B、 P、 As、 Sb、 Fe、 Sn、 Bi、 Al、 Ca、 In、 Ti、 Zn、 Sc、 V、 Cr、 Mn、 Co等である。 Xは例えば、 F、 Cl、 Br等のハロゲン原子であり、 mはハロゲン化物錯体イオンの正味の電荷であり、 nは Mの原子価である。 )

一般式 [ィ匕 1]においてォニゥムイオンの具体例としては、ジフエ二ルョードニゥム、 4 —メトキシジフエ二ルョードニゥム、ビス（4一メチルフエ二ノレ）ョードニゥム、ビス（4一 tert 一ブチルフエニル）ョードニゥム、ビス（ドデシルフェニル）ョードニゥム、トリルクミルョードニゥム、トリフエニルスルホニゥム、ジフエニノレー 4—チオフエノキシフエニルスルホユウム、ビス〔4—(ジフエニルスルフォ二ォ）—フエニル〕スルフイド、ビス〔4—(ジ（4— (2—ヒドロキシェチノレ）フエニル）スルホニォ）一フエニル〕スルフイド、 7? 5-2, 4— (シクロペンタジェニル)〔1， 2, 3, 4， 5, 6_ —(メチルェチル）ベンゼン〕—鉄（1 +)等が挙げられる。

[0009] 一般式 [ィ匕 1]において陰イオンの具体例としては、テトラフルォロボレート、へキサフノレォロホスフェート、へキサフルォロアンチモネート、へキサフルォロアルセネート、へキサクロ口アンチモネート等が挙げられる。また、一般式 [ィ匕 1]において陰イオンとしてハロゲン化錯体 [MXn+m]の代わりに、過塩素酸イオン、トリフルォロメタンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、トリニトロトルエンスルホン酸イオン等であってもよい。さらに、一般式 [ィ匕 1]において陰イオンとしてハロゲン化錯体 [MXn+m]の代わりに芳香族陰イオンであってもよレ、。具体例としては、テトラ（フルオロフヱニル)ボレート、テトラ（ジフルオロフェニル）ボレート、テトラ（トリフルオロフェニル）ボレート、テトラ（テトラフルオロフヱ二ノレ）ボレート、テトラ（ペンタフルオロフェニノレ）ボレート、テトラ (パーフルオロフェニル）ボレート、テトラ（トリフルォロメチルフエニル）ボレート、テトラ (ジ（トリフルォロメチル）フエニル）ボレートなどを挙げることができる。これらの光力チオン開始剤は、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて使用することができる。

[0010] 本発明の樹脂組成物におけるこれら光力チオン開始剤の成分の含有割合は、通常 0. 1一 10重量％であり、好ましくは、 0. 3— 3重量％である。これら成分の含有割合を 0. 1重量％以上とすることにより樹脂組成物の硬化状況が良好となり好ましぐ又硬化後に光力チオン開始剤が溶出するのを予防する観点からは 10重量％以下が好ましい。

[0011] [光力チオン重合性化合物（B) ]

本発明におけるカチオン重合性化合物（B)は、 1分子中に少なくとも 1個以上の力チオン重合性官能基を有する化合物であり、更に具体的にはエポキシ基を有するィ匕合物、ォキセタニル基を有する化合物、ォキソラン化合物、環状ァセタール化合物、環状ラタトン化合物、チイラン化合物、チェタンィ匕合物、スピロオルソエステル化合物、ビニルエーテルィヒ合物、エチレン性不飽和化合物、環状エーテル化合物、環状チォエーテル化合物、ビニルイ匕合物の中から選択される材料である。好ましくは、官能基としてエポキシ基またはォキセタニル基を有する材料を使用する。

[0012] カチオン重合性化合物の具体的な例として次の材料が挙げられる。エポキシ基を有するものとしてフエニルダリシジルエーテル、 2—ェチルへキシルグリシジルエーテノレ、ェチルジエチレングリコールグリシジルエーテル、ジシクロペンタジエングリシジルエーテル、 2—ヒドロキシェチルダリシジルエーテル等の 1官能性エポキシ化合物、ノヽイド口キノンシグリシシノレエーテノレ、レゾノレシンシグリシシノレエーテノレ、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、 1， 4- ブタンジォーノレジグリシジノレエーテノレ、 1 , 6—へキサンジォーノレジグリシジノレエーテノレ、シクロへキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロへキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ジシクロペンタジェンジオールジグリシジルエーテル、 1 , 6_ナフタレンジオールジグリシジルエーテル、ビスフエノーノレ Aジグリシジルエーテル、ビスフヱノール Fジグリシジルエーテル、水添ビスフエノーノレ Aジグリシジルエーテル、水添ビスフエノール Fジグリシジルエーテル等の 2官能性エポキシ化合物、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、フエノールノボラック型エポキシ、クレゾ一ルノボラック型エポキシ等の多官能エポキシ化合物が挙げられる。

[0013] ォキセタニル基を有するものとして 3—ェチルー 3—ヒドロキシメチルォキセタン、（3— ェチノレー 3—ォキセタニルメトキシ）メチルベンゼン、〔1_ (3—ェチノレー 3—ォキセタニルメトキシ）ェチル〕フエニルエーテル、 2—ェチルへキシル（3—ェチルー 3—ォキセタニノレメチノレ）エーテル、ジシクロペンタジェン（3—ェチノレー 3—ォキセタニルメチル）エーテル、 2—ヒドロキシェチル（3—ェチルー 3—ォキセタニルメチル）エーテル等の 1官能性ォキセタン化合物、ビス（3-ェチル -3-メチルォキセタン）エーテル、 1, 4一ビス〔（3 —ェチルー 3—ォキセタニルメトシキ）メチル〕ベンゼン、 1 , 3—ビス〔（3—ェチノレー 3—ォキセタニルメトシキ）メチノレ〕ベンゼン、ジシクロペンテニルビス（3—ェチノレー 3_ォキセタニルメチノレ）エーテル、トリエチレングリコールビス（3—ェチノレ一 3—ォキセタニルメチノレ）エーテル、ビスフエノーノレ Aビス（3—ェチノレ一 3—ォキセタニルメチノレ）エーテル、ビスフエノール Fビス（3—ェチルー 3—ォキセタニルメチル）エーテル等の 2官能性ォキセタン化合物、フエノールノボラック樹脂の（3—ェチルー 3—ォキセタニルメチル）エーテノレィ匕物、クレゾ一ルノボラック樹脂の（3—ェチノレ一 3—ォキセタニルメチノレ）エーテル化物等の多官能性ォキセタンィ匕合物が挙げられる。

[0014] 脂環式エポキシィ匕合物としては、下記式 [化 2]、 [化 3]、 [化 4]、 [ィ匕 5]で表される化合物等も挙げられる。

[0015] [化 2]

[0016] [化 2]中、 Rは酸素原子、硫黄原子や、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、プチ

1

レン基等の線状あるいは分枝状の炭素原子数 1一 20のアルキレン基、ポリ（エチレンォキシ)基、ポリ（プロピレンォキシ)基等の線状あるいは分枝状の炭素原子数 1一 12 0のポリ（アルキレンォキシ）基、プロぺニレン基、メチルプロぺニレン基、ブテニレン基等の線状あるいは分枝状の不飽和炭素水素基、カルボニル基、カルボ二ル基を含むアルキレン基、分子鎖の途中に力ルバモイル基を含むアルキレン基である。

[0017] [化 3]

[0019] [化 4]中、 Rは、水素原子、弗素原子、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、

1

ペンチル基、へキシル基等の炭素原子数 1一 6個のアルキル基、トリフルォロメチル基、パーフルォロメチル基、パーフルォロェチル基、パーフルォロプロピル基等の炭素原子数 1一 6個のフルォロアルキル基、フエ二ル基、ナフチル基等の炭素数 6— 18 のァリール基、フリル基またはチェニル基である。 Rは互いに同じでも異なっていても

1

よい。 [0020] [化 5]

[0021] [ィ匕 5]中、 Rは、水素原子、弗素原子、メチノレ基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、

1

ペンチル基、へキシル基等の炭素原子数 1一 6個のアルキル基、トリフルォロメチル基、パーフルォロメチル基、パーフルォロェチル基、パーフルォロプロピル基等の炭素原子数 1一 6個のフルォロアルキル基、フヱニル基、ナフチル基等の炭素数 6 18 のァリール基、フリル基またはチェニル基である。 Rは、互いに同じでも異なっていて

1

もよレ、。 Rは、酸素原子、硫黄原子や、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、プチ

2

レン基等の線状あるいは分枝状の炭素原子数 1一 20のアルキレン基、ポリ（エチレンォキシ)基、ポリ（プロピレンォキシ)基等の線状あるいは分枝状の炭素原子数 1一 12 0のポリ（アルキレンォキシ）基、プロぺニレン基、メチルプロぺニレン基、ブテニレン基等の線状あるいは分枝状の不飽和炭素水素基、カルボニル基、カルボ二ル基を含むアルキレン基、分子鎖の途中に力ルバモイル基を含むアルキレン基である。また、これら [化 2]— [化 5]の化合物の炭素-水素結合の水素原子の一部または全部を弗素置換した化合物を使用することも可能である。より具体的には、ビスフエノール Aグリシジルエーテル中のメチル基の水素計 6個を弗素置換した化合物（ビスフエノール AFジグリシジルエーテル）、ビスフエノール Aのメチル基の水素計 6個を弗素置換した化合物とエポキシ化合物との反応物等が挙げられる。

[0022] 更に、（B)成分としてグリシジル基等カチオン重合性を有する官能基を含んだ後述のカップリング剤であっても良レ、。例えば、 γ—グリシドキシプロピルトリメトシキシラン等が挙げられる。

[0023] 特にカチオン重合性化合物（Β)成分の少なくとも 1Ζ1000質量比がォキセタニル基含有化合物である場合には硬化性を損なうことなく接着強度を向上させることができる。カチオン重合性化合物（B)の含有量は、（B)と後述の（C)と（D)との総和に対して（B)が 1. 0— 99. 9質量％、好ましくは 1一 90質量％、更に好ましくは 1一 70質量％である。カチオン重合性化合物（B)が上記範囲内にあると、硬化後の耐熱性に優れ、接着強度に優れた組成物となる。

[0024] [環状ポリエーテル化合物（C) ]

本発明における環状ポリオキシエチレンィ匕合物（C)は、下記式 [化 6]に示される化合物が挙げられる。

[0025] [化 6]

[0026] 一般式 [ィ匕 6]において、 x、は 2以上の整数である。環状ポリエーテル化合物のより具体的な例としては、 12—クラウン 4—エーテル、 15—クラウン 5—エーテノレ、 18—クラゥンー 6_エーテル、 21—クラウン _7_エーテル等環状ポリオキシエチレン化合物があげられる。

また、類似する構造を有する化合物として、ジベンゾ一 18—クラウン一 6_エーテル、シクロへキサノ一18—クラウン一 6—エーテノレ、ジシクロへキシル _18—クラウン一 6—エーテノレ、 2—ヒドロキシメチル一18—クラウン一 6—エーテル、 2—アミノメチル一18—クラウン一 6 —エーテル、シクロへキサノ一15—クラウン一 5—エーテル、 2—ヒドロキシメチノレ一 15—クラウン一 5—エーテル、 2—アミノメチル一 15—クラウン一 5—エーテル、 2, 3—ビス一（2—クロロ—フエ二ル）— 1 , 4, 7, 10, 13—ペンタォキサ―シクロペンタデカン、シクロへキサノ一 12—クラウン一 4—エーテル、 2—ヒドロキシメチル一 12—クラウン一 4—エーテル、タリブタンドなど、構造の一部分に環状ポリオキシエチレン化合物を含むものが挙げられる。また、これらの化合物の炭素一水素結合の水素原子の一部または全部を弗素置換した化合物を使用することも可能である。

[0027] 環状ポリエーテルィ匕合物（C)の含有量は、（B)と（C)と後述の（D)との総和に対して（C)が、通常 0— 10 重量％、好ましくは 0. 3— 7重量％、更に好ましくは 0. 5— 5 重量％である。環状ポリエーテルィヒ合物（C)が上記範囲内にあると、光硬化型樹脂組成物の硬化性を制御することで硬化時の応力歪を緩和することが可能となり、接着強度が改良される。

[0028] [その他の有機化合物（D) ]

本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲においてその他の有機化合物（D)である、他の樹脂成分、カップリング剤、硬化性向上剤、充填剤、改質剤、安定剤等を含有させることができる。

[0029] <他の樹脂成分 >

他の樹脂成分としては、例えば、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリブタジヱン、ポリクロ口プレン、ポリエーテル、ポリエステル、スチレン一ブタジエン一スチレンブロック共重合体、石油樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、セルロース樹脂、弗素系オリゴマー、シリコン系オリゴマー、ポリスルフイド系オリゴマー等が挙げられる。これらは、 1種単独でも複数種を組み合わせて使用してもよい。

[0030] くカップリング剤 >

基材との界面密着性を向上させるために、カップリング剤を添加することが出来る。カップリング剤としては、例えば下記 [化 7]、 [化 8]

[化 7] (R O) -Si- R R

2 3 3 4

[化 8] (R O) -Ti-R R

2 3 3 4

で表される化合物を使用することが可能である。

[化 7]、 [化 8]中、 Rは、メチル基、ェチル基、プロピル基等のアルキレン基である。

2

Rは、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の線状あるいは分枝状

3

の炭素原子数 1一 20のアルキレン基、ポリ（エチレンォキシ)基、ポリ（プロピレンォキシ)基等の線状あるいは分枝状の炭素原子数 1一 120のポリ（アルキレンォキシ)基、プロぺニレン基、メチルプロぺニレン基、ブテニレン基等の線状あるいは分枝状の不飽和炭素水素基、カルボニル基、カルボ二ル基を含むアルキレン基、分子鎖の途中に力ルバモイル基を含むアルキレン基、フエニル基である。 Rは、メチノレ基、ェチル

4

基、プロピル基等のアルキレン基、グリシジルエーテル基。 1級ァミン、チオール基、ビュル基、イソシァネート基である。また、これらカップリング剤の炭素一水素結合の水素原子の一部または全部を弗素置換している材料を使用することが可能である。好ましくは、メチレン基およびまたはメチル基の水素を弗素で置換した材料を使用する

[0031] <硬化性向上剤 >

光反応性を向上させる目的で光増感剤ゃ光ラジカル型開始剤を添加してもよい。具体的に例えば、ベンゾフエノン、 2、 2—ジエトキシァセトフエノン、ベンジル、ベンゾイノレイソプロピノレエーテノレ、ベンジノレジメチノレケターノレ、 1—ヒドロキシシクロへキシノレフエ二ルケトン、チォキサントン等を挙げることができる。これらの使用量は、光硬化型樹脂組成物中、 0. 1 5質量％である。 0. 1質量％以上とすることにより光照射による硬化性を与え、 5質量％以下とすることにより硬化物質の吸湿性を抑えることができる。また、同目的でアクリルモノマー等に代表されるラジカル重合性を有する化合物を添カロしてもよい。

[0032] <充填剤>

充填剤としては、例えば、スチレン系ポリマー粒子、メタタリレート系ポリマー粒子、エチレン系ポリマー粒子、プロピレン系ポリマー粒子等が挙げられる。これらは、 1種単独でも複数種を組み合わせて使用してもよレ、。

[0033] <改質剤>

改質剤としては、例えば、重合開始助剤、老化防止剤、レべリング剤、濡れ性改良剤、界面活性剤、可塑剤等が挙げられる。これらは、 1種単独でも複数種を組み合わせて使用してもよい。

[0034] <安定剤 >

安定剤としては、例えば、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤等が挙げられる。

これらは、 1種単独でも複数種を組み合わせて使用してもよい。これらの成分の炭素一水素結合の水素の一部または全部を弗素置換した化合物を使用することも可能である。

[0035] 本願発明の樹脂組成物において、成分 (B)、（C)及び (D)中に弗素含有有機化合物が含まれる場合、硬化後に水分を透過し得る成分の疎水性が向上し、耐透湿性を向上させることが出来る。また、（B)及び Z又は (D)成分中に弗素含有有機化合物の成分を使用することにより、接着強度を向上することが可能となる。その弗素含有量の総和（F)は、成分 (B)、 (C)及び (D)の質量中に弗素原子として 0— 40質量 %の含有量が接着強度の点で望ましレ、。

[0036] 本願発明の樹脂組成物の特徴は耐透湿性に優れ、なおかつ高接着強度を有することである。その効果を得るためには、（C)成分の含有率と（F)の含有率は同時に 0. 0質量％であってはならない。また、成分 (A)、（B)、（C)及び (D)中に弗素含有有機化合物が含まれる場合、その弗素含有量の総和 (F)は、成分 (A)、（B)、（C)及び (D)の質量中に弗素原子として 0. 1— 40質量％の含有量が好ましい。

[0037] [微粒子無機フィラー]

本願発明の樹脂組成物は微粒子無機フィラーを含有することが好ましい。微粒子無機フィラーとは、一次粒子の平均径が 0. 005 10 x mの無機フィラーである。具体的には、シリカ、タルク、アルミナ、ゥンモ、炭酸カルシウム等が挙げられる。微粒子無機フイラ一は、表面未処理のもの、表面処理したものともに使用できる。表面処理した微粒子無機フイラ一として、例えば、メトキシ基化、トリメチルシリル基化、ォクチルシリル基化、又はシリコーンオイルで表面処理した微粒子無機フイラ一等が挙げられる。これらの成分は、 1種単独であるいは 2種以上を組み合わせて使用することができる。

微粒子無機フィラーの使用量は、前記記載の (A)、（B) , (C)，（D)成分の総和を 10 0質量部に対して、 0— 250質量部含有することにより、耐透湿性、接着力、揺変性付与等に効果が得られる。

[0038] [樹脂組成物の調整]

本発明の光硬化型樹脂組成物は、各組成物を均一に混合するように調製する。粘度は、樹脂の配合比やその他の成分の添カ卩により調整すれば良い。また、粘度が高い場合は、 3本ロール等を使用する常法により混練すれば良い。

[0039] [シール方法]

シール剤のディスプレイ基材への塗布方法は、均一にシール剤が塗布できれば塗布方法に制限はなレ、。例えばスクリーン印刷やディスペンサーを用いて塗布する方法等公知の方法により実施すればよい。シール剤を塗布後、ディスプレイ基材を貼り合わせ、光を照射し、シール剤を硬化させる。ここで使用できる光源としては、所定の作業時間内で硬化させることができるものであればいずれでも良い。通常、紫外線光、可視光の範囲の光が照射できる光源を用いる。より具体的には、低圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライド灯等が挙げられる。また、通常、照射光量は、照射光量が過少である場合には、樹脂組成物の未硬化部が残存しない範囲又は、接着不良が発生しない範囲で適宜選定できる力通常 500 9000mjZcm² である。照射量の上限は特にはないが過多である場合には不要なエネルギーを浪費し生産性が低下するので好ましくなレ、。

実施例

[0040] 以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

<測定法 >

得られた樹脂組成物及び硬化物について以下の評価を行った。

[0041] (粘度）

樹脂組成物の粘度を 25°Cで E型粘度計 (東機産業製 RC-500)によって測定した

[0042] (フィルム透湿量）

JIS Z0208に準じて光硬化させた樹脂組成物フィルム（厚み 100 μ m)の透湿量を 40°C90%RH条件で測定した。

[0043] (接着強度）

接着強度は、 1枚のガラス板に対し、ガラス板を組み合わせて樹脂組成物（厚み 20 z m)ではさみ、光照射し接着させた。これら 2枚の基材を引き剥がすときの接着強度を引つ張り速度は 2mmZminで測定した。

[0044] (煮沸後の接着強度）

煮沸後の接着強度は、 1枚のガラス板に対し、ガラス板を組み合わせて樹脂組成物 (厚み 20 / m)ではさみ、光照射し接着させたサンプノレを煮沸水 1時間浸漬後、取り出して乾燥させた。これら 2枚の基材を引き剥がすときの接着強度を引っ張り速度は 2mm/minで測定した。

[0045] (硬化性）硬化性は、ガラス板に樹脂組成物を膜厚 100 μ ΐηで塗布し、光照射をメタルハライドランプにて 3000mJ照射後の塗膜の硬化条件を指触により評価した。

[0046] 〇：硬化、 Δ：一部硬化、 X：未硬化

ぐ原材料 >

弗素含有カチオン重合性化合物；ビスフエノール AFジグリシジルエーテル光力チオン開始剤；トリルクミルョードニゥムテトラ（ペンタフルオロフェニル)ボレート（商品名 RHODORSIL PHOTOINITIATOR2074, RHODIA製）シランカツプリング剤； Ί—グリシドキシプロピルトリメトシキシラン（商品名 SH6040、東レダウ 'コーユングシリコーン (株)製)微粒子無機フイラ一；微粒子タルク： 1次粒子の平均径が 1 μ mの表面未処理、微粒子タルク。（商品名 SG— 2000、日本タルク（株)製）カチォン重合性化合物；ビスフエノール Fジグリシジルエーテル（商品名 EXA_830LVP、大日本インキ工業 (株）製）、 1， 4_ビス [ (3—ェチルー 3—ォキセタニルメトキシ)メチル ]ベンゼン (商品名 OXT— 121、東亞合成 (株)製)。

[0047] [実施例 1]

(樹脂組成物の調製）

表 1に示す配合処方により、光力チオン開始剤、カチオン重合性化合物、カップリング剤、微粒子無機フィラー、を 3本ロールで混練することにより、液状組成物を得た。

[0048] [実施例 2— 5、比較例 1一 3]

表 1に示す組成の成分を表 1に示す量で用いた以外は、実施例 1と同様にして、表 1に示す配合処方により樹脂組成物を調製した。表 1に示す樹脂組成物について、各種の評価を行った。結果を表 1に示す。

[0049] [表 1] F含量実施例比較例

(質量 ¾) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 2 3

(A)光力チオン開始剤

.トリルクミルョ—ドニゥムテトラ（ヾンタフルオロフェニル）ホ'レート 37. 4 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3

(B)光力チオン重合性化合物

•ビスフエノール F ク'リシシ' エーテル 0 28 47. 9 43 79 26 26 22 19 22 78 63 95

• 1、4—ビス [ (3—ェチ 1^3—れセタニルメトキシ）メチル] へ"ンセ'ン 0 20 0. 1 5 20 20 20 20 20 20 20 20 -

.ビスフエノー/レ AF'Zク"リシシ'ルエル 26. 9 50 50 50 50 50 50 50 50

• γ - リシキシフ'ロピルトリメトキシシラン 0 2 2 2 - 2 2 2 2 2 2 2 -

(C)環状ホ'リエ-テル化合物

• 18—クラウン一 6—工^ル 0 - - - 1 2 2 5 8 5 - 15 5

(D)その他の有機化合物

•フッ素含有カクフ'リンク'剤 52. 8 - - - 一 - - 1 1 1 - - - 無機微粒子

-微粒子タルク - ― - - - 30 30 30 - - - 30

•微粒子球状シ!)力 ― - ― - 150 -

(B)、（C)、（D)成分中の F含量総和 (質量%) 13. 5 13. 5 13. 5 0. 0 13. 5 13. 5 14. 0 14. 0 14. 0 0 0 0 粘度 (Pa's) 12 15 16 7 10 55 55 52 63 6 6 50 透湿量（ 90%1«1) 18 17 17 21 19 15 14 15 12 34 一 51 接着力（力"ラス/力'ラス） 21 19 20 25 25 26 26 27 24 21 8 煮沸後の接着力（力"ラス/力'ラス） 18 17 18 16 22 15 26 27 24 10 4 硬化性〇〇〇〇〇〇〇〇〇 O X △

産業上の利用可能性

様々な被着体に対する良好な接着強度が得られるため、電子材料分野をはじめとする様々な分野に使用が可能である。

Claims

請求の範囲

[1] 光力チオン重合開始剤 (A)、カチオン重合性化合物（B)、環状ポリエーテル化合物（C)、その他の有機化合物（D)とを含有し、（B)と（C)と (D)との総和に対して (B) が 1. 0 99. 9質量％、 (C)が 0. 0— 10. 0質量％、（B)と（C)と（D)との総和に対して弗素含有有機化合物の弗素原子の総和（F)が 0. 0— 40. 0質量％であり、し力も (B)成分の少なくとも 1Z1000質量比がォキセタニル基含有化合物であって、（C)と (F)が同時に 0. 0質量％ではない光硬化性樹脂組成物。

[2] (A)、（B) , (C) , (D)成分の総和を 100質量部としてさらに 0— 250質量部の無機フィラーを含有する請求項 1に記載の光硬化性樹脂組成物。

[3] (B)及び/又は (D)成分中に含弗素カップリング剤を含有する請求項 1又は 2に記載の光硬化性樹脂組成物。

[4] 弗素含有有機化合物の弗素原子の総和が 0. 1— 40. 0質量％である請求項 1に記載の光硬化性樹脂組成物。

[5] 請求項 1一 4のいずれかに記載の光硬化型樹脂組成物を含有することを特徴とするフラットパネルディスプレイ用シール剤。

[6] 請求項 5に記載のシール剤を用いてシールすることを特徴とするフラットディスプレィのシール方法。

[7] 請求項 6に記載のシール方法で得られるフラットパネルディスプレイ。