JPS5976983A - 高発色繊維の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高発色繊維、つまり繊維に深みのある色を付−
リする方法に関するものである。

従来、繊維の染色に関しては多くの研究がなされてきだ
が、いまだ染料のもつ本来の色を発色する繊維は開発さ
れていない。特に合成繊維は発色１生が悪く色に深みが
ないと言われている。

その改良のため種々の技術が提案されている。

例えば、繊維表面をシリコーン樹脂のように低屈折率樹
脂で処理する方法などである。

シリコーン樹脂で繊維を処理すると、繊維表面にシリコ
ーン樹脂の被膜が形成され、繊維の発色性が改善される
ことはよく知られているが、該方法での改善効果はそれ
ほど顕著ではない。例えばポリエステルなどの合成繊維
に天然繊維なみの発色性を付与しようとする我々の目的
からするとその程度は極めて低いものであると言える。

さらに別の方法として繊維表面をプラズマエツチングし
。

繊維表面に微細凹凸をつけて発色性を改善する方法が提
案されている（例えば特開昭５２−９９４００）。

しかしながら該方法では、繊維表面の微細凹凸が光を吸
収し発色性を著しく改善するものの９色に光沢がなくな
り、まだ微細凹凸は摩耗によって極めて容易につぶれ実
用に際し致命的な欠点を有している。

本発明者らは繊維の高発色化の研究の際、繊維に樹脂処
理した後、該処理繊維に放電処理を施したところ、天然
繊維に優る著しく色の深い繊維が得られることを発見し
１本発明に至ったものである。

本発明は繊維を、染色工程（Ａ）、樹脂被覆工程（Ｂ）
。

放電架橋工程（Ｃ）の少なくとも６エ程で処理し、かつ
該ろ工程の処理順序は、　（Ａ）　／　（Ｂ）　／　（
Ｃ）　、　（Ｂ）　／　（Ｃ）　／、（Ａ）あるいは（
Ｂ）　／　（Δ）／（Ｃ）のいずれかを含むことを特徴
とする高発色繊維の製造方法である。

本発明でいう繊維とは、ポリエチレンテレフタレートな
どのポリエステル繊維、ナイロンなどのポリアミド繊維
、ポリアクリロニトリルなどのアクリル繊組、ビニロン
などのポリビニルアルコール繊維などの合成繊維、綿、
絹、麻、羊毛などの天然繊維、アセテートなどの半合成
繊維、およびレーヨンなどの再生繊維をさすものである
。これらの繊維の中で特に発色性の劣るポリエステル繊
維及び、ポリエステル繊維と他の繊維が周知の方法で混
合された布帛の場合１本発明の効果は大きいので好せし
い。

まだ、ポリエステル繊維として、繊維の表面に凹凸を設
けた繊維２例えば特願昭５４−１５４６８゜特願昭５７
−２８７４７．特開昭５２−９９４００などによって製
造されるような、°−。

１７．　　　忙舛す卸ヤｔ０ 一−′−にｍ−−６ パ一＝≠−′、　　　　　　　　　　　　゛う４吋予め
繊維表面に光の波長オーダーの凹凸を形成したものを用
いれば１通常のポリエステル繊維を用いた場合にくらべ
１本発明の効果は相乗的に得られるので好ましい。

本発明における繊維は、形状が特に限定されるものでは
なく、糸状物、シート状物、織布、不織布などどのよう
な形状であってもよい。

本発明でいう樹脂被覆工程とは、繊維表面に薄層をもう
けるもので、その方法は樹脂溶液への浸ａ法、パッド法
、パッドスチーム法、樹脂溶液のスプレーコーティング
法あるいは樹脂溶液のコーティング法など、将に限定さ
れるものではないが。

繊維への付着量コントロールなどから浸漬法、あるいけ
パッド法の方が好ましい。

被覆樹脂は、樹脂固形分を、繊維重量に対して０１〜１
０重量係好ましくは０２〜５重量％付着せしめるのが望
ましい。０１重量係以下の付着量では単繊維表面を完全
に覆うに至らず十分な効果が得られない。まだ１０重量
係以上の何着量では単ｆＲ維同志の接着が顕著になり風
合がｆｆｉ硬になり衣料用として好ましくない。

被覆（酊脂として用いられる樹脂は、屈折率が１．５０
以下で、かつ基材繊維の屈折率より０．０３以上低いも
のが好ましい。樹脂の屈折率が、基材繊維の屈折率より
０．０３以上低くても１．５０を越した場合、あるい知
己屈折率が１．５０以下で基材繊維の屈折率より０．０
３未満低い樹脂を用いた場合は発色性の改善効果は充分
でない。

樹脂の屈折率が１．５０以下で、かつ基材繊維の屈折率
より０．０３以上低くなると発色性の改善効果が明らか
になり、その順向は樹脂の屈折率が基材繊維の屈折率に
比べ低くなるほど顕著になる。

樹脂の屈折率が基材繊維の屈折率に比べ０１以上低くな
ると天然繊維以上に優れた発色性が得られるようになり
、このことから、より好ましい被覆樹脂は、屈折率が１
．５０以下で、かつ基材繊維の屈折率より０１以上低い
屈折率を有する樹脂が望ましい。

これらの好ましい被覆樹脂としては、含ケイ素樹脂、長
鎖アルキルのアクリル酸（メタクリル酸）エステル、ポ
リアルキレンオキサイドのアクリル酸（メタクリル酸）
エステル、含フツ素樹脂、ビニルエーテル樹脂、セルロ
ース樹脂、ウレタン樹脂、ビニルアルコール樹脂、アセ
テート樹脂などであり１例えばテトラフルオロエチレン
−へキザフルオロプロピレン共重合物、ポリペンタデカ
フルオロオクチルアクリレ−１・、ポリテトラフルオロ
エチレン、ポリウンデカフルオロへキシルアクリレート
、ポリノナフルオロペンチルアクリレート、ポリトリフ
ルオロビニルアセテート、ポリペンタフルオロプロピル
アクリレート、ポリトリフルオロエチルアクリレート、
ポリトリフルオロイソプロピルメタクリレート、などの
含フツ素樹脂。

ポリビニルエチルエーテル、ポリビニルイソブチルエー
テル、ポリビニルブチルエーテル、ポリビニルヘキシル
エーテルｐヘホ’）ビニルメチルエーテル、ナトのビニ
ルエーテル樹脂、エチルセルロース、メチルセルロース
などのセルロール樹脂、ボリビニルアセテ−１・などの
アセテート樹脂、ポリビニルアルコール七ミリブチルア
クリレート、ポリイソプロピルメタクリレート、ポリテ
トラテンルアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポ
リイソブチルアクリレート、ポリ−ｎ−ブチルメタクリ
レートなどのアクリル酸（メタクリル酸）エステル樹脂
、水溶１生ポリウレタンなどのポリウレタン系樹脂、ポ
リジメチルシロキザン、カルピノ−月へ０９ ンーでヒゝニルトリクロロシランなどを好ましい被閃樹
脂の例として挙げることができる。

なおジメチルンロキサンを骨格とする／リコーン樹脂は
理ｄ３．□□□、明らかではないがプラスマ処理によっ
てすばらしく発色性が向上することから特に好ましい樹
脂である。

まだ、さらにはこれらのモノマーと他のモノマー・の共
重合樹脂、これらの樹脂と他の樹脂または低分子物との
混合樹脂などが挙けられるが、前記条件を満足すればこ
れら前述の樹脂に限定されるものではない。

さらに上記樹脂中に＠屑効果を有する他のシリコーン、
あるいは長鎖アルキルを有する低重合度樹脂を加えるこ
とによって摩擦耐久性をあけることが可能であり、まだ
ポリエチレングリコール。

四級アンモニウム塩、スルホン酸ナトリウムを有する化
合物々とを添加すると好ましく帯電防止性をあげること
も可能である。また、Ｎ、水性を有する含フツ素化合物
、シリコーンなどを加えれば撥水性を月与することも可
能である。しかし、これらの中でもシリコーン樹脂、フ
ッ素系の樹脂が特に曖れだ特１生がでる。

本発明でいう放電架橋工程とは、高電圧を印加すること
によって開始持続する放電に繊維をさらして架橋処理す
る工程である。

放電の形態には、コロナ放電、グロー放電など種々の形
態があるが、繊維に熱的損傷を与えない放電形態であれ
ば特に限定されるものではないが放電の均一性に伴う色
の深みの均一性および色の深みの向上効果が著しいこと
から、グロー放電がより何重しい放電形態といえる。

コロナ放電どけ、大気圧下で高電圧を印加した際に開始
持続する放電であり、グロー放電とは。

低圧力下のガス雰囲気に高電圧を印加した際に開始持続
する放電である。放電電力などの処理条件は、樹脂の種
類および処理装置などによって異なり、また過匿に処理
すると樹脂薄層がエツチング除去され、放電架橋処理に
よって発現した発色性が失われる現象が見られることな
どから、放電架橋処理の条件は樹脂処理繊維に応じ好斗
しく最適な条件の選定が必要である。なお極端に強く放
電架橋処理すると樹脂および繊維表面の一部に極めて微
細な凹凸１例えば四部の深さが５００Ａ以上の一様な凹
凸が形成され２発色性が向上するが。

この場合η」、色に光沢がなくなることがら好斗しい条
件選定とｄ、いえない。したがって、このような凹凸が
形成されない弱い処理条件の選定が必要である。放電架
橋処理に用いるガスは、　Ａｒ、　Ｎ、、　Ｔｌｅ。

ＣＯ，、Ｃ□、空気などの通常のガスが使用でき、特に
限定されるものではなく樹脂の種類に応じ好ましく選定
すべきである。

本発明に５おける染色工程とは、繊維を染色する周知の
工程であればよく、特に限定されるものではない。また
この工程は樹脂処理の前あるいは放電架橋処理の前後の
いずれそもよく、樹脂の種類および製造工程などによっ
て適宜選定すればよい。

例えば単一色の繊維では染色工程の後に樹脂処理、放電
架橋処理の工程を採用すればよく、プリント布では樹脂
処理、放電架橋処理工程の後に染色工程を採用するなど
、繊維の用途、製造工程などによって好ましく選定すれ
ばよい。また染色の方法ハ、パッドロール法、パッドド
ライ法、パッドスチーム法などの浸染による方法、ある
い（４捺染による方法などの通常の染色方法を採用する
ことができ繊維の種類、目的などにより適宜選定すれば
よい。なお、染料は各種の周知のものの中から選定すれ
ばよい。

本発明は、上記の染色工程（Ａ）、樹脂被覆工程（Ｂ）
。

放電架橋工程（Ｃ）が必須の工程要素であり、少なくと
もこの６つの工程をとり、かつ、この工程の順序を（Ａ
）／（Ｂ）／（Ｃ）、　（Ｂ）／（Ｃ）／（Ａ）、　（
旬／　（Ａ）　／　（Ｃ）のいずれかをとすることによ
って１色の深みが相乗的に著しく向上するものである。

例えば染色工程、放電架橋工程のみでは、はとんど発色
性の改善効果は見られず９強度に処理した場合は繊維表
面に極めて微細な凹凸が形成され発色性が向上するもの
の、光沢が失われるなど好ましい効果は得られない。ま
た染色工程と樹脂処理工程のみでは極めてわずかな発色
性の向上しか見られず、さらに樹脂処理工程と放電架橋
工程ではほとんど目立った変化はなく、繊維がわずかに
黄ばむ程度でなんらの処理の効果も認められない。

なお本発明によって製造された繊維は、その後撥水加工
、親水加工、帯電防止加工など通常一般に行なわれてい
る後加工を施してもかまわない。

なおこの際多量の後加工樹脂が付着し２色の深みを損わ
ないよう注意することが必要である。

本発明の方法によって製造された繊維は。

（１）　　天然繊維に優る色の深みを有している。

（２）　　摩擦、洗濯による色の深みの変化がない。

（３）　　さらに樹脂によっては、摩擦、洗濯などに対
する耐久性のある撥水効果、親水効果などが付属して得
られる。

などの従来の処理方法によっては得られなかった優れた
特徴を有している。

本発明における繊維の評価は次の基準で行った。

（１）色の深み（発色性）の判定は目視にて次の基準で
判断した。

５級　未処理布に比べ深み感が顕著である。

４級　未処理布に比べかなり深み感がある。

３級　未処理布との差がある。

２級　未処理布との差がない。

１級　未処理より深み感がない。

（２）　　色の深みの摩擦堅牢度は学振型染色物摩擦堅
牢度試験機を用い２００ｇの荷重をかけ、面同志τ１０
０回摩擦した後、変退色用グレースケールを用いて５段
階表示した。なお、変退色の程度が４級以上のものが本
発明でいう実用可能なものである。

（３）　　洗濯試験は日本工業規格（以下Ｊ工Ｓと略す
）ＬＯ８４４に定める方法によって行ない、これを６回
繰りかえした後流水で充分洗浄し、乾燥して行なった。

またドライクリーニング試験はＪ］１１ＬＯ８６０に定
める方法によって行ない、これを６回繰りかえした後流
水で充分洗浄し、乾燥して行なった。いずれの試験の方
法においても最後に流水による洗浄を加えたのは、洗濯
・ドライクリーニング処理液中に含まれる界面活性剤が
布帛上に残存した場合発色性が見掛は上向上することが
あり、この現象を防止するためである。

（４）各繊維の染色は通常の浸染法およびプリント法で
行なった。

以下、実施例に基づいて本発明の一実施態様を説明する
。

実施例１ ７５デニール、６６フイラメントのポリエステル繊維に
２５００Ｔ／Ｍ　（７）撚をかけ、Ｓ、ｚ２方向の強撚
糸から成るジョーゼット織物を、常法によりワッシャー
しぼ立て後、１８０℃の乾熱中でセラｌ−Ｌ、９Ｂ’Ｏ
の５係カセイソーダ水溶液中に浸漬して処理し、処理前
の織物重量に対して２５係の減量処理を行なった。この
織物を、　ＤｉａｎｉｘＢｌａｃｋ　Ｆ　Ｂ−Ｆ　Ｓ　
（三菱化成■製１分散染料）１５％ｏｗｆ　　から成る
浴比１：３０の染浴中で、１６０°０で６０分間染色し
たあと、還元洗浄し水洗して乾燥して得られた黒色に染
色したポリエチレンテレフタレートジョーゼット布を、
ジメチルポリシロキサン（トーンシリコーン５Ｈ−２０
０オイル（１００Ｃｓ））２ｄをテトラクロルエチレン
１００ＩＩＩｔに溶かしだ液に室温で５分間浸漬したあ
と、１２０’Ｏの熱風乾燥機で５分間乾燥した。ついで
該布を内部電極方式の低温プラズマ処理機を用い下記条
件でプラズマ処理した。

プラズマ条件ニガ　　ス　　Ａｒ 圧　　　　力　　　　０．６Ｔｏｒｒ 印加電圧　　５ｋｖ 処理速度　　１ｍ／ｍｉｎ このようにして製造した本発明の繊維社鋸奔看÷嬶蘂、
染色後同様にして樹脂処理した繊維（比較例２）、およ
び未処理の繊維（比較例１）を前述の視覚試駆でもって
色の深み（発色性）を評価した。その結果を第１表に示
す。

第　　１　　表 第１表のごとく本発明品、つまり樹脂処理後プラズマ処
理を施した布は著しく高発色化していた。

実施例２ ポリエステル繊維ジョーゼットの未染色布を前番台プリ
ント法で黒、赤、青に染色した後カルビノール変性シリ
コーン（トーレシリコーン■Ｅｉ　ＦＨ プロピルアルコール１００肩１！に溶かした液に室温で
５分間浸漬した後実施例１と同一条件で乾燥および低温
プラズマ処理した。このようにして製造した本発明品と
、樹脂処理のみでプラズマ処理を施していない繊維（比
較例２）の発色性を評価した。その結果を第２表に示す
。

第　　２　　表 第２表のごとく本発明品、つまり樹脂処理後プラズマ処
理を施したプリント布は各色とも発色性が顕著であった
。

実施例６ ポリエステル、ナイロンおよびアクリル繊維を屈折率の
異なる各種樹脂で処理したあと実施例１と同様にしてプ
ラズマ処理し、各繊維を各々常法の染色方法で染色した
。これらの繊維の発色性を調べその結果を第３表に示す
。

第　　３　　表 第ろ表のごとく各繊維とも基材繊維より屈折率が０．０
３以、」二低い樹脂で処理後プラズマ処理すると、未処
理の繊維に比べ発色ｉ生が増した。特に屈折率が０．１
以上低い樹脂で処理したものは著しく発色性が増大した
。

実施例ろ 通常の浸漬法で黒色に染色したポリエチレンテレフタレ
ートジョーゼット布を第６表に示す屈折率の異なる各種
樹脂２ｇを各々の溶媒各１００πｔに溶かした液に室温
で５分間浸漬したあと、１２０°Ｃの熱風乾燥機で５分
乾燥した。ついで該布を実施例１で用いた低温プラズマ
処理機で実施例１と同一の条件でプラズマ処理した結果
を第４表に示す。なおポリエステル繊維の屈折率ハ１．
６２であった。

第４表のごとく本発明品、つ丑り切崩の屈折率が１５０
以下の場合は発色性が優れており、←針軸モ１−１−−
−−−−−−−− 特ニシリコーンはプラズマ処理により１発色性が著しく
向上している。

実施例５ 実施例１で用いだ黒染ポリエステルジョーゼットを各々
トーレシリコーン５Ｈ−８４２８，およびポリエチレン
グリコールジメタクリレート（ＮＫエステル１４Ｇ、新
中村化学■）およびトーレシリコーンＢＹ−１６−８０
５と前述のポリエチレングリコールジメタクリレート（
ＮＫエステル１４Ｇ）の２　Ｖｏｌ係の液に室温で５分
間浸漬したあと１２０°Ｃの熱風乾燥機で５分間乾燥し
、ついで実施例１と同条件でプラズマ処理した結果を第
５表に示す。

第５表のごとく本発明品、つ捷り樹脂処理後プラズマ処
理した布は著しく高発色化した（本発明品１および２）
。さらに樹脂中に低摩擦効果を持つシリコーン樹脂を混
合した本発明品５は９元色性とともに摩擦耐久性も優れ
ていた。

実施例６ 白色（未染色）テトロンジョーゼット布をトー合体１ｇ
をイソプロピルアルコール１００ｍ１Ｋ溶かしだ液に室
温で５分間浸漬後１２０　’ｃの熱風乾燥機で５分間乾
燥した。ついで該布を実施例１と同条件でプラズマ処理
後、前述と同条件で浸染した。結果を第６表に示す。

第　　６　　表 第６表のとおり本発明品つ寸り樹脂処理後プラズマ処理
を施したものは著しく高発色化した。

特許出願人　　東　し　株　式　会　社手　　続　　補
　　正　　書 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１８７７７６号 ２、発明の名称 高発色繊維の製造方法 ６、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　東京都中央区日本橋室町２丁目２番地４、補
正命令の日付　自発 ５、補正により増加する発明の数　　なし６、補正の対
象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄ｌ補正の内容 （１）　　明細書　第４頁下から４行目と下から５行−
目の間に次の文を挿入する。

「なお樹脂被覆工程前に繊維の一部あるいは全表面をコ
ロナ放電あるいはグロー放電などの放電処理を施すと、
繊維表面へ樹脂が均一に被覆でき。

特に発色性の改善効果が著しく、このような前処理を行
なうことはより好ましい。−１ （２）　　同　第８頁１０行〜１２行目「しかし、これ
らの中でも・・・・・・・・・優れた特性がでる。」を
「しかしながら上記樹脂中でも／リコーン樹脂、フッ素
アクリレート樹脂、フッ素アクリレート含有共重合樹脂
あるいはこれらの混合樹脂を主成分とする樹脂を用いた
場合発色性が著しく。

特に何重しい樹脂である。」と補正する。

（３）　　同　第１５頁下から２行目の化学構造式０式
％ を削除する。

（４）　　同　第２０頁第４表パサンプル醜１″の行「
キシレンへキサクロライド」を「キシレンへキサクロラ
イド」と補正する。

（５）同　第２１頁８行目 １−ｓｌｌ−８４２８，および」を［Ｓ　Ｆ−８４２８
，Ｊと補正する。

（６）同　第２２頁第５表″本発明品１″の行「ＥＩ　
Ｈ−８４２８ｊを［５ｙ−８４２８ｊと補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　繊維を、染色工程（Ａ）、樹脂被覆工程（Ｂ
   ）、放電架橋工程（９の少なくとも６エ程で処理し、か
   つ該ろ］１程の処理順序は、　（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）
   、　（Ｂ）／（Ｃ）／（Ａ）あるいは（Ｂ）　／　（Ａ
   ）　／　（Ｃ）のいずれかを含むことを特徴とする高発
   色繊維の製造方法。