JPS5955743A - 樹脂積層物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、スチレン系樹脂層とエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物、ボリアぽド樹脂および熱可塑性ポリエ
ステル樹脂から選ばれたガスバリヤ性樹脂層とを特殊な
変性エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を接着層
として、溶融共押出することによシ樹脂積層物を製造す
る方法に関する。

エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリアミド樹
脂および熱可塑性ポリエステル樹脂（以下、これらの樹
脂を総称して「ガスバリヤ樹脂」という。）は、気体透
過抵抗性、機械的強度および耐熱性等に優れておシ、包
装材料として好ましい性質を有している。しかし、樹脂
が比較的高価であるために単一材料として使用しにくい
こと、および水分透過率が高くヒートシール性が乏しい
こと、更には成形加工しにくいという欠点を有している
。

一方、スチレン系樹脂はその低価格性に加えて、良好な
機械的強度、水の不透過性、真空成形等の成形加工の容
易性を有しているために包装材料として広範に利用され
ている。しかし表から、瓶、カップ、トレイ等の食品容
器として使用した場合、内容物が酸敗する欠点があり、
また動植物油等の油脂類の容器として用いた場合、膨潤
、溶解を生じて変形を引き起こす問題が見られる。

ガスバリヤ樹脂とスチレン系樹脂が各々有する上述の長
所を生かし、これらを積層構造物として実用に供する試
みがなされて込る。しかし、このような積層構造物では
眉間をｈかに強固に接着させるかが課題である。

本発明は、上記の目的を達成するものであって、ガスバ
リヤ樹脂層とスチレン系樹脂層とを、特殊な変性エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物（以下、エチレン−
酢酸ビニル共重合体をＦＥＶＡ」と略記することがある
。）を接着層として共押出により溶融接着して層間接着
力の高い樹脂積層物を製造する方法を提供するものであ
る。

本発明の他の目的は、水蒸気透過抵抗性、ガス透過抵抗
性が優れ、ヒートシール性、機械的強度が良好で、かつ
真空成形等の成形加工性に優れる樹脂積層物の製法を提
供することにある。

すなわち本発明は、スチレン系樹脂層と、エチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物、ポリアミド樹脂および熱可
塑性ポリエステル樹脂から選ばれたガスバリヤ性樹脂層
との樹脂層間の接着層として、（ａ）不飽和カルボン酸
もしくはその無水物でグラフト変性されたエチレン−酢
酸ビニル共重合体と（ｂ）芳香族ビニル化合物でグラフ
ト変性されたエチレン−酢酸ビニル共重合体、またはさ
らに（Ｃ）未変性エチレン−酢酸ビニル共重合体または
／および他のエチレン系重合体とからなり、（ａ）、（
ｂ）および（ｅ’）の合計量に対して、酢酸ビニル成分
含量が１０〜５０重量％、不飽和カルボン酸もしくはそ
の無水物成分含量が帆０１〜１０重量％および芳香族ビ
ニル成分含量が５〜５０重量％である変性エチレン−酢
酸ビニル共重合体樹脂組成物を用いて、溶融共押出する
ことによシ樹脂積層物を製造する方法を提供するもので
ある。

本発明におけるスチレン系樹脂とは、下記の一般式で示
される構造単位を樹脂中に少くとも２５重ｐは０または
１〜３の整数である。）具体的には、ポリスチレン、ゴ
ム変性ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−ブタジェン−アクリロニトリル共重合
体などで例示されるスチレンおよびその誘導体の単独重
合体および共重合体が挙げられる。これらの樹脂にスチ
レン−共役ジエンブロック共電ゴムおよびその水添物を
ブレンドしたものも適用される。

本発明におけるエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ
　）ケン化物は、好ましくはエチレン含有率１０〜５０
重量％、特に好ましくは２０〜５０モルチ、ケン化度９
０モルチ以上、好ましくは９５モルチ以上のものである
。

結合を有する熱可塑性樹脂であシ、例えば、ナイロン６
、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロ
ン６１０またはこれらの２種以上の共重合体あるいはブ
レンド物等をいう。

本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂とは、多価ア
ルコールと多価カルボン酸の縮合によって得られるエス
テル結合を有する熱可塑性樹脂で、例えば、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレンテレフタレート／イソフタレート、ポリエチレ
ンテレフタレート／アジペート等をいう。

本発明において接着層として用いられる変性ＥＶＡ樹脂
組成物について説明する。

不飽和カルボン酸もしくはその無水物、または芳香族ビ
ニル化合物でグラフト変性されるベース樹脂のＥＶＡと
しては、ＥｖＡ単独のほかＫＶＡと他のエチレン系重合
体との混合物も含まれる。該エチレン系重合体としては
、高圧法、中圧法または低圧法ポリエチレン、エチレン
含量９３〜９９モルチで密度０．９２０〜０．９４５１
７ｃｍ”　　のエチレン−αオレフィン共重合体、エチ
レン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ
）アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。ここで
（メタ）とはメタである場合とない場合の両ケースを示
す。

（ａ）不飽和カルボン酸もしくはその無水物でグラフト
変性されたＥＶＡ 不飽和カルボン酸またはその無水物としてはアクリル酸
、マレイン酸、イタコン酸、ハイミック酸またはこれら
の無水物が適用される。特に無水マレイン酸、アクリル
酸を用いることが好ましく、無水マレイン酸が最も好ま
しい。

ＥＶＡ　（前述の如く、ＥＶＡとエチレン系重合体の混
合物を含む。）をこれら不飽和カルボン酸もしくはその
無水物で変性するにはイオン化性放射線や紫外線等の照
射による方法、ラジカル発生剤を使用する方法、酸素、
オゾン、熱等の作用で過酸化する方法、混線機中で熱と
剪断力を利用する方法等積々の方法によってグラフト重
合を行なう。

該グラフト重合は、固体状態、溶液状態、スラリー状態
、溶融状態等公知の方法で行なうことができる。

（ｂ）芳香族ビニル化合物でグラフト変性されたＥＶＡ
芳香族ビニル化合物としては、一般式 （式中Ｒ１は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基
、Ｒ２−Ｒ６はそれぞれ単独に水素原子、塩素原子また
は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）で表わされるス
チレン系モノマー、たとえばスチレン、核置換スチレン
たとえばメチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルス
チレン、イソフロビルスチレン、およびクロルスチレン
、α−置換スチレンたとえばα−メチルスチレン、およ
びα−エチルスチレンなどが挙げられる。また、スチレ
ンとアクリル酸エステル、スチレンとメタクリル酸エス
テル、スチレンとアクリロニトリルなどの混合系も適用
される。

ＥＶＡ　（前述の如く、ＥｖＡとエチレン系共重合体の
混合物を含む。）を芳香族ビニル化合物で変性する方法
としては、先に述べた不飽和カルボン酸もしくはその無
水物でグラフト変性されたＥＶＡの変性法と同様各種の
変性法が適用される。

好ましい方法として、例えば以下の手法を挙げることが
できる。

ＥＶＡの粒子と、好ましくは重合開始剤をあらかじめ溶
存させた芳香族ビニル化合物とを、水性懸澗重合に使用
されうる懸濁剤、例えば水溶性重合体としてポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース
など、あるいは難溶性無機物質としてリン酸カルシウム
、酸化マグネシウムなどの存在下に、水性媒体（各種水
溶性物質が溶存していてもよい）中に、系のかくはんが
容易に行なわれる任意の濃度で（一般に水１００重量部
に対してＥＶＡおよび芳香族ビニル化合物が５〜１００
重量部）添加し、かくはん分散する。

次いで重合処理が行なわれるが、それに先立ち、この水
性懸濁液を使用重合開始剤の分解が１０重量％以下にと
どまる範囲内で、好ましくは実質的に分解しないよう加
熱して、芳香族ビニル化合物をＥＶＡ粒子中に含浸させ
る。含浸処理は、含浸促進の点から考えれば加熱温度が
高い方がよいが、高すぎると重合開始剤の過早分解によ
って含浸前の芳香族ビニル化合物が単独で重合するので
、これを防止する点からは加熱温度は低い方がよく、好
ましくは室温から５０℃である。このような温度条件下
に芳香族ビニル化合物の８０重量−以上、好ましくは９
０重量％以上がＥＶＡ粒子中に含浸または耐着されるま
で、すなわち遊離の芳香族ビニル化合物液滴が２０重量
％未満、好ましくは１０重量％未満の量となるまで水性
懸濁液を好ましくは攪拌下に１〜５時間程放置する。

未含浸の芳香族ビニル化合物が２０重量％以上の場合、
独立の芳香族ビニル重合体粒子が析出する可能性があυ
、またＥＶＡ粒子中の芳香族ビニル重合体の分散が不均
一となる。なお、２０重１１％未満であれば、遊離の芳
香族ビニル化合物は次の重合工程においてＥＶＡ粒子内
に含浸され、あるいはＥＶＡ粒子表面に耐着して重合す
るため、生成物中には芳香族ビニル重合体粒子がＥＶＡ
粒子と独立して存在することは事実上認められない。

このようにして用意した水性懸濁液を、好ましくは攪拌
下に、更に高温に加熱して芳香族ビニル化合物の重合を
完成させることによシ、芳香族ビニル化合物がグラフト
重合した変性ＥＶＡが調整される。この際、加熱温度は
使用重合開始剤の充分な分解が生じる温度であるべきで
ある。しかし、１３０℃を越えないことが好ましい。１
３０℃を越えると、生成変性ＥＶＡ樹脂中にゲル状物質
が生じる傾向がある。一般には５０〜１３０℃の温度が
適当である。重合中の温度は必ずしも一定でなくてもよ
い。

（ｃ）未変性エチレン−酢酸ビニル共重合体または／お
よび他のエチレン系重合体 他のエチレン系重合体としては、前述の変性ＥＶＡ　（
ａ）および（ｂ）のベース樹脂としてＥＶＡと混合使用
可能な他のエチレン系重合体と同様のものを使用するこ
とができる。

前述の変性ＥＶＡ　（ａ）と変性ＥＶＡ　（ｂ）または
さらに未変性ＥＶＡまたは／および他のエチレン系重合
体（ｃ）を混合して本発明の接着層樹脂組成物として用
いるが、（ａ）　＋　（ｂ）　”　（ｃ）の変性ＥＶＡ
樹脂組成物の総和に対して、不飽和カルボン酸もしくは
その無水物成分含量が０．０１〜１０重量％、好ましく
は０．１〜３重量％、芳香族ビニル化合物成分含量が５
〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％、酢酸ビニル
成分含量が１０〜５０重量％、好ましくは１５〜３５重
量％である。

不飽和カルボン酸もしくはその無水物成分含量が上記範
囲よシ少ないと共押出した際のガスバリヤ樹脂との層間
接着性が劣シ、１０重量％を越えると接着性はそれ以上
向上せず、かつ例えば無水マレイン酸の高含量変性ＥＶ
Ａを製造するに当シ、ＥＶＡの架橋反応が併発するのを
避けきれないため押出加工性等に支障をきたす傾向にあ
シ好ましくない。芳香族ビニル化合物成分含量が上記範
囲よシ少ないとスチレン系樹脂層との層間接着性が劣シ
、５０重量％を越えると接着層としての柔軟性。

低温時耐衝撃性等が劣るため好ましくない。さらに、酢
酸ビニル含量が上記範囲より少ないとスチレン系樹脂層
との層間接着性およびガスバリヤ樹脂がエチレン−酢酸
ビニル共重合ケン化物もしくはポリエステル樹脂の場合
のこれらとの層間接着性が劣る。５０重量％を越えると
変性ＥＶＡ樹脂組成物のペレット状態でのブロッキング
が激しくなり共押出成形機への定量フィード等に支障を
きたし成形時のハンドリングが困難になること、および
共押出においてダイ内に滞留した組成物が架橋劣化を起
こし易くなるなど熱安定性が不良になる傾向にあり好ま
しくない。

以上に述べたスチレン系樹脂、ガスバリヤ樹脂および接
着層としての変性ＥＶＡ樹脂組成物とからなる樹脂積層
物を製造する方法は、それぞれを別個の押出機で溶融し
同一のダイスより共押出する方法であシ、グイ内ラミネ
ート法、ダイ外ラミネート法等を適用できる。

共押出成形の際の変性ＥＶＡ樹脂組成物の温度は１４０
〜２５０℃、好ましくは１８０〜２４０℃である。

スチレン系樹脂の温度は１８０〜２６０℃、好ましくは
２００〜２５０℃である。一方、ガスバリヤ樹脂の温度
は各々の樹脂の融点ないし２８０℃、好ましくは融点＋
１（）℃ないし２５０℃であるが、一般には２００〜２
３０℃範囲が最も好ましい。

本発明のスチレン系樹脂層とガスバリヤ樹脂層からなる
積層物の層構成としては、スチレン系樹脂／変性ＥＶＡ
樹脂組成物／ガスバリヤ樹脂の３層構造、あるいはスチ
レン系樹脂／変性ＥＶＡ樹脂組成物／ガスバリヤ樹脂／
変性Ｅ’／Ａ樹脂組成物／スチレン系樹脂ないしガスバ
リヤ樹脂／変性ＥＶＡ樹脂組成物／スチレン系樹脂／変
性ＥＶＡ樹脂組成物／ガスバリヤ樹脂の５層構造などが
ある。なお、上記積層物に更に変性ＥＶＡ樹脂組成物も
しくはガスバリヤ樹脂のいずれかと共押出した際に接着
性が良好な樹脂、例えば、変性ＥＶＡ樹脂組成物の場合
はポリエチレン、ポリプロピレン等、ガスバリヤ樹脂が
ポリアミド樹脂の場合は、エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物、ポリエステル樹脂、酸変性ポリオレフィン
（例えばアイオノマー等）等の層が積層された積層物も
包含される。例えばスチレン系樹脂／変性ＥＶＡ樹脂組
成物／ガスバリヤ樹脂／変性ＥＶＡ樹脂組成物／ポリエ
チレン、スチレン系樹脂／変性ＥＶＡ樹脂組成物／ポリ
アミド樹脂／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物等
スチレン系樹脂、変性ＥＶＡ樹脂組成物、ガスバリヤ樹
脂の構成要素を含む範囲内で種々の組合せが可能である
。

本発明の樹脂積層物はフィルム、シート、瓶等として提
供され、特に食品包装材等の用途に好適である。

次に実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。

参考例Ｉ ＥＶＡ　（Ｍ　Ｉ　１２．Ｏ９７１０分、密度０．９４
９７ｃｍ”、酢酸ビニル含量２０重量％）に２，５−ジ
メチルヘキサン−２，５−シバイドロバ−オキサイド０
．６重量％と無水マレイン酸１．０重量％をヘンシェル
ミキサーを用いて充分に混合し、４Ｑｍｍ径押出機（Ｖ
Ｄ＝２８）を用いて押出温度１６０℃でペレット化した
。

得られたペレットを冷凍粉砕後、アセトンにて未反応の
無水マレイン酸を充分抽出したのち、赤外線吸収スペク
トルによって０．７０　　重量％の無水マレイン酸が付
加していることを確認した。

参考例２ ＥＶＡ　（Ｍ　Ｉ　３０．Ｏ９７１０分、密度０．９５
９７ｃｍ３、酢酸ビニル含量３３重量％）に２．５−ジ
メチルヘキサン−２，５−シバイドロバ−オキサイド１
．２重量％と無水マレイン酸２・０重量％を参考例１と
同様の方法で反応させ、１．８０重量％の無水マレイン
酸が付加した変性ＥＶＡを得た。

参考例３ 内容量５０１のオートクレーブ内に純水２０Ｋｇおよび
懸濁剤として第三リン酸カルシウム６００Ｆとドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６ｆとを加えて水性
媒質となし、これにＥＶＡ　（Ｍ　Ｉ　１５．０’／７
０分、密度（Ｌ９５　ｒ／ｚ３　、酢減ビニル含量２８
重量φ）粒子６Ｋｆを攪拌によシ懸濁させた。・別に重
合開始剤として過酸化ベンゾイル８１およびｔ−ブチル
パーオキシベンゾエート４ｆをスチレン６Ｋｇに溶解さ
せ、これを前記懸濁系に投入し、オートクレーブ内温度
を４５℃に昇温させ、該温度で３時間保持して重合開始
剤を含むスチレンをＥＶＡ粒子中に含浸させた。この水
性懸濁液を８０℃に昇温し５時間、および１２５℃で５
時間維持して重合を完結させた。得られた変性ＥＶＡ粒
子中にはスチレン重合体がほぼ定量的に５０重景チ存在
することが確認された。

実施例１ 参考例１〜２の無水マレイン酸変性ＥＶＡと参考例３の
スチレン変性ＥＶＡまたはこれに未変性ＥＶＡ（Ｍ　Ｉ
　１２．ＯｔＡｏ分、密度０．９４　ｆ／ｒｎ”　、酢
酸ビニル含量２０重量％）または未変性ＥＶＡ　（Ｍ　
Ｉ　４．ＯｆＡＯ分、密度０−９８　ｔ／ｃａｒ”、酢
酸ビニル含量４５重量％）または低密度ポリエチレン（
Ｍ　Ｉ　４．Ｏ９７１０分、密度０．９２４９７ｃｍ”
　）を所定量ブレンドし、４Ｑ　ｍｒｎ　径押出機にて
１６０℃の温度で博融混練し、均質に混合されたペレッ
トを得た。この変性ＥＶＡ樹脂組成物を中間接着層とし
て、ゴム変性ポリスチレン〔三菱モンサント社製ダイヤ
レックスＨＴ５１６〕トエチレンー酢酸ビニル共重合体
ケン化物〔クラレ社製エバールｇｐ−ｐ）とを３台の押
出機でそれぞれ２００℃、２２０℃、２１５℃の樹脂温
度で同一のダイスに供給し、ダイ内ラミネート法にて３
層の積層シート（ゴム変性ポリスチレン６５０μ、変性
ＥｖＡ樹脂組成物５０μ、エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物５０μの厚み構成）を成形した。この積層シ
ートから巾１０　ｍｍ　の試験片を切シ取シ、インスト
ロン型引張試験機で層間接着強度を測定した（引張速度
５０關／分、１８０°剥離）。結果を第１表に示す。ま
た、この積層シートを用いて１３０℃で円筒状コツプを
真空成形したが、絞シ比１においても各樹脂層間の剥離
現象は見られず、外観良好な真空成形品が得られた。

比較例１ 実施例１において中間接着層の配合比率を第１表のよう
に変える以外は実施例１と同様に実施した。結果を第１
表に示す。

比較例２ 実施例１において中間接着層として未変性ＥＶＡ（Ｍ　
Ｉ　１５．０　ｒ７１０分、密度０．９５　ｔ／ｃｍ３
、酢酸ビニル含量２８重量％）を用いた結果を第１表に
示す。

比較例３ 実施例１におりて中間接着層として参考例３のスチレン
変性ＥＶＡのみを用いた結果を第１表に示す。

比較例４ 参考例１と同様の方法でＥＶＡ　（Ｍ　Ｉ　３．Ｏ９７
１０分、密度０．９２η−１酢酸ビニル含量５重量％）
を変性し、無水マレイン酸変性ＥＶＡ　（無水マレイン
酸含量１４８重量％）を得た。また、参考例３と同様の
方法で上記ＥＶＡを変性し、スチレン成分含量５０重量
％のスチレン変性ｇＶＡを得た。これらの変性ＥＶＡの
等量ブレンド品を中間接着層として、実施例１と同様の
評価を実施した。結果を第１表に示す。

比較例５ 参考例２の無水マレイン酸変性ＥＶＡ　１０重量％と参
考例３のスチレン変性ＥＶＡ　１０重量％と未変性ＥＶ
Ａ　（Ｍ　Ｉ　３．５９７１０分、密度１．０２　ｔ／
ｃｍ”、酢酸ビニル含量６０重量％）８０重量％（樹脂
組成物中の酢酸ビニル含量５２．７　　重量％）をバン
バリーミキサ−にて１２０℃で溶融混練し、ロールでシ
ーテイング後ペレタイザーを用いて角ベレットを得た。

この角ベレットを４３　ｍｍ径押出機にて１５０℃の温
度で溶融混練しペレット化したが、ペレット同志のブロ
ッキングが著るしくシート成形機へ安定供給が難かしく
、また２２０℃の押出温度でＥＶＡの架橋劣化が起とシ
実用に耐えな込ことが確認された。

実施例２ 参考例１の無水マレイン酸変性ＥＶＡと参考例３のスチ
レン変性ＥＶＡまたはさらに未変性１ｆｆＡ　（ＭＩ　
１２．０９７１０分、密度０．９４　ｆ／♂、酢酸ビニ
ル含量２０重量％）を所定量ブレンドし、４Ｑ　ｍｍ径
押出機にて１６０℃の温度で溶融混練し、均質に混合さ
れたペレットを得た。この変性ＥＶＡ樹脂組成物を中間
接着層として、ゴム変性ポリスチレン〔旭ダウ社製タフ
レックス４７５　Ｄ　］とナイロン６〔三菱化成社製ツ
バミツド１０２０　ＣＡ　、：ｌとを３台の押出機で、
それぞれ１９０℃、２１５℃、２１５℃の樹脂温度で押
出し、２１５℃で同時に同心円状に樹脂の通路が設けら
れたダイ内に供給し中空容器を得た。該容器のブロー比
は２、層構成は外側がナイロン６で５０μ、中間接着層
が５０μ、内側がゴム変性ポリスチレンで２００μであ
った。該中空容器から巾１０ｎｎｍ　の試験片を切夛取
シ、インストロン型引張試験機で層間接着強度を測定し
た（引張速度５０ｍｙＬ／分、１８０°剥離）。結果を
第２表に示す。

比較例６ 実施例２において中間接着層として参考例１の無水マレ
イン酸変性ＥＶＡのみを用いた結果を第２表に示す。

実施例３ 参考例２の無水マレイン酸変性ＥＶＡと参考例３のスチ
レン変性ＥＶＡまたはさらに未変性ＥＶＡ　（ＭＩ　１
２．０９／１０分、密度０．９４　ｔ／ｃｍ”、酢酸ビ
ニル含量加重量％）を所定量ブレンドし、溶融混練して
均質に混合されたペレットを得た。

この変性ＥＶＡ樹脂組成物を中間接着層として、実施例
１においてエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の代
わシにポリエチレンテレフタレートＣＡＫＺＯ社製ａｒ
ｎｉｔｅ　Ａ　２００　）を用い、押出時の樹脂温度を
２５０℃に変更した以外は全く同一の方法でゴム変性ポ
リスチレン／変性ＥＶＡ樹脂組成物／ポリエチレンテレ
フタレートの３層の積層シートを成形した。層間接着強
度の測定結果を第３表に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. スチレン系樹脂層と、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
   ン化物、ポリアミド樹脂および熱可塑性ポリエステル樹
   脂から選ばれたガスバリヤ性樹脂層との樹脂層間の接着
   層として、（ａ）不飽和カルボン酸もしくはその無水物
   でグラフト変性されたエチレン−酢酸ビニル共重合体と
   （ｂ）芳香族ビニル化合物でグラフト変性されたエチレ
   ン−酢酸ビニル共重合体、またけさらに（Ｃ）未変性エ
   チレン−酢酸ビニル共重合体または／および他のエチレ
   ン系重合体とからな、Ｄ、（ａ）、（ｂ）および（ｃ）
   の、合計禁に対して、酢酸ビニル成分含量が１０〜５０
   重量％、不飽和カルボン酸もしくはその無水物成分含量
   が帆０１〜１０重量％および芳香族ビニル成分含量が５
   〜５０重量％である変性エチレン−酢酸ビニル共重合体
   樹脂組成物を用いて、溶融共押出することを特徴とする
   樹脂積層物の製造方法。