JPS5951265A - カ−バメ−ト誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はノＪ−バノート誘専体、その４す４造法および
該化合物を治効成分として含有する除草Ｍｌｌに関する
。

＜Ｆｆ＝来アリールカーバメート糸化ば′吻が医薬とし
て抗菌性を有することは）＾」知であるが、イ、ｆ効な
除草剤として使用し１４することは知られていない。

本発明者ら祉、先に特定のナフチルカーバメート１廊導
体が除草活性ｆ：有することを見いだし、特願昭５６−
３０５１２号、％願昭５６−１８１０４３号および１１
１情旧１ｆ４５７　４０７５９号の各明１４１１店、中
に開示した、。

本発明者らは、さらにカーバメート誘導体で。

ブ１号１分な除草効果を有し、かつ高す（の刺択性を・
１イする化合物を開発すべく鋭意４Ｊｔ究を重ねた結果
、本発明を完成した。

すなわち本発明は一般式（１） （式中、ｎｕ；ｊｌ’ｊたは２を示し、　　１１は０１
または２′！Ｉ−示し、Ｘは酸素原子または似黄原子を
示す。。

たｌこし、ｎが００場合は−（Ｃ”２　）＋１−が結合
している二個の炭素には−（Ｃ１ｌｆ）ｒｌ−に代り、
それぞれ水素が結合する。）で表わされるカーバメート
静す体（以下本９１明化合物という凡その製造法および
本発明化合物をイ■効成分とＬ−Ｕ含４ｆする除草剤を
提供するものである。

本発明化合′４′／／Ｊを有効成分とする１１ｍ１ｔ　
、ｔ１°Ｌ削は、特に潜水下の水ＬｆＪにおいて、ノビ
エをはじめとする多くの雑草に対して極めてすぐれ除草
活性を示すとともに、Ｎ’Ｊ４＋ｆ“（水稲には無害で
あり、水田用除草剤として好適である。また、畑地土壌
処理により、イオ科雑草と広葉作物の間にすぐれた選択
除草効果を示し、畑地用除草剤としても適用性を有する
ことが認められた。

本発明の一般式（夏）で表わされるｈ−バメート誘ノ；
７．１−ドは具体的にはＦ記反応式に従りてシラ造する
こ（式中１ｍは１または２を示い　ｎは０．１または２
を示し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を示し。

Ｈａｌは）・ロゲン原子を示す７．ただし、ｎが００場
合１ｔｌ−（ＣＨ２）ｎ　が結合している二個の炭素に
ｔｉｔ、−（Ｃ）Ｉ２）ｙ＋−に代り、それぞれ水素が
結合するものとする。） 上記の反応社、脱ノ・ロゲン化水素剤の存在下。

さらに反応溶媒の存在下あるいは不存仔下に１通當、θ
℃から１５０℃の反応温度で進行し、反応時間は数分な
いし４８時間程度である１、脱ハロゲン化水素剤として
は、水酸化ナト１ノウム、水酸化カリウム等の水酸化ア
ルカリ、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土頑、炭
酸ナト９ウム、炭酸カリウム、炭ｆ！ｌ：ｙ水素ナトリ
ウム、炭酸水素カリウム等の炭酸アルカリ塩、水素化プ
ート−Ｊツムのような水素化全屈、トリエチルアミン、
ジメチルアニリン、ピリジン等の第三級アミン等をノｈ
けることができる。反応式（２）にふ・いては、原料の
２−メトキシ−〇−メチルアごノ°ビリンンを脱ハ【７
ゲン化水素１τりとして使用できる。

反応％　１’ＡとしてＱ」１、水およびメタノール、エ
タノール、インノＬ：ｌパノール等のアルコール類、ア
セトン、メチルエチルケトンζ〒のケトン４４．ベンセ
ン、トルエンＩ　Ａ’−７レン等の芳香族炭化水素類。

エチルエーソ′ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のニーー戸ル向（、りＩＪ　）レベンゼン、タロロホル
ム、四塩化炭素、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水
素類、ジメチルポルムアミド、ジメチルスルホキシド等
の極性溶媒等が用いられる。

次に１本発明化合物の製造方法を合成例を具体的に４−
けて説明する。

〔合成例１〕 ５−インタニル　Ｎ−（６−メドギシー２−ピリジル）
−Ｎ−メチルカーバメートの製造法（化合物）１６Ｉ） Ｎ−（６−メドキシー２−ピリジル）−Ｎ−メチルカル
バモイルクロライド２．０　ｉ　、！９＋　ｂ−インタ
ノール１．３’４＃　および無水炭醪ｊｙ　リウノ、１
．３Ｅｌをメチルエチルケトン５０　ｒｎｌ　Ｋ　Ｂｉ
ｓ力ｕＬ、１５時間力１１熱還流した。反応混合物を室
温″ｆで冷却した後、冷水中に注ぎ、生成物をベンセン
で抽出し？’ｔ　＋３　”’ンセン浴液を水、飽和塩化
太トリウム水溶故のｌ：ｉｆ’ｊで洗い、無水硫酸マグ
オシラムで乾燥した後、減圧下でベンセンを留去した。

残留物をカラトり（」マドグラフィー（ンリカゲル、ベ
ンセン展１５ｉ’ｌ　）で精製して　Ｆ）−インダニル
　Ｎ　−（６−メドハシー２−ビリ、／ル）−Ｎ−メチ
ｌレカーバメ−１，２，２：ｉ！Ｊ（収率７５５シ）を
イ（）た。このものの一部を一″乏ンゼン／ｎ−ヘキサ
ンより再結晶し、１．徨点９７〜９８５℃のフＪ１１を
色結晶を得た。

［］合合成例］ ０−５．６．７．８−テトラヒドロ−２−ナフチルＮ　
−（（ｉ−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオ
カーバメートの製造法　　　　（化合物ａ４）２−メト
キシ−に−メチルアミノヒ０リジン１．３８、′／ｉ’
、−よび無水炭酸ノノリクム１．３８　！Ｉをアセトン
２０ｑＩｌにｌ会ノ用し、ｉ式１！ｊλで１貴拌しなか
らｒｉ、　５．７．８−テトラヒトｕ　−ｉ−ナフチル
クロルチオホルメイト２２７Ｉをアセトン２０ｍｅＶＣ
溶かして加えた。このま外、（（１分間撹拌した１Ａ、
２時間加熱還流した。

反し６混合物【室温剤で冷却した後、冷水中に注ぎ、／
に酸物をベン→−ンで抽出した。ベンゼン浴液を水、１
歳４旧、・１に化ナトリウム水ｆｈ　７１Ｍ　（１）　
＋＋ａ’ｉで洗い、無水桶り醒マクィシウトで乾燥した
後、減圧下でベンゼンを１）“ｆ去した。り翳）゛１物
全カラムク１１マドグラフィー（ンリカゲル、ベンセン
展開）で精製して０−５゜１ｉ、　７．８−テトラヒト
「１−２−ナフチルＩＪ−Ｃ６−メドキシー２−ピリジ
ル）−ｆｉ−メチルチオカーバメート２．７２　、Ｖ　
Ｃ収率８３％）を（４）た１、このものの：ｉｌＳをエ
タノールより１１）結晶し、融点９８．５−９９．５℃
の無色結晶金＋！、ｒ　ｆｃｍ 仄にＩ’ｊｌ　ｉ！ｌ　ニ一般式口〕でボめされる化合
物の代表１０１１どヤの・ｌ？、ｌ］　＋ｉをＦ’　ｊ
ｉ己第−に文に示す（・本発明化合物を除草剤として使
用するには、前ハ１シ一般式（１）で示される化合物の
一９１ハ牛たは二棟以上の適当１．膚を不活性担体と晶
合し、Ｍ（１常の農薬使用形ｋ、１１である水イＩＪ剤
、乳剤１粒剤等の形で使用される８、 固体担体として、タルク、クレー、ケイソウ土、ベント
ナイト的・が孕げられ、液状相体としては。

水、フルコール、ペンセン、ケロシン、シクロヘギサン
、シクロヘキザノン、ジメチルホルムアミド、鉱油等が
使用される。

さらに、製剤上必甥ならば、界面活性剤、安定剤を添〃
［１することもできる。呼た１本発明の除草剤は、同一
分野に用いる他の農薬１例えば殺虫剤、殺菌剤、除草剤
、生長ｆｉｌＷｌ　ｆ７ｊ］剤または肥料と混合施用す
ることができる１、特に、散布労力を低減するＩＪ的で
、あるいは有効に防除できる草神の幅を広げる１１的で
他の除草剤を添加混合することが適当な場合がある。

（ｊ５加し得る除草剤として、アトラジン、シマジン、
シメトリン、プロメトリン等のトリアジン系除草剤、ア
シュラム、インチオカーブ、モリオート等のカーバメー
ト系除草剤、リュコロン、ダイムロン等の尿素系除草剤
、２．４−Ｄ、　ＭＣＰ、　ＭＣＰＢ。

ナブロアニリド等のフェノキシ系除草剤、ニトロフェン
、クロルニトロフェン、クロメトキシニル等のジフェニ
ルエーテル系除草剤、オキサシアシン、ビラゾレート、
ペンタシン等の複素環系除草剤、アラクロール、ブタク
ロール、プロパニル等のアミド系除草剤等を挙げること
ができる。これらの除草剤を一種また絋一種以上をうま
く組み合せることによって多くの草柿に有効な混合剤を
提供することが可能である。

次に１本発明化合物を用いての製剤例を述べる。

製剤例中Ｆ部」は重量部である 〔製剤、＠１　］　（水和剤） 化合物扁１．１０部を担体材料としてジ−クライト〔商
品名１両峰工業（０３製〕８７゜３部、界面活性剤とし
てオオペレックス〔部品名、花王アトラス■製〕１３５
部およびツルポール１（００Ａ［：Ｉζ・、ｊ品名、東
邦化学工業ｎ３製’］１３５部と共に６１５合粉砕して
１０％水、１１１剤を得た。

〔製剤例２〕（乳剤う 化合物Ａ３．２５部をベンセン６５部、界面活性剤とし
てツルホール８（ＩＯＡＩＯ部を混合浴Ｍ′ｌ！Ｌ、２
５５１１５乳剤′ｆＣ得た。。

〔製剤例３〕（粒剤） 化合物届６％１０部をペントナイ）５０部、クニライ）
　Ｃ＋ｉ６品名、両峰工業０■製〕３５部および界面活
性剤としてツルポール８００Ａ　　５部を混合粉砕した
のち、水Ｈ）部を加えて均一に攪拌し、直径０、７　ｍ
ｙｘの節穴から押し出し乾燥後、１〜２＋ｎの長さに切
断して１０％粒剤を得た。

本発明１１Ｚ合物は、各独雑草に対してずぐれた除草活
１′１゛を示し、しかも水稲、大豆、ワタ等の作物に対
して％害不〜与えないので、除草剤のイＪ効成分としで
好適である。すなわち１本発明化合物の作用特性として
１作幹ｌＫう、＋４害を与えることなく、雌雄を枯れす
るか、あるいは生長を停止、もしくは著しく生長を４＋
１＋制、−１処することによって１作物との生Ｗ競合を
失なわせることが挙げられる、。

本発明化合′吻の施用薬量は、適用場面、施用時期、施
用方法、対象草棟等により異なるが、一般にＵ、イ１効
成分ｊｆ、”’Ｃ１０〜１　（１（ｌ　Ｏ＆／１０α、
好ましくは５０〜ｓ　ｏ　（ｌ　ｆ／Ａ　Ｏαの範囲が
適当である１゜本発明化合物は、特に湛水下の水０］に
おいて、ノビエをはじめとして、クマガヤソリ、コナギ
、キカシグサ、ホタルイ等の多くの雑草に対して５０〜
５００Ｖ］Ｏａの有効成分量で極めてずぐれた除草活性
を示すことが認められた。一方稚菌水イ１１１に対する
安全性も極めて高く、１０（１０＆／１０ａの有効成分
量でも全く影響は認められず、水田用除草剤としての特
性が極めてすぐれている０、特に、生育期のノビエ（２
〜３葉期〕に対してもすぐれた除草活性を示し、施用時
期の幅が著【−＜広いことが特徴である。すなわち移４
「【水稲作で初期ないし。

中期の土壌処理剤して、また乾［［ｉｉゴ播水柑１作で
湛水直後の土壌処理剤として、ｙＪ’、％　ｊ　１１　
’ＭＥの高いことが示された。

さらに本ｙＪ１′；明化合物を、畑地作物である大豆等
の一般人＜、ｒｑ作物のＪｆｉｉ　Ｊｉｍ後に土」襄処
理剤として使用すると１作物に薬害を与えることなく、
ノビエ、メヒシバ、エノコログサ等のイオ科雑草および
ハマスゲをイ１効に防除することができ、畑地用除草剤
として適用性を有することが認められた。

次に本う６明化合物の除＋１，４．効果奮試験例によっ
て説明する１、 〔ａｌ（験例　ｌ〕 ｌ甚水条件下における除草効果試験　（１）直径９錆の
磁製ポットに水田土壌を入れ、水を力［１えて代かきイ
牽、土壌表層に雑宥Ｉ神子を播き、２葉期の水、ｌ’ｉ
ｉｊ酌゛（品枇、目本１１ｉ’？　）を１　ｃｍの深さ
に、２本２株植とした。翌日２　ｔｎの湛水を行い、各
本発明化合物の水）ｆ（１剤の所定系量をホット当り１
０ｍ１の水に痛釈して水面に滴下処理した５、その後％
温室に静置し、桑故処理３過間後に除草効果および水４
１１′ｌに及汀した影響を、１１・！１畳した。。

５゛Ｙ価は６段階で表示したが、具体的には下記の；ｍ
りである。その結果は第２表に示した。

表示　　水第１ｈ薬害　　　　除草効果５　　　枯死　
　１ｏｏ９６防除（残草お　０％）４　　　甚害　　　
８０％防除（残卑十Ｆ１２０％う３　　　中　害　　　
６０％防除（残草ｈ４４（戊）２　　　小書　　　４０
９６防除（残草量６０％〕１　　　　僅小書　　　２０
％防除（残、ｌ′Ｉ′Ｉ−量　８（）％う０　　　無害
　　　　０′；Ｆ）防除（悦帽％’、　］　（１（１％
）７・″ ／ ／′ 第　　　２　　　表 〔試験例−２〕 潜水条件下における除草効果試験　（２）直径９Ｃｒｎ
の磁製ポットに水田土壌を入れ、水を加えて代かき後、
土壌表層にノビエ柚子を播き、２葉期の水稲苗（品種、
日本１ｒ＃　）を］ａ＋＋の深さに２本２株植とした。

翌日２ｃｍの湛水を行い、ノビエ発芽前および２葉期（
播種１０日後）に本発明化合物の水オ゛ロ剤の所定薬液
をボット肖ｐ　１ＯＦＬｌ！の水にイ１″ｉ釈して水面
に滴下処理した。薬液処理３週間後に調査し、試験例−
１に準じて評価した。Ｊその結果は第３表に示した。。

第　　　３　　　表 〔試験例−３〕 畑土壌表面処理による除草効果試験 直径１２ｃｍの磁製ポットに畑土壌を入れ、敬神の植物
柚子′ｆｃ播き５ｉｃｔｎｄＪ土した。本発明化合物の
水オロ剤のｂ１定薬搦を、ポット当りＬＯｍ／の水に希
釈したものを、土壌表面に噴精処理し、その後温室内に
静置して適時散水した。接液処理３週曲後に除草効果お
よび大豆、ワタに及はした影響を調査し、試験例−１に
準じて評１ｉ１ｉ１１−た。その結果第４表 〔試１安例−４〕 畑土壌混和処理による除草効果１−・（験直径１２ｃ１
＋＋の磁製ポットに半分の６１′、さ１で畑土壌を入れ
、その上に３ｍの厚さになるように、本発明化合物の水
和剤の所定薬セｌをＬ（，１ｍｌの水に希釈したもので
混和処理した畑土硬を光てんしｆｔ　、、。

土壌表面よｐ　１．５　ｃｍの深さに、大豆、ワタの神
子および催芽さぜたハマスゲの塊茎を植え、その後温室
内に静置して適時散水した。Ｊ楽液処理４週１出後に除
草効果および大豆、ワタに及はした影ｑｔｔ調査し、試
験例−１に準じて評価した。、その結果第５表 手続補正書 昭和５８年６　月　３　［］ 特許庁１９′自　若　杉　和　夫　殿 １事件の表示 昭和５７年特許願第　９８４８５　　号２発明の名称 カーバメート誘導体 ６補正をする者 ′１け１との関係　！［！ｉ許出出願 人電話番号５８５）ろ！＋１１ ４補正命令の１］イ；ｊ 〜＋−＋Ｉ ６補正の対象 ［明細書の特許請求の範囲の欄］および「明細書の発明
の詳細な説明の欄」 ７補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。

（１）明糸１１］吉４頁１７行 ［ と訂正する。

（４）　同書９頁３〜４行 「ｓ、　＋Ｓ、　７．　ａ−テトラヒドロ−２−ナツチ
ルクロルチオホルメイト」を ［ｏ　−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル
　クロルチオホルメイト」と訂正する。

・（５）同；ｌ：１１頁表において イ）上段表外中央に１第１表」を挿入する。

口）表中化合物１（ｈ　７　Ｉ　Ｒ特性吸収の欄の「１
７２５ １５７５ １４５５ １４００ １３５５Ｊを ［１７２５＊ １５７５ １４５５ １４００ １３３５　　　Ｊと訂正する。

）→　下段表外右端に ［＊　　ＮａａｚＪを挿入する。

２、特許請求の範囲 （１）　　一般式（１） （式中、ｍは１−１′たｉ−Ｊ：２を示し、ｎはへ１ま
たは２を示し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を示す。た
だし、ｎ　＝　０の場合は、−（ｃｈ＞ｎ−が結合して
いる二個の炭素には−（Ｃ）Ｔｐ）ｎ−に代り、それぞ
れ水素原子が結合するものとする。）で表わされるカー
バメート誘導体。

（２）　　一般式（Ｉｌ） ｉ （式中、Ｙは水素原子、ハロカルボニル基またけハロチ
オカルボニル基であり、ｍは１または２、ｎはＵまたは
２を・ｊｒ＜　ｉ　ｏただし、ｎが０の場合ｔよ−（Ｃ
）Ｉｚ）ｎ　ｈ”結合している二個の炭素には−（ＯＨ
Ｊｎ−に代り、それぞれ水素原子が結合するものとする
。）で表わされるフェノール誘導体を 一般式（ＩＩ） ＯＣ八 （式中、２は（ｒｌ）式のＹが水素原子のときハロカル
ボニル基またはハロチオカルボニル基であり、（■）式
のＹがハロカルボニル基またはハロチオカルボニル基の
とき水素原子である。−）で表わされる２−メトキシ−
６−アミノピリジン訪導体と反応させることを特徴とす
乞一般式（１） （式中、ｍは１または２、Ｔ１は０．１−ｆｉたは２を
示し、Ｘは酸素原子能たは硫黄原子を示す。

ただし、ｎが０の場合は−（ＣＩＴ２）ｒｌ−が結合し
ている二個の炭素には−（ＣＩチ）ｎ−に代り、それぞ
れ水素原子が結合するものとする。）で表わされるカー
バメート誘導体の製造法。

（３）　　一般式（１） （式中、ｍは１または２を示し、ｎは０．１または２を
示し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を示す。ただし、ｎ
が０の場合は、　（ＣＨａ　）ｎ−が結合している二個
の炭素には−（Ｃ！Ｉｎ−に代り、それぞれ水素原子が
結合するものとする。）で表わされるカーバメート誘導
体を有効成分として含有することを特徴とする除草剤。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （式中１ｍは１葦たは２を示し、ｎは（）、１寸たは２
   を示し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を示す。たたし、
   ｎ−００場合はべＣ市）ｎ−が結合している二個の炭素
   には−（ＣＨ２′）ｎ−に代り、そｔｌぞれ水素が結合
   する。）で表わされるカーバメート誘導体。 （２）一般式（１１） （式中、Ｙは水素、ハロプノルボニル基またはハロチオ
   カルボニル基でありｓ　Ｉｎは１または２ｂｎけ、０．
   １または２を示めす。たたし、口が０の場合は−（ＣＨ
   ２）ｒｉ−が結合している二個の炭素には−（ｅｌｋ）
   ｉ−に代り、それぞれ水素が結合する。）で表わされる
   フェノール鉾導捧を 一般式（Ｉｌｌ） （式中、２は（ＩＩ）式のＹが水系のときノ・ロ力ルボ
   ニル基またはノ・ロチオカルボニル基であり（１１１式
   のＹがハロカルボニル基寸たは）・ロチオカルボニル基
   のとき水素である。１）で表わされる２−メトキシ−６
   −アミツビリジノ類と反応させることを特徴とする。 １１　　　　　　　　　　　　　りし１１３（式中、ｍ
   　ｒ−１，１’ｊ　７ｃｌ’１２　＊　　ｎは（＋、　
   １　またｔま２を示めし、Ｘは酸素原子寸たは硫黄原子
   を示す。 ただし、ｎが０の場合は−（ＣＨ２）ｎ−が結合してい
   る二個の炭素には−（ＣｌＩ２　）ｒｉ−に代ｐ。 それぞれ水素が結合する。）で表わされるカーバメート
   誘導体の製造法。 （式中、ｍは］または２を示し、ｎは０．１または２を
   示めし、Ｘは酸素原子または硫黄原子な示す。ただし、
   １１が０の局舎は、（Ｃ）１２　）ｎ−が結合している
   二個の炭素には−（Ｃ０２）。−に代！Ｉ１．それぞれ
   水素が結合するものとする。）で表わされるカーバメー
   ト誘導体を有効）ｉν５分として含イラすることを特徴
   とする１１′１、草創。