JPS59161304A - 選択性除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、選択性除草剤に関し、詳しくはチオカーバメ
ート誘導体を有効成分として含有することを特徴とする
除争剤に関する。

従来、０−アリール　Ｎ−アリールチオカーバメート系
化合物が医薬として抗菌作用および殺線虫作用を有する
ことは周知である。また、一般にカーバメート、チオー
ルカーバメートおよびジチオカーバメート系化合物が除
草活性を有することは知られている。寸た、特開昭４８
−４９９２５号公報では、特定のアリール　Ｎ−アリー
ルカーバメート系化合物が除草剤として使用し得ること
が開示されている。しかしながら、Ｏ−アリールＮ−ア
リールチオカーバメート系化合物が有効な除草剤として
使用し得ることは知られていない。

本発明者らは、Ｎ−アリールチオカーバメート誘導体で
、十分な除草効果を有し、かつ、高度の選択性を有する
化合物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完
成した。

すなわち、本発明は選択性除草剤を提供するものであり
、さらに詳しくは、一般式（■）：（式中、Ｒ１はハロ
ゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級ア
ルケニルオキシ基、低級アルキニルオキシ基、低級アル
キルチオ基、シアノ基９ニトロ基、アシル基またはトリ
フルオルメチル基を示し、Ｒ７は水素原子、ハロゲン原
子捷たけ低級アルキル基を示し、Ｒ８は低級アルキル基
を示し、Ｒ４およびＲ３は水素原子、）・ロゲン原子。

低級アルキル基、低級アルコキシ裁寸たはトリフルオル
メチル基を示す。ただし、Ｒ１が低級アルキル基の場合
、Ｒ２はハロゲン原子または低級アルキル基である。）
で表わされるチオカーバメート誘導体を有効成分として
含有することを特徴とする除草剤を提供するものである
。

本発明の除草剤は、特に湛水下の水田において、ノビエ
をはじめとする多くの雑草に対して極めて優れた除草活
性を示すとともに、移植水稲には事実上無害であり、水
田用除草剤として好適である。

また、畑地土壌処理により、イネ科雑草と広葉作物の間
に優れた選択除草効果を示し、畑地用除草剤としても適
用性を有することが認められた。

本発明除草剤の有効成分である前記一般式（＋）で表わ
されるチオカーバメート誘導体は、具体的には下記反応
式に従って製造することができる。

（式中、Ｒ１はハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニル
オキシ基、低級アルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、
アシル４またはトリフルオルメチル基を示し、Ｒ１は水
素原子、ハロゲン原子捷たけ低級アルキル基を示し、Ｒ
３は低級アルキルル基を示し、Ｈａｌはハロゲン原子を
示す。ただし、Ｒ７が低級アルキル基の場合、Ｒ２はハ
ロゲン原子または低級アルキル基である。） 上記の反応は、脱ハロゲン化水素剤の存在下、さらに反
応溶媒の存在下あるいは不存在下に、通常、０℃から１
５０℃の反応温度で進行し、反応時間は数分ないし４８
時間程度である。

脱ハロゲン化水素剤として（ｄ、水酸化す）　ＩＪウム
、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ、水酸化カルシウ
ム等の水酸化アルカリ土類、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸水素ナトリウム、炭ｒ夕水累カリウム等の炭
酸アルカリ塩、水素化すｌ−ＩＪウムのような水素化金
属、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、ピリジン等
の第三級アミン等を挙げることができる。

反応式（２）においては、原料のアニリン誘導体を脱ハ
ロゲン化水素剤として使用できる。

反応溶媒としては、水およびメタノール、エタノール、
イソプロパツール等のアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、クロルベンゼ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン等のハ
ロゲン化炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド筈の極性溶媒等が用いられる。

次に、本発明除草剤の有効成分であるチオカーバメート
誘導体の合成例を具体的に説明する。

〔合成例１〕 ０−４−メ）キシフェニル　Ｎ−メチル−Ｎ　　　−一
（３−メチルフェニル）チオカーバメートの製造法（化
合呻Ａ２） Ｎ−メチル−Ｎ−（５−メチルフェニル）チオカルバモ
イルクロライド２．０Ｏｒ、ｊ−メトキシＱフェノール
１．２４９および無水炭酸カリウム１．３８　ｆをメチ
ルエチルケトン５０−に添加し、′　１５時間加熱還流
した。反応混合物を室温まで冷却した後、冷水中に注ぎ
、生成物をぺ／ゼンで抽出した。ベンゼン溶液を水、飽
和塩化ナトリウム水溶液の順で洗い、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥したのち、減圧下でベンゼンを留去した。残
留物をカラムクロマトグラフィ〜（シリカゲル、ベンゼ
ン／ｎ−ヘキサン＝１／１（ｖ／ｖ）展開）で精製して
０−４−メトキシフェニル　Ｎ−メチル−Ｎ−（３−メ
チルフェニル）チオカーバメート１、７２　ｆｔ（収率
６０チ）を得た。このものの一部をメタノールより再結
晶し、融点９４〜９５°Ｃの無色結晶を得た。

〔合成例２〕 ０−４−クロル−５−メチルフェニル　Ｎ−メチル−Ｎ
−（３−メチルフェニル）チオカーバメートの製造法（
化合物Ａ２１） Ｎ−メチル−５−トルイジン１．２１　ｒおよび無水炭
酸カリウム１．３８９をアセトン２０Ｔｄ！、に添加し
、室温で攪拌しながら、４−クロル−３−メチルフェニ
ルクロルチオホルメート２．２７ｆ’１７−１＝トン２
０蔵に俗解して訓えた。この寸ま６０分間攪拌した後、
２時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却した後
、冷水中に注ぎ、生成物をベンゼンで抽出した。ベンゼ
ン溶液を水、飽和塩化ナトリウム水浴液の順で洗い、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下でベンゼンを
留去した。

残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル。

ベンゼン／ｎ−ヘキサン−１／１（ｖ／■）展開）で積
装して０−４−クロル−６−メチルフェニルＮ−メチル
−Ｎ（３−メチルフェニル）チオカーバメート２．１１
７（収率６９％）を州だ。このものの一部をｎ−ヘキサ
ンより再結晶し、融点１００５〜１０２℃の無色結晶を
得だ。

次に前記一般式（υで示される化合物の代表例とその物
性を下記第１表に示す。

本発明除草剤は、前記一般式（１）で示される化合物の
一種または二種以上の適当量を不活性担体と混合し、通
常の農薬使用形態である水和剤、乳剤。

粒剤、粉剤等の形で使用される。

固体担体としては、タルク、クレー、ケイソウ土、ベン
トナイト、カオリン、酸性白土、ホワイトカーボン、軽
石粉等が挙げられ、液状担体としてハ、水、アルコール
、ベンゼン、トルエン、キシレン、ケロシン、シクロヘ
キサン、シクロヘキサノン、インホロン、ブチルセロソ
ルブ、酢酸ベンジル、ジメチルホルムアミド、鉱油等が
使用できる。

さらに、製剤上必要ならば、界面活性剤、安定剤等を添
加することもできる。また、本発明の除草剤は、同一分
野に用いる他の農薬、例えば殺虫剤、殺菌剤、除草剤、
植物生長調節剤または肥料と混合施用することができる
。特に散布労力を低減する目的で、あるいは有効に防除
できる草種の幅を広げる目的で他の除草剤を添加混合す
ることが適当な場合がある。

添加し得る除草剤として、アトラジン、シマジン、シメ
トリン、グロメトリン等のトリアジン系除草剤、アシス
ラム、ベンチオカーブ、モリ４−等のカーバメート系除
草剤、リニーロン、ダイムロン等の尿素系除草剤、２．
４−Ｄ、ＭＣＰ、ＭＯＦＢ、ナプロアニリド等のフェノ
キシ系除草剤、ニトロフェン、クロルニトロフェン、ク
ロメトキシニル等のジフェニルエーテル系除草剤、オキ
サシアシン、ビラゾレート、ペンタシン等の複素環系除
草剤、アラクロール、ブタクロール、プロパニル等のア
ミド系除草剤等を楯げることができる。

これらの除草剤を一種または一種以上をう１〈組み合せ
ることによって多くの草種に有効な混合剤を提供するこ
とが可能である。・ 次に、本発明除草剤の具体的な製剤の実施例を述べる。

実施例中「部」は車量部である。

し実施例１〕（水和剤） 化合物Ａ１．１０部を担体材料としてジ−クライト〔商
品名、国峰工栗■製］　８７．３部、界面活性剤として
ネオペレックス〔商品名、化工アトラス■製〕１．３５
部およびツルポール８００Ａ［ｉ品名、東邦化学工業＠
製］　ｔ　３５部と共に混合粉砕して１０多水和剤を得
た。

〔実施例２〕（乳剤） 化合吻通７．２５部をベンゼン６５部、界面活性剤とし
てツルポール８００Ａ　　１０部を混合溶解し、２５％
乳剤を得た。

〔実施例６〕（粒剤） 化合物Ａ２７．１０部をベントナイト５０部。

クニライト〔商品名、国峰工業■製〕６５部および界面
活性剤としてツルポール８００Ａ　　５ｉｉ混合粉砕し
たのち、水１０部を加えて均一に攪拌１−１直径０．７
　ｘｍの師穴から押し出し乾燥後、１〜２朋の長さに切
断して１０係粒剤を得た。

本発明除草剤は、各種雑草に対して優れた除草活性を示
す。しかも、水稲、大豆、ワタ等の作物に対して薬害を
与えない。

すなわち、本発明除草剤は、その作用特性として作物に
薬害を与えることなく、雑草を枯殺するか、あるいは生
長を停止し、もしくは著しく生長を抑制遅延することに
よって、作物との生育競合を失なわせることが挙げられ
る。

本発明除草剤の施用薬量は、適用場面、施用時間、施用
方法、対象草種等により異なるが、一般には有効成分量
で１０〜１０００　ｆ／　１０ａ、好ましくは５０〜５
００　？　／　１０　ａの範囲が適用である。

本発明除草剤は、特に湛水下の水Ｂ」において、ノビエ
をはじめとして、タマガヤツリ、コナギ。

キカシグサ、ホタルイ等の多くの雑草に対して５０〜ｓ
　ｏ　Ｏｒ／１０ａの有効成分量で極めて優れた除草活
性を示すことが認められた。一方、稚苗水稲に対する安
全性も極めて高（，１０００９／１０ａの有効成分量で
も全く影響は認められず、水田用除草剤としての特性が
極めて優れている。

さらに、本発明除草剤を畑地作物である大豆等の一般広
葉作物の播種後の土壌処理剤として使用すると、作物に
薬害を与えることなく、ノビエ。

メヒシバ、エノコログサ等のイネ科雑草を有効に防除す
ることができ、畑地用除草剤として適用性を有すること
が認められた。

次に、本発明除草剤の除草効果を実施例によって説明す
る。

〔実施例４〕 湛水条件下における除草効果試験 直径９ＣＷＬの磁製ポットに水田土壌を入れ、水を加え
て代かき後、土壌表層に雑草椅子を播き、２葉期の水稲
苗（品種、日本晴）を１Ｃｒｎの深さに、２本２株植と
した。翌日２ＣＩｒＬの湛水を行い、各本発明除草剤の
水利剤の所定薬量をポット当り１０ｍ１の水に希釈して
水面に滴下処理した。

その後、温室に静置し、薬液処理３週間後に除草効果お
よび水稲に及ぼした影響を調査した。

評価は６段階で表示したが、具体的には下記の通りであ
る。その結果は第２表、第６表に示した。

新水稲鍔　　除草効果 ５　枯死　　１００籾餘（榎は　０％）４　甚害　　　
８０チ嗜（籾量２０％）６　中寄　　　６０％防除（残
−（２）穣４０％）２　小書　　　４０チ漕（煽は６０
係）１　僅小書　　２０鯖餘（籾量８０％）０　無害　
　　　０係防除（残草耽ｉｏｎチ）第２表　ｆｉ＋ 第２表　（２） 第２表　（３） 第２表　（４） 第２表　（５） 第２表　（６） 第３表　＋１１ 第６表（３） 〔実施例５〕 畑土壌表面処理による除草効果試験 直径１２ｃｒ／Ｌの磁製ポットに畑土壌を入れ、数種の
植物種子を播き１Ｃ７ｒＬ覆土した。本発明除草剤の水
和剤の所定薬量をポット当り１０ｍｇの水に希釈したも
のを土壌表面に噴霧処理し、その後温室内に静置して適
時散水した。薬液処理６週間後に除草効果および大豆、
ワタに及ぼした影響を調査し実施例４に準じて評価した
。

その結果は第４表に示した。

第４表　（１） 第４表　（２） 第４表（３） 手続補正１４ 昭和５８年７　月　８日 ’Ｉ”ｆ、ｉ’ｌ庁長官若杉和夫殿 １事１士の表示 昭和５８午！ｒに許願第　３１８３６　　シーし２発明
の名称 選択性除草剤 ろ補正をする者 事１／１−との１月係　！１−１Ｊ將−出願人ｍ話Ｍシ
副（５８５）５ろ１１ 方式４ｉ ６補正の対象 「明細携、の発明の詳細な説明のイ薗」７補正の内界 （１）　　明細訃、２貞下から１行の ［Ｎ−アリールチオカーバメート」を 「０−アリール　Ｎ−アリールチオカーバメート」と訂
正する。

（２）　　同ｌ（，８貞２行〜３行の 「４−クロル−３−メチルフェニルクロルチオホルメー
ト」を 「０−４−クロル−３−メチルフェニルクロルチオホル
メート」と訂正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式： （式中、Ｒ１はハロゲン原子、低級アルキル基。 低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基。 低級アルキニルオキシ基、低級アルキルチオ基、シアノ
   基、ニトロ基ニアシル基またはトリフルオルメチル基を
   示し、Ｒ７は水素原子。 ハロゲン原子咬たは低級アルキル基を示し、馬は低級ア
   ルギル基を示し、Ｒ４および鳥は水素原子、ハロゲン原
   子、低級アルキル基。 低級アルコキシ基捷だはトリフルオルメチル基を示す。 ただし、Ｒ１が低級アルキル基の場合、馬はハロゲン原
   子または低級アルキル基である。）で表わされるチオカ
   ーバメート誘導体を有効成分として含有することを特徴
   とする除草剤。