JPS60155104A - 選択性除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、選択性除草剤に、関し、詳しくはチオカーバ
メート、誘導体を有効成分、と、して含有す。

することを特徴とする除、草創に関する。

従来、特定の０−アリール　Ｎ−アリールチオカー、、
、４３　、；−７，、、、）系化合物が医薬として抗菌
作用およびｐ、＠虫、作用を有することは周知である。

また、一般に力、−バメート、チオールカーバイートお
よびジチオカー、バメー、ト系化合物が除率活性を有す
ることは知られ石、いる。また、特開昭４８−４９９２
５号公報では、特定のア、り一ル　Ｎ−アリ、−ルカー
バメート系化合物が除草剤と゛Ｌｒ、ｆｉ用、、ト、、
、、仰る。件、とが開示されている。先。

に本発明、者ら、、ｐ、箸ｇの０−、アリール　Ｎ　−
、ア。

リールチオ、力、−バメート系化合物が有効な除草剤と
して使用し得ることを見出した。

本発明者らは、０−アリール　Ｎ−アリールチオカーバ
メート誘導体で、十分々除草効果を有し、かつ、高度の
選択性を有する化合物を開発すべく鋭意研究を重ねた結
果、本発明を完成した。

すなわち、本発明は選択性除草剤を提供するものであり
、さらに詳しくは、一般式（り：（式中、Ｒ１はハロゲ
ン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アル
ケニルオキシ基、低級アルキニルオキシ基、低級アルキ
ルチオ基、シアノ基、ニド四基、アシル基またはトリフ
ルオルメチル基を示し、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子
または低級アルキル基を示し、・Ｒ３は低級アルキル基
を示し、Ｒ４およびＲ５は水素原子、ハロゲン原子、低
級アルキル基、低級アルコキシ基またはトリフルオルメ
チル基を示す。

ただし、Ｒ１が低級アルキル基の場合、Ｒ２はハロゲン
原子または低級アルキル基である。）で表わされるチオ
カーバメート誘導体を有効成分として含有することを特
徴とする除草剤を提供するものである。

本発明の除草剤は、特に湛水下の水田において、／ビニ
をはじめとする多くの雑草に対して極めて優れた除草活
性を示すとともに、移植水稲には事実上無害であり、水
田用除草剤として好適である。また、畑地土壌処理によ
り、イネ科雑草と広葉作物の間に優れた選択除草効果を
示し、畑地用除草剤としても適用性を有することが認め
られた。

本発明除草剤の有効成分である前記一般式（１）で表わ
されるチオカーバメート誘導体は、具体的には下記反応
式に従って製造することができるＯ ８　Ｒ３ （式中、Ｒ１はハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニル
オキシ基、低級アルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、
アシル基または）ｌＪフルオルメチル基を示し、Ｒ２は
水素原子、ハロゲン原子または低級アルキル基を示し、
Ｒ３は低級アルキル基を示Ｌ／％Ｒ４およびＲ５は水素
原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基またはトリフルオルメチル基を示し、Ｈａｌ　はハロ
ゲン原子を示す。ただし、Ｒ１が低級アルキル基の場合
、Ｒ２は？１０ゲン原子または低級アルキル基である。

） 上記の反応は、脱ハロゲン化水素剤の存在下、さらに反
応溶媒の存在下あるいは不存在下に、通常、０℃から１
５０’Ｃの反応温度で進行し、反応時間は数分ないし４
８時間程度である。

脱ハロゲン化水素剤としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等の水酸化アルカリ、水酸化カルシウム等の
水酸化アルカリ土類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸アルカ
リ塩、水素化ナトリウム等の水素化金属、トリエチルア
ミン、ジメチルアニリン、ピリジン等の第三級アミン等
を挙げることができる。

反応式（２）においては、原料のアニリン誘導体を脱ハ
ロゲン化水素剤として使用できる。

反応溶媒としては、水およびメタノール、エタノール、
イソプロパツール等のアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、クロルベンゼ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン等ノハ
ロケン化炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド等の極性溶媒等が用いられる。

次に、本発明除草剤の有効成分であるチオヵ−バメート
誘導体の合成例を具体的に説明する。

〔合成例１〕 ０−４−メトキシフェニル　Ｎ−メチル−Ｎ−（３−メ
チルフェニル）チオカーバメートの製造法（化合物Ａ２
） Ｎ−メチル−Ｎ−（３−メチルフェニル）チオカルバモ
イルクロライド２．００．９，４−メトキシフェノール
１２４９および無水炭酸カリウムｔ３ａＩＩをメチルエ
チルケトン５０１１７に添加し、１５時間加熱還流した
。反応混合物を室温まで冷却した後、冷水中に注ぎ、生
成物をベンゼンで抽出した。ベンゼン溶液を水、飽和塩
化ナトリウム水溶液の順で洗い、無水硫酸マグネシウム
で乾燥したのち、減圧下でベンゼンを置去した。残留物
をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ベンゼン／
ｎ−ヘキサン＝１／１（Ｖ／Ｖ　）展開）で精製して０
−４−メトキシフェニル　Ｎ−メチル−Ｎ−（５−メチ
ルフェニル）チオカーバメー）１７２．９（収率６０％
）を得た。このものの一部をメタノールより再結晶し、
融点９４〜９５℃の無色結晶を得た。

〔合成例２〕 ０−４−ＩＣＩＮ−３二ｙｌｆｋ７ｘ：Ｎ　Ｎ−メチル
−Ｎ−（３−メチルフェニル）チオカーバメートの製造
法（化合物Ａ２１） ４−クロル−３−メチルフェノール２９５９およびチオ
ホスゲン２Ｆｌをクロロホルム３００ｄに溶解し、水冷
下撹拌しながら、１０％水飯化ナトリウム水溶液１００
ｄを滴下した。滴下終了後、室温にて１２時間攪拌を続
けた。反応液よりり°ニホ″′１層を分離し・無水塩化
力″シウムで乾燥の後、り００ホルムを減圧留去した。

残査を減圧蒸留することにより、沸点１０４〜１°０６
℃１５闘、Ｈｇの０−４−りｐルー３−メチルフェニル
、り四ロチオホルメ→ト５６１１１だ。

元素分析値（％） ＯＲ 分析値　４５．２５　２．６５ 計算値　４１４５　＊、７３ Ｎ−メチル−３−トルイジン１２１．９および無水炭酸
カリウムｔｓｓ、ｐをア七トン２０１１１７に添加し、
室温で攪拌しながら、０−４−クロル−３−メチルフェ
ニル、クロルチオホルメート２．２１Ｎをア七トン２０
１１１Ｊに溶解して加えた。

このまま３０分間攪拌した後、２時間加熱還流した。反
応混合物を室温まで冷却した後、冷水中に注ぎ、生成物
をベンゼンで抽出した。ベンゼン溶液を水、飽和塩化ナ
トリウム水溶液の順で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した後、減圧下でベンゼンを留去した。残留物をカラ
ムクロマトグラフィー（シリカ゛ゲル、ベンゼン／ｎ−
ヘキサン＝１／１　（Ｖ／Ｖ）展開）で精製して０−４
−クロル−３−メチルフェニルＮ−メチル−Ｎ（３−メ
チルフェニル）チオカーバメート２．１１Ｎ（収率６９
％）を得た。このものの一部をｎ−ヘキサンより再結晶
し、融点１０α５〜１０２℃の無色結晶を得た。

次に前艷一般式（１）で示される化合物の代表例哀□そ
の物性を下記第１表に示す。

本発明除草剤は、前記一般式（１）で示される化合物の
一種またはニー以上の適当量を本活性担体と混合し、通
常の農薬使用形態である水和剤、乳剤、粒剤、粉剤等の
形で使用される。

固体担体としては、タルク、クレー、ケイソウ土、ベン
トナイト、カオリン、酸性白土、ホワイトカーボン、軽
石粉等が挙げられ、液状担体としては、水、アルコール
、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロシン、シクロヘ
キサン、シクロヘキサノン、イソホロン、ブチル七ロソ
ルプ、酢酸ベンジル、ジメチルホルムアミド、鉱油等が
使用できる。

さらに、製剤上必要ならば、界面活性剤、安定剤等を添
加することもできる。また、本発明の除草剤は、同一分
野に用いる他の農薬、例えば殺虫剤、殺菌剤、除草剤、
植物生長調節剤または肥料と混合施用することができる
。特に散布労力を低減する目的で、あるいは有効に防除
できる車種の幅を広げる目的で他の除草剤を添加混合す
ることが適当な場合がある。

添加し得る除草剤として、アトラジン、シマジン、シメ
トリン、プロメトリン等のトリアジン、％除草＊Ｌアシ
ュラム、ベンチオカーブ、モリネート等のガーバメート
系除草剤、リニュロン、ダイムロン等の尿素系除草剤、
２．４−Ｄ　、　ＭＯＰ　。

ＭＣ！ＦＢ、ナブロアニリド等のフェノキシ系除草斉Ｌ
ニトロフェン、クロルニトロフェン、クロメトキシニル
等のジフェニルエーテル、１除８剤、オキサシアシン、
ビラゾレート、ペンタシン等の複素製糸除草剤、アラク
ロール、ブタクロール、プロパニル等のアミド系□除草
剤等を挙げることができる。これらの除草剤を一種また
は一種以上をう・まく組み合せることによって多くの草
種に有効な混合剤を提供することが可ηじである。・　
・　・　・ 次にく本発明□除草剤の具体的な製剤め実施例を述べる
。実施例中「部」は重量部□である。

〔実施例１〕（水和剤） 化合物ＡＩ、’１０部を担体材料としてジ−クライト〔
商品名、国峰工業■製）　８７．３部、界面活性剤とし
てネオペレックス〔商品名、花王アトラス■製〕１３５
部およびソルボフル８００Ａ（商品名、東邦化学工業■
製）　１．５５部と共に混合粉砕して１０％水和剤を得
た。

〔実施例２〕（乳剤） 化合物Ａ７．２５部をベンゼン６５部、界面活性剤とし
てツルポール８００Ａ　１０部を混合溶解し、２５％乳
剤を得た。

〔実施例３〕（粒剤） 化合物Ａ２７．１０部をベントナイト５０部、クニライ
ト〔商品名、国峰工業■製〕３５部および界面活性剤と
してツルポール８００Ａ　５部を混合粉砕したのち、水
１０２部□を加えて均一に攪拌し、直径０．７　ＮＮの
篩穴から押し出し乾燥後、１〜２１１にの長さに切断し
て１０％粒剤を得た０ 本発明除草剤は、各柚雑草に対して優れた除草活性を示
す。しかも、水稲１．大豆、ワタ等の作物に対して薬害
を与えクロ゛・ すなわち、本発明−草創畝その作用特性として作物に薬
害を与えることなく、雑草を枯殺＜座長を抑制遅延す名
ととによって１．作物との生育競合を失なわせることが
挙げられる。

本発明除草剤の施用薬量は、適用場面、施用時期、施用
方法、対門草種等により兵なるが、−一には有効成分−
で１〇二１０００門／１０ａ、好ましくは５０〜５　（
］　０４　／　１０’ａの範囲が適当である。。

禾発明除草剤は、特に湛水下の水田において、ノビエを
は己めと尼て、タマグヤツリ、コナギ、°キ、カシグサ
、ホタルイ等の多くの雑草に対して５　”０〜５”　０
．０１１　／　１　’Ｏａの有効成分量で極めて優れた
除草伸性を示すことが＝められた。一方、稚・苗水稲に
対する□安冬性も極めぞ高くミ１０００Ｊｉ’７１０ａ
の有効□成分蓋でも全く影曽は、、紹められず、水田用
除草剤としての特性が極、め゛て優れている。

さらに、本発明除草剤を畑地作物である大豆等の一般広
葉作物の播種後の土壌処理剤とじて使用すると、作物に
薬害を与えることなく、ノビエ、メヒシバ、エノコログ
サ等のイネ科雑草を有効に防除することができ、畑地用
除草剤として適用性を有することが認められた。

次に、本発明除草剤の除草効果を実施例によって説明す
る。

〔実施例４〕 湛水条件下における除草効果試験 直径５’ｃｍの磁製ポットに水田土壌を入れ、水を加え
て代かき後、土壌表層に雑草柚子を播き、２葉期の水稲
苗（品種、日本晴）を１　ｃｍの深さに、２本２株植と
した。翌日２Ｃｍの湛水を行い、各本発明除草剤の水和
剤の所定薬量をポット当り１０ゴの水に希釈して水面に
滴下処理した。

その後、温室に静置し、薬液処理３週間後に除草効果お
よび水稲に及ぼした影響を調査した。

評価は６段階で表示したが、具体的には下記の通りであ
る。その結果は第２表、第６表に示した。

表示　水稲薬害　除草効果 ５　枯　死　１００％防除（浅草量　０％）４　甚　害
　８０％防除（浅草量　２０％）６　中　害　６０％防
除（浅草量　４０％）２　小　害　４０％防除（浅草量
　６０％）１　僅小害　２０％防除（浅草量　８０％）
０　無　害　０％防除（浅草量１００％）第２表　（１
） 第２表　（２） 第２表　（８１ 第２表　（４） 第２表　（Ｉ５） 第２表　（６） 第２表　（７） 第２表　（８） 第２表　（９） 第２表　（１０） 第３表　（１） 第３表　（２） 第３表　（３） 〔実施例５〕 畑土壌表面処理による吟草効果試験 直：径１．２ｃｍの磁製ポットに畑土壌を呑れ、数・種
の植物種子を播き１ｃｍ１ｆ土した。本発明除草剤の水
和剤の所定薬量をポット当り１０−の水に希釈したもの
を土壌表面に噴霧処理し、その後温室内に静置して適時
整水した。薬液処理３週間後に除草効果および大豆、ワ
タに及ぼした影響を調査し、実施例４に準じて評価した
。

午の結果は第４表に示した。　□ 第４表　（１） ゛第４表　（２） 第４表　（８） 手続補正層 昭和６０年２月２７日 特許庁長官　志　賀　学　殿 １事件の表示 昭和５８年特許願第２３７９４２号 ２発明の名称 選択性除草剤 ３補正をする者 電話番号（５８５）３３１１ ４補正命令の日付 自発 ６補正の対象 「明細書の発明の詳細な説−の欄」 ７補正の内容 （１）　明細書、３頁２行 「０−アリール」を 「さらに、０−了り−ル」と訂正する。

（２）　同書、３頁８行、４頁下から５行、４頁下から
１行、５頁１行、および９頁下から２行「一般式（１）
」を 「一般式（１）」と訂正する。

＜３）同書、３頁９行 ｒ（１）Ｊを ｒ（１）Ｊと訂正する。

（４）同書、８頁下から７〜６行および９頁５〜４行 「０−４−クリ＃−３−メチルフェニル、りａｉｚチオ
ホルメーシ」を 「０−４−り蓼ルー６−メチルフェニル　りｏｎチオホ
ルメート」と訂正する。

俤）　同書、９頁下から７〜５行 「０−４−クロル−３−メチルフェニルＮ−メチル−Ｎ
（３−メチルフェニル）チオカーバメーＦ」を ［０−４−クロル−３−メチルフェニル　Ｎ−メチル−
１１−（５−メチルフェニル）チオカーバメート」と訂
正する。

（６）　同書、１６頁第１表（７） 化合物４４８、ｍｐの欄 「油状」を 「６４〜６５　」と訂正する。

同、工Ｒの欄 ［（ｌｉａｏｌ）　Ｊを削除する。

（１）　同書、１７頁第１表（８） 化合物ＪＫ５５、ｍ１１の欄 「油状」を 「７４〜７＆５　」と訂正する。

同、工Ｒの橢 ｒ　（Ｍａｏｌ）　Ｊを削除する。

俤）　同書、１６頁第１表俤） 化合物轟、５ξ鳳ｐの欄 １油状」を 「６３〜４４’；Ｊと訂正する。

同、ＸＢの欄 １”　（１１ａＯＬ）　Ｊを削除する。

化合物Ａ５７、ｉｎ）の橢 「油状」を ［７７〜７５Ｌ５’Ｊと訂正する。

同、ｘＲの欄 ｒ　（ｌｉａｏｚ）　Ｊを削除する。

化合物Ａ５Ｂ、ｍ）の欄 「油状」を 「６８〜６９　、」と訂正する。

同、１只の橢 ［（ｌｉａｏｌ）　Ｊを削除する。

化合物Ａ５９．１１１１＞の欄 ・　「油状」を 「６０〜６２’：Ｊと訂正する。

同、ＩＲの橢 「（１４Ｏ１）　Ｊを削除する。

化合物４６１、ｍ）の欄 「油状」を 「８ｉ５〜８＆５．、Ｊと訂正する。

同、工Ｒの欄 「（］１ａＯ１）　Ｊを削除する。

（９）　同書、２７頁第２表（２） 「ノエビ」を 「ノビエ」と訂正する。

ａ・・同書、４２頁第４表ｅ） ｒ９７１０９Ｊを ｒ９１１０　ａＪと訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （式中、Ｒ１はハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
   ルコキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキニル
   オキシ基、低級アルキｈチオ基、シアノ基、ニトロ基、
   アシ）５．Ｍ　’Ｅたはトリフルオルメチル基を示し、
   Ｒ２は水素原子、ハロゲン原、、子１．または低級アル
   キル基を示し、Ｒ３は低級ア、、ルキル基を示し、Ｒ４
   および、亀、５は水素、原子、ハロゲン原子、低級アル
   キル基、低級アルコキシ基または町？フルオルメチル基
   を示す。ただし、Ｒ１が低級アルキル基の場合、Ｒ２は
   ハロゲン原子またｉま低級アルキル基である。′）ｉで
   表わされるチオカーバメート誘導体を有効成分として含
   有するζ、とを特徴とする除草剤。　： 、　″　１　′